JPH0313960A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

Info

Publication number
JPH0313960A
JPH0313960A JP14992289A JP14992289A JPH0313960A JP H0313960 A JPH0313960 A JP H0313960A JP 14992289 A JP14992289 A JP 14992289A JP 14992289 A JP14992289 A JP 14992289A JP H0313960 A JPH0313960 A JP H0313960A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
resin
oxide particles
undercoat layer
charge
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP14992289A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Oshima
大嶋 孝一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP14992289A priority Critical patent/JPH0313960A/en
Publication of JPH0313960A publication Critical patent/JPH0313960A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity of a photosensitive body and to reduce deterioration of potential acceptance due to electrostatic fatigue by hardening a specified resin by cross-linking to form an undercoat layer. CONSTITUTION:This photosensitive body is obtained by successively laminating on a conductive substrate the undercoat layer, an electric charge generating layer, and a charge transfer layer and the undercoat layer is made of a binder resin (C) containing zirconium oxide particles (A) and tin oxide particles (B) both, preferably, treated with a silane coupling agent, such as a compound of formula I. The binder resin C can be prepared by cross-linking polyvinylacetal by a cyclic aliphatic isocyanate compound, such as 1,3-(isocyanatomethyl) cyclohexane and hardening it on the substrate.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、基板、下引層及び電荷発生層、電荷輸送層か
らなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、特
に下引層を改良した電子写真感光体に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer consisting of a substrate, an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer, and particularly relates to This invention relates to an improved electrophotographic photoreceptor.

【従来の技術〕[Conventional technology]

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−N−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。
Conventionally, photoreceptors used in electrophotography include those with a photoconductive layer mainly made of selenium or selenium alloys on a conductive support, and inorganic photoconductive materials such as zinc oxide and cadmium sulfide. Generally known are those that use organic photoconductive materials such as poly-N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone or azo pigments, and those that use amorphous silicon-based materials. There is.

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子(トナー)で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。
By the way, in general, the "electrophotographic method" means that a photoconductive photoreceptor is first charged in a dark place by, for example, corona discharge, and then imagewise exposed to selectively dissipate the charge only in the exposed area to create an electrostatic latent material. Image formation in which an image is obtained by obtaining an image, and developing and visualizing this latent image area with electrostatic fine particles (toner) made of coloring materials such as dyes and pigments and binders such as polymeric substances to form an image. It is one of the laws.

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては (1)暗所で適当な電位に帯電できること。
The basic characteristics required of the photoreceptor in such electrophotography are (1) the ability to be charged to an appropriate potential in a dark place;

(2)暗所において電荷の散逸が少ないこと。(2) Less charge dissipation in the dark.

(3)光照射によって速やかに電荷を散逸できること。(3) Charge can be quickly dissipated by light irradiation.

などが挙げられる。Examples include.

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。
In addition to these basic characteristics, each of the above-mentioned photoconductors has excellent features and disadvantages in practical use, but in recent years, photoconductors that have low manufacturing costs, little environmental pollution, and are relatively free have been developed. Organic photoreceptors are rapidly developing due to their ease of design.

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結°着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持
体上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電
荷発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機
能を有する電荷発生層(CGL)、帯電電荷の保持とC
GLから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層
(CTL)、更には必要に応じて支持体からの電荷の注
入を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する
等の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型と
が知られている。
In general, an organic photoreceptor is one in which a charge generating material and a charge transporting material are dispersed or dissolved in a binder resin and coated on a conductive support. Single layer type with charge transport function, charge generation layer (CGL) with charge generation function, charge retention and C
A charge transport layer (CTL) has the function of transporting charges injected from the GL, and further has functions such as blocking charge injection from the support or preventing light reflection on the support as necessary. A functionally separated type, which has a structure in which layers such as

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。
Although these organic photoreceptors have excellent features as described above, they have the following drawbacks because they are organic materials.

(1)帯電性、及び電荷保持性が低い。(1) Low chargeability and charge retention.

(2)電荷の残留により1画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。
(2) Fog and density unevenness occur on one image due to residual charge.

(3)基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。
(3) Because the chemical, physical, and mechanical properties of the substrate are nonuniform, defects such as white spots and black spots occur on the image.

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記(1)の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は/及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することがら発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない。
In particular, when a high-sensitivity photoreceptor is subjected to repeated charging and exposure, the characteristic (1) above appears as a significant deterioration due to so-called electrostatic fatigue. It is said that such fatigue occurs mainly because positive and/or negative charges remain in a movable state in the photoreceptor. In other words, due to repeated charging exposure, the remaining charges move to the surface at the start of the next charging operation and neutralize the charged charges.
The required rapid rise in surface potential at the initial stage of charging cannot be achieved.

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。
For this reason, a desired surface potential cannot be obtained within the time set in the charging process, which poses a serious problem particularly in high-speed copying processes.

上述の欠点に対して、例えば、特開昭47−6341.
48−3544および48−12034号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭48−47344.52
−25638.58−30757.5g−63945,
58−95351,58−98739および60−66
258号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭49−6
9332および52−10138号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭58−105155号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている0
例えば、特開昭51−65942号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭52−82238号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭58−58556号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭58−93062号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭58−93063.60−97
363および60−111255号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭59−17557号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭59
−84257,59−93453および60−3205
4号にはTiO2とSnO2粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。
For the above-mentioned drawbacks, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-6341.
Nos. 48-3544 and 48-12034 have cellulose nitrate resin intermediate layers, as disclosed in JP-A No. 48-47344.52.
-25638.58-30757.5g-63945,
58-95351, 58-98739 and 60-66
No. 258 has a nylon resin intermediate layer, which is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-6
Nos. 9332 and 52-10138 disclose a maleic acid resin intermediate layer, and JP-A-58-105155 discloses a polyvinyl alcohol resin intermediate layer. In addition, intermediate layers containing various conductive additives in resin have been proposed in order to control the electrical resistance of the intermediate layer.
For example, JP-A No. 51-65942 uses an intermediate layer in which carbon or chalcogen-based substances are dispersed in a curable resin, and JP-A No. 52-82238 uses an isocyanate-based curing agent with the addition of a quaternary ammonium salt. JP-A-55-1180451 discloses a resin intermediate layer containing a resistance modifier, and JP-A-58-58556 discloses a resin intermediate layer in which aluminum or tin oxide is dispersed. ,
JP-A No. 58-93062 discloses a resin intermediate layer containing an organometallic compound;
Nos. 363 and 60-111255 have a resin intermediate layer in which conductive particles are dispersed, and JP-A-59-17557 has a layer in which magnetite is dispersed in a resin.
-84257, 59-93453 and 60-3205
No. 4 discloses a resin intermediate layer in which TiO2 and SnO2 powder are dispersed.

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電4位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常温で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高温時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。
However, conventionally known electrophotographic photoreceptors are still insufficient in terms of deterioration in chargeability due to repeated use, particularly in terms of delay in the rise of the 4th charge, and furthermore, residual potential changes are large, which is still a major problem. Furthermore, many of the resins, inorganic particles, dyes, and other organic substances used in the intermediate layer are easily affected by temperature and humidity, to varying degrees, and as a result, the resistance value of the intermediate layer changes widely. . Even if an intermediate layer of a certain suitable material and film thickness is provided at room temperature, the electrostatic properties of the photoreceptor change significantly at low temperature and low humidity or high temperature and high temperature.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りの速い、更に残留電
位の変化の小さい電子写真感光体の提供を目的とし、ま
た高温高温及び低温低湿においても、帯電性の良い残留
電位の変化のない電子写真感光体を提供することを目的
とする。
The present invention provides electrophotography that is highly sensitive, has a significantly small drop in chargeability due to electrostatic fatigue, and has a fast rise in charging potential and small change in residual potential even after repeated charging and exposure. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that has good charging properties and does not change its residual potential even under high temperature and low temperature conditions and low humidity.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明によれば、導電性基板上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層した電子写真用感光体において
、下引層が酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子と結着
樹脂からなり、かつこの結着樹脂が環状脂°肪族イソシ
アネート化合物とポリビニルアセタール樹脂を配合し、
反応硬化させた結着樹脂であることを特徴とする電子写
真用感光体が提供される。
According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive substrate, the undercoat layer is composed of zirconium oxide particles, tin oxide particles, and a binder resin. , and this binder resin blends a cycloaliphatic isocyanate compound and a polyvinyl acetal resin,
An electrophotographic photoreceptor is provided that is characterized by a binder resin that has been cured by a reaction.

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後の帯電4位の立上りの遅れが少ないと
共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特性
変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出し
、本発明を完成するに到った。
The present inventor focused on the subbing layer of an electrophotographic photoreceptor, which is formed by sequentially laminating a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transport layer on a conductive substrate, and conducted extensive studies to eliminate the above-mentioned drawbacks. result,
By making the components of the undercoat layer have the above-mentioned specific composition, an electrophotographic photoreceptor is provided that has a small delay in the rise of the 4th charge after repeated use, a small change in residual potential, and a small change in characteristics with respect to temperature and humidity. The present inventors have discovered that the following can be obtained, and have completed the present invention.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては、ふつう
90%以上の純度のもの、好ましくは、99.5%以上
の純度のものが用いられる。また酸化スズとしてはふつ
う90%以上の純度のもの好ましくは99.5%以上の
純度のものが用いられる。又、酸化ジルコニウム及び酸
化スズの1次粒子の平均粒径は0.5μ以下、好ましく
は0.3μ以下に分散されていることが好ましい、0.
5μ以上では画像上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち
、静電特性においては感度のバラツキが大きく品質の安
定性に乏しい。
The zirconium oxide contained in the undercoat layer usually has a purity of 90% or more, preferably 99.5% or more. The tin oxide used usually has a purity of 90% or more, preferably 99.5% or more. Further, it is preferable that the average particle diameter of the primary particles of zirconium oxide and tin oxide is 0.5μ or less, preferably 0.3μ or less, and 0.5μ or less.
If it is more than 5 μm, roughness of characters, stains, etc. will be noticeable on the image, and the electrostatic characteristics will have large variations in sensitivity and poor quality stability.

本発明においては、この酸化ジルコニウム及び酸化スズ
の表面をシランカップリング剤で処理しておくことが好
ましい。
In the present invention, the surfaces of the zirconium oxide and tin oxide are preferably treated with a silane coupling agent.

このようなシランカップリング剤としては、トリメチル
モノエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニル
トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、β−(メタアクリロキシプロピル)トリ
メトキシシラン。
Such silane coupling agents include trimethylmonoethoxysilane, dimethyljethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriethoxysilane, and β-(methacryloxypropyl). ) trimethoxysilane.

γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、β−(
3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシ
シラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランが挙げられる。
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-(
Examples include 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-aminopropyltriethoxysilane.

これらのシランカップリング剤を用いて酸化ジルコニウ
ムの表面を処理するには1通常、n−ヘキサン等の脂肪
族炭化水素、メタノールやエタノール等のアルコール系
等の適切な溶媒にてシランカップリング剤を希釈し、つ
いで乾燥処理された酸化ジルコニウム及び酸化スズと混
合し、濾過、洗浄及び乾燥して分散操作にかければよい
To treat the surface of zirconium oxide using these silane coupling agents, 1. Usually, the silane coupling agent is applied in an appropriate solvent such as an aliphatic hydrocarbon such as n-hexane or an alcohol such as methanol or ethanol. It may be diluted, then mixed with dried zirconium oxide and tin oxide, filtered, washed and dried, and then subjected to a dispersion operation.

結着樹脂としては、種々のものが用いられるが。Various binder resins can be used.

好ましくはイソシアネート化合物で反応硬化させたポリ
アセタール樹脂が用いられる。
Preferably, a polyacetal resin reaction-cured with an isocyanate compound is used.

本発明で使用されるポリアセタール樹脂としては、一般
に以下に示すくり返し単位を含むポリビニルアセタール
樹脂が挙げられ、Hの種類によって特性の異なった種類
の樹脂を形成する。
The polyacetal resin used in the present invention generally includes polyvinyl acetal resins containing the following repeating units, and forms resins with different characteristics depending on the type of H.

このポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、以下
の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。
Specific examples of this polyvinyl acetal resin include resins containing repeating units as shown below.

更に1本発明においては、以下の様に(4)の七ツマー
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールのモノマーを同
時に含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用さ
れる。
Furthermore, in the present invention, a polyvinyl butyral resin containing vinyl acetate and vinyl alcohol monomers at the same time in the seven-mer structure (4) is preferably used.

(n、鳳、n:整数) 通常0が、50JOmoQ%、■が10moQ%以下、
nが30〜50@of1%のちのが好ましい。
(n, Otori, n: integer) Normally 0 is 50JOmoQ%, ■ is 10moQ% or less,
It is preferable that n is 30 to 50@of1%.

この様に上記(1)−(5)から選択された少なくとも
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
2種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
In this way, in addition to at least one type of repeating unit selected from (1) to (5) above, the resin may contain two or more other repeating units to improve properties.

この場°合においてもOH基が、硬化反応のために存在
する樹脂でなければならない、 OH含有率は、通常1
=10wt%、好ましくは、3−8wt%である。 O
H含有率は、おおよそ以下の2点から考慮される。
In this case as well, the resin must have OH groups present for the curing reaction, and the OH content is usually 1
=10 wt%, preferably 3-8 wt%. O
The H content is roughly considered from the following two points.

(1)下引層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶媒
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のO
H基が含有されること。
(1) An amount of O that can be cured to the extent that the undercoat layer does not dissolve in the solvent of the coating solution for the charge generation layer laminated on the undercoat layer.
Contains an H group.

(2)酸化ジルコニウムと酸化スズの樹脂分散を容易に
させる程度の量のOH基が含有されていること。
(2) Contains an amount of OH groups that facilitates resin dispersion of zirconium oxide and tin oxide.

また、イソシアネート化合物としては、4.4’−メチ
レンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロ
ンジイソシアネート、 1.3−(イソシアネート)シ
クロヘキサン等の環式脂肪族ジイソシアネート他、イソ
シアネート化合物モノマーをポリオールに付加したアダ
クト体、例えば、トリメチロールプロパンにイソホロン
ジイソシアネートを3分子付加した以下の構造を成分に
もつ、イソシアネート化合物も用いられる。
Examples of isocyanate compounds include cycloaliphatic diisocyanates such as 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, and 1,3-(isocyanate)cyclohexane, as well as adducts obtained by adding isocyanate compound monomers to polyols, such as An isocyanate compound having the following structure in which three molecules of isophorone diisocyanate are added to trimethylolpropane is also used.

更に、3分子の環式脂肪族ジイソシアネートが重合した
イソシアヌレート類も使用できる。
Furthermore, isocyanurates in which three molecules of cycloaliphatic diisocyanate are polymerized can also be used.

これらの環式脂肪族インシアネート化合物中でも1.3
−(イソシアネートメチル)シクロヘキサンの使用が特
に好ましい。
Among these cycloaliphatic incyanate compounds, 1.3
Particular preference is given to using -(isocyanatomethyl)cyclohexane.

これらのイソシアネート化合物は、011基を含有する
高分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この
場合、OH基基量量見合った量(当量)のイソシアネー
ト化合物を添加する必要がある。
These isocyanate compounds undergo a thermal crosslinking reaction with a polymer compound containing 011 groups to form a cured coating film. In this case, it is necessary to add an amount (equivalent) of the isocyanate compound commensurate with the amount of OH groups.

しかし、酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子には、
場合によっては、多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾
燥によって、充分な乾燥が得られないこと、又、塗布液
に使用される溶媒中に若干ながら水分の含有があり1、
樹脂に対して、イソシアネート化合物を当量添加しても
実際上不足になる。このため、未架橋の水酸基が多量に
残留したまま、下引層の硬化がなされ、結果として感光
体に対する温湿度の影響がより大きなものとして現われ
る。
However, zirconium oxide particles and tin oxide particles have
In some cases, a large amount of adsorbed water is contained and sufficient drying cannot be achieved by heat drying, or the solvent used in the coating solution may contain a small amount of water1.
Even if an equivalent amount of isocyanate compound is added to the resin, it will actually be insufficient. Therefore, the undercoat layer is cured with a large amount of uncrosslinked hydroxyl groups remaining, and as a result, the influence of temperature and humidity on the photoreceptor appears to be greater.

この場合、本発明においては、イソシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のNGO基とポリアセ
タール樹脂中のOH基の数の比(NCOloH)が、1
71〜571、好ましくは1/1〜3/1の範囲とする
ことにより温湿度の変動に対しても安定な帯電性が確保
される。
In this case, in the present invention, the amount of the isocyanate compound added is determined by the ratio of the number of NGO groups in the isocyanate compound to the number of OH groups in the polyacetal resin (NCOloH) of 1.
By setting it in the range of 71 to 571, preferably 1/1 to 3/1, stable charging performance is ensured even under fluctuations in temperature and humidity.

NGO1011比が1/1未満では、上記の問題が発生
しやすく、5/1以上では、ポリアセタール樹脂本来の
良好な性質が失なわれる。
When the NGO1011 ratio is less than 1/1, the above problems are likely to occur, and when it is 5/1 or more, the good properties inherent to the polyacetal resin are lost.

酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子の合計量と結着
樹脂の使用割合は、重量比で1/1−19/l、好まし
くは3/1−10/1である。使用割合が171未満で
は効果が小さく、又、19/1を越えると下引き層に気
泡が残留するため電荷発生層と電荷移動層の!!&膜に
欠陥が生じるので好ましくはない。
The ratio by weight of the total amount of zirconium oxide particles and tin oxide particles to the binder resin is 1/1 to 19/l, preferably 3/1 to 10/1. If the ratio is less than 171, the effect will be small, and if it exceeds 19/1, air bubbles will remain in the undercoat layer, resulting in a difference between the charge generation layer and the charge transfer layer. ! & It is not preferable because it causes defects in the film.

また、酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子の使用割合
は重量比で571〜3071好ましくは9/1〜20/
1゜更に好ましくは9/1−15/1である。
The ratio of zirconium oxide particles to tin oxide particles used is 571 to 3071 by weight, preferably 9/1 to 20/2.
1°, more preferably 9/1-15/1.

又、下引層の膜厚は、0.3〜10μ、好ましくは0゜
5〜5.0μである。下引層の膜厚が0.3μ未満では
The thickness of the undercoat layer is 0.3 to 10 .mu.m, preferably 0.5 to 5.0 .mu.m. When the thickness of the undercoat layer is less than 0.3μ.

効果の発現性が乏しく、10μ以上では残留電位の蓄積
を生じるので望ましくはない。
It is not desirable to have a poor effect, and if it is 10μ or more, residual potential will accumulate.

本発明において、前記下引層を形成するには、導電性基
体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し、
乾燥する。乾燥条件はふつう、80〜tSO℃、20分
〜10時間である。
In the present invention, in order to form the undercoat layer, a liquid in which the above components are dissolved or dispersed is applied onto the conductive substrate,
dry. Drying conditions are usually 80-tSO°C, 20 minutes-10 hours.

導電性基体としては、体積抵抗xalllΩCm以下の
導電性を示すも°の、例えば、アルミニウム、ニッケル
、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸
化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又は
スパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板
およびそれらをり、1..1.1.、押出し、引抜き等
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理
した管等を使用することができる。
Examples of conductive substrates include metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, and platinum, and metal oxides such as tin oxide and indium oxide, which exhibit conductivity with a volume resistance of xallΩCm or less. A film or cylindrical plastic, paper, etc. coated by vapor deposition or sputtering, or a plate made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., and their adhesives, 1. .. 1.1. It is possible to use pipes that have been made into blank pipes by methods such as , extrusion, and drawing, and then surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, and the like.

次に、電荷発生層について説明する。Next, the charge generation layer will be explained.

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
The charge generation layer is a layer mainly composed of a charge generation substance, and a binder resin may be used as necessary.

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。
Binder resins include polyamide, polyurethane,
Polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone,
Polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, etc. are used.

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25〔カラーインデックス(CI)21180)。
Examples of charge-generating substances include CI Pigment Blue 25 (Color Index (CI) 21180).

シーアイピグメントレッド41(CI 21200)、
シーアイアシッドレッド52(CI 45100)、シ
ーアイベーシックレッド3(CI 45210)、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公
報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−138229号公報に記載)、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−1325
47号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−1
2742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−177
33号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載
)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特
開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767号
公報、同57−195768号公報に記載)等、さらに
、シーアイピグメントブルー16(CI 74100)
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン5
(CI 73410)。
CI Pigment Red 41 (CI 21200),
C.I. Acid Red 52 (CI 45100), C.I. Basic Red 3 (CI 45210), and a phthalocyanine pigment having a porphyrin skeleton,
Azulenium salt pigments, squalic salt pigments, azo pigments with a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), azo pigments with a stilstilbene skeleton (
(described in JP-A No. 53-138229), azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-1325)
47), azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A No. 54-21728), azo pigments having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-1
2742), azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-22834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-177)
33), an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A No. 54-2129), an azo pigment having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-17734) , triazo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-57-195767 and JP-A-57-195768), and CI Pigment Blue 16 (CI 74100).
Phthalocyanine pigments such as Sea Eye Butt Brown 5
(CI 73410).

シーアイバットダイ(CI 73030)等のインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットB(バイオレット社製)、
インダスレンスカーレットR(バイエル社製)等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。
Indigo pigments such as CI Bat Dye (CI 73030), Argo Scarlet B (manufactured by Violet),
Organic pigments such as perylene pigments such as Indus Thread Scarlet R (manufactured by Bayer AG) can be used.

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
Among these charge-generating substances, azo pigments are particularly preferred, and among azo pigments, disazo pigments and trisazo pigments shown below are most preferred.

アゾ顔料の具体例を以下に示す。Specific examples of azo pigments are shown below.

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは2種以上併用
して用いられる。
These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.

バインダー樹脂は、電荷発生物質100重量部に対して
0〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは0
〜50重量部である。
The binder resin is suitably used in an amount of 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge generating substance.
~50 parts by weight.

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。
The charge generation layer contains a charge generation substance, along with a binder resin if necessary, tetrahydrofuran, cyclohexanone,
It can be formed by dispersing using a ball mill, attritor, sand mill, etc. using a solvent such as dioxane or dichloroethane, diluting the dispersion liquid appropriately, and applying the dispersion. Application can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.

電荷発生層の膜厚は、0,01〜5−程度が適当であり
、好ましくは0.1〜2μmである。
The thickness of the charge generation layer is suitably about 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。
The charge transport layer consists of a charge transport substance and a binder resin used as necessary.

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。
A charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned substances in a suitable solvent and applying and drying the solution.

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
Charge transport materials include hole transport materials and electron transport materials.

正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−チーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、■、1−ビス−(4〜ジベンジルアミノフエニル
)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。
As hole transport substances, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-carbazolylethyl glutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, oxadiazole Derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9-(p-diethylaminostyryl)anthracene, ■, 1-bis-(4-dibenzylaminophenyl)propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α- Examples include electron-donating substances such as phenylstilbene derivatives.

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、 2,4,7−ドリニトロー9−フルオレノ
ン、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン
、2,4,5.7−テトラニトロキサントン、2,4゜
8−1−リニトロチオキサントン、2,6.8− トリ
ニトロ−4)1−インデノ(1,2−b)チオフェン−
4−オン、1,3.7−ドリニトロジベンゾチオフエノ
ンー5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げ
られる。
Examples of electron transport substances include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone, 2,4,5.7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5.7-tetranitroxanthone, 2,4°8-1-linitrothioxanthone, 2,6.8-trinitro-4)1-indeno(1,2-b)thiophene-
Examples include electron-accepting substances such as 4-one, 1,3.7-dolinitrodibenzothiophenone-5,5-dioxide.

これらの電荷輸送物質は、単独又は2種以上混合して用
いられる。
These charge transport substances may be used alone or in a mixture of two or more.

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱of塑性または熱硬化性樹
脂が挙げられろ。
Binder resins used as necessary in the present invention include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride- Vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone Examples include thermoplastic or thermosetting resins such as resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenolic resins, and alkyd resins.

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。
As the solvent, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride, etc. are used.

電荷輸送層の厚さは5−100μm程度が適当である。The appropriate thickness of the charge transport layer is about 5 to 100 μm.

また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂に対してO〜30重量′18度
が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシ
リコーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー
樹脂に対して、0〜1重量ヌ程度が適当である。
Further, in the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer.As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as they are. The appropriate amount to be used is 0 to 30'18% by weight relative to the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are used, and the appropriate amount thereof is about 0 to 1 weight per weight of the binder resin.

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。
In the present invention, it is also possible to further provide an insulating layer or a protective layer on the photosensitive layer.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例I AQ板上に下記の下引層塗工液を浸漬塗工し、120℃
で30分間乾燥して膜厚2.0−の酸化ジルコニウムと
酸化スズを含有する下引層を形成した。
Example I The following subbing layer coating solution was dip coated on an AQ board and heated to 120°C.
This was dried for 30 minutes to form an undercoat layer containing zirconium oxide and tin oxide and having a thickness of 2.0.

〔下引層塗工液〕[Subbing layer coating liquid]

ブチラール樹脂(エスレックBL−1:種水化学工業社
)の5.7重量%シクロヘキサノン溶液525gと下記
の処方によりシランカップリング剤で表面処理した酸化
ジルコニウム(第1希元素工業社@)420gと酸化ス
ズ(三菱金属社製)45gをボールミルボット(15φ
l硬質ガラス)に投入し、PSzボール(部゛分安定ジ
ルコニア製)を内容量の約半分まで充填し、100時間
ボールミル分散した。
525g of a 5.7% by weight cyclohexanone solution of butyral resin (S-LEC BL-1: Tanemizu Chemical Industry Co., Ltd.), 420g of zirconium oxide (Daiichi Kigenso Kogyo Co., Ltd.) surface-treated with a silane coupling agent according to the following recipe, and tin oxide. (manufactured by Mitsubishi Metals) 45g was
1 hard glass), filled with PSz balls (made of partially stable zirconia) to about half of the content, and dispersed in a ball mill for 100 hours.

(酸化ジルコニウム及び酸化スズの表面処理)11、N
−C,H4−NH−C3H,−3i(OC11□)2(
東しシリコーン社IIKBM−602)の2.0重量%
水溶液IQに、120℃で24時間乾燥した酸化ジルコ
ニウム粒子(ZrO,−EP型)500gを混入し、撹
拌した。ついでろ液をろ過し、ろ逸物を大量のメタノー
ルで洗浄した後、120℃で1時間、乾燥してシランカ
ップリング剤で表面処理された酸化ジルコニウムを得た
。また、同様の処方によりシランカップリング剤で表面
処理された酸化スズを得た。
(Surface treatment of zirconium oxide and tin oxide) 11, N
-C,H4-NH-C3H,-3i(OC11□)2(
2.0% by weight of Toshi Silicone IIKBM-602)
500 g of zirconium oxide particles (ZrO, -EP type) dried at 120° C. for 24 hours were mixed into the aqueous solution IQ and stirred. The filtrate was then filtered, and the filtrate was washed with a large amount of methanol, and then dried at 120° C. for 1 hour to obtain zirconium oxide surface-treated with a silane coupling agent. In addition, tin oxide surface-treated with a silane coupling agent was obtained using the same recipe.

このミルベース184gにメチルエチルケトン146g
を加えて希釈後、1.3−(インシアネートメチル)シ
クロヘキサン5.7gと、ブチラール樹脂液(BL−1
,10wt%シクロヘキサノン溶液)を60g加えて、
イソシアネート基と水酸基のモル比を1.5:1(NG
O10H=1.5/1)に、かつ酸化ジルコニウム粒子
及び酸化スズ粒子の合計量と結着樹脂の重量比を5=1
に調製し、下引層塗工液を調製した。
146g of methyl ethyl ketone to 184g of this mill base
After dilution by adding 5.7 g of 1.3-(incyanate methyl)cyclohexane and
, 10 wt% cyclohexanone solution) was added,
The molar ratio of isocyanate groups and hydroxyl groups was 1.5:1 (NG
O10H=1.5/1), and the weight ratio of the total amount of zirconium oxide particles and tin oxide particles to the binder resin was 5=1.
A coating solution for the undercoat layer was prepared.

次にこの下引層上に、下記電荷発生層塗工液をデツピン
グコートL、120℃10分乾燥後、膜厚0.7μの電
荷発生層を形成した。
Next, on this subbing layer, the following charge generation layer coating solution was applied to Depping Coat L, and after drying at 120°C for 10 minutes, a charge generation layer having a thickness of 0.7 μm was formed.

(電荷発生層塗工液) 15φ備硬化ガラスポツト中に、 pszボールを、内
容量の約半分まで投入し、次に前記アゾ顔料翫3925
gと、シクロヘキサノン415gを投入した。 50時
間のボールミリング後、更にシクロヘキサノン560g
を加えて24時間ボールミリングした。このミルベース
−にシクロヘキサノンを加えて約2.Ovt%まで希釈
し電荷発生層塗工液を作成した。
(Charge generation layer coating liquid) Psz balls were put into a 15φ hardened glass pot to about half of the content, and then the azo pigment pot 3925 was added.
g and 415 g of cyclohexanone were charged. After 50 hours of ball milling, additional 560 g of cyclohexanone
was added and ball milled for 24 hours. Add cyclohexanone to this mill base and add about 2. A charge generation layer coating solution was prepared by diluting it to Ovt%.

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷輸送層塗工液をデ
ツピングコートし、120℃20分乾燥して。
Next, the charge transport layer coating solution shown below was applied by dipping coating on the charge generation layer and dried at 120° C. for 20 minutes.

膜厚20μの電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感
光体を得た。
A charge transport layer having a thickness of 20 μm was provided to obtain an electrophotographic photoreceptor of the present invention.

(電荷輸送層塗工液) 下記構造式の電荷移動材料       20gテトラ
ヒドロフラン          160g実施例2 実施例1において、シランカップリング剤で表面処理さ
れていない酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子を用い
、かつ下引層塗工液用のミルベースの量を221gに、
メチルエチルケトンの量を129g。
(Charge transport layer coating liquid) Charge transport material having the following structural formula: 20 g Tetrahydrofuran 160 g Example 2 In Example 1, zirconium oxide particles and tin oxide particles that were not surface-treated with a silane coupling agent were used, and an undercoat layer was used. The amount of millbase for the coating liquid was set to 221g.
The amount of methyl ethyl ketone is 129 g.

1.3−(イソシアネートメチル)シクロヘキサンの量
を8.6gに、ブチラール樹脂の量を20gに代えた以
外は実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of 1.3-(isocyanatomethyl)cyclohexane was changed to 8.6 g and the amount of butyral resin was changed to 20 g.

実施例3 実施例1において、酸化ジルコニウムと酸化スズ粒子の
表面処理剤として、 社11:KBM402)を用い、又、下引層塗工液用ミ
ルベースの量を208g、メチルエチルケトンの量を1
36g。
Example 3 In Example 1, KBM402) was used as a surface treatment agent for zirconium oxide and tin oxide particles, and the amount of mill base for the undercoat layer coating solution was 208 g, and the amount of methyl ethyl ketone was 1.
36g.

1 、3− (イソシアネートメチル)シクロヘキサン
の量を6.5g、ブチラール樹脂の量を35gに代えた
以外は実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of 1,3-(isocyanatomethyl)cyclohexane was changed to 6.5 g and the amount of butyral resin was changed to 35 g.

実施例4 実施例1において、下引層塗工用ミルベース中の酸化ジ
ルコニウムと酸化スズの重量比を9/1から5/1に代
え、かつ表面処理剤を 実施例1と同様にして電子写真感光体を作製した。
Example 4 In Example 1, the weight ratio of zirconium oxide and tin oxide in the mill base for coating the undercoat layer was changed from 9/1 to 5/1, and the surface treatment agent was used in the same manner as in Example 1, and electrophotography was carried out. A photoreceptor was produced.

実施例5 実施例2において、下引層塗工用ミルベース中の酸化ジ
ルコニウムと酸化スズの重量比を9/1から1571に
代え、かつ表面処理剤を は実施例2と同様にして電子写真感光体を作製した。
Example 5 In Example 2, the weight ratio of zirconium oxide and tin oxide in the mill base for coating the undercoat layer was changed from 9/1 to 1571, and the surface treatment agent was used in the same manner as in Example 2, but electrophotographic photosensitive treatment was performed. The body was created.

実施例6 実施例3において、表面処理剤を を&39から&1に代えた以外は実施例3と同様にして
電子写真感光体を作製した。
Example 6 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 3 except that the surface treatment agent was changed from &39 to &1.

比較例1 実施例1において、未表面処理の酸化ジルコニウムと酸
化スズを用い、その重量混合比を971から4071に
代えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。
Comparative Example 1 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except that unsurface-treated zirconium oxide and tin oxide were used and the weight mixing ratio was changed from 971 to 4071.

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置!(川口電気製作所5P−428)を用
いて、−6KVのコロナ放電を20秒間行なって帯電さ
せ、ついで帯電開始2秒後の表面電位(v2)を測定し
た。また、20秒間の帯電終了後、2856°にのタン
グステンランプを20Qux 、 sec照射した後の
表面電位VR(残留電位)を測定した6次に再び一80
0vの表面電位まで帯電させた後、前記タングステンラ
ンプで露光して表面電位が一400vに減衰するに必要
な露光量Sを測定した。
Each electrophotographic photoreceptor produced as described above was tested using a commercially available electrostatic copying paper tester! (Kawaguchi Electric Seisakusho 5P-428), a corona discharge of -6 KV was performed for 20 seconds to charge the sample, and then the surface potential (v2) was measured 2 seconds after the start of charging. In addition, after charging for 20 seconds, the surface potential VR (residual potential) was measured after irradiation with a tungsten lamp at 2856° for 20Qux, then again at 180°.
After being charged to a surface potential of 0V, it was exposed to light using the tungsten lamp, and the exposure amount S required for the surface potential to attenuate to 1400V was measured.

さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で一
7KVでの帯電と30Quxでの露光とを交互に1時間
くり返して疲労後のVz’*VR’及びS′を測定した
。その結果を表−1に示す。
Further, in order to determine the repeated fatigue characteristics, charging at 17 KV and exposure at 30 Qux were alternately repeated for 1 hour using the above apparatus, and Vz'*VR' and S' after fatigue were measured. The results are shown in Table-1.

また、実施例1〜3の電子写真感光体を、ドラム形状に
したものをレーザービームプリンターに。
Further, the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 3 were made into a drum shape and used in a laser beam printer.

取り付け、(30℃、90%RH)及び(15℃、 2
0%RH)の環境下にて、5000枚の連続プリント動
作をさせ電子写真感光体にくり返し疲労を与え、画質を
評価した。連続プリント後において、初期と同様の劣化
のない鮮明な画像が得られた。
Installation, (30℃, 90%RH) and (15℃, 2
The image quality was evaluated by repeatedly subjecting the electrophotographic photoreceptor to fatigue by repeatedly printing 5,000 sheets in an environment of 0% RH). After continuous printing, a clear image with no deterioration similar to the initial image was obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、好ましくはシラ
ンカップリング剤で表面処理された酸化ジルコニウム粒
子及び酸化スズ粒子と環式脂肪族イソシアネート化合物
とポリアセタール樹脂を配合し、反応硬化させた結着樹
脂からなる下引層を設けたことにより、高感度であると
ともに、帯電露光のくり返し後においても、帯電4位の
立上がりが速く、かつ残留電位が小さいという顕著な特
性を有する。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is obtained by blending zirconium oxide particles and tin oxide particles, preferably surface-treated with a silane coupling agent, a cycloaliphatic isocyanate compound, and a polyacetal resin on a substrate, and curing the resultant mixture by reaction. By providing an undercoat layer made of a bonding resin, the film has remarkable characteristics such as high sensitivity, rapid rise of the 4-position charge, and small residual potential even after repeated charging and exposure.

また、本発明の電子写真用感光体は、温湿度に対する電
気的特性の変化が著しく小さいものである。
Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention exhibits extremely small changes in electrical characteristics with respect to temperature and humidity.

従って、本発明の電子写真感光体によれば、レーザープ
リンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干
渉によ異常画像の発生を防止することができる。
Therefore, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is possible to prevent abnormal images from occurring due to optical interference even in exposure using coherent light from a laser printer or the like.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真用感光体において、下引層が
酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子と結着樹脂からな
り、かつこの結着樹脂が環状脂肪族イソシアネート化合
物とポリビニルアセタール樹脂を配合し、反応硬化させ
た結着樹脂であることを特徴とする電子写真用感光体。
(1) In an electrophotographic photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive substrate, the undercoat layer is composed of zirconium oxide particles, tin oxide particles, and a binder resin; An electrophotographic photoreceptor characterized in that the binder resin is a binder resin that is a mixture of a cycloaliphatic isocyanate compound and a polyvinyl acetal resin and is cured by reaction.
(2)酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子がシリンカ
ップリング剤で表面処理されていることを特徴とする請
求項(1)の電子写真用感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim (1), wherein the zirconium oxide particles and the tin oxide particles are surface-treated with a silin coupling agent.
JP14992289A 1989-06-12 1989-06-12 Electrophotographic sensitive body Pending JPH0313960A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14992289A JPH0313960A (en) 1989-06-12 1989-06-12 Electrophotographic sensitive body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14992289A JPH0313960A (en) 1989-06-12 1989-06-12 Electrophotographic sensitive body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0313960A true JPH0313960A (en) 1991-01-22

Family

ID=15485513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14992289A Pending JPH0313960A (en) 1989-06-12 1989-06-12 Electrophotographic sensitive body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0313960A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5821847A (en) * 1996-03-29 1998-10-13 Yazaki Corporation Fuse and method of manufacturing same
US5900798A (en) * 1997-03-28 1999-05-04 Yazaki Corporation Current limiting fuse having a non-directional fusing characteristic
EP0977089A1 (en) * 1998-07-30 2000-02-02 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photosensitive member and process for producing the same
KR100481015B1 (en) * 2002-10-04 2005-04-07 주식회사 동진쎄미켐 Photosensitive resin composition having superior development margin and adhesive property with substrate
JP2005524000A (en) * 2002-04-23 2005-08-11 ナンテロ,インク. Method of using preformed nanotubes to produce carbon nanotube films, layers, fabrics, ribbons, devices and products
WO2013081171A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method of producing the same, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2013222096A (en) * 2012-04-17 2013-10-28 Canon Inc Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5821847A (en) * 1996-03-29 1998-10-13 Yazaki Corporation Fuse and method of manufacturing same
US5900798A (en) * 1997-03-28 1999-05-04 Yazaki Corporation Current limiting fuse having a non-directional fusing characteristic
EP0977089A1 (en) * 1998-07-30 2000-02-02 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photosensitive member and process for producing the same
JP2005524000A (en) * 2002-04-23 2005-08-11 ナンテロ,インク. Method of using preformed nanotubes to produce carbon nanotube films, layers, fabrics, ribbons, devices and products
KR100481015B1 (en) * 2002-10-04 2005-04-07 주식회사 동진쎄미켐 Photosensitive resin composition having superior development margin and adhesive property with substrate
WO2013081171A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method of producing the same, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2013137526A (en) * 2011-11-30 2013-07-11 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method of electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device
CN103946751A (en) * 2011-11-30 2014-07-23 佳能株式会社 Electrophotographic photosensitive member, method of producing the same, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9411252B2 (en) 2011-11-30 2016-08-09 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method of producing the same, process cartridge, and electrophotographic apparatus
CN103946751B (en) * 2011-11-30 2016-10-26 佳能株式会社 Electrophotographic photosensitive element, its production method, handle box and electronic photographing device
JP2013222096A (en) * 2012-04-17 2013-10-28 Canon Inc Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0580572A (en) Electrophotographic sensitive material
JPH0313960A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH04229872A (en) Sensitizer for electrophotography
JPH0259767A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH04172362A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH01118848A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH03209262A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH03209261A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH05204180A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH01118849A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH0313957A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH0313959A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH02226163A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH04356056A (en) Electrophotographic sensitive body
JP4485294B2 (en) Method for producing electrophotographic photosensitive member
JPH02296252A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH03209263A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH02298952A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH0313958A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH02298953A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH04303846A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH0312662A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH02293757A (en) Electrophotographic sensitive body
JP2889941B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP2610861B2 (en) Electrophotographic photoreceptor