JPH03136062A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPH03136062A
JPH03136062A JP27540489A JP27540489A JPH03136062A JP H03136062 A JPH03136062 A JP H03136062A JP 27540489 A JP27540489 A JP 27540489A JP 27540489 A JP27540489 A JP 27540489A JP H03136062 A JPH03136062 A JP H03136062A
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JP
Japan
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indium oxide
layer
weight
resin
charge
Prior art date
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Pending
Application number
JP27540489A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshio Fukagai
深貝 俊夫
Kiyoshi Taniguchi
淑 谷口
Kayoko Suzuki
鈴木 佳代子
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to US07/601,378 priority patent/US5135829A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent occurrence of sprinkled image unevenness and delay of potential rising at the time of electric charging after repeated uses and to reduce change of residual potential by incorporating a specified modified indium oxide in an undercoat layer. CONSTITUTION:The electrophotographic sensitive body is formed by successively laminating the undercoat layer, a charge generating layer, and a charge transfer layer on a conductive substrate, and the undercoat layer contains the modified indium oxide pretreated by an organic compound having a hydroxyl group and a heat emitting peak at 200 - 600 deg.C measured by the differential thermal analysis in an amount of >=70wt.% of a binder resin. If <70wt.%, high sensitivity cannot be obtained and if >95wt.%, chargeability is improved but photosensitivity is degraded, thus permitting occurrence of sprinkled image unevenness and potential rising delay after repeated uses to be prevented and change of residual potential to be reduced.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の分野) 本発明は、電子写真用感光体の改良に間する。[Detailed description of the invention] (industrial field) The present invention is directed to improving electrophotographic photoreceptors.

【従来の技術) 近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。
[Prior Art] In recent years, organic photosensitive materials, which have advantages such as low cost, productivity, and non-pollution, have become popular as photoconductors used in electrophotographic copying machines.

有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
(PVK)に代表される光導電性樹脂、PVK−TNF
 (2,4,7−ドリニトロフルオレノン)に代表され
る電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表
される顔料分散型、電荷発生物資と電荷輸送物資とを組
合せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、
特に機能分離型の感光体が注目されている。
Organic electrophotographic photoreceptors include photoconductive resins such as polyvinylcarbazole (PVK), and PVK-TNF.
(2,4,7-dolinitrofluorenone), a pigment-dispersed type such as phthalocyanine binder, and a functionally separated type photoreceptor using a combination of a charge-generating material and a charge-transporting material, etc. is known,
In particular, functionally separated photoreceptors are attracting attention.

この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い
(暗減衰が大きい)上、繰返し使用による。これら特性
の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラや画像濃度の低下
を生じまた反転現象の場合、地汚れを生じるという欠点
を有している。
When such a functionally separated type high-sensitivity photoreceptor is applied to the Carlson process, it has low chargeability, poor charge retention (high dark decay), and is subject to repeated use. The deterioration of these characteristics is large, causing density unevenness and a decrease in image density on the image, and in the case of an inversion phenomenon, background smearing occurs.

また一般に、高感度感光体は、#露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が吸
収する光によって起こることがら、光吸収によって発生
した電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時
間が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労に
よる帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、光
吸収によっで発生したt術が残留している状態で帯電操
作をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が
中和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は上
昇しない、従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が
遅れることになり、見かけ上の帯電4位は低(なる。
Additionally, in general, high-sensitivity photoreceptors have reduced chargeability due to #exposure fatigue. This pre-exposure fatigue is mainly caused by light absorbed by the charge-generating material, so the longer the charges generated by light absorption remain in the photoconductor in a mobile state, the greater the number of charges. It is thought that the lower the chargeability becomes, the more the chargeability decreases due to pre-exposure fatigue. In other words, even if a charging operation is performed with residual t-electrode generated by light absorption, the surface charge is neutralized by the movement of the remaining carriers, so the surface charge remains until the residual charge is consumed. The potential does not rise. Therefore, the rise in surface potential is delayed by the amount of pre-exposure fatigue, and the apparent charge level 4 becomes low.

上述の欠点に対して、例えば、特開昭47−6341.
48−3544および48−12034号公報には硝酸
セルロース系樹脂中間層が、特開昭48−47344.
52−25638.58−30757.58−6394
5.58−95351.58−98739および60−
6258号公報にはナイロン系樹脂中間層が、特発昭4
9−6−9332および52−10138号公報にはマ
レイン酸系樹脂中間層が、そして特開昭58−1051
55号公報にはポリビニルアルコール樹脂中間層がそれ
ぞれ開示されている。また、中間層の電気抵抗を制御す
べく種々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が
提案されている1例えば、特開昭51−65942号公
報にはカーボンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に
分散した中間層が、特開昭52−82238号公報には
四級アンモニウム塩を添加してイソシアネート系硬化剤
を用いた熱重合体中間層が、特開昭55−118045
1号公報には抵抗調節剤を添加した樹脂中間層が、特開
昭58−58556号公報にはアルミニウムまたはスズ
の酸化物を分散した樹脂中間層が、特開昭58−930
62号公報には有機金属化合物を添加した樹脂中間層が
、特開昭58−93063.60−97363および6
0−111255号公報には導電性粒子を分散した樹脂
中間層が、特開昭59−17557号公報にはマグネタ
イトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭59−84
257.59−93453および60−32054号公
報にはTiO,とSnO,粉体とを分散した樹脂中間層
が、また特開昭57=81269号公報には酸化インジ
ウムを分散した中間層が開示されている。
For the above-mentioned drawbacks, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-6341.
No. 48-3544 and No. 48-12034 have cellulose nitrate resin intermediate layers, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-47344.
52-25638.58-30757.58-6394
5.58-95351.58-98739 and 60-
No. 6258 discloses that the nylon resin intermediate layer is
9-6-9332 and 52-10138 disclose a maleic acid resin intermediate layer, and JP-A-58-1051 discloses a maleic acid resin intermediate layer.
No. 55 discloses a polyvinyl alcohol resin intermediate layer. Furthermore, in order to control the electrical resistance of the intermediate layer, an intermediate layer in which various conductive additives are contained in the resin has been proposed. An intermediate layer dispersed in a curable resin is disclosed in JP-A-52-82238, while a thermal polymer intermediate layer using an isocyanate-based curing agent with the addition of a quaternary ammonium salt is disclosed in JP-A-55-118045.
JP-A-58-58556 discloses a resin intermediate layer containing a resistance adjusting agent, and JP-A-58-58556 discloses a resin intermediate layer in which aluminum or tin oxide is dispersed.
No. 62 discloses a resin intermediate layer to which an organometallic compound is added, as disclosed in JP-A No. 58-93063.60-97363 and No. 6-62.
0-111255 discloses a resin intermediate layer in which conductive particles are dispersed, and JP-A-59-17557 discloses a layer in which magnetite is dispersed in a resin.
257.59-93453 and 60-32054 disclose a resin intermediate layer in which TiO, SnO, and powder are dispersed, and JP-A-57-81269 discloses an intermediate layer in which indium oxide is dispersed. ing.

【発明が解決しようとする[] しかしながら、従来公知の電子写真用感光体は繰り返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電4位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、より一層の改善が望まれていた。
[Problem to be Solved by the Invention] However, conventionally known electrophotographic photoreceptors are still insufficient in terms of deterioration in charging performance due to repeated use, especially in terms of delay in the rise of the 4th charge, and furthermore, changes in residual potential are still insufficient. Significant and further improvements were desired.

これらの欠点を解消するために、下引層として本発明者
らは先に活性水素を有する化合物とイソシアネート基を
有する化合物の反応生成物からなる樹脂バインダー中に
酸化インジウムを分散させた層を用いることを提案した
(特願昭63−61296号公報)、この感光体はくり
返し使用しても帯電性や残留電位の変化が小さく優れた
特性を有するものであるが、帯電性や残留電位の変化を
小さくするためには、樹脂バインダーに対する酸化イン
ジウムの比を大きくする必要がある。このため、どうし
ても酸化インジウムの分散性が悪くなり、下引層の塗膜
表面に形成される凹凸に対応する梨地状の画像ムラが発
生する難点があることがその後の研究により明らかとな
った。
In order to eliminate these drawbacks, the present inventors used a layer in which indium oxide was dispersed in a resin binder made of a reaction product of a compound having active hydrogen and a compound having an isocyanate group as an undercoat layer. (Japanese Patent Application No. 63-61296), this photoreceptor has excellent characteristics with little change in chargeability and residual potential even after repeated use. In order to reduce the ratio of indium oxide to the resin binder, it is necessary to increase the ratio of indium oxide to the resin binder. As a result, subsequent research has revealed that the dispersibility of indium oxide inevitably deteriorates, resulting in the occurrence of satin-like image unevenness corresponding to the unevenness formed on the surface of the coating film of the undercoat layer.

本発明は、梨地状の画像ムラの発生がないとともに帯電
と露光の桧り返し使用後においても帯電電位の立上りの
遅れがなく、かつ残留電位の変化が小さい電子写真用感
光体を提供することを目的とする。
It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor that does not cause satin-like image unevenness, has no delay in the rise of charging potential even after repeated use of charging and exposure, and has small changes in residual potential. With the goal.

(課題を解決するための手段1 本発明者らは、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び
電荷移動層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引
層に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果
、該下引層中に、水酸基を有する有機化合物で前処理さ
れ、かつ示差熱分析において200〜600℃で発熱ピ
ークを有する変性酸化インジウムを含有させることによ
って、梨地状の画像ムラの発生がなく、また繰り返し使
用後の帯電4位の立上りの遅れがないと共に、残留電位
の変化が小さい電子写真感光体が得られることを見い出
し、本発明を完成するに到った。
(Means for Solving the Problems 1) The present inventors have focused on an undercoat layer of an electrophotographic photoreceptor, which is formed by sequentially laminating an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transfer layer on a conductive substrate. As a result of intensive studies to eliminate the above drawbacks, we found that the undercoat layer contains modified indium oxide that has been pretreated with an organic compound having a hydroxyl group and has an exothermic peak at 200 to 600°C in differential thermal analysis. It was discovered that an electrophotographic photoreceptor that does not cause satin-like image unevenness, does not have a delay in the rise of the 4th charge after repeated use, and has a small change in residual potential can be obtained, and has completed the present invention. reached.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

酸化インジウムとしては純粋なものが使用できる他、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マ
グネシウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素
、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、酸化イツトリウム等の金
属酸化物、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フ
ッ化アルミニウム等の金属フッ化物、窒化ホウ素、窒化
アルミニウム、窒化ケイ素等の金属チッ化物、炭化ホウ
素、炭化ケイ素等の金属炭化物及びホウ化カルシウム、
ホウ化ケイ素等の金属ホウ化物等が含有された又は混合
されたものを用いることもできる。
Pure indium oxide can be used, as well as metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, calcium oxide, magnesium oxide, tin oxide, zirconium oxide, silicon oxide, beryllium oxide, zinc oxide, yttrium oxide, and magnesium fluoride. , metal fluorides such as calcium fluoride and aluminum fluoride, metal nitrides such as boron nitride, aluminum nitride, and silicon nitride, metal carbides such as boron carbide and silicon carbide, and calcium boride;
It is also possible to use a material containing or mixed with a metal boride such as silicon boride.

水酸基を有する有機化合物すなわちアルコール類や水酸
基を有するポリマー類が用いられる。アルコールとして
は、例えば、メタノール、エタ7ノール、プロパツール
、ブタノール、アミルアルコール、フーゼル油、メトキ
シブチルアルコール、ヘキサノール、メチルペンタノー
ル、エチルブチルアルコール、ヘプタツール、オクタツ
ール、エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、
ジメチルヘプタツール、デカノール、ウンデシルアルコ
ール、トリメチルノニルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘプタデシルアルコール、シクロヘキサノール
、メチルシクロヘキサノール、トリメチルシクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、フェニルメチルカルビノ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレンゲリコール、ベンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘプタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール等が、また水酸基を有す
る他の化合物としては、メチルセロヒルブ、エチルセル
ソルブ、ブチルセルソルブ、エチレングリコールモノヘ
キシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエー
テル、メチルカルピトール、エチルカルピトール、ブチ
ルカルピトール、ヘキシルカルピトール、テルペングリ
コールエーテル、テトラヒドロフルフリルアルコール、
ジアセトンアルコール等が挙げられる。また水酸基を有
するポリマー類としては、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセタール、フェノキシ樹脂、ポリエステル、ア
ルキッド樹脂、ポリアルキレンゲリコール、ヒドロキシ
エチルメタクリレートモノマー等水酸基を有するアクリ
ルモノマー含有樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられる
Organic compounds having hydroxyl groups, ie, alcohols and polymers having hydroxyl groups, are used. Examples of the alcohol include methanol, ethanol, propatool, butanol, amyl alcohol, fusel oil, methoxybutyl alcohol, hexanol, methylpentanol, ethylbutyl alcohol, heptatool, octatool, ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol,
Dimethyl heptatool, decanol, undecyl alcohol, trimethyl nonyl alcohol, tetradecyl alcohol, heptadecyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, trimethylcyclohexanol, benzyl alcohol, phenylmethyl carbinol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene gellicol , bentanediol, hexanediol, triethylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, heptanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, etc. Other compounds having hydroxyl groups include methyl cellohilb, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol Monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, methyl carpitol, ethyl carpitol, butyl carpitol, hexyl carpitol, terpene glycol ether, tetrahydrofurfuryl alcohol,
Examples include diacetone alcohol and the like. Examples of polymers having hydroxyl groups include resins containing acrylic monomers having hydroxyl groups, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, phenoxy resins, polyesters, alkyd resins, polyalkylene gelicols, and hydroxyethyl methacrylate monomers, and vinyl acetate resins.

本発明で下引層に含有させる、示差熱分析において20
0〜6oO℃、好ましくは260〜350℃に発熱ピー
クを有する変性酸化インジウムは、酸化インジウムとカ
ルボン酸エステルをボールミル、サンドミル等で加熱分
散する方法、加熱撹拌する方法、加熱超音波処理する方
法あるい加熱混練する方法等により得ることができる。
In the present invention, in the differential thermal analysis, 20
Modified indium oxide having an exothermic peak at 0 to 60°C, preferably 260 to 350°C, can be produced by heating and dispersing indium oxide and carboxylic acid ester in a ball mill, sand mill, etc., heating and stirring, heating and ultrasonic treatment. It can be obtained by a method of heating and kneading.

このようにして得られた変性酸化インジウムは、後記実
施例からみても明らかなように樹脂バインダーに対する
分散性に優れているため、樹脂バインダーとの比を小さ
くしても均一に分散するので、従来にように梨地状の画
像ムラの発生がない上、繰り返し使用による帯電電位の
低下や残留電位の上昇が極めて小さい、耐久性に優れた
電子写真用感光体を与える。
The modified indium oxide thus obtained has excellent dispersibility in the resin binder, as is clear from the examples below, so it can be uniformly dispersed even if the ratio to the resin binder is small. To provide an electrophotographic photoreceptor having excellent durability, which does not cause satin-like image unevenness as described above, and shows very little decrease in charging potential or increase in residual potential due to repeated use.

これに対して、未変性の酸化インジウム或いは変性酸化
インジウムであっても示差熱分析において200〜60
0℃の範囲に発熱ピークを有しないものは樹脂バインダ
ーに対する分散性が劣ったり、残留電位が上昇する等の
問題点を有するため本発明の所期の目的を達成すること
ができない。
On the other hand, even unmodified indium oxide or modified indium oxide has a temperature of 200 to 60 in differential thermal analysis.
Those that do not have an exothermic peak in the range of 0° C. have problems such as poor dispersibility in resin binders and increased residual potential, making it impossible to achieve the intended purpose of the present invention.

また、本発明においては、下引層に樹脂バインダーを含
有させることが好ましい、バインダー樹脂としては、ポ
リスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポロアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹
脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
Further, in the present invention, it is preferable that the undercoat layer contains a resin binder. Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, Polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal,
polyvinyltoluene, poly-N-vinylcarbazole,
Examples include thermoplastic or thermosetting resins such as acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenolic resins, and alkyd resins.

特に好ましくは活性水素(−〇H基、−NH,基、>N
H基、−5H基、−COOI(基等の水素)を複数個有
する化合物とイソシアネート基(−N−C−0基)を有
する化合物との反応生成物を用いることが望ましい。
Particularly preferably active hydrogen (-〇H group, -NH, group, >N
It is desirable to use a reaction product of a compound having a plurality of H groups, -5H groups, -COOI (hydrogen groups, etc.) and a compound having an isocyanate group (-N-C-0 group).

活性水素?穫数個有する化合物としては、たとえばポリ
ビニルアセタール、フェノキシ樹脂、ポリアミド、ポリ
エステル、アルキッド樹脂、ポリアルキレンゲリコール
、ヒドロキシエチルメタクリレート基等の活性水素を含
有するアクリル系共重合体、ビニルアルコール基を含有
する酢酸ビニル系共重合体等が挙げられる。
Active hydrogen? Examples of compounds having a number of functional groups include polyvinyl acetal, phenoxy resin, polyamide, polyester, alkyd resin, polyalkylene gelicol, acrylic copolymer containing active hydrogen such as hydroxyethyl methacrylate group, and vinyl alcohol group-containing compound. Examples include vinyl acetate copolymers.

また、イソシアネート基を含有する化合物としては、イ
ソシアン酸メチル、イソシアン酸エチル、イソシアン酸
プロピル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸フェニル
、イソシアン酸トリル、イソシアン酸ナフチル、イソシ
アン酸ニトロフェニル、イソシアン酸ビニル等のR−N
=C=Oで表わされる化合物、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、O−4リルジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
の二量体等の0=C=N−R−N工C;0で表わされる
ジイソシアネート化合物、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、トリス−(P−イソシアネートフェニル)
ヂオホスフェート等のトリイソシアネート化合物、ジイ
ソシアネート又は/及びトリイソシアネートが複数個付
加して生成した多官能インシアネート化合物等が挙げら
れる。
In addition, as compounds containing isocyanate groups, R such as methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, butyl isocyanate, phenyl isocyanate, tolyl isocyanate, naphthyl isocyanate, nitrophenyl isocyanate, vinyl isocyanate, etc. -N
Compounds represented by =C=O, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, O-4yl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, tolylene diisocyanate dimer, etc. 0=C=N-R-N engineering C Diisocyanate compound represented by 0, triphenylmethane triisocyanate, tris-(P-isocyanate phenyl)
Examples include triisocyanate compounds such as diophosphate, and polyfunctional incyanate compounds produced by adding a plurality of diisocyanates and/or triisocyanates.

活性水素を有する化合物とインシアネート基を有する化
合物は一般には加熱によって反応する。
A compound having an active hydrogen and a compound having an incyanate group generally react with each other by heating.

加熱温度は30℃〜250℃であるが、これらの反応を
制御する為に、従来公知のアミン系、■。
The heating temperature is 30°C to 250°C, and in order to control these reactions, a conventionally known amine type, ①.

8−ジアザービシグロ(5+ 41 01 ウンデセン
−7(DBU)系及び金属系の触媒を用いることが可能
である。
It is possible to use catalysts based on 8-diazabisiglo(5+ 41 01 undecene-7 (DBU)) and metals.

このような触媒の具体例としては、たとえばテトラメチ
ルブタンジアミン(TMBDA)、1゜4−ジアザ−ビ
シクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)、ジブチ
ルスズジラウレート(DBTDL)、オクトエ酸スズ、
N−エチルモルフォリン、トリエチルアミン、N、N、
N’、N’−テトラメチル−1,3−プランジアミン、
ナフテン酸コバルト、塩化第1スズ、テトラ−n−ブチ
ルスズ、塩化第2スズ、トリメチルスズヒドロキシド、
ジメチルジクロロスズ、DBUのフェノール系塩類等が
挙げられる。
Specific examples of such catalysts include, for example, tetramethylbutanediamine (TMBDA), 1°4-diaza-bicyclo[2,2,2]octane (DABCO), dibutyltin dilaurate (DBTDL), tin octoate,
N-ethylmorpholine, triethylamine, N, N,
N', N'-tetramethyl-1,3-prandiamine,
Cobalt naphthenate, stannous chloride, tetra-n-butyltin, stannic chloride, trimethyltin hydroxide,
Examples include dimethyldichlorotin, phenolic salts of DBU, and the like.

下引層中の変性酸化インジウムの使用割合に特別な制約
はないが、前記樹脂バインダーに対して70重量%以上
、好ましくは80〜90重量%程度とするのがよい、変
性酸化インジウムの含有量が70重量%未満の場合は高
感度のものが得られず、また繰り返しの使用によって帯
電性が低下する。また変性酸化インジウムの含有量が9
5重量%を越えると帯電性は良好となるものの光感度が
低下する。
There is no particular restriction on the proportion of modified indium oxide used in the undercoat layer, but the content of modified indium oxide is preferably 70% by weight or more, preferably about 80 to 90% by weight based on the resin binder. If the amount is less than 70% by weight, high sensitivity cannot be obtained, and charging performance decreases with repeated use. In addition, the content of modified indium oxide is 9
If it exceeds 5% by weight, the charging property will be good, but the photosensitivity will be lowered.

また、下引層の膜圧は0.2〜20μm、好ましくは0
.5〜5μmとするのが適当である。下引層の膜厚が0
.2μm未満では効果の発現性が小さく、20μmを越
えると残留電位の蓄積を生じるので望ましくない。
In addition, the film thickness of the subbing layer is 0.2 to 20 μm, preferably 0.
.. A suitable thickness is 5 to 5 μm. Undercoat layer thickness is 0
.. If the thickness is less than 2 .mu.m, the effect will be small, and if it exceeds 20 .mu.m, residual potential will accumulate, which is not desirable.

本発明において、前記下引層を形成するには、導電性支
持体上に前記成分を溶解又は分散した液を塗布し乾燥硬
化すればよい。
In the present invention, in order to form the undercoat layer, a liquid in which the components are dissolved or dispersed may be applied onto the conductive support and dried and hardened.

導電性支持体としては、体蓄抵危10″゛Ω口以下の導
電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、前記の金属又は導電性カ
ーボンをフィルム状もしくは円筒状のプラスチック中に
分散含有させたものあるいはアルミニウム、アルミニウ
ム合金、ニッケル、ステンレス等の板およびそれらをり
、I、、 1,1.、押出し、引抜き等の工法で素管化
後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した管等を使用
することができる。
As the conductive support, materials exhibiting conductivity of 10''Ω or less, such as metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, and platinum, tin oxide, and indium oxide. A film or cylindrical plastic, paper, etc. coated with a metal oxide such as by vapor deposition or sputtering, a film or cylindrical plastic in which the metal or conductive carbon is dispersed, or Plates of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., and pipes made of them, made into blank pipes by extrusion, drawing, etc., and then surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, etc. can be used.

次に感光層について述べる。Next, the photosensitive layer will be described.

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
The charge generation layer is a layer mainly composed of a charge generation substance, and a binder resin may be used as necessary.

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。
Binder resins include polyamide, polyurethane,
Polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone,
Polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, polyacrylamide, etc. are used.

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25(カラーインデックス[CI]21180)、
シーアイピグメントレッド41(Cr 21200) 
、シーアシッドレッド52(CI45100)、シーア
イベーシックレッド3 (CI45210)、さらに、
ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、アズ
レニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料(特開昭53−138229号公報
に記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−95033号公報に記載)、スチルスチル
ベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−132547
号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−127
42号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビススチ
ルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−17733
号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有
するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載)、
ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭
54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨格を
有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767号公報
Examples of the charge generating substance include CI Pigment Blue 25 (color index [CI] 21180),
CI Pigment Red 41 (Cr 21200)
, Sea Acid Red 52 (CI45100), Sea Eye Basic Red 3 (CI45210), and
Phthalocyanine pigments having a porphyrin skeleton, azulenium salt pigments, squalic salt pigments, azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-138229), azo pigments having a triphenylamine skeleton (
(described in JP-A No. 53-95033), an azo pigment having a stilstilbene skeleton (described in JP-A-53-132547)
Azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A No. 54-21728), azo pigments having an oxadiazole skeleton (described in JP-A No. 54-127)
42), an azo pigment having a fluorenone skeleton (described in JP-A No. 54-22834), an azo pigment having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733)
(described in JP-A-54-2129), an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129),
Azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A No. 54-17734), triazo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-57-195767).

同57−195768号公報に記載)等、さらに、シー
アイピグメントブルー16  (CI74100)等の
フタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン5 (
CI73410) 、シーアイバットダイ(CI730
30)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットB(バ
イオレット社製)、インダスレンスカーレットR(バイ
エル社製)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使用する
ことができる。
In addition, phthalocyanine pigments such as CI Pigment Blue 16 (CI74100), CI Bat Brown 5 (described in CI 57-195768), etc.
CI73410), Sea Eye Bat Die (CI730)
Organic pigments such as indigo pigments such as No. 30), perylene pigments such as Argo Scarlet B (manufactured by Violet) and Indus Thread Scarlet R (manufactured by Bayer) can be used.

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適である
Among these charge generating substances, azo pigments are particularly suitable.

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは2種以上併用
して用いられる。
These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.

バインダー樹脂は、電荷発生物質100重量部に対して
0〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは0
〜50重量部である。
The binder resin is suitably used in an amount of 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the charge generating substance.
~50 parts by weight.

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。
The charge generation layer contains a charge generation substance, along with a binder resin if necessary, tetrahydrofuran, cyclohexanone,
It can be formed by dispersing using a ball mill, attritor, sand mill, etc. using a solvent such as dioxane or dichloroethane, diluting the dispersion liquid appropriately, and applying the dispersion. Application can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.

電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であ
り、好ましくは0.1〜2μmである。
The thickness of the charge generation layer is suitably about 0.01 to 5 .mu.m, preferably 0.1 to 2 .mu.m.

電荷移動層は、電荷移動物質および必要に応じて用いら
れバインダー樹脂よりなる。
The charge transfer layer consists of a charge transfer substance and an optional binder resin.

以上の物質を適当な溶剤に溶解ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷移動層を形成することができ
る。
A charge transfer layer can be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned substances in a suitable solvent, applying the solution and drying it.

電荷移動物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
Charge transport materials include hole transport materials and electron transport materials.

正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール銹導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、1.1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル
)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。
As hole transport substances, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole conductor, oxadi Azole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9-(p-diethylaminostyryl)anthracene, 1,1-bis-(4-dibenzylaminophenyl)propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α- Examples include electron-donating substances such as phenylstilbene derivatives.

電子輸送物質としては、たとえば、グロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメンタン、2,4.7−hリニトロ−9−フルオレノ
ン、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン
、2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4.
8−トリニトロチオキサントン、2,6.8−トリニト
ロ−4H−インデノ [1,2−b]チオフェン−4−
オン、1,3.7−ドリニトロジベンゾチオフエノンー
5.5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。
Examples of the electron transport substance include gloluanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimentane, 2,4.7-hlinitro-9-fluorenone, 2,4,5.7-tetranitro-9-fluorenone, 2 , 4,5.7-titranitroxanthone, 2,4.
8-trinitrothioxanthone, 2,6.8-trinitro-4H-indeno[1,2-b]thiophene-4-
Examples include electron-accepting substances such as 1,3,7-dolinitrodibenzothiophenone-5,5-dioxide and the like.

これらの電荷移動層上は、単独又は2種以上混合して用
いられる。
These charge transfer layers may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明の下引層、電荷発生層及び電荷移動層にお
いて必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、
ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール
、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド
樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
In addition, the binder resin used as necessary in the subbing layer, charge generation layer, and charge transfer layer of the present invention includes:
polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer,
Styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate Thermoplastic or thermosetting resins such as resins, ethyl cellulose resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyltoluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenolic resins, alkyd resins, etc. can be mentioned.

各層の塗布時に用いられる溶剤としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、
ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。
Solvents used when coating each layer include tetrahydrofuran, dioxane, toluene, monochlorobenzene,
Dichloroethane, methylene chloride, etc. are used.

電荷移動層の厚さは5〜100μm程度が適当である。The appropriate thickness of the charge transfer layer is about 5 to 100 μm.

また、本発明において電荷移動層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂に対して0〜30重量%程度が
適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー樹
脂に対して、0〜1重量%程度が適当である。
Furthermore, in the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transfer layer. As the plasticizer, those used as plasticizers for general resins, such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, can be used as they are, and the appropriate amount to be used is about 0 to 30% by weight based on the binder resin. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are used, and the appropriate amount thereof is about 0 to 1% by weight based on the binder resin.

また電荷移動層上には、電荷移動層を機械的摩耗や帯電
時のオゾンlI!lffから保護するために保護層や被
覆層を設けることも可能であり、更には導電性基体と下
引層の間の接着性を向上させるために公知の接着剤層を
設けることもできる。
Also, on the charge transfer layer, ozone lI! is applied during mechanical abrasion and charging. It is also possible to provide a protective layer or a coating layer to protect against lff, and furthermore, a known adhesive layer can be provided to improve the adhesion between the conductive substrate and the undercoat layer.

(効 果1 本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、下引
層に水酸基を有する有機化合物で前処理された示差熱分
析において200〜600℃で発熱ピークを有する変性
酸化インジウムを含有させたことから、画像ムラがなく
、しかも約露光疲労による帯電性の低下が著しく小さく
、また帯電と露光の繰り返し後においても帯電特性が劣
化せず、かつ残留電位の上昇が少ないという顕著な作用
効果を有する。
(Effect 1) The electrophotographic photoreceptor of the present invention has the above-mentioned structure, and the undercoat layer contains modified indium oxide that has an exothermic peak at 200 to 600°C in differential thermal analysis and has been pretreated with an organic compound having a hydroxyl group. As a result of this, there is no image unevenness, and the deterioration in charging properties due to exposure fatigue is extremely small. Also, the charging properties do not deteriorate even after repeated charging and exposure, and the increase in residual potential is small. It has an effect.

(実施例1 次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
(Example 1 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

〔変性酸化インジウム−A〕[Modified indium oxide-A]

酸化インジウム微粉(平均粒径0,01〜0゜03μm
)1重量部とブタノール5重量部とを環流冷却器を取り
付げたガラス容器に入れ沸騰させながら1時間撹拌し、
続いて30分間超音波処理を行なった。得られた分散液
を濾別し、100℃で真空加熱乾燥して約1重量部のや
や褐色味をおびた変性酸化インジウム−Aを得た。(示
差熱分析において295〜315℃に発熱ピークを有し
ていた。) 〔変性酸化インジウム−B〕 酸化インジ・ラム微粉1重量部とシクロヘキサノール1
0重量部とを環流冷却器を取り付けたガラス容器に入れ
沸騰させながら1時間撹拌し、得られた分散液を前記変
性酸化インジウム−Aと同様にして濾別乾燥してやや褐
色をおびた変性酸化インジウム−Bを得た。
Indium oxide fine powder (average particle size 0.01 to 0.03 μm
) and 5 parts by weight of butanol were placed in a glass container equipped with a reflux condenser and stirred for 1 hour while boiling.
Subsequently, ultrasonication was performed for 30 minutes. The obtained dispersion was filtered and dried under vacuum heating at 100° C. to obtain about 1 part by weight of slightly brownish modified indium oxide-A. (It had an exothermic peak at 295-315°C in differential thermal analysis.) [Modified indium oxide-B] 1 part by weight of indium oxide lamb fine powder and 1 part by weight of cyclohexanol
0 parts by weight were placed in a glass container equipped with a reflux condenser and stirred for 1 hour while boiling, and the resulting dispersion was filtered and dried in the same manner as the above-mentioned modified indium oxide-A to give a slightly brownish modified indium oxide. Indium-B was obtained.

〔変性酸化インジウム−C〕[Modified indium oxide-C]

酸化インジウム微粉1重量とメタノール10重量部とを
環流冷却器を取り付けたガラス容器に入れ沸騰させなが
ら1時間撹拌し、得られた分散液を前記変性酸化インジ
ウム−Aと同様にして濾別乾燥してやや褐色味をおびた
変性酸化インジウム−Cを得た。(示差熱分析において
260℃及び315℃に発熱ピークを有していた。)〔
変性酸化インジウム−D〕 酸化インジウム微粉1重量と固形分濃度1.3重量%の
ポリビニルブチラール(商品名工スレックBL−1;セ
キスイ化学社製)のメチルクロライド溶液5重量部とを
環流冷却器を取り付けたガラス容器に入れ沸騰させなが
ら1時間撹拌し、統いて30分間超音波処理を行った。
1 weight of indium oxide fine powder and 10 parts by weight of methanol are placed in a glass container equipped with a reflux condenser, stirred for 1 hour while boiling, and the resulting dispersion is filtered and dried in the same manner as the modified indium oxide-A. A modified indium oxide-C with a brownish color was obtained. (Differential thermal analysis showed exothermic peaks at 260°C and 315°C.)
Modified Indium Oxide-D] 1 weight of indium oxide fine powder and 5 parts by weight of a methyl chloride solution of polyvinyl butyral (trade name Kosurek BL-1; manufactured by Sekisui Kagaku Co., Ltd.) with a solid content concentration of 1.3% by weight were attached to a reflux condenser. The mixture was placed in a heated glass container, stirred for 1 hour while boiling, and then subjected to ultrasonication for 30 minutes.

得られた分散液を前記変性酸化インジウム−Aと同様に
して濾別乾燥して約1重量部の緑褐色味をおびた変性酸
化インジウム−Dを得た。
The resulting dispersion was filtered and dried in the same manner as the modified indium oxide-A, to obtain about 1 part by weight of modified indium oxide-D with a greenish-brown tinge.

【変性酸化インジウム−El 酸化インジウム微粉1重量と固形分濃度1.3重量%の
ポリビニルアルコール(商品名#2000;関東化学社
製)の水溶液5重量部とを環流冷却器を取り付けたガラ
ス容器に入れ約90℃に保ちながら1時間撹拌し、続い
て30分間超音波処理を行った。得られた分散液を濾別
し、脱イオン水で洗浄して100℃で真空加熱乾燥して
約1重量部の緑褐色味をおびた変性酸化インジラムーE
を得た。
[Modified Indium Oxide-El] 1 weight of indium oxide fine powder and 5 parts by weight of an aqueous solution of polyvinyl alcohol (product name #2000; manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.) with a solid content concentration of 1.3% are placed in a glass container equipped with a reflux condenser. The mixture was stirred for 1 hour while being kept at about 90°C, and then subjected to ultrasonication for 30 minutes. The resulting dispersion was filtered, washed with deionized water, and dried under vacuum heating at 100°C to obtain about 1 part by weight of a modified indira oxide with a greenish-brown color.
I got it.

[変性酸化インジウム−F〕 酸化インジウム微粉1重量とメチレンクロライド5重量
部とを環流冷却器を取り付けたガラス容器に入れ沸騰さ
せながら1時間撹拌し、30分間超音波処理を行った。
[Modified Indium Oxide-F] 1 weight of indium oxide fine powder and 5 parts by weight of methylene chloride were placed in a glass container equipped with a reflux condenser, stirred for 1 hour while boiling, and subjected to ultrasonication for 30 minutes.

得られた分散液を前記変性酸化インジウム−Aと同様に
して濾別乾燥して淡黄色の変性酸化インジウム−Fを得
た。(示差熱分析において250℃に低いが発熱ピーク
を有していた。) 実施例1 〔下引層塗工液〕 9CIIIφの硬質ガラスポットに容積の1/2量の0
゜5cmφYTZ (部分安定化ジルコニア)ボールと
前記変性酸化インジウム−Aの微粉24gと固形分濃度
6.3重量%のブチラール樹脂(セキスイ化学社製、エ
スレックBL−1)のシクロヘキサン溶液64gとを入
れて3日間ミリングし。
The resulting dispersion was filtered and dried in the same manner as the modified indium oxide-A, to obtain a pale yellow modified indium oxide-F. (Differential thermal analysis showed an exothermic peak as low as 250°C.) Example 1 [Undercoat layer coating liquid] 1/2 of the volume of O2 was placed in a 9CIIIφ hard glass pot.
゜Put a 5 cmφYTZ (partially stabilized zirconia) ball, 24 g of the modified indium oxide-A fine powder, and 64 g of a cyclohexane solution of butyral resin (Sekisui Kagaku Co., Ltd., S-LEC BL-1) with a solid content concentration of 6.3% by weight. Milled for 3 days.

次にイソシアネート系硬化剤(大日本インキ化学工業製
、パーノックD750)の2重量%メチルエチルケトン
溶液41g加えて約5分間振どう撹拌し下引層塗工液と
した。
Next, 41 g of a 2% by weight methyl ethyl ketone solution of an isocyanate curing agent (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Parnock D750) was added and stirred for about 5 minutes to obtain a subbing layer coating solution.

上記下引層塗工液を厚さ80φ閣アルミニウムドラム上
にスプレー塗工して130℃で1時間乾燥硬化して厚さ
約2μmの下引層を形成した9次にこの下引層上に下記
電荷発生層塗工液を浸積塗工し、120℃で約20分間
加熱乾燥して厚さ約0.1μmの電荷発生層を形成した
The above subbing layer coating solution was spray coated onto an 80φ thick aluminum drum and dried and cured at 130°C for 1 hour to form a subbing layer with a thickness of about 2 μm. The following charge generation layer coating solution was dip coated and dried by heating at 120° C. for about 20 minutes to form a charge generation layer with a thickness of about 0.1 μm.

〔電荷発生層塗工液〕[Charge generation layer coating liquid]

15anφのガラスポット中に容積の1/2量のlan
φのXYZボールと固形分濃度0.2重量%のブチラー
ル樹脂(商品名:XYHL)のシクロヘキサノン溶液3
00gと前記アゾllF+1lhlとを投入して120
時間ミリングした。さらに500gのメチルエチルケト
ンを追加投入してさらに24時間ミリングして電荷発生
層塗工液とした。
1/2 volume of lan in a 15anφ glass pot
Cyclohexanone solution 3 of XYZ balls of φ and butyral resin (trade name: XYHL) with a solid content concentration of 0.2% by weight
00g and the azo llF + 1lhl were added and the mixture was heated to 120 g.
Time milled. Furthermore, 500 g of methyl ethyl ketone was added and milled for another 24 hours to obtain a charge generation layer coating solution.

次に的記電荷発生層上に下記電荷移動層塗工液を浸積塗
工し、120℃で30分間乾燥して厚さ約25μmの電
荷移動層を形成して実施例1の電子写真感光体とした。
Next, the charge transfer layer coating solution shown below was applied by dip coating on the charge generation layer, and dried at 120° C. for 30 minutes to form a charge transfer layer with a thickness of about 25 μm. As a body.

(商品名KF−50:信越シリコーン■)塩化メチレン
        900重量部実施例2 実施例1において、変性酸化インジウム−Aを変性酸化
インジウム−Bに代えかつ電荷移動層塗工液を下記電荷
移動層塗工液に変えた以外は実施例1と同様にして実施
例2の電荷写真用感光体を得た。
(Product name KF-50: Shin-Etsu Silicone ■) Methylene chloride 900 parts by weight Example 2 In Example 1, modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-B, and the charge transport layer coating liquid was changed to the following charge transport layer coating solution. A charge photographic photoreceptor of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the working solution was changed.

〔電荷移動層塗工液〕[Charge transfer layer coating liquid]

ポリカーボネート 100重量部 (商品名ハシライ音大1400:帝人化成(嗜)シリコ
ンオイル       0.3重量部(商品名KF−5
0:信越シリコーン■)塩化メチレン        
900重量部実施例3 実施例1において、変性酸化インジウム−Aを変性酸化
インジウム−Cに代えた以外は実施例1と同様にして実
施例3の電子写真用感光体を作成した。
100 parts by weight of polycarbonate (product name Hashirai Ondai 1400: Teijin Kasei Silicone Oil 0.3 parts by weight (product name KF-5)
0: Shin-Etsu silicone ■) Methylene chloride
900 parts by weight Example 3 An electrophotographic photoreceptor of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-C.

実施例4 実施例1において、変性酸化インジウム−Aを変性酸化
インジウム−Dに代え、かつブチラール樹脂の固形分を
3重量%とじた以外は実施例1と同様にして実施例4の
電子写真用感光体を作成した。
Example 4 The electrophotographic product of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-D, and the solid content of the butyral resin was 3% by weight. A photoreceptor was created.

実施例5 実施例4において、変性酸化インジウム−Dを変性酸化
インジウム−Eに代えた以外は実施例4と同様にして実
施例5の電子写真用感光体を作成した。
Example 5 An electrophotographic photoreceptor of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 4 except that modified indium oxide-D was replaced with modified indium oxide-E.

実施例6〜8 実施例1において、ブチラール樹脂(商品名、エスレッ
クBL−1:セキスイ化学■)の固形分濃度を4.7重
量%、5.4重量%1.7.5重量%とした以外は実施
例1と同様にして実施例6.7.8、の各電子写真用感
光体を作成した。
Examples 6 to 8 In Example 1, the solid content concentration of the butyral resin (trade name, S-LEC BL-1: Sekisui Chemical ■) was 4.7% by weight, 5.4% by weight, 1.7.5% by weight. Electrophotographic photoreceptors of Examples 6, 7, and 8 were produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

比較例1〜4 実施例1において、変性酸化インジウム−Aを未変性酸
化インジウムに代え、かつブチラード樹脂(商品名工ス
レツクBL−1:セキスイ化学■)の固形分濃度を4.
7重量%、5.4重量%、6゜3重量%、7.5重量%
とした以外は実施例1と同様にして比較例1.2.3及
び4の電子写真用感光体を作成した。
Comparative Examples 1 to 4 In Example 1, the modified indium oxide-A was replaced with unmodified indium oxide, and the solid content concentration of the butyrald resin (trade name Kosuretsu BL-1: Sekisui Kagaku ■) was changed to 4.
7% by weight, 5.4% by weight, 6°3% by weight, 7.5% by weight
Electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 were prepared in the same manner as in Example 1, except for the following.

比較例5 実施例1において、変性酸化インジウム−Aを変性酸化
インジウム−Fに代えた以外は実施例と同様にして比較
例5の電子写真用感光体を作成した。
Comparative Example 5 An electrophotographic photoreceptor of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1, except that modified indium oxide-A was replaced with modified indium oxide-F.

各実施例及び比較例で得た各感光体について特開昭60
−100167号公報に記載の感光体電位シュミレーシ
ョン装置を用いて帯電性(Vo)、感度(VL)、残留
電位(■3)のくり返し使用における変動を評価した。
Regarding each photoreceptor obtained in each Example and Comparative Example
Fluctuations in chargeability (Vo), sensitivity (VL), and residual potential (■3) during repeated use were evaluated using a photoconductor potential simulation device described in Japanese Patent No. 100167.

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

〔評価条件] ■D=帯電後表面電位(ドラムの回転速度80rpm、
帯電条件−7,5KV) ■L:fi光後表面電位(n光照度30Qux、スリッ
ト巾10M) ■*:徐電後電位(n光照度350Qux、スリリット
巾10+m5) V′。、V′いV’、:1時間繰り返し使用後の電位
[Evaluation conditions] ■D = surface potential after charging (drum rotation speed 80 rpm,
Charging conditions -7.5 KV) ■L: Surface potential after fi light (n light illuminance 30 Qux, slit width 10 M) ■*: Potential after static discharge (n light illuminance 350 Qux, slit width 10+m5) V'. , V'V',: Potential after repeated use for 1 hour

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に下引層、電荷発生層及び電荷移
動層を前記の順で少なくとも有する電子写真用感光体に
おいて、前記下引層が水酸基を有する有機化合物で前処
理され、示差熱分析において200〜600℃で発熱ピ
ークを有する変性酸化インジウムを含有することを特徴
とする電子写真用感光体。
(1) In an electrophotographic photoreceptor having at least a subbing layer, a charge generation layer, and a charge transfer layer in the above order on a conductive support, the subbing layer is pretreated with an organic compound having a hydroxyl group, and the differential An electrophotographic photoreceptor comprising modified indium oxide having an exothermic peak at 200 to 600°C in thermal analysis.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5320922A (en) * 1991-09-19 1994-06-14 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member and apparatus using same
JP2002318458A (en) * 2001-04-20 2002-10-31 Fuji Xerox Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, method for producing the same, electrophotographic process cartridge using the same and electrophotographic apparatus

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