JPH0259767A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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Publication number
JPH0259767A
JPH0259767A JP20958288A JP20958288A JPH0259767A JP H0259767 A JPH0259767 A JP H0259767A JP 20958288 A JP20958288 A JP 20958288A JP 20958288 A JP20958288 A JP 20958288A JP H0259767 A JPH0259767 A JP H0259767A
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JP
Japan
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group
layer
resin
undercoat layer
charge
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Application number
JP20958288A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Oshima
大嶋 孝一
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0259767A publication Critical patent/JPH0259767A/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142Inert intermediate layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the electrostatic characteristics of the photosensitive body by using a material formed by drying and curing a specific org. titanium compd., silane coupling agent and polyvinyl butyral resin in an under coating layer. CONSTITUTION:The under coating layer is formed of the material formed by applying, drying and curing one kind of the org. titanium compd. selected from a group of the compds. expressed by the formulas I, II and III, the silane coupling agent and the polyvinyl acetal resin. In the formulas I to III, OR1-4 denote an alkoxy group, carboalkoxy group, etc.; n denotes 0 or >=1 integer; L denotes a chelate group, X denotes an ester group, etc.; n denotes 1 to 4 integer. The photosensitive body which has less dark attenuation, the excellent electrostatic characteristics and high contrast is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、基板、下引き層及び感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に下引き層を改良した電子写真
感光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor comprising a substrate, an undercoat layer and a photosensitive layer, and particularly to an electrophotographic photoreceptor with an improved undercoat layer.

[従来の技術] 従来、電子写真方式を用いた複写機LEDプリンター 
レーザービームプリンターなどに用いられる電子写真感
光体において以下のような欠点かあげられる。
[Prior art] Conventionally, a copying machine using an electrophotographic method and an LED printer
Electrophotographic photoreceptors used in laser beam printers and the like have the following drawbacks.

(1)暗減衰が大きく、帯電性が悪い。(1) Dark decay is large and charging property is poor.

(2)電荷の残留など光メモリー性を有す。(2) It has optical memory properties such as residual charge.

(3)!板と感光層の接着力が小さく、感光体取り扱い
時などに感光層が剥離、浮きが発生し、静電特性上の寿
命以前に、感光体の寿命となる。
(3)! The adhesive force between the plate and the photosensitive layer is weak, and the photosensitive layer peels off or floats when the photoconductor is handled, and the life of the photoconductor comes to an end before its electrostatic characteristic lifespan.

(4)基板の化学的、物理的、機械的、不均一性のため
に画像上に白ポチ、黒ポチ、ピンホールなどの欠陥が生
じる。
(4) Defects such as white spots, black spots, and pinholes occur on images due to chemical, physical, mechanical, and nonuniformity of the substrate.

上記欠点を改良するために基板上に下引き層を数千A〜
50μm設けることが知られている。
In order to improve the above defects, an undercoat layer is applied on the substrate of several thousand amps.
It is known that the thickness is 50 μm.

代表的ド引き層としては、樹脂層があげられ、例えば、
ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、スチレ
ン−アクリル酸ポリマーなど、又場合によっては硬化剤
などを加えた架橋された樹脂が用いられる。
Typical drag layers include resin layers, for example,
Polyvinyl alcohol, butyral resin, phenolic resin, melamine resin, polyurethane, polyamide, styrene-acrylic acid polymer, etc., and in some cases, crosslinked resins to which a curing agent and the like are added are used.

しかしながら、これらの樹脂膜を下引き層とした場合、
所期の目的に対して充分な効果が得られていないのが実
情である。
However, when these resin films are used as an undercoat layer,
The reality is that sufficient effects have not been achieved for the intended purpose.

すなわち、帯電性向上のために下引き層を厚くすれば、
露光部電位が落ちきらず、残留電位が大きくなり、結果
として静電コントラストが小さくなり、画像としてプア
ーなものになる。
In other words, if the undercoat layer is made thicker to improve chargeability,
The potential of the exposed area does not drop completely, the residual potential increases, and as a result, the electrostatic contrast decreases, resulting in a poor image.

更に下引き層又は電荷発生層内に光キャリアが残留し、
帯電性の低下及び残像が発生する。
Furthermore, photocarriers remain in the undercoat layer or charge generation layer,
Deterioration of chargeability and afterimage occur.

逆に下引き層を薄くすれば、これらの不具合を低減させ
ることができるが、基板上に−様な樹脂膜が形成されず
、基板表面の不均一性が反映されて画像欠陥を生じる。
On the other hand, if the undercoat layer is made thinner, these problems can be reduced, but a -like resin film is not formed on the substrate, and the non-uniformity of the substrate surface is reflected, resulting in image defects.

これに対して、下引き層中に導電制御剤としてカーボン
粉末、A I、Au、Agなとの金属粉末又はZ n 
OSZ r O2、T I O2、I n 20、.5
nOzなどの金属酸化物を含有させて、ある程度の下引
き層の膜厚のもとて抵抗を制御し、改良をはかる試みも
なされているが、分散不良等のため、本来目的としてい
た基板表面の不均一性を改良するどころか、かえって画
像上の点欠陥が増大する等の不具合を有している。
On the other hand, carbon powder, metal powder such as AI, Au, Ag, or Zn is used as a conductivity control agent in the undercoat layer.
OSZ r O2, T I O2, I n 20, . 5
Attempts have been made to control and improve the resistance by controlling the thickness of the undercoat layer to a certain extent by incorporating metal oxides such as nOz, but due to poor dispersion, etc., the originally intended substrate surface Instead of improving the non-uniformity of the image, it has problems such as an increase in point defects on the image.

電化発生層は、通常、電荷発生機能を有する有機顔料を
選択された樹脂液又は溶媒中又は溶媒中に混入しボール
ミル、サンドミル等で分散し塗布液化し、下引き層上又
は基体上に塗布し、成膜して得られる。この湿式塗布法
は、量産性にすぐれた感光体の製造方法であるが、分散
液の安定性及び分散液作成上混入する不純物等、品質上
注意を要する事項が多数あり、その管理には多大な労力
が必要とされる。
The charge-generating layer is usually made by mixing an organic pigment with a charge-generating function in a selected resin liquid or solvent, dispersing it in a ball mill, sand mill, etc., liquefying it, and coating it on the undercoat layer or the substrate. , obtained by forming a film. This wet coating method is a photoreceptor manufacturing method with excellent mass productivity, but there are many quality issues that require attention, such as the stability of the dispersion and impurities that may be mixed in during the preparation of the dispersion. A lot of effort is required.

この問題を回避する方法としては、真空蒸着法により耐
熱性を有する電荷発生材料を成膜する方法があげられる
。この方法による電荷発生材料の例として、例えば、キ
ナクリドン顔料、メタルフリー又は各種の金属フタロシ
アニン顔料、スクェアリウム顔料、ペリレン顔料及び縮
合多環系電荷発生材料などが挙げられる。特に好適なも
のとして、Cu−フタロシアニン、Pbフタロシアニン
、■−フタロシアニンが挙げられる。
One way to avoid this problem is to form a film of a heat-resistant charge-generating material by vacuum evaporation. Examples of charge-generating materials used in this method include quinacridone pigments, metal-free or various metal phthalocyanine pigments, squareium pigments, perylene pigments, and fused polycyclic charge-generating materials. Particularly suitable examples include Cu-phthalocyanine, Pb phthalocyanine, and ■-phthalocyanine.

通常、膜厚としては、0.1〜3.0μ、好適には、0
.1〜0.5μである。この膜厚においては基板表面の
影響を大きく受け、金属基板を用いた場合、その材質、
表面粗さ、清浄の程度等注意深く管理されなければなら
ない。
Usually, the film thickness is 0.1 to 3.0μ, preferably 0.
.. It is 1 to 0.5μ. This film thickness is greatly influenced by the substrate surface, and when using a metal substrate, its material,
Surface roughness, degree of cleanliness, etc. must be carefully controlled.

この方法においても下引き層を用いることができるが、
感光層との接若性等から樹脂層が好ましい。しかし、そ
の樹脂材料の選択に当たっては高真空下、感光層の成膜
中に樹脂層から吸着ガス、水分、溶媒、未反応上ツマ−
など放出のないものか、無視し得るほど少ないものを選
択しなければならない。又、感光層の成膜上、基板加熱
が必要な場合は、更に耐熱性を有する樹脂材料を用いる
必要がある。
Although a subbing layer can be used in this method as well,
A resin layer is preferred from the viewpoint of adhesion to the photosensitive layer. However, when selecting the resin material, it is necessary to remove adsorbed gases, moisture, solvents, and unreacted materials from the resin layer during the formation of the photosensitive layer under high vacuum.
You must choose one that has no emissions, such as, or one that has negligible emissions. In addition, when the substrate needs to be heated in forming the photosensitive layer, it is necessary to use a resin material having further heat resistance.

前述したように、樹脂分散型の下引き層を用いることも
できるが、分散不良、あるいはたとえ分散性が良好であ
っても本来表面が平滑性に欠けるために、本質的に分散
型下引き層は蒸着法による電荷発生層の成膜に不向きで
ある。
As mentioned above, a resin-dispersed undercoat layer can be used, but due to poor dispersion, or even if the dispersibility is good, the surface originally lacks smoothness, it is essentially a dispersion-type undercoat layer. is not suitable for forming a charge generation layer by vapor deposition.

又、特開昭61−94057においては有機金属化合物
の下引き層を開示しているが、有機金属化合物のみでは
、前記諸問題を解決するには充分とはいえない。
Further, although JP-A No. 61-94057 discloses an undercoat layer made of an organometallic compound, the organometallic compound alone is not sufficient to solve the above-mentioned problems.

すなわち、下引き層と接する電荷発生層の種類及び処方
等により有機金属化合物、無機化合物又は有機化合物あ
るいは有機高分子化合物が適宜選択され添加されなけれ
ばならない。
That is, an organic metal compound, an inorganic compound, an organic compound, or an organic polymer compound must be appropriately selected and added depending on the type and formulation of the charge generation layer in contact with the undercoat layer.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の第1の目的は、基板、下引き層、電荷発生層、
電荷移動層を順次積層した層構成を有する感光体におい
て、暗減衰が少なく帯電特性に優れた、コントラストの
高い感光体を提供することである。
[Problems to be Solved by the Invention] A first object of the present invention is to provide a substrate, an undercoat layer, a charge generation layer,
It is an object of the present invention to provide a photoreceptor having a layered structure in which charge transfer layers are sequentially laminated, which exhibits less dark decay, excellent charging characteristics, and high contrast.

本発明の第2の目的は同構成の感光体において、残留電
荷の少ない又は電荷の蓄積の少ない感光体を提供するこ
とである。
A second object of the present invention is to provide a photoreceptor having the same structure that has less residual charge or less charge accumulation.

本発明の第3の目的は、同構成の感光体において、ピン
ホール、白ポチ、黒ポチ等の画像欠陥が発生しにくい感
光体を提供することである。
A third object of the present invention is to provide a photoreceptor having the same structure in which image defects such as pinholes, white spots, and black spots are less likely to occur.

本発明の第4の目的は同構成の感光体において基板表面
の影響を受けにくい電子写真感光体を提供することであ
る。
A fourth object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having the same structure that is less susceptible to the influence of the substrate surface.

本発明の第5の目的は、同構成の感光体において、基板
と感光層の接着性にすぐれた電子写真感光体を提供する
ことである。
A fifth object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having the same structure that has excellent adhesiveness between the substrate and the photosensitive layer.

本発明の第6の目的は、同構成の感光体において、環境
依存性が少なく、耐久性にすぐれた感光体を提供するこ
とである。
A sixth object of the present invention is to provide a photoreceptor having the same structure, which has less environmental dependence and has excellent durability.

[課題を解決するための手段] 本発明は、導電性基体上に下引き層、感光層を順次積層
した電子写真感光体において、下引き層が有機チタン化
合物とシランカップリング剤及びポリビニルブチラール
樹脂を乾燥硬化させた物質からなることを特徴とする電
子写真感光体から構成される。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides an electrophotographic photoreceptor in which an undercoat layer and a photosensitive layer are sequentially laminated on a conductive substrate, in which the undercoat layer comprises an organic titanium compound, a silane coupling agent, and a polyvinyl butyral resin. It consists of an electrophotographic photoreceptor characterized by being made of a dry and hardened material.

有機チタン化合物は通常一般式(1)、(II)、(I
II)で表わされる化合物群から少なくとも1種選択さ
れる。
Organic titanium compounds usually have general formulas (1), (II), (I
At least one type is selected from the group of compounds represented by II).

OR R40−T  i  −0R2 OR。OR R40-T i-0R2 OR.

(I) (一般式(1)、(II)においてOR,〜4はアルコ
キシ基、カルボアルコキシ基、フェノキシ基、スルフオ
キシ基、フォスフオキシ基を表わし、nは0または1以
上の整数を表わす)T 1(L)  X4−     
  (III)(一般式(III)においてLはキレー
ト基、Xはエステル基、nは1〜4の整数) 一般式(1)で表わされる化合物としては、例えば、テ
トラメチルオルソチタネート、テトラエチルオルソチタ
ネート、テトラ−n−プロピルオルソチタネート、テト
ライソプロピルチタネート、テトラブチルオルソチタネ
ート、テトライソブチルオルソチタネート、テトラクレ
ジルチタネート、テトラステアリルチタネート、テトラ
−2エチルへキシルチタネート、イソプロピルトリイソ
ステアリルチタネート、イソプロピルトリドデシルベン
ゼンスルフォニルチタネート、イソプロピル−トリス(
ジオクチルピロフォスフェート)チタネート等を挙げる
ことができる。
(I) (In general formulas (1) and (II), OR and ~4 represent an alkoxy group, a carbalkoxy group, a phenoxy group, a sulfoxy group, or a phosphoxoxy group, and n represents an integer of 0 or 1 or more) (L) X4-
(III) (In the general formula (III), L is a chelate group, X is an ester group, and n is an integer of 1 to 4) Examples of the compound represented by the general formula (1) include tetramethyl orthotitanate, tetraethyl orthotitanate, , tetra-n-propyl orthotitanate, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl orthotitanate, tetraisobutyl orthotitanate, tetracresyl titanate, tetrastearyl titanate, tetra-2ethylhexyl titanate, isopropyl triisostearyl titanate, isopropyl tridodecyl benzene Sulfonyl titanate, isopropyl-tris (
Examples include dioctyl pyrophosphate) titanate.

一般式(n)で表わされる化合物としては、例えば、テ
トラブチルポリチタネート、テトラクレジルポリチタネ
ート、テトラアセチルアセトネートポリチタネート等を
挙げることができる。一般式(III)で表わされる化
合物としては、例えば、ジイソプロポキシチタニウム−
ビス−オクタンジオール、ジイソプロポキシチタニウム
−ビス−ヘキサンジオール、ジイソプロポキシチタニウ
ム−ビス(アセチルアセトネート)、チタニウムテトラ
ラクテート、チタニウムテトララクテートエチルエステ
ル、テトラトリエタノールアミンチタニウムキレート等
を挙げることができる。
Examples of the compound represented by the general formula (n) include tetrabutyl polytitanate, tetracresyl polytitanate, and tetraacetylacetonate polytitanate. Examples of the compound represented by the general formula (III) include diisopropoxytitanium-
Examples include bis-octanediol, diisopropoxytitanium-bis-hexanediol, diisopropoxytitanium-bis(acetylacetonate), titanium tetralactate, titanium tetralactate ethyl ester, and tetratriethanolamine titanium chelate.

又、これ以外のチタン化合物としては、チタニウムテト
ラアンモニウムラクテート、チタニウムテトラアセチル
アセトネートアンモニウムラクテート、テトライソプロ
ピル−ビス−(ジオクチルフォスフェート)チタネート
、テトラオクチル−ビス(ジトリデシルフォスフェート
)チタネート、テトラ(2,2−ジアリールオキシメチ
ル−1−ブチル)ビス(ブトリブシルフォスフェート)
チタネート、ビス(ジオクチルピロフォスフェート)オ
キシアセテートチタネート、トリス(ジオクチルピロフ
ォスフェート)エチレンチタネート等も挙げられる。
Other titanium compounds include titanium tetraammonium lactate, titanium tetraacetylacetonate ammonium lactate, tetraisopropyl-bis(dioctylphosphate) titanate, tetraoctyl-bis(ditridecylphosphate) titanate, and tetra(2) ,2-diaryloxymethyl-1-butyl)bis(butrybutyl phosphate)
Also included are titanate, bis(dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, tris(dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, and the like.

また、シランカップリング剤としては、一般式  (R
1)  m   S  l    (OR6)  4−
0 (IV)(R5、R6はメチル基、エチル基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルキル基、フェニル基、
ビニル基、γ−メタアクリロキシプロピル基、γ−グリ
シドキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基及びγ
−アミノプロピル基、γ(2−アミノエチルアミノプロ
ピル基などのアミノ基を表わし、mは1〜4を表わす)
で表わされる化合物が使用される。
In addition, as a silane coupling agent, general formula (R
1) m S l (OR6) 4-
0 (IV) (R5 and R6 are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propoxy group, butoxy group, phenyl group,
Vinyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, and γ
-Aminopropyl group, γ (represents an amino group such as 2-aminoethylaminopropyl group, m represents 1 to 4)
A compound represented by is used.

例えば、γ−メタアリロキシプロピルトリメト先ジシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、γ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノブロビルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルモノメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル
ジェトキシシラン、モノフェニルトリメトキシシランな
どである。
For example, γ-methallyloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane, Ethoxysilane, N-β (aminoethyl)
Examples include γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminobrobyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmonomethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyljethoxysilane, and monophenyltrimethoxysilane.

本発明に使用するポリビニルアセクール樹脂としては、
一般に以下に示す繰返し1を位を含むもので、 CH,CH3 Rの種類によって特性の異なった多種類の樹脂となる。
The polyvinyl acecool resin used in the present invention includes:
In general, it contains the repeating 1 digit shown below, and there are many types of resins with different characteristics depending on the type of CH, CH3R.

例えば、以下のような樹脂も選択可能である。For example, the following resins can also be selected.

H3 等 本発明においては、以下のポリビニルブチラール樹脂(
Vl)が好適なものの1つとしてあげられる。
H3 etc. In the present invention, the following polyvinyl butyral resins (
Vl) is one of the preferred ones.

通常lが50〜80モル%、mが10%以下、nか30
〜50モル%のものが好ましい。
Usually l is 50 to 80 mol%, m is 10% or less, n or 30
~50 mol% is preferred.

ド引き層は、上記(I)、(n)、(III)の少なく
とも1種と(IV)及びポリビニルアセクール樹脂(V
)に溶媒を加えて塗布液とし、湿式塗布し、乾燥硬化さ
せて、導電性支持体上に形成する。下引き層の機能は、
電気的には基板と電荷発生層の界面に電荷阻止層を設け
、帯電性を維持しかつ光キャリアーの基板への到達を容
易ならしむること、更に両者の接着力を向上させ並びに
種々の不均一性に起因する画像上の不具合を低減せしむ
ることにある。本発明の下引き層を0.05〜10μm
、好ましくは0゜2〜5μm形成することによりこれら
の目的を十分に達し得る。
The pull layer contains at least one of the above (I), (n), and (III), (IV), and polyvinyl acecool resin (V
) is added with a solvent to form a coating solution, wet-coated, dried and cured, and formed on a conductive support. The function of the undercoat layer is
Electrically, a charge blocking layer is provided at the interface between the substrate and the charge generation layer to maintain chargeability and make it easier for photocarriers to reach the substrate, as well as to improve the adhesive strength between the two and to prevent various defects. The object of the present invention is to reduce defects on images caused by uniformity. The undercoat layer of the present invention has a thickness of 0.05 to 10 μm.
, preferably 0°2 to 5 μm, these objectives can be fully achieved.

すなわち、感光層に帯電を与え、像露光した場合、暗減
衰が小さいので、露光部(VL )、非露光部(Vo 
)の差であるコントラスト(Vo  VL)が大きいた
め、極めてシャープな高濃度の画像が得られる。又、光
キャリアーが容易に下引き層を通過し、基板に到達する
ので、電荷の残留による画像上の不具合が著しく低減さ
れる。更に、非分散型の下引き層であり、又ある程度の
膜厚を有しているため、基板表面の不均一性に影響され
ることにより、画像の乱れない解像力の優れた画像にな
る。又、更に電荷発生材料を蒸着により成膜した場合に
おいては、この下引き層により効果的に接着力の向上が
みられ、機械的耐久性も向上する。
That is, when the photosensitive layer is charged and exposed imagewise, the dark decay is small, so the exposed area (VL) and the unexposed area (Vo
), the contrast (Vo VL) is large, so an extremely sharp, high-density image can be obtained. Furthermore, since the photocarrier easily passes through the undercoat layer and reaches the substrate, image defects due to residual charges are significantly reduced. Furthermore, since it is a non-dispersed undercoat layer and has a certain film thickness, it is not affected by the non-uniformity of the substrate surface, resulting in an image with excellent resolution without image distortion. Furthermore, when a charge-generating material is further formed into a film by vapor deposition, the undercoat layer effectively improves the adhesive strength and improves mechanical durability.

又、780nm又はこの近傍のレーザー光を光源に用い
るLEDプリンターレーザービームプリンター等におい
て、例えば、感光層に負極性の帯電を与えた後、長波長
光で像露光を与え、露光部電位(V+、)、非露光部電
位(Vo )の差(VD  VL)に対して、現像時適
当な正のバイヤス電位を印加し、低電位のVLに負極性
の現像剤を付着せしめる現像プロセスにおいては、本発
明による下引き層により暗減衰が小さいため、実質的に
静電コントラストが大きくとれるので、高コントラスト
の画像が得られる。
In addition, in an LED printer or a laser beam printer that uses a laser beam of 780 nm or around 780 nm as a light source, for example, after negatively charging the photosensitive layer, image exposure is applied with long wavelength light to increase the potential of the exposed area (V+, ), and the difference (VD VL) between the non-exposed area potentials (Vo) and the development process in which an appropriate positive bias potential is applied during development and a negative polarity developer is attached to the low potential VL. Since the undercoat layer according to the invention has a small dark decay, a substantially large electrostatic contrast can be obtained, so that a high-contrast image can be obtained.

−数的には、この波長域に対応する電荷発生材料は、熱
励起キャリアーの発生が大きいので、基板から注入する
キャリアーに対して、より一層のブロッキング性を有す
る下引き層が必要となるが、本発明の材料になる下引き
層では充分満足のいく結果が得られる。下引き層の形成
方法としては、チタン化合物、シリコン化合物及びポリ
ビニルブチラール樹脂を溶解する溶媒で溶解し、成膜法
に応じて希釈率を決め、この溶液をディッピングコート
、ワイヤーコート、ブレードコート、ナイフコート、ロ
ールコート、スクリーンコート等により塗布乾燥する。
- Numerically speaking, charge-generating materials corresponding to this wavelength range generate a large amount of thermally excited carriers, so an undercoat layer with even higher blocking properties against carriers injected from the substrate is required. , sufficiently satisfactory results can be obtained with the undercoat layer made of the material of the present invention. The method for forming the undercoat layer is to dissolve the titanium compound, silicon compound, and polyvinyl butyral resin in a solvent, determine the dilution rate depending on the film forming method, and apply this solution by dipping coating, wire coating, blade coating, or knife coating. Apply and dry by coating, roll coating, screen coating, etc.

本発明の感光層としては、電荷発生材料、電荷移動材料
を分離した積層型感光体を本発明の下引き層上に順次設
けて作成されるが、電荷発生材料、電荷移動材料及び結
着材料を同時に含む単層型の感光層を下引き層上に設け
てもよい。
The photosensitive layer of the present invention is prepared by sequentially providing a laminated photoreceptor in which a charge generation material and a charge transfer material are separated on an undercoat layer of the present invention. A single-layer type photosensitive layer containing at the same time may be provided on the undercoat layer.

又、積層の順を逆に設けた逆層型及び最上層として表面
保護層を設けた感光体でもよい。
Alternatively, a reverse layer type photoreceptor in which the order of lamination is reversed or a photoreceptor in which a surface protective layer is provided as the top layer may be used.

本発明に用いる電荷発生材料は、a−3e。The charge generating material used in the present invention is a-3e.

a−3is CdS、5e−Te、5e−As等の無機
電荷発生材料であってもよい。
Inorganic charge generating materials such as a-3is CdS, 5e-Te, 5e-As, etc. may also be used.

本発明に用いる電荷発生材料は、主に有機顔料であるが
、通常、顔料を粒子化して用いる。
The charge generating material used in the present invention is mainly an organic pigment, and the pigment is usually used in the form of particles.

電荷発生材料としては、例えばフタロシアニン顔料、ア
ントアントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ピラシトロ
ン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、イ
ンジゴ顔料、キナクリトン顔料、アズレニウム塩化合物
、ビリリウム系染料、チアピリリウム系染料、シアニン
色素、キサンチン色素、キノンイミン系色素、トリフェ
ニルメタン系色素、スチリル系色素、セレン、セレンテ
ルル、硫化カドミウム、アモルファスシリコン、銅イン
ジウムセレン等の粒子が挙げられる。
Examples of charge-generating materials include phthalocyanine pigments, anthrone pigments, dibenzpyrene pigments, pyracitron pigments, trisazo pigments, disazo pigments, azo pigments, indigo pigments, quinacrytone pigments, azulenium salt compounds, biryllium dyes, thiapyrylium dyes, cyanine dyes, Examples include particles of xanthine dyes, quinone imine dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, selenium, selenite, cadmium sulfide, amorphous silicon, copper indium selenium, and the like.

780nm又はこの近傍の長波長光に対応した電荷発生
材料としては、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、ジス
アゾ顔料、トリスアゾ顔料、キノシアニン、アズレニウ
ム塩化合物、ビリリウム系染料、チアピリリウム系染料
、シアニン色素、キサンチン系色素、キノンイミン系色
素、トリフェニルメタン系色素、スチリル系色素、ベン
ジジン系色素、アモルファスシリコン、セレンテルル、
銅インジウムセレン、銅インジウムテルル等が挙げられ
る。
Charge generating materials compatible with long wavelength light of 780 nm or around 780 nm include phthalocyanine pigments, azo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, quinocyanine, azulenium salt compounds, biryllium dyes, thiapyrylium dyes, cyanine dyes, and xanthine dyes. , quinoneimine dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, benzidine dyes, amorphous silicon, selenium,
Examples include copper indium selenium, copper indium tellurium, and the like.

電荷発生層としては、電荷発生材料を蒸着法等により、
膜厚0.01μm〜50μmに形成する。あるいは、電
荷発生材料と樹脂溶液又は溶媒とともに粒径0.01μ
m〜5μmに分散し、ディッピングコート、スプレーコ
ート、スピンコード、ビードコート、マイヤーバーコー
ド、ブレードコート、ローラーコート、カーテンコート
等の方法で塗布乾燥し、0.01μm〜50μmの範囲
の膜厚とする。
For the charge generation layer, a charge generation material is formed by vapor deposition, etc.
The film is formed to have a thickness of 0.01 μm to 50 μm. Alternatively, a charge generating material and a resin solution or solvent with a particle size of 0.01μ
It is dispersed to a film thickness of 0.01 μm to 50 μm, coated and dried by methods such as dipping coating, spray coating, spin code, bead coating, Mayer bar code, blade coating, roller coating, curtain coating, etc. do.

結着剤としては、ポリアクリレート、メタクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリアミド、フェノキシ樹脂、ポリケ
トン、ポリアセタール、ポリスチレン、酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ビニルケトン、ポリN−ビニルカルバゾール、ポリビニ
As a binder, polyacrylate, methacrylic resin,
Vinyl chloride resin, polyamide, phenoxy resin, polyketone, polyacetal, polystyrene, vinyl acetate, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyvinyl ketone, polyN-vinylcarbazole, polyvinyl.

ルアクリルアミド、アルキッド樹脂、ポリカーボネート
、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリビニルアルコー
ル、アルデヒド変性ポリビニルアルコール、又はこれら
の共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマーなど、縮合系樹
脂やビニル重合体など絶縁性でかつ接着性のある樹脂は
全て使用できる。
acrylamide, alkyd resin, polycarbonate, polyurethane, cellulose resin, polyvinyl alcohol, aldehyde-modified polyvinyl alcohol, or copolymers thereof, such as styrene-butadiene copolymer,
Any insulating and adhesive resin such as a condensation resin such as a styrene-acrylonitrile copolymer or a vinyl polymer can be used.

可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
ェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性を良くするために
シリコンオイルなどを加えてもよい。
Examples of plasticizers include halogenated paraffins, polychlorinated biphenyls, dimethylnaphthalene, and dibutyl phthalate. In addition, silicone oil or the like may be added to improve the surface properties of the photoreceptor.

電荷発生材料と結着剤の割合は重量比で1/100〜5
00/100好ましくは3/7〜7/3である。
The ratio of charge generating material and binder is 1/100 to 5 by weight.
00/100, preferably 3/7 to 7/3.

電荷移動物質には、正孔移動物質と電荷移動物質がある
。正孔移動物質としては、例えば以ドの化合物が例示で
きる。
Charge transfer substances include hole transfer substances and charge transfer substances. Examples of the hole transfer substance include the following compounds.

9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド−1−メチル
−1−フェニルヒドラゾン、9−エチルカルバゾール−
3−アルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾ
ン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド1,1−
ジフェニルヒドラゾン、4−ジエチルアミノスチレン−
β−アルデヒド1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、
4−メトキシナフタレン−1−アルデヒド1−ベンジル
−1−フェニルヒドラゾン、4−メトキシベンズアルデ
ヒド1−メチル−1=フエニルヒドラゾン、2.4−ジ
メトキシベンズアルデヒド1−ベンジル−1−フェニル
ヒドラゾン、4−ジエチルアミノベンズアルデヒド1,
1−ジフェニルヒドラゾン、トリス(4−ジエチルアミ
ノフェニル)メタン、1.1−ビス(4−ジベンジルア
ミノフェニル)プロパン、9−(4−ジエチルアミノス
チリル)アントラセン、9−(4−ジエチルアミノベン
ジリデン)フルオレン、3− (9−フルオレニリデン
)−9−エチルカルバゾール、1.2−ビス(4−ジエ
チルアミノスチリル)ベンゼン、3−スチリル−9−エ
チルカルバゾール、3−(4−メトキシスチリル)−9
−エチルカルバゾール、4−ジベンジルアミノスチルベ
ン、4−ジトリルアミノスチルベン、1−(4−ジフェ
ニルアミノスチリル)ナフタレン、4′−ジフェニルア
ミノ−α−フェニルスチルベン、1−フェニル−3−(
4−ジエチルアミノスチリル)−5−(4−ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(4−
ジメチルアミノスチリル)−5(4−ジメチルアミノフ
ェニル)ピラゾリン、2,5−ビス(4−ジエチルアミ
ノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、トリー
p−トリルアミン、トリフェニルアミンなどの低分子化
合物がある。又、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ハロ
ゲン化ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ピレンホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などの
高分子化合物も使用できる。
9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-
3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde 1,1-
diphenylhydrazone, 4-diethylaminostyrene-
β-aldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone,
4-methoxynaphthalene-1-aldehyde 1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 2.4-dimethoxybenzaldehyde 1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde 1,
1-diphenylhydrazone, tris(4-diethylaminophenyl)methane, 1.1-bis(4-dibenzylaminophenyl)propane, 9-(4-diethylaminostyryl)anthracene, 9-(4-diethylaminobenzylidene)fluorene, 3 - (9-fluorenylidene)-9-ethylcarbazole, 1,2-bis(4-diethylaminostyryl)benzene, 3-styryl-9-ethylcarbazole, 3-(4-methoxystyryl)-9
-ethylcarbazole, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1-(4-diphenylaminostyryl)naphthalene, 4'-diphenylamino-α-phenylstilbene, 1-phenyl-3-(
4-diethylaminostyryl)-5-(4-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-phenyl-3-(4-
Low molecular weight compounds such as dimethylaminostyryl)-5(4-dimethylaminophenyl)pyrazoline, 2,5-bis(4-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, tri-p-tolylamine, triphenylamine, etc. There is. Further, polymer compounds such as poly-N-vinylcarbazole, halogenated poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, pyrene formaldehyde resin, and ethylcarbazole formaldehyde resin can also be used.

電子移動物質としては、例えば、クロルアニル、ブロム
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノンジ
メタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン、
2,4.5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2
,4,5゜7−テトラニトロキサントン、2,4.8−
トリニドロチオキサントン、2,6.8−トリニトロ−
4H−インデノ[1,2−b]チオフェン−4−オン、
1,3.7−トリニトロー5゜5−ジオキサイドなどが
ある。
Examples of electron transfer substances include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4.7-dolinitro-9-fluorenone,
2,4.5.7-tetranitro-9-fluorenone, 2
,4,5゜7-tetranitroxanthone,2,4.8-
Trinidrothioxanthone, 2,6.8-trinitro-
4H-indeno[1,2-b]thiophen-4-one,
Examples include 1,3,7-trinitro 5°5-dioxide.

これらの電荷移動物質は単独又は2 PI以上混合して
用いられる。
These charge transfer substances may be used alone or in combination of two or more PIs.

結着剤の例としては、ポリアクリレート、ポリスルホン
、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキッ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれ
らの共重合体を挙げることができる。
Examples of binders include polyacrylate, polysulfone, polyamide, acrylic resin, acrylonitrile resin,
Examples include methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, epoxy resin, polyester, alkyd resin, polycarbonate, polyurethane, and copolymers thereof.

電荷移動層として、電荷移動剤と結着樹脂の割合は、重
量比で5/100〜500/100である。
In the charge transfer layer, the ratio of the charge transfer agent to the binder resin is 5/100 to 500/100 by weight.

電荷移動層を電荷移動剤もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、浸漬塗布、
スプレーコート、スピンナーコート、ビードコート、マ
イヤーバーコード、ブレードコート、ローラーコート、
カーテンコート等のコーティング方法を用いて行うこと
ができる。
When the charge transfer layer is dissolved in a solvent together with a charge transfer agent or a binder and a layer is formed by coating, dip coating,
Spray coat, spinner coat, bead coat, Meyer barcode, blade coat, roller coat,
This can be done using a coating method such as curtain coating.

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷移動層
もしくは電荷移動層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。
A photosensitive layer formed by laminating such a charge generation layer, a charge generation layer and a charge transfer layer, or a charge transfer layer and a charge generation layer in this order is provided on a substrate having a conductive layer.

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を持つ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化インジウム−酸化スズ等を真空蒸
着法によって被膜形成された層を有するプラスチック(
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂
、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフ
ッ化エチレン等)、導電性粒子(例えばカーボンブラッ
ク、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化錫コート酸化チタン系
粒子など)を適当なバインダーとともにプラスチック上
に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸
した基体や導電性ポリマーを有するプラスチック等を用
いることができる。
As the substrate having the conductive layer, materials that are conductive themselves such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold, platinum, etc. can be used. , as well as aluminum, aluminum alloy,
Plastics with a layer formed by vacuum evaporation of indium oxide, indium oxide-tin oxide, etc.
(e.g., polyethylene, polypropylene, vinyl chloride resin, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyfluorinated ethylene, etc.), conductive particles (e.g., carbon black, silver particles, tin oxide particles, tin oxide coated titanium oxide particles, etc.) in an appropriate binder. In addition, a substrate coated on plastic, a substrate made of plastic or paper impregnated with conductive particles, a plastic containing a conductive polymer, etc. can be used.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説
明する。
[Example] Examples of the present invention will be shown below to explain the present invention in further detail.

実施例 1 チタニウムテトラブトキシド3重回部、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン1重量部及びポリビニ
ルブチラール樹脂(清水化学社製、エスレックBL−1
)2重量部をブタノール80重量部に溶解し、下引き層
塗布液とした。表面洗浄処理したAl板上にこの塗布液
をディッピングコートし、120℃、30分乾燥硬化さ
せ、1.0μの下引き層を設けた。
Example 1 Three parts of titanium tetrabutoxide, 1 part by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and polyvinyl butyral resin (manufactured by Shimizu Chemical Co., Ltd., S-LEC BL-1)
) was dissolved in 80 parts by weight of butanol to prepare an undercoat layer coating solution. This coating solution was dip-coated onto an Al plate whose surface had been cleaned, and dried and cured at 120° C. for 30 minutes to form a 1.0 μm undercoat layer.

をテトラヒドロフラン98重量部をボールミル中で粉砕
混合して得た分散液を、下引き層を設けたAl板上にド
クターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約1
.0μの電荷発生層を形成した。
A dispersion obtained by pulverizing and mixing 98 parts by weight of tetrahydrofuran in a ball mill was applied onto an Al plate with a subbing layer using a doctor blade, and air-dried to a thickness of about 1.
.. A charge generation layer of 0 μm was formed.

次に下記構造式の電荷移動材料1重量部とポリカーボネ
ート((株)ティジン製パンライトに−1300)1重
量部、塩化メチレン8重量部に溶解した。これを前記電
荷発生層上にドクターブレードで塗布し、120℃、3
0分乾燥し18μmの電荷移動層を形成し、積層型感光
体を得た。
Next, 1 part by weight of a charge transfer material having the following structural formula, 1 part by weight of polycarbonate (Panlite -1300 manufactured by Tijin Co., Ltd.), and 8 parts by weight of methylene chloride were dissolved. This was applied onto the charge generation layer using a doctor blade, and heated at 120°C for 30 minutes.
After drying for 0 minutes, a charge transfer layer of 18 μm was formed, and a laminated photoreceptor was obtained.

この感光体について、静電複写紙試験装置(■川口電気
製作所製、5P−428型)を用いて、−6KVのコロ
ナ放電を20秒間行って負に帯電させ、その時の表面電
位をVm、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位V
o (V)をall定し、次いでタングステンランプに
よってその表面が照度4.51xφSeCになるように
して光を照射し、その表面電位が1 / 2 V 。
This photoreceptor was negatively charged by performing -6KV corona discharge for 20 seconds using an electrostatic copying paper testing device (Kawaguchi Electric Seisakusho, Model 5P-428), and the surface potential at that time was Vm, 20 Leave it in a dark place for a second, and then the surface potential V
o (V), and then the surface was irradiated with light using a tungsten lamp so that the illumination intensity was 4.51×φSeC, and the surface potential was 1/2 V.

になるまでの時間(s e c)を求め、露光ff1E
1/2 (lx−sec)を算出しり。ソノ結果Vm=
−980V、El/2−0.511x”sec、暗減衰
率Vo/Vm=0.79であった。
Find the time (s e c) until the exposure becomes ff1E
Calculate 1/2 (lx-sec). Sono result Vm=
−980V, El/2−0.511×”sec, and dark decay rate Vo/Vm=0.79.

比較例 1 実施例1において、下引き層を下記樹脂分散型塗布膜と
した以外同じ処方にて感光体を作成した。
Comparative Example 1 A photoreceptor was prepared using the same recipe as in Example 1 except that the undercoat layer was a resin-dispersed coating film shown below.

すなわち、導電性酸化チタン(三菱金属製W−10)2
重量部ポリアミド(東し製CM−8000)1重量部を
エタノールとブタノールの混合溶媒50重量部と混合し
、ボールミル分散した塗布液を洗浄処理済みのAl板上
にブレードコートして、120℃30分乾燥し、4.0
μの下引き層を設け、これ以外は実施例と同じ処方にて
感光体を作成した。
That is, conductive titanium oxide (Mitsubishi Metals W-10) 2
Part by weight: 1 part by weight of polyamide (CM-8000 manufactured by Toshi) was mixed with 50 parts by weight of a mixed solvent of ethanol and butanol, and the coating solution was dispersed in a ball mill and coated with a blade on a cleaned Al plate, and heated at 120°C at 30°C. Dry for 4.0 minutes
A photoreceptor was prepared using the same recipe as in the example except that a μ subbing layer was provided.

評価結果は、V m = −890V 、 E 1 /
 2−0、 611 x−s e c、 Vo/Vm−
0,49であった。
The evaluation results are V m = -890V, E 1 /
2-0, 611 x-sec, Vo/Vm-
It was 0.49.

実施例 2 テトライソプロピルチタネート4重量部、ポリヒドロキ
シチタンステアレート(松本交商オルガチックスTPH
3)1重量部、メチルトリエトキシシラン1重量部及び
ポリビニルブチラール樹脂(実施例1と同じ)4重量部
をエタノール、n−ブタノール、トルエンの混合溶媒(
1:1:3)100重量部に溶解し、洗浄処理済みのA
l板上にディッピングコートし、120℃、1時間乾燥
し、3.0μの下引き層を形成した。
Example 2 4 parts by weight of tetraisopropyl titanate, polyhydroxy titanium stearate (Matsumoto Kosho Orgatics TPH)
3) 1 part by weight, 1 part by weight of methyltriethoxysilane, and 4 parts by weight of polyvinyl butyral resin (same as in Example 1) in a mixed solvent of ethanol, n-butanol, and toluene (
1:1:3) dissolved in 100 parts by weight and washed A
It was dip coated on a plate and dried at 120°C for 1 hour to form a 3.0μ undercoat layer.

下記構造式のジスアゾ顔料5重量部 シクロへキサノン95重量部の混合液をボールミルにて
48時間破砕分散し、更に、シクロヘキサンを加え、顔
料と溶媒の重量比が 2/98となるまで希釈し、更に
24時間ボールミル分散し、塗布液を得た。この液にメ
チルエチルケトンを加え、顔料と溶媒の重量比が 1/
99になるまで希釈した。
A mixed solution of 5 parts by weight of a disazo pigment having the following structural formula and 95 parts by weight of cyclohexanone was crushed and dispersed in a ball mill for 48 hours, and further cyclohexane was added to dilute it until the weight ratio of pigment to solvent was 2/98. Further, the mixture was dispersed in a ball mill for 24 hours to obtain a coating liquid. Methyl ethyl ketone is added to this solution, and the weight ratio of pigment to solvent is 1/
Diluted to 99%.

次いで、下引き層を設けたAl板上にドクターブレード
を用いて塗布し、自然乾燥し、厚さ約0.8μの電荷移
動層を形成した。
Next, it was coated on an Al plate provided with an undercoat layer using a doctor blade and air-dried to form a charge transfer layer with a thickness of about 0.8 μm.

一方、電荷移動層として、下記構造式の電荷移動材料1
重量部、ポリカーボネート(実施例1と同じ)1重量部
を塩化メチレン8重量部に溶解し、ドクターブレードで
塗布し、120℃、30分乾燥して、20μの電荷移動
層を形成し、積層型感光体を得た。
On the other hand, as a charge transfer layer, a charge transfer material 1 having the following structural formula is used.
Part by weight, 1 part by weight of polycarbonate (same as in Example 1) was dissolved in 8 parts by weight of methylene chloride, applied with a doctor blade, dried at 120°C for 30 minutes to form a charge transfer layer of 20μ, and a laminated type. A photoreceptor was obtained.

この感光体を実施例1と同様に静電特性を評価したとこ
ろ、Vmm −1310VSE 1/2−0.671x
−secであった。Vo/V−−0,93 比較例 2 実施例2において、比較例1の下引き層を設けた以外、
他は゛同じ処方にて作成した感光体を用意し、同様の評
価をしたところ、 Vmm−1050、E 1/2−0
.641 x−s e c。
When this photoreceptor was evaluated for electrostatic properties in the same manner as in Example 1, it was found that Vmm -1310VSE 1/2 - 0.671x
-sec. Vo/V--0,93 Comparative Example 2 In Example 2, except that the undercoat layer of Comparative Example 1 was provided.
Other than that, a photoreceptor made with the same recipe was prepared and evaluated in the same way. Vmm-1050, E 1/2-0
.. 641 x-sec.

Vo/Vrr+−0,81であった。Vo/Vrr+-0.81.

実施例 3 チタンアセチルアセトネート(松本楽曲、オルガテック
スTC100、(C3H70) 2T L   (C5
H70□)2)2重量部と、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン1重量部及びポリビニルブチラール
樹脂(積木化学工業社製BX−L)2重量部をn−ブタ
ノール80fffm部に溶解し洗浄処理済のAI板にデ
ィッピングコートし、130℃、1時間乾燥し、3.0
μの下引き層を形成した。 次に高純度α型銅フタロシ
アニン(東洋インキ製)を真空蒸着して、前記下引き層
を設けたA1板状に、0.3μの電荷発生層を設けた。
Example 3 Titanium acetylacetonate (Matsumoto Music, Orgatex TC100, (C3H70) 2T L (C5
H70□) 2) 2 parts by weight, 1 part by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 2 parts by weight of polyvinyl butyral resin (BX-L manufactured by Block Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in 80 fffm parts of n-butanol and washed. Dip coat the finished AI board and dry at 130℃ for 1 hour to obtain a coating of 3.0
A μ subbing layer was formed. Next, high-purity α-type copper phthalocyanine (manufactured by Toyo Ink) was vacuum-deposited to provide a 0.3 μm charge generation layer on the A1 plate provided with the undercoat layer.

更に、下記構造式の電荷発生材料1重量部、ポリカーボ
ネート(実施例1)1重量部を塩化メチレン8重量部に
溶解した。この液を電荷発生層上にドクターブレードを
用いて塗布し、厚さ19μmの電荷移動層を形成した。
Further, 1 part by weight of a charge generating material having the following structural formula and 1 part by weight of polycarbonate (Example 1) were dissolved in 8 parts by weight of methylene chloride. This liquid was applied onto the charge generation layer using a doctor blade to form a charge transfer layer with a thickness of 19 μm.

この感光体について静電特性を評価したところ、Vm−
−890V。
When the electrostatic characteristics of this photoreceptor were evaluated, it was found that Vm-
-890V.

El/2=1.011x・ s e c、Vo/Vm=0.85であった。El/2=1.011x・ s e c, Vo/Vm = 0.85.

の結果を次の表に示す。The results are shown in the table below.

比較例 3 実施例3において下引き層を設けず、他は同じ処方にて
感光体を用意し、同様の評価をしたところ、Vm−−7
10V、El/2=0.811x−secであった。V
o/V、−0,64 実施例 4 実施例1〜3及び実施例1〜3の層構成を有する感光体
をAI板から円筒状支持体にかえてドラム型感光体を作
成した。実施例1及び比較例1の感光体を波長780n
mのレーザー光源を有する静電複写型プリンターに取り
付け、画像パターンを出力させた。又、実施例2.3、
比較例2.3の感光体をハロゲンランプを光源とする複
写機に取り付け、画像形成させた。こ又、このドラム状
感光体表面にナイフで10mmの長さの傷を10本っけ
、テープによるひきはがし試験を行った。その結果比較
例3の感光層は容易に剥離したが実施例1.2.3の感
光層は全く剥離しなかった。
Comparative Example 3 A photoreceptor was prepared with the same formulation as in Example 3 without providing an undercoat layer, and the same evaluation was performed.
10V, El/2=0.811x-sec. V
o/V, -0.64 Example 4 In Examples 1 to 3 and the photoreceptors having the layer configurations of Examples 1 to 3, drum-shaped photoreceptors were produced by replacing the AI plate with a cylindrical support. The photoreceptors of Example 1 and Comparative Example 1 were heated to a wavelength of 780n.
It was attached to an electrostatic copying printer having a laser light source of 500 m to output an image pattern. Also, Example 2.3,
The photoreceptor of Comparative Example 2.3 was attached to a copying machine using a halogen lamp as a light source, and an image was formed. Furthermore, ten scratches each having a length of 10 mm were made with a knife on the surface of this drum-shaped photoreceptor, and a peeling test using tape was performed. As a result, the photosensitive layer of Comparative Example 3 was easily peeled off, but the photosensitive layers of Examples 1.2.3 were not peeled off at all.

〔発明の効果] 以上説明したように、本発明の下引き層を設けることに
より、感光体の静電特性が向上し、高濃度、高コントラ
ストの異常画像のない鮮明な画像が得られるとともに、
接着力のすぐれた感光体が得られる。
[Effects of the Invention] As explained above, by providing the undercoat layer of the present invention, the electrostatic properties of the photoreceptor are improved, and clear images with high density and high contrast without abnormalities can be obtained.
A photoreceptor with excellent adhesive strength can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基板上に下引き層、感光層を順次積層した電子写
真感光体において、下引き層が有機チタン化合物とシラ
ンカップリング剤、及びポリビニルアセタール樹脂を塗
布、乾燥、硬化させた物質からなることを特徴とする電
子写真感光体。
(1) In an electrophotographic photoreceptor in which an undercoat layer and a photosensitive layer are sequentially laminated on a substrate, the undercoat layer is made of a material obtained by coating, drying, and curing an organic titanium compound, a silane coupling agent, and a polyvinyl acetal resin. An electrophotographic photoreceptor characterized by:
(2)有機チタン化合物が下記一般式( I )、(II)
及び(III)で表わされる化合物の群より選ばれる少な
くとも1種である請求項(1)記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (一般式( I )、(II)においてOR_1_〜_4は
アルコキシ基、カルボアルコキシ基、フェノキシ基、ス
ルフォキシ基、フォスフォキシ基を表わし、nは0又は
1以上の整数) Ti(L)_nX_4_−_n(III) (一般式(III)においてLはキレート基、Xはエステ
ル基、nは1〜4の整数)
(2) The organic titanium compound has the following general formula (I) or (II)
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which is at least one compound selected from the group of compounds represented by (III). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) (In general formulas (I) and (II), OR_1_-_4 are alkoxy groups, carbalkoxy groups, phenoxy groups , sulfoxy group, phosphooxy group, n is an integer of 0 or 1 or more) Ti(L)_nX_4_-_n(III) (In general formula (III), L is a chelate group, X is an ester group, and n is 1 to 4 integer)
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