JPH031258B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、セメント含有組成物およびこのよう
な組成物において使用する添加剤に関し、この添
加剤は、流動性および作業性の増進、早期強さ増
加および低水分の促進のような種々の目的のセメ
ント含有組成物の物理特性を向上させる。 本発明が関するセメント含有組成物としては、
セメント、粗および微骨材および水を含むコンク
リート、セメントおよび水を含むセメントペース
ト、およびセメント、砂および水を含むモルタル
または石灰およびセメントの両者を含有するコン
クリートがある。また、本発明は、セメント、骨
材および水を含む水蒸気養生コンクリート、石灰
または石灰石およびシリカ粉末および水のような
シリカ質材料にも適用できる。 同時出願のヨーロツパ特許出願第0097513号明
細書においては、エチレン系重合性カルボン酸お
よびエチレン系重合性カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルの共重合体を含むコンクリート用
可塑剤がクレームされている。これらの組成物
は、コンクリート用の優秀な可塑剤であるが、圧
縮強さの早期増加が望ましい用途において、これ
らの組成物は全く満足ではない。 コンクリート用の広範囲の促進剤は知られてい
るが、その有効性は広範囲に変わる。若干の促進
剤は、コンクリート組成物において明らかな欠点
を有することが知られている。 既知の促進剤としては、塩化カルシウム、可溶
性ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩およびトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミンがある。 僅かに２つの型の促進剤のみが、これらの共重
合体添加剤と共に用いる場合に、一般に有利な性
質を有することが今や分かつた。 従つて、本発明は、エチレン系重合性カルボン
酸および前記酸と共重合性である、ヒドロキシル
官能基を有するエチレン系不飽和単量体を含み、
分子量1000から15000までの範囲内を有する共重
合体またはその可溶性塩およびトリエタノールア
ミンおよびその塩および水溶性チオシアン酸塩か
ら選ばれた促進剤添加剤を共重合体の10重量％か
ら90重量％までを含む水溶液を含むことを特徴と
する可塑剤添加剤組成物を提供する。 適当な重合性酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸および（または）アコニ
ツト酸、および同様のエチレン系不飽和酸があ
る。好ましい酸は、アクリル酸、メタクリル酸お
よびマレイン酸であり、アクリル酸またはメタク
リル酸が最も好ましい。 ヒドロキシル官能基を有する適当なエチレン系
不飽和単量体としては、アリルアルコール、２−
メチル−アリルアルコール、２−メチル−（１−
ブテン−３−オール）、前記酸のヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピルおよび同様のエステルが
ある。さらにＮ−メチロールアクリルアミドおよ
びＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド
もまた使用できる。 共重合体中のアクリル酸のモル百分率は、50モ
ル％から95モル％までの範囲内に、かつヒドロキ
シエステルである単量体のモル百分率は５モル％
から50モル％までの範囲内にある。本発明の共重
合体の絶対分子量は、測定されていない。しかし
ながら、ポリエチレングリコール標準に対して計
算された見掛け分子量を、ゲル透過クロマトグラ
フイーを用いて測定した。共重合体の見掛け分子
量は、広範囲に変わつてもよく、好ましい範囲は
1000から15000まで、より好ましくは1000から
9000までである。 正確な分子量は、作用されたすべての共重合体
について測定されていないが、ある場合は、粘度
測定を行つた。好ましい粘度は、１モルNaCl中
の15重量％水溶液として30cps未満である。 本発明において有用な促進剤としては、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウムおよび
チオシアン酸アンモニウムおよびトリエタノール
アミンおよびその塩がある。好ましい促進剤はト
リエタノールアミンである。これらの促進剤の好
ましい割合は、共重合体の15重量％から35重量％
までである。 添加剤は、また空気吐出剤として知られるあわ
止め剤を適当に含有してもよい。適当なあわ止め
剤としては、トリブチルホスフエート、ジブチル
フタレート種々の水不溶性アルコールおよびシリ
コーン誘導体およびこれらの混合物がある。 さらに、添加剤は、またリグノスルホネート、
ナフタリンスルホネートおよび水溶性メラミンホ
ルムアルデヒド重合体のような既知の分散剤を含
有してもよい。 また、特別の用途には、空気連行剤も添加でき
る。 適当な共重合体は、カルボン酸およびヒドロキ
シル機能を有する単量体を、重合技術において既
知の方法を用いて共重合することによつて製造で
きる。得られた共重合体は、水酸化ナトリウムの
ような適当な塩基または他の可溶性塩基をもつて
中和され、次いで本発明によつて与えられる可塑
剤添加剤において使用するに必要な濃度に水をも
つて希釈できる。 特記しない限り、ここに引用されたすべての例
において均一な混合操作を採用した。 骨材をミキサーに入れ、混合水のほぼ半分を加
え、30秒混合する。（混合材を含む）残存水を加
え、次いでさらに３分混合する。 全般的に同じ材料、すなわち 20mm Croxden 砂利（球形） 10mm Croxden 砂利（不規則／球形） 地帯４ Almington 山砂 地帯３ Almington 山砂 地帯１ Almington 山砂 を用いた。 英国標準規格882によつて分級。 普通ポルトランドセメント（OPC） 耐硫酸塩セメント（SRC） Blue Circle Ind. Ltd.によつて供給 粉砕燃料灰）Pozzolanic Ltd.により供給。 塑性密度および圧縮強さは英国標準規格1881に
よつて測定した。流動性コンクリートのワーカビ
リテイーは、ドイツ工業規格1048フローテーブル
（Flow Table）法およびスランプ試験（英国標
準規格1881）を用いて測定した。 促進添加剤 ヨーロツパ特許出願第0097513号明細書に記載
された共重合体を基本成分として用いて、既知の
促進添加剤を用い、種々の配合物を作製した。 混和材Ａ 2.5／ｌモル（アクリル酸／アクリル酸ヒドロ
キシプロピル）（AA／HPA） 共重合体のナトリウム塩 27.0％ 水 62.8％ TBP 0.2％ 促進添加剤 10.0％ この配合物を、市販重合体ナフタリンスルホネ
ート（混和材Ｂ）および添加剤のない前記配合物
と比較してコンクリートミツクス中で比較して下
記のミツクス計画において初期強さ増加におよぼ
す影響を求めた。 混和材Ｂ 重合体状ナフタリンスルホネートの35％水溶
液。 ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯１ Almington 山砂 80KgM-3 地帯３ Almington 山砂 660KgM-3 水／セメント＝0.66 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝40.0 結果を下記第１表に示す。
な組成物において使用する添加剤に関し、この添
加剤は、流動性および作業性の増進、早期強さ増
加および低水分の促進のような種々の目的のセメ
ント含有組成物の物理特性を向上させる。 本発明が関するセメント含有組成物としては、
セメント、粗および微骨材および水を含むコンク
リート、セメントおよび水を含むセメントペース
ト、およびセメント、砂および水を含むモルタル
または石灰およびセメントの両者を含有するコン
クリートがある。また、本発明は、セメント、骨
材および水を含む水蒸気養生コンクリート、石灰
または石灰石およびシリカ粉末および水のような
シリカ質材料にも適用できる。 同時出願のヨーロツパ特許出願第0097513号明
細書においては、エチレン系重合性カルボン酸お
よびエチレン系重合性カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステルの共重合体を含むコンクリート用
可塑剤がクレームされている。これらの組成物
は、コンクリート用の優秀な可塑剤であるが、圧
縮強さの早期増加が望ましい用途において、これ
らの組成物は全く満足ではない。 コンクリート用の広範囲の促進剤は知られてい
るが、その有効性は広範囲に変わる。若干の促進
剤は、コンクリート組成物において明らかな欠点
を有することが知られている。 既知の促進剤としては、塩化カルシウム、可溶
性ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩およびトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミンがある。 僅かに２つの型の促進剤のみが、これらの共重
合体添加剤と共に用いる場合に、一般に有利な性
質を有することが今や分かつた。 従つて、本発明は、エチレン系重合性カルボン
酸および前記酸と共重合性である、ヒドロキシル
官能基を有するエチレン系不飽和単量体を含み、
分子量1000から15000までの範囲内を有する共重
合体またはその可溶性塩およびトリエタノールア
ミンおよびその塩および水溶性チオシアン酸塩か
ら選ばれた促進剤添加剤を共重合体の10重量％か
ら90重量％までを含む水溶液を含むことを特徴と
する可塑剤添加剤組成物を提供する。 適当な重合性酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸および（または）アコニ
ツト酸、および同様のエチレン系不飽和酸があ
る。好ましい酸は、アクリル酸、メタクリル酸お
よびマレイン酸であり、アクリル酸またはメタク
リル酸が最も好ましい。 ヒドロキシル官能基を有する適当なエチレン系
不飽和単量体としては、アリルアルコール、２−
メチル−アリルアルコール、２−メチル−（１−
ブテン−３−オール）、前記酸のヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピルおよび同様のエステルが
ある。さらにＮ−メチロールアクリルアミドおよ
びＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド
もまた使用できる。 共重合体中のアクリル酸のモル百分率は、50モ
ル％から95モル％までの範囲内に、かつヒドロキ
シエステルである単量体のモル百分率は５モル％
から50モル％までの範囲内にある。本発明の共重
合体の絶対分子量は、測定されていない。しかし
ながら、ポリエチレングリコール標準に対して計
算された見掛け分子量を、ゲル透過クロマトグラ
フイーを用いて測定した。共重合体の見掛け分子
量は、広範囲に変わつてもよく、好ましい範囲は
1000から15000まで、より好ましくは1000から
9000までである。 正確な分子量は、作用されたすべての共重合体
について測定されていないが、ある場合は、粘度
測定を行つた。好ましい粘度は、１モルNaCl中
の15重量％水溶液として30cps未満である。 本発明において有用な促進剤としては、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウムおよび
チオシアン酸アンモニウムおよびトリエタノール
アミンおよびその塩がある。好ましい促進剤はト
リエタノールアミンである。これらの促進剤の好
ましい割合は、共重合体の15重量％から35重量％
までである。 添加剤は、また空気吐出剤として知られるあわ
止め剤を適当に含有してもよい。適当なあわ止め
剤としては、トリブチルホスフエート、ジブチル
フタレート種々の水不溶性アルコールおよびシリ
コーン誘導体およびこれらの混合物がある。 さらに、添加剤は、またリグノスルホネート、
ナフタリンスルホネートおよび水溶性メラミンホ
ルムアルデヒド重合体のような既知の分散剤を含
有してもよい。 また、特別の用途には、空気連行剤も添加でき
る。 適当な共重合体は、カルボン酸およびヒドロキ
シル機能を有する単量体を、重合技術において既
知の方法を用いて共重合することによつて製造で
きる。得られた共重合体は、水酸化ナトリウムの
ような適当な塩基または他の可溶性塩基をもつて
中和され、次いで本発明によつて与えられる可塑
剤添加剤において使用するに必要な濃度に水をも
つて希釈できる。 特記しない限り、ここに引用されたすべての例
において均一な混合操作を採用した。 骨材をミキサーに入れ、混合水のほぼ半分を加
え、30秒混合する。（混合材を含む）残存水を加
え、次いでさらに３分混合する。 全般的に同じ材料、すなわち 20mm Croxden 砂利（球形） 10mm Croxden 砂利（不規則／球形） 地帯４ Almington 山砂 地帯３ Almington 山砂 地帯１ Almington 山砂 を用いた。 英国標準規格882によつて分級。 普通ポルトランドセメント（OPC） 耐硫酸塩セメント（SRC） Blue Circle Ind. Ltd.によつて供給 粉砕燃料灰）Pozzolanic Ltd.により供給。 塑性密度および圧縮強さは英国標準規格1881に
よつて測定した。流動性コンクリートのワーカビ
リテイーは、ドイツ工業規格1048フローテーブル
（Flow Table）法およびスランプ試験（英国標
準規格1881）を用いて測定した。 促進添加剤 ヨーロツパ特許出願第0097513号明細書に記載
された共重合体を基本成分として用いて、既知の
促進添加剤を用い、種々の配合物を作製した。 混和材Ａ 2.5／ｌモル（アクリル酸／アクリル酸ヒドロ
キシプロピル）（AA／HPA） 共重合体のナトリウム塩 27.0％ 水 62.8％ TBP 0.2％ 促進添加剤 10.0％ この配合物を、市販重合体ナフタリンスルホネ
ート（混和材Ｂ）および添加剤のない前記配合物
と比較してコンクリートミツクス中で比較して下
記のミツクス計画において初期強さ増加におよぼ
す影響を求めた。 混和材Ｂ 重合体状ナフタリンスルホネートの35％水溶
液。 ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯１ Almington 山砂 80KgM-3 地帯３ Almington 山砂 660KgM-3 水／セメント＝0.66 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝40.0 結果を下記第１表に示す。
【表】
これらの結果から、この配合において、トリエ
タノールアミン（TEA）およびチオシアン酸ナ
トリウム（NaSCN）は満足すべき添加剤である
ことが分かる。 塩化カルシウムのような促進剤は、比較的高用
量水準において有効なだけであることは既知であ
る。 混和材（0.36％bwc）の固定用量が、コンクリ
ートミツクスに加えられるように配合を製造した
が、促進添加剤の種々の用量を添加できた。 ミツクス計画 OPC 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.59 混和材Ｃ Na塩2.5／モルAA／HPA共重合体 30％ 水 69.75％ TBP 0.25％ 促進添加剤 無水塩として計算された百分率（bwc）。 結果を下記第２表に示す。
タノールアミン（TEA）およびチオシアン酸ナ
トリウム（NaSCN）は満足すべき添加剤である
ことが分かる。 塩化カルシウムのような促進剤は、比較的高用
量水準において有効なだけであることは既知であ
る。 混和材（0.36％bwc）の固定用量が、コンクリ
ートミツクスに加えられるように配合を製造した
が、促進添加剤の種々の用量を添加できた。 ミツクス計画 OPC 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.59 混和材Ｃ Na塩2.5／モルAA／HPA共重合体 30％ 水 69.75％ TBP 0.25％ 促進添加剤 無水塩として計算された百分率（bwc）。 結果を下記第２表に示す。
【表】
トリエタノールアミンは−低用量において−重
合体系の遅延特性を相殺することが分かる。腐食
に関して明らかな制限は別として塩化カルシウム
は良好な早期強さを生じるが、可塑化性能に悪影
響をおよぼす。 ここに示された他の促進添加剤は、可塑剤成分
に著しい利点を与える。トリエタノールアミン
（TEA）およびNaSCN添加剤は、混和材Ｃにお
いて再評価されて、早期強さ増加率を比較した。 混和材１ 混和材Ｃ 90％ｗ／ｗ TEA 10％ｗ／ｗ 混和材２ 混和材Ｃ 90％ｗ／ｗ NaSCN 10％ｗ／ｗ 混和材は、下記のコンクリートミツクス計画にお
いて比較した。 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 800KgM-3 10mm Croxden 砂利 350KgM-3 地帯１ Almington 山砂 120KgM-3 地帯４ Almington 山砂 580KgM-3 水／セメント＝0.69 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝37.8 結果を、下記第３表に示す。
合体系の遅延特性を相殺することが分かる。腐食
に関して明らかな制限は別として塩化カルシウム
は良好な早期強さを生じるが、可塑化性能に悪影
響をおよぼす。 ここに示された他の促進添加剤は、可塑剤成分
に著しい利点を与える。トリエタノールアミン
（TEA）およびNaSCN添加剤は、混和材Ｃにお
いて再評価されて、早期強さ増加率を比較した。 混和材１ 混和材Ｃ 90％ｗ／ｗ TEA 10％ｗ／ｗ 混和材２ 混和材Ｃ 90％ｗ／ｗ NaSCN 10％ｗ／ｗ 混和材は、下記のコンクリートミツクス計画にお
いて比較した。 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 800KgM-3 10mm Croxden 砂利 350KgM-3 地帯１ Almington 山砂 120KgM-3 地帯４ Almington 山砂 580KgM-3 水／セメント＝0.69 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝37.8 結果を、下記第３表に示す。
【表】
ここで用いた添加剤水準において、TEAおよ
びNaSCNの両者は、混和材組成物のフロー特性
に影響するが、１日の圧縮強さの遅延は除去され
ることが分かる。 混和材１は、混和材２より
も可塑化特性におよぼす影響が一層少なく、一層
良好な１日圧縮強さを生じることが分かる。 TEAのこの重合体系に対する有利な影響／特
異性をさらに示すために、異なつたアルカノール
アミン型の混和材Ｃ組成物におよぼす影響を下記
に示す。 混和材Ｃ 90％ アルカノールアミン 10％ ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 660KgM-3 地帯１ Almington 山砂 80KgM-3 水／セメント＝0.66 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝40.0 結果を、下記第４表に示す。
びNaSCNの両者は、混和材組成物のフロー特性
に影響するが、１日の圧縮強さの遅延は除去され
ることが分かる。 混和材１は、混和材２より
も可塑化特性におよぼす影響が一層少なく、一層
良好な１日圧縮強さを生じることが分かる。 TEAのこの重合体系に対する有利な影響／特
異性をさらに示すために、異なつたアルカノール
アミン型の混和材Ｃ組成物におよぼす影響を下記
に示す。 混和材Ｃ 90％ アルカノールアミン 10％ ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 660KgM-3 地帯１ Almington 山砂 80KgM-3 水／セメント＝0.66 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝40.0 結果を、下記第４表に示す。
【表】
TEAの水準
TEAの種々の水準を、可塑剤成分に混入して、
重合体組成物中の促進添加剤の濃度依存性を示
す。 ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 800KgM-3 10mm Croxden 砂利 350KgM-3 地帯４ Almington 山砂 580KgM-3 地帯１ Almington 山砂 120KgM-3 水／セメント＝0.69 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝37.8 結果を、下記第５表に示す。
重合体組成物中の促進添加剤の濃度依存性を示
す。 ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 800KgM-3 10mm Croxden 砂利 350KgM-3 地帯４ Almington 山砂 580KgM-3 地帯１ Almington 山砂 120KgM-3 水／セメント＝0.69 骨材／セメント＝5.29 微粉％＝37.8 結果を、下記第５表に示す。
【表】
トリエタノールアミン濃度の増大する混和材
は、１日の圧縮強さの向上を示したが、可塑化効
果を減少した。 混和材Ｃ組成物のトリエタノールアミン６％の
水準は、両パラメーターの最適の効果を生じるこ
とが分かつた。 トリエタノールアミンの効果をさらに示すため
に、混和材Ｃの添加剤水準６％を用いて、コンク
リートミツクスのこれ以上の系列を行つた。 混和材Ｄ 混和材Ｃ 94％ｗ／ｗ トリエタノールアミン ６％ｗ／ｗ ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を、第６表に示す。
は、１日の圧縮強さの向上を示したが、可塑化効
果を減少した。 混和材Ｃ組成物のトリエタノールアミン６％の
水準は、両パラメーターの最適の効果を生じるこ
とが分かつた。 トリエタノールアミンの効果をさらに示すため
に、混和材Ｃの添加剤水準６％を用いて、コンク
リートミツクスのこれ以上の系列を行つた。 混和材Ｄ 混和材Ｃ 94％ｗ／ｗ トリエタノールアミン ６％ｗ／ｗ ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を、第６表に示す。
【表】
これらの結果は、混和材用量水準の範囲にわた
つて組成物に対するトリエタノールアミン添加の
有利な効果を確認する。 AA／HPMA（アクリル酸／ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート−1M水性NaCl中固形分15％に
おいて5.1cps）2.5／ｌモルを含むこれ以上の共
重合体を製造し、次いで下記の組成物に配合し
た。 混和材Ｅ 2.5l／モルNa塩としてAA／HPMA共重合体
30％ｗ／ｗ 水 69.75％ｗ／ｗ トリ−ｎ−ブチルホスフエート 0.25％ｗ／ｗ 混和材Ｆ 混和材Ｅ 94％ｗ／ｗ トリエタノールアミン ６％ｗ／ｗ トリエタノールアミン添加の有利な影響を下記
のコンクリートミツクス計画に示した。 ミツクス計画 OPC 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を、第７表に示す。
つて組成物に対するトリエタノールアミン添加の
有利な効果を確認する。 AA／HPMA（アクリル酸／ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート−1M水性NaCl中固形分15％に
おいて5.1cps）2.5／ｌモルを含むこれ以上の共
重合体を製造し、次いで下記の組成物に配合し
た。 混和材Ｅ 2.5l／モルNa塩としてAA／HPMA共重合体
30％ｗ／ｗ 水 69.75％ｗ／ｗ トリ−ｎ−ブチルホスフエート 0.25％ｗ／ｗ 混和材Ｆ 混和材Ｅ 94％ｗ／ｗ トリエタノールアミン ６％ｗ／ｗ トリエタノールアミン添加の有利な影響を下記
のコンクリートミツクス計画に示した。 ミツクス計画 OPC 350KgM-3 20mm Croxden 砂利 780KgM-3 10mm Croxden 砂利 330KgM-3 地帯３ Almington 山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を、第７表に示す。
【表】
これらの結果から、混和材Ｅにトリエタノール
アミン６％を添加することによつて、可塑化性能
に影響することなく、早期圧縮強さの発現が著し
く向上することが分かる。 本発明の２種の好ましい組成物を、種々の用量
水準において下記のミツクス計画において商業用
重合体状ナフタリンスルホネート（混和材Ｂ）と
比較した。 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯３ Almington山砂 770KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を、第８表に示す。
アミン６％を添加することによつて、可塑化性能
に影響することなく、早期圧縮強さの発現が著し
く向上することが分かる。 本発明の２種の好ましい組成物を、種々の用量
水準において下記のミツクス計画において商業用
重合体状ナフタリンスルホネート（混和材Ｂ）と
比較した。 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯３ Almington山砂 770KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を、第８表に示す。
【表】
本発明の組成物は、可塑化効率の点で商業用重
合体状ナフタリンスルホネートよりもはるかに用
量効果的であることが分かる。 １日圧縮強さは、また対照および重合体状ナフ
タリンスルホネート（混合材Ｂ）よりも著しくす
ぐれていることも示される。 混和材ＤおよびＦを重合体状ナフタリンスルホ
ネート（混和材Ｂ）と比較するためにASTM
No. Ｃ−403−80によりプロクター・ニードル装
置を用いて耐針入性試験を行つた。 ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 Croxden砂利 780KgM-3 Croxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を第９表に示す。
合体状ナフタリンスルホネートよりもはるかに用
量効果的であることが分かる。 １日圧縮強さは、また対照および重合体状ナフ
タリンスルホネート（混合材Ｂ）よりも著しくす
ぐれていることも示される。 混和材ＤおよびＦを重合体状ナフタリンスルホ
ネート（混和材Ｂ）と比較するためにASTM
No. Ｃ−403−80によりプロクター・ニードル装
置を用いて耐針入性試験を行つた。 ミツクス計画 OPC（普通ポルトランドセメント） 350KgM-3 Croxden砂利 780KgM-3 Croxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を第９表に示す。
【表】
混和材Ｄは、一層低用量水準において初期およ
び最終凝結の最小延長を生じる。 性能の同等な用量において、混和材ＤおよびＦ
は同様に挙動し、しかも重合体状ナフタリンスル
ホネート混和材Ｂよりも少ない凝結遅延を示す。 エチレン系不飽和酸およびヒドロキシエステル
共重合体の好ましいモル比を具体的に説明するた
めにある範囲のアクリル酸およびヒドロキシプロ
ピルメタクリレートの共重合体を評価した。 これらを下記に示す。
び最終凝結の最小延長を生じる。 性能の同等な用量において、混和材ＤおよびＦ
は同様に挙動し、しかも重合体状ナフタリンスル
ホネート混和材Ｂよりも少ない凝結遅延を示す。 エチレン系不飽和酸およびヒドロキシエステル
共重合体の好ましいモル比を具体的に説明するた
めにある範囲のアクリル酸およびヒドロキシプロ
ピルメタクリレートの共重合体を評価した。 これらを下記に示す。
【表】
この共重合体を下記の混合材組成物に配合し
た。 組成物Ｇ Na塩として共重合体 30％ｗ／ｗ 水 69.75％ｗ／ｗ トリ−ｎ−ブチルホスフエート 0.25％ｗ／ｗ 本発明の混和材組成物におけるトリエタノール
アミンの効果をさらに示すために、前記の組成物
をトリエタノールアミンをもつて配合した。 組成物Ｈ 前記の共重合体 94％ｗ／ｗ トリエタノールアミン ６％ｗ／ｗ 前記の組成物を下記の計画のコンクリートミツ
クスにおいて評価した。 ミツクス計画 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 用量水準0.4％bwcを用いて混和材組成物を評
価した。 結果を第10表に示す。
た。 組成物Ｇ Na塩として共重合体 30％ｗ／ｗ 水 69.75％ｗ／ｗ トリ−ｎ−ブチルホスフエート 0.25％ｗ／ｗ 本発明の混和材組成物におけるトリエタノール
アミンの効果をさらに示すために、前記の組成物
をトリエタノールアミンをもつて配合した。 組成物Ｈ 前記の共重合体 94％ｗ／ｗ トリエタノールアミン ６％ｗ／ｗ 前記の組成物を下記の計画のコンクリートミツ
クスにおいて評価した。 ミツクス計画 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 用量水準0.4％bwcを用いて混和材組成物を評
価した。 結果を第10表に示す。
【表】
これらの結果から、１日の圧縮強さが著しく向
上した点においてトリエタノールアミンのこれら
共重合体への添加の有利な効果が分かる。 さらに、AA／HPMA共重合体へのトリエタ
ノールアミン６％の添加は可塑化性能に影響しな
い。 また、単量体モル比は、可塑化性能に著しく影
響し、AA60モル％から75モル％までが好ましい
範囲である。 本発明の２種の混和材組成物は、混和材のない
コンクリートミツクスと同じワーカビリテイーを
保ちながら、減水に影響する重合体状ナフタリン
スルホネートと比較された。 下記のミツクス計画を用いた。 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を第11表に示す。
上した点においてトリエタノールアミンのこれら
共重合体への添加の有利な効果が分かる。 さらに、AA／HPMA共重合体へのトリエタ
ノールアミン６％の添加は可塑化性能に影響しな
い。 また、単量体モル比は、可塑化性能に著しく影
響し、AA60モル％から75モル％までが好ましい
範囲である。 本発明の２種の混和材組成物は、混和材のない
コンクリートミツクスと同じワーカビリテイーを
保ちながら、減水に影響する重合体状ナフタリン
スルホネートと比較された。 下記のミツクス計画を用いた。 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 骨材／セメント＝5.17 微粉％＝38.7 結果を第11表に示す。
【表】
【表】
本発明の混和材は、重合体状ナフタリンスルホ
ネートを用いて得られたものよりも減水コンクリ
ートにおけるすぐれた圧縮強さの発現が明らかに
分かる。 耐針入性試験は、ASTM No Ｃ−403−80に
より、プロクターニードル装置を用いて、前記の
減水コンクリートについて行われた。 結果を第12表に示す。
ネートを用いて得られたものよりも減水コンクリ
ートにおけるすぐれた圧縮強さの発現が明らかに
分かる。 耐針入性試験は、ASTM No Ｃ−403−80に
より、プロクターニードル装置を用いて、前記の
減水コンクリートについて行われた。 結果を第12表に示す。
【表】
混和材Ｂ
この重合体状ナフタリンスルホネートは使用す
る２個の用量水準（0.8％bwcおよび1.5％bwc）
において最小凝結遅延を生じることが分かる。 本発明の２種の混和材組成物は、用量に関連の
ある若干の凝結遅延を示す。この性質により、コ
ンクリートのワーカビリテイーがある時間保たれ
る必要のある実質的長さが相殺できるが、早期強
さの増加率の遅れの欠点はない。 有効性を示し、しかも本発明の好ましい重合体
の型を示すために、３種の重合体を重合体状ナフ
タリンスルホネートと比較した。 混和材Ｄ アクリル酸／ヒドロキシプロピルアクリレート
28.2％ （Na塩2.5／ｌモル） トリブチルホスフエート 0.24％ トリエタノールアミン 6.0％ 水 65.56％ 混和材Ｆ アクリル酸／ヒドロキシプロピルメタクリレート
（Na塩2.5／モル） 28.2％ トリブチルホスフエート 0.24％ トリエタノールアミン 6.0％ 水 65.56％ 混和材Ｉ アクリル酸／アリルアルコール（Na塩2.5／モ
ル） 28.2％ トリブチルホスフエート 0.24％ トリエタノールアミン 6.0％ 水 65.56％ 下記のミツクス計画を用いて結果を第13表に示
す。 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60
る２個の用量水準（0.8％bwcおよび1.5％bwc）
において最小凝結遅延を生じることが分かる。 本発明の２種の混和材組成物は、用量に関連の
ある若干の凝結遅延を示す。この性質により、コ
ンクリートのワーカビリテイーがある時間保たれ
る必要のある実質的長さが相殺できるが、早期強
さの増加率の遅れの欠点はない。 有効性を示し、しかも本発明の好ましい重合体
の型を示すために、３種の重合体を重合体状ナフ
タリンスルホネートと比較した。 混和材Ｄ アクリル酸／ヒドロキシプロピルアクリレート
28.2％ （Na塩2.5／ｌモル） トリブチルホスフエート 0.24％ トリエタノールアミン 6.0％ 水 65.56％ 混和材Ｆ アクリル酸／ヒドロキシプロピルメタクリレート
（Na塩2.5／モル） 28.2％ トリブチルホスフエート 0.24％ トリエタノールアミン 6.0％ 水 65.56％ 混和材Ｉ アクリル酸／アリルアルコール（Na塩2.5／モ
ル） 28.2％ トリブチルホスフエート 0.24％ トリエタノールアミン 6.0％ 水 65.56％ 下記のミツクス計画を用いて結果を第13表に示
す。 OPC 350KgM-3 20mmCroxden砂利 780KgM-3 10mmCroxden砂利 330KgM-3 地帯3Almington山砂 700KgM-3 水／セメント＝0.60
【表】
これらの結果から混和材Ｆは、ワーカビリテイ
ーおよび１日圧縮強さ発現の点で最良の結果を生
じることが分かる。 本発明の好ましい組成物−混和材Ｆ−を施工状
況の範囲内の商業用重合体状ナフタリンスルホネ
ート−混和材Ｂ−と詳細に比較した。 １ OPCコンクリート 1.1 流動性コンクリート 混和材ＦおよびＢを３種のミツクス計画に
おいて比較してワーカビリテイーおよび強さ
発現におよぼす影響を求めた。 結果を第14表に示す。 KgM-3 OPC 200 350 400 20mmCroxden砂利 860 780 750 10mmCroxden砂利 360 330 320 地帯3Almington山砂 780 700 630
ーおよび１日圧縮強さ発現の点で最良の結果を生
じることが分かる。 本発明の好ましい組成物−混和材Ｆ−を施工状
況の範囲内の商業用重合体状ナフタリンスルホネ
ート−混和材Ｂ−と詳細に比較した。 １ OPCコンクリート 1.1 流動性コンクリート 混和材ＦおよびＢを３種のミツクス計画に
おいて比較してワーカビリテイーおよび強さ
発現におよぼす影響を求めた。 結果を第14表に示す。 KgM-3 OPC 200 350 400 20mmCroxden砂利 860 780 750 10mmCroxden砂利 360 330 320 地帯3Almington山砂 780 700 630
【表】
これらの結果から、混和材Ｆは、混和材Ｂ
よりもはるかに低い用量において、セメント
含量の範囲よりも有効な超可塑剤として働く
ことが分かる。 1.2 高範囲の減水の生成 混和材Ｆを、３種のセメント含量におい
て、1.1に示すミツクス計画を用いて、混和
材Ｂおよび商業用カルシウムリグノスルホネ
ート（混和材Ｊ）と比較した。 結果を第15表に示す。 混和材Ｊ カルシウムリグノスルホネート 40％ TBP 0.3％ 水 54.7％
よりもはるかに低い用量において、セメント
含量の範囲よりも有効な超可塑剤として働く
ことが分かる。 1.2 高範囲の減水の生成 混和材Ｆを、３種のセメント含量におい
て、1.1に示すミツクス計画を用いて、混和
材Ｂおよび商業用カルシウムリグノスルホネ
ート（混和材Ｊ）と比較した。 結果を第15表に示す。 混和材Ｊ カルシウムリグノスルホネート 40％ TBP 0.3％ 水 54.7％
【表】
圧縮強さの著しい向上は、混和材Ｆを高範
囲減水剤として用いて示される。 ２ SRCコンクリート 2.1 流動性コンクリートの製造 混和材ＦおよびＢを用いて下記のコンクリ
ートミツクスにおいて流動性コンクリートを
製造した。 ミツクス計画 KgM-3 SRC 200 300 400 20mmCroxden砂利 860 820 750 10mmCroxden砂利 360 340 320 地帯3Almington山砂 780 680 630 結果を第16表に示す。
囲減水剤として用いて示される。 ２ SRCコンクリート 2.1 流動性コンクリートの製造 混和材ＦおよびＢを用いて下記のコンクリ
ートミツクスにおいて流動性コンクリートを
製造した。 ミツクス計画 KgM-3 SRC 200 300 400 20mmCroxden砂利 860 820 750 10mmCroxden砂利 360 340 320 地帯3Almington山砂 780 680 630 結果を第16表に示す。
【表】
【表】
混和材Ｆは、用量有効性および早期圧縮強
さの発現の点で、Ｂと比較して非常に有効に
働くことが分かる。 2.2 高範囲減水の生成 混和材ＦおよびＢをSRCミツクス計画300
KgM-3および400KgM-3において減水剤とし
て比較した。 結果を第17表に示す。
さの発現の点で、Ｂと比較して非常に有効に
働くことが分かる。 2.2 高範囲減水の生成 混和材ＦおよびＢをSRCミツクス計画300
KgM-3および400KgM-3において減水剤とし
て比較した。 結果を第17表に示す。
【表】
300KgM-3SRCミツクス計画における混和
材Ｆは、特に１日圧縮強さの点で「Ｂ」より
はるかに低い用量水準において著しく良好に
働く。 ３ Pfa／OPCコンクリート 3.1 流動性コンクリートの製造 OPCについてPfaの30％置換をベースとす
るミツクス計画を用いて、混和材ＦとＢを比
較した。３種のセメント含量200KgM-3、300
KgM-3、400KgM-3を評価した。 ミツクス計画 KgM-3 OPC200 151 300 227 400 30
2 Pfa − 65 − 97 − 130 20mmCroxden砂利820 820 820 820
820 820 10mmCroxden砂利410 410 410 410
410 410 地帯3Almington山砂745 745 655 6
55 565 565 結果を第18表に示す。
材Ｆは、特に１日圧縮強さの点で「Ｂ」より
はるかに低い用量水準において著しく良好に
働く。 ３ Pfa／OPCコンクリート 3.1 流動性コンクリートの製造 OPCについてPfaの30％置換をベースとす
るミツクス計画を用いて、混和材ＦとＢを比
較した。３種のセメント含量200KgM-3、300
KgM-3、400KgM-3を評価した。 ミツクス計画 KgM-3 OPC200 151 300 227 400 30
2 Pfa − 65 − 97 − 130 20mmCroxden砂利820 820 820 820
820 820 10mmCroxden砂利410 410 410 410
410 410 地帯3Almington山砂745 745 655 6
55 565 565 結果を第18表に示す。
【表】
混和材ＦおよびＢの両者は、OPC／Pfa対
照ミツクスと比較して１日圧縮強さのわずか
な遅延を示す。28日において、OPC／Pfa対
照および超可塑化OPC／Pfaミツクスの両者
は、セメント含量の範囲にわたつてOPC対
照ミツクスの圧縮強さに達した。 3.2 高範囲減水の生成 3.1混和材ＦおよびＢに示すミツクス計画
を用いて、高範囲の減水を行つた。 結果を第19表に示す。
照ミツクスと比較して１日圧縮強さのわずか
な遅延を示す。28日において、OPC／Pfa対
照および超可塑化OPC／Pfaミツクスの両者
は、セメント含量の範囲にわたつてOPC対
照ミツクスの圧縮強さに達した。 3.2 高範囲減水の生成 3.1混和材ＦおよびＢに示すミツクス計画
を用いて、高範囲の減水を行つた。 結果を第19表に示す。
【表】
１日の圧縮強さはOPC対照ミツクスの圧
縮強さに匹敵し、しかも28日において
OPC／Pfaミツクスの圧縮強さよりもすぐれ
ていることが分かり、減水ミツクスは、対照
ミツクスの圧縮強さよりも著しくすぐれた圧
縮強さを与えることが分かる。 ４ OPC減水コンクリートにおける早期強さ発
現 混和材Ｆを商業用ナフタリンスルホネート
（混和材Ｂ）および減水コンクリート中の混和
材Ｋ−ナフタリンスルホネートをベースとする
商業用促進混和材−と比較して早期材令の圧縮
強さを求めた。 結果を第20表に示し−標準300KgM-3OPCミ
ツクスを用いた。
縮強さに匹敵し、しかも28日において
OPC／Pfaミツクスの圧縮強さよりもすぐれ
ていることが分かり、減水ミツクスは、対照
ミツクスの圧縮強さよりも著しくすぐれた圧
縮強さを与えることが分かる。 ４ OPC減水コンクリートにおける早期強さ発
現 混和材Ｆを商業用ナフタリンスルホネート
（混和材Ｂ）および減水コンクリート中の混和
材Ｋ−ナフタリンスルホネートをベースとする
商業用促進混和材−と比較して早期材令の圧縮
強さを求めた。 結果を第20表に示し−標準300KgM-3OPCミ
ツクスを用いた。
【表】
これらの結果から、混和材Ｂは水和の非常に
早期の材令（７時間まで）に圧縮強さの発現の
点で一層有効であることが分かる。後の材令
（例えば10時間）において、混和材Ｂと同様に
有効であり、その後、従来の重合体状ナフタリ
ンスルホネートよりもすぐれた圧縮強さの発現
を示す。 ５ ワーカビリテイー延長特性 SRCおよびOPCのコンクリートミツクス計
画の両者において混和材ＦおよびＢを評価して
ワーカビリテイーの延長におよぼすその影響を
求めた。 試験の両者の組においてセメント含量300Kg
M-3の標準セメント含量ミツクス計画を用い
た。 結果を第21表および第22表に示す。
早期の材令（７時間まで）に圧縮強さの発現の
点で一層有効であることが分かる。後の材令
（例えば10時間）において、混和材Ｂと同様に
有効であり、その後、従来の重合体状ナフタリ
ンスルホネートよりもすぐれた圧縮強さの発現
を示す。 ５ ワーカビリテイー延長特性 SRCおよびOPCのコンクリートミツクス計
画の両者において混和材ＦおよびＢを評価して
ワーカビリテイーの延長におよぼすその影響を
求めた。 試験の両者の組においてセメント含量300Kg
M-3の標準セメント含量ミツクス計画を用い
た。 結果を第21表および第22表に示す。
【表】
【表】
スランプ測定値 mm
これらの結果から、0.6％bwcにおける混
和材ＦはOPCおよびSRCの両者において1.5
％bwcにおける混和材Ｂよりもはるかに良好
なワーカビリテイーの延長を与えることが分
かる。SRCについてその効果の注意すべき
点は、最終的に剛化する前に、ワーカビリテ
イーが長時間（2hr〜3hr）一定であることで
ある。
これらの結果から、0.6％bwcにおける混
和材ＦはOPCおよびSRCの両者において1.5
％bwcにおける混和材Ｂよりもはるかに良好
なワーカビリテイーの延長を与えることが分
かる。SRCについてその効果の注意すべき
点は、最終的に剛化する前に、ワーカビリテ
イーが長時間（2hr〜3hr）一定であることで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン系重合性カルボン酸および前記酸と
共重合性であるヒドロキシル官能基を有するエチ
レン系不飽和単量体よりなる、分子量1000から
15000までの範囲内を有する共重合体またはその
可溶性塩と、共重合体の10重量％から90重量％ま
でのトリエタノールアミンまたはその塩および水
溶性チオシアン酸塩から選ばれた促進剤添加剤と
を含む水溶液よりなることを特徴とする、セメン
ト用可塑剤添加剤組成物。 ２ 共重合体が酸50モル％から95モル％までおよ
びヒドロキシエステルである単量体５モル％から
50モル％までを含む、特許請求の範囲第１項に記
載の可塑剤添加剤組成物。 ３ 単量体がアルケニルアルコールよりなる特許
請求の範囲第１項に記載の可塑剤添加剤組成物。 ４ 単量体が、ヒドロキシアルキルアクリルアミ
ドよりなる、特許請求の範囲第１項に記載の可塑
剤添加剤組成物。 ５ 促進剤の重量が共重合体の15重量％から35重
量％までである、特許請求の範囲第１項に記載の
可塑剤添加剤組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838316819A GB8316819D0 (en) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | Cementiferous compositions |
| GB8316819 | 1983-06-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6016852A JPS6016852A (ja) | 1985-01-28 |
| JPH031258B2 true JPH031258B2 (ja) | 1991-01-10 |
Family
ID=10544550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59127262A Granted JPS6016852A (ja) | 1983-06-21 | 1984-06-20 | セメント用可塑剤添加剤組成物 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524163A (ja) |
| EP (1) | EP0137582B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6016852A (ja) |
| AT (1) | ATE26826T1 (ja) |
| AU (1) | AU555129B2 (ja) |
| BR (1) | BR8403007A (ja) |
| CA (1) | CA1247779A (ja) |
| DE (1) | DE3463372D1 (ja) |
| ES (1) | ES8606446A1 (ja) |
| GB (1) | GB8316819D0 (ja) |
| IE (1) | IE57928B1 (ja) |
| MX (1) | MX168359B (ja) |
| PT (1) | PT78766B (ja) |
| ZA (1) | ZA844672B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5047087A (en) * | 1986-04-03 | 1991-09-10 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Cementiferous composition and additives for use in such compositions |
| US4968734A (en) * | 1986-07-01 | 1990-11-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cement admixture |
| US4792360A (en) * | 1987-06-30 | 1988-12-20 | The Dow Chemical Company | Workable cement composition of low water content containing a hydroxyalkyl (meth)acrylate polymer |
| JP2811336B2 (ja) * | 1989-11-06 | 1998-10-15 | 株式会社エヌエムビー | 新規なセメント分散剤 |
| US4976316A (en) * | 1990-02-20 | 1990-12-11 | Atlantic Richfield Company | Method of accelerating set of cement by washover fluid containing alkanolamine |
| WO1994005606A1 (en) * | 1992-09-01 | 1994-03-17 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Hydraulic cement bughole-reducing admixtures and method for using same |
| US5703174A (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-30 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Air controlling superplasticizers |
| MY114306A (en) | 1995-07-13 | 2002-09-30 | Mbt Holding Ag | Cement dispersant method for production thereof and cement composition using dispersant |
| US5670578A (en) * | 1996-12-10 | 1997-09-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cement additives |
| US5614017A (en) * | 1996-03-26 | 1997-03-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cement additives |
| WO2009060405A1 (en) * | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Umkomaas Lignin (Proprietary) Limited T/A Lignotech Sa | Cement compositions |
| CN108623745B (zh) * | 2018-06-08 | 2020-03-06 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种含磷聚羧酸减水剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3892704A (en) * | 1969-11-26 | 1975-07-01 | Mitsubishi Rayon Co | Process for producing hardened cement material |
| DE2011150A1 (en) * | 1970-03-10 | 1971-09-30 | Ludwig Horlmg Fabrik chemischer Baustoffe GmbH, 3283 Lugde | Organic additives for the rapid setting of concrete |
| GB1484454A (en) * | 1973-08-21 | 1977-09-01 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
| DE2961932D1 (en) * | 1978-02-22 | 1982-03-11 | Ici Plc | Cementitious composition, a method to prepare it and shaped article derived therefrom |
| GB2023124B (en) * | 1978-06-14 | 1982-07-07 | Grace W R Ltd | Method of making flexible materials |
| US4243762A (en) * | 1979-02-28 | 1981-01-06 | National Distillers And Chemical Corp. | Alkanolamine processing aid for ethylene-vinyl ester interpolymer particles present in aqueous dispersions thereof |
| NL7904551A (nl) * | 1979-06-11 | 1980-12-15 | Akzo Nv | Hulpstof ter verkrijging van een snellere binding en/of verharding van een hydraulisch cement. |
| US4398957A (en) * | 1981-02-13 | 1983-08-16 | Polysar International S.A. | Mortar latex mix |
| US4373956A (en) * | 1981-09-14 | 1983-02-15 | Martin Marietta Corporation | Additive for hydraulic cement mixes |
| US4419138A (en) * | 1981-09-18 | 1983-12-06 | Sandor Popovics | Accelerator additive for cementitious compositions |
| US4405372A (en) * | 1982-03-08 | 1983-09-20 | W. R. Grace & Co. | Gypsum-free cement compositions |
| IE55483B1 (en) * | 1982-06-21 | 1990-09-26 | Nat Starch Chem Corp | Cementiferous compositions |
-
1983
- 1983-06-21 GB GB838316819A patent/GB8316819D0/en active Pending
-
1984
- 1984-06-11 US US06/619,209 patent/US4524163A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1984-06-20 ES ES533606A patent/ES8606446A1/es not_active Expired
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- 1984-06-20 DE DE8484304163T patent/DE3463372D1/de not_active Expired
- 1984-06-20 JP JP59127262A patent/JPS6016852A/ja active Granted
- 1984-06-20 IE IE1552/84A patent/IE57928B1/en not_active IP Right Cessation
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- 1984-06-20 EP EP84304163A patent/EP0137582B1/en not_active Expired
- 1984-06-21 MX MX201742A patent/MX168359B/es unknown
Also Published As
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| MX168359B (es) | 1993-05-19 |
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| AU2946684A (en) | 1985-01-03 |
| EP0137582B1 (en) | 1987-04-29 |
| ES533606A0 (es) | 1986-04-01 |
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