JPH03120208A - Cosmetic - Google Patents

Cosmetic

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JPH03120208A
JPH03120208A JP25931689A JP25931689A JPH03120208A JP H03120208 A JPH03120208 A JP H03120208A JP 25931689 A JP25931689 A JP 25931689A JP 25931689 A JP25931689 A JP 25931689A JP H03120208 A JPH03120208 A JP H03120208A
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cosmetic
acid
skin
formula
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Junichi Inata
淳一 生稲
Yoshiaki Takagi
良彰 高木
Eiichi Hasegawa
栄一 長谷川
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Nisshin Oillio Group Ltd
Eneos Corp
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Nippon Mining Co Ltd
Nisshin Oil Mills Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a cosmetic for the skin and the hair, hardly having irritation to the skin in spite of low viscosity, well spreading in use, providing a refreshing touch, containing a specific dicarboxylic acid ester. CONSTITUTION:A cosmetic containing >=1wt.% (preferably 5-30wt.%) compound (e.g. hexyl sebacate) shown by the formula (R<1> and R<2> are 1-8C alkyl; n is 6-14 integer). The compound shown by the formula satisfies low viscosity and nonstimulation at the same time and can supplies a high-quality cosmetic. The cosmetic comprises the compound shown by the formula as an essential component and may contain components usually used for cosmetic, such as solvent, wax or oil solution.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のジカルボン酸ジエステルを含む化粧料、
特に皮膚用および頭髪用化粧料として好適な化粧料に関
する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention provides cosmetics containing a specific dicarboxylic acid diester,
In particular, the present invention relates to cosmetics suitable as skin and hair cosmetics.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

化粧料に使用される油剤は皮膚に対して刺激がなく、経
時的に安定であり、また皮膚に対して優れた感触を有す
ることが要求される。また、化粧料の使用対象は人体部
位であるため、基本的には人体皮脂の構成成分に似た原
料を使用することが望ましい。このことから人体皮脂と
同じく不飽和結合を有する化合物を導入することがこれ
まで検討されているが、光、空気に対する安定性が劣っ
ており、その酸化生成物の毒性の問題等が未解決であっ
た。
Oils used in cosmetics are required to be non-irritating to the skin, stable over time, and have an excellent feel to the skin. Furthermore, since cosmetics are used on human body parts, it is basically desirable to use raw materials similar to the constituent components of human sebum. For this reason, the introduction of compounds with unsaturated bonds like human sebum has been considered, but their stability against light and air is poor, and the toxicity of their oxidation products remains unresolved. there were.

以上のような点をふまえて、種々検討が行われ、無刺激
で、酸化に対して安定であり、皮膚に対してすぐれた感
触を有する油剤としてネオペンチルグリコールの直鎖ま
たは分岐状脂肪酸エステルが提案されている(特開昭5
5−2648号公報及び特開昭50−121442号公
報)。これらは現在、化粧料の基剤として非常に広範囲
に使用されている。
Based on the above points, various studies have been conducted, and linear or branched fatty acid esters of neopentyl glycol have been developed as an oil agent that is non-irritating, stable against oxidation, and has an excellent feel on the skin. It has been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 5
5-2648 and JP-A-50-121442). These are currently used very widely as bases for cosmetics.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、これら既存の油剤でもいまだ感触的要求
性能の全てを満足するに到っていない。
However, even these existing oils still do not satisfy all of the tactile performance requirements.

さらに、より新しい感触、特殊な機能を有する油剤に対
する要望が大きい。
Furthermore, there is a strong demand for oils with newer textures and special functions.

一方、特に低粘性の油剤に対する要望があるが、粘度を
低下させるために分子量を小さくすると皮膚刺激が起こ
りやすくなるという関係があり、低粘性と無刺激性とを
同時に満足させることは、非常に困難であった。
On the other hand, there is a demand for particularly low-viscosity oils, but reducing the molecular weight to reduce viscosity tends to cause skin irritation, and it is extremely difficult to satisfy both low viscosity and non-irritating properties. It was difficult.

従って、本発明の目的は、低粘性であっても皮膚に対す
る刺激が殆どなく、使用時の感触にすぐれた基剤を提供
し、以って品質の良好な化粧料を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a base that is low in viscosity but causes little irritation to the skin and has an excellent feel during use, thereby providing a cosmetic with good quality.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記目的は、下記の一般式(I)で示されるジカルボン
酸ジエステルを1重量%以上化粧料に含有させることに
よって達成された。
The above object was achieved by containing 1% by weight or more of a dicarboxylic acid diester represented by the following general formula (I) in a cosmetic.

一般式(1) (式中、R1及びR2は炭素数1〜8個のアルキル基を
表し、nは6乃至14の整数を表す。)上記式中、R1
及びR2は同一でも異なっていてもよく、またC、、t
l、、、としては−(CH2)、、−が好ましい。
General formula (1) (In the formula, R1 and R2 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 6 to 14.) In the above formula, R1
and R2 may be the same or different, and C,,t
As l, , -(CH2), , - is preferable.

本発明のジエステルは、例えば炭素数8〜16のジカル
ボン酸と、アルコールとをエステル化反応することによ
って製造される。この場合、ジカルボン酸としては、ス
ペリン酸(n=6) 、セバシン酸(n=8)、ブラシ
ル酸(n=11)、テトラデカンジカルボン酸(n=1
2>、ベンタテカンジカルボン酸(n=13)、ヘキサ
デカンジカルボン酸(n=14)などが挙げられる。ま
たアルコールとしては炭素数1〜8個の飽和直鎮状アル
コールまたは炭素数3〜8個の飽和分岐状アルコールが
挙げられる。
The diester of the present invention is produced, for example, by esterifying a dicarboxylic acid having 8 to 16 carbon atoms and an alcohol. In this case, the dicarboxylic acids include speric acid (n=6), sebacic acid (n=8), brassylic acid (n=11), and tetradecanedicarboxylic acid (n=1
2>, bentatecanedicarboxylic acid (n=13), hexadecanedicarboxylic acid (n=14), and the like. Examples of the alcohol include saturated straight alcohols having 1 to 8 carbon atoms and saturated branched alcohols having 3 to 8 carbon atoms.

エステル化反応は公知の種々の方法を採用することが可
能で、触媒は使用してもしなくてもよい。
Various known methods can be employed for the esterification reaction, and a catalyst may or may not be used.

なお、一般式(■)のエステルの製造法は上記方法に限
定されるものではない。
Note that the method for producing the ester of general formula (■) is not limited to the above method.

一般式(1)においてnは14以下であることを要する
。n=15以上では粘度が高くなり、また処方系におけ
る曇点が上昇するとともに、アルコールなどの溶媒に対
する相溶性が劣るなどのため好ましくない。
In general formula (1), n is required to be 14 or less. When n=15 or more, the viscosity becomes high, the cloud point of the formulation increases, and the compatibility with solvents such as alcohol is poor, which is not preferable.

化粧料に対する上記エステルの配合量は1重量%(以下
%と略稍する)以上、好ましくは2.5%以上、特に好
ましくは5%以上である。つまり、この量に満たないと
、化粧料の油剤としての機能を発揮できないからである
。尚、該エステルは、80%以下の量゛で、好ましくは
50%以下、特に好ましくは30%以下の量で含有させ
るのがよい。
The amount of the above-mentioned ester blended in the cosmetic is 1% by weight (hereinafter referred to as %) or more, preferably 2.5% or more, particularly preferably 5% or more. In other words, if the amount is less than this, the cosmetic cannot function as an oil agent. The ester is preferably contained in an amount of 80% or less, preferably 50% or less, particularly preferably 30% or less.

本発明は上記エステルを油剤として含有することを必須
とし、他に化粧料として通常使用される成分を含有する
ことができる。例えば、エタノール、酢酸エチル、アセ
トン、ヘキサン、イソプロピルアルコールなどの溶媒; カルナバロウ、キャンデリラ、ミツロウ、スクワラン、
ワセリン、流動パラフィン、パラフィンワックスなどの
ワックス; バルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル
、ミリスチン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステ
アリル、乳酸上チル、2−エチルヘキサン酸トリグリセ
リド、トリ (カプリル、カプリン酸)グリセリド、ジ
イソステアリン酸ジグリセリド、トリイソステアリン酸
ジグリセリド、ヒマシ油などの油剤; セタノール、ステアリルアルコールなどのアルコールな
どである。
In the present invention, it is essential to contain the above-mentioned ester as an oil agent, and other ingredients commonly used as cosmetics can be contained. For example, solvents such as ethanol, ethyl acetate, acetone, hexane, isopropyl alcohol; carnauba wax, candelilla, beeswax, squalane,
Waxes such as vaseline, liquid paraffin, and paraffin wax; isopropyl valmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, diisostearyl malate, epityl lactate, 2-ethylhexanoic acid triglyceride, tri(caprylic, capric) glyceride, Oil agents such as diisostearic acid diglyceride, triisostearic acid diglyceride, and castor oil; alcohols such as cetanol and stearyl alcohol; and the like.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

一般式(I)で表されるジエステルは一般に粘度が低く
、これを配合した化粧料は使用時にのびがよくさっばり
した感触を与える。また皮膚刺激性が殆どなく、従来の
低粘性油剤の欠点を解決することができた。
The diester represented by the general formula (I) generally has a low viscosity, and cosmetics containing it spread easily and give a light feel when used. In addition, there was almost no skin irritation, and the drawbacks of conventional low-viscosity oils could be solved.

さらに、これらのジエステルには若干の抗菌性が認めら
れるので、化粧料の基剤等として用いる場合、パラオキ
シ安息香酸エステル(パラベン)のような他の抗菌剤、
防腐剤の添加が不要もしくは、添加量を低下できるなど
の特徴がある。また頭髪用化粧品として用いた場合、ふ
けとめ効果や養毛剤としての効果も有する。
Furthermore, these diesters have some antibacterial properties, so when used as a base for cosmetics, other antibacterial agents such as paraoxybenzoic acid ester (paraben),
It is characterized by the fact that it does not require the addition of preservatives or the amount added can be reduced. Furthermore, when used as a hair cosmetic, it also has a dandruff-preventing effect and a hair tonic effect.

従って、本発明の化粧料は、化粧用クリーム、乳液、口
紅、ファウンデーション、ヘアリキッド、シャンプー 
リンス、ヘアトニックなどの化粧料として幅広く使用で
きる。
Therefore, the cosmetics of the present invention can be used as cosmetic creams, milky lotions, lipsticks, foundations, hair liquids, shampoos, etc.
It can be used in a wide range of cosmetics such as conditioners and hair tonics.

次に実施例及び参考例により本発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Reference Examples.

〔実施例〕〔Example〕

参考例1 セバシン880 g、ヘキシルアルコール55g1硫酸
1gをキシレン中で160〜200℃にて酸価が一定と
なるまで脱水反応させた。反応終了後、常法にて脱酸を
行い、真空蒸留により91gのセバシン酸ジヘキシルを
得た。
Reference Example 1 880 g of sebacine, 55 g of hexyl alcohol, and 1 g of sulfuric acid were subjected to a dehydration reaction in xylene at 160 to 200° C. until the acid value became constant. After the reaction was completed, deoxidation was performed in a conventional manner, and 91 g of dihexyl sebacate was obtained by vacuum distillation.

参考例2 ブラシル酸100g、エタノール1000d。Reference example 2 Brassylic acid 100g, ethanol 1000d.

硫酸1gを80℃にて反応させた。酸価が一定となった
時エタノールおよび水を減圧下で留去した。
1 g of sulfuric acid was reacted at 80°C. When the acid value became constant, ethanol and water were distilled off under reduced pressure.

再びエタノール1000−を加え、酸価が5以下になる
まで、さらに2回反応させた。反応終了後、常法にて脱
酸を行い真空蒸留により目的のブラシル酸ジエチル73
gを得た。
1,000 ml of ethanol was added again, and the reaction was carried out two more times until the acid value became 5 or less. After the reaction is completed, deoxidation is performed in a conventional manner and the desired diethyl brassylate 73 is obtained by vacuum distillation.
I got g.

同様の方法により得られたジカルボン酸ジエステルの物
性値を表−1に示す。
Table 1 shows the physical properties of dicarboxylic acid diester obtained by the same method.

表−1 かった。Table-1 won.

実施例1 クリーム 油性成分ニステアリン酸       12.5%ブラ
シル酸ジエチル    1.5 ワセリン          2.0 乳化剤 :自己乳化型モノステアリン酸グリセリド  
     2.5 * 比較例 これらエステルについて人体皮膚−次刺激試験を閉塞パ
ッチテストにより行った。すなわち健康な女子20名の
前房または上腕屈側邪にこれらエステルを塗布したリン
ト布を貼付し、その上をパッチテスト用絆創膏で固定し
、24時間後および48時間後に紅斑その他の変化の有
無を判定した結果、いずれも変化なく、殆ど刺激は認め
られな香料二       〇、5 水 相 :プロピレングリコール   10.5精製水
          残部 精製水にプロピレングリコールを加えて70℃まで加熱
した。別に油性成分、乳化剤、香料を混合溶解して70
℃に加熱した。この油相部を前述の水相部に添加してか
きまぜ、更にホモミキサーにより均一に乳化を行い、の
ちかきまぜながら30℃まで冷却した。
Example 1 Cream oily component Nistearic acid 12.5% Diethyl brassylate 1.5 Vaseline 2.0 Emulsifier: Self-emulsifying monostearic acid glyceride
2.5 * Comparative Example A human skin irritation test was conducted on these esters using an occlusive patch test. In other words, a lint cloth coated with these esters was applied to the anterior chamber or the flexor side of the upper arm of 20 healthy women, and a patch test adhesive was fixed on top of the lint cloth, and after 24 and 48 hours, the presence or absence of erythema and other changes was determined. As a result of the evaluation, there was no change in any of them, and almost no irritation was observed.Fragrance 20.5 Aqueous phase: Propylene glycol 10.5 Purified water Propylene glycol was added to the remaining purified water and heated to 70°C. Separately, mix and dissolve oily ingredients, emulsifiers, and fragrances.
heated to ℃. This oil phase was added to the aqueous phase and stirred, and then uniformly emulsified using a homomixer, and then cooled to 30° C. while stirring.

このクリームはうるおいのあるしっとりとした使用感で
あり、はとんど刺激がなかった。
This cream had a moisturizing feel and was hardly irritating.

実施例2 乳 液 油性成分ニステアリン酸 セタノール ワセリン ラノリンアルコール 0.2% 1.5 3.0 2.0 香  料                    0
.5保湿剤:グリセリン       3.0プロピレ
ングリコール   5.0 アルカリ:トリエタノールアミン    1.0精製水
          残部 精製水に保湿剤、アルカリを加え加熱混合した。
Example 2 Emulsion oily component Setanol nistearate Vaseline Lanolin Alcohol 0.2% 1.5 3.0 2.0 Fragrance 0
.. 5 Humectant: Glycerin 3.0 Propylene Glycol 5.0 Alkali: Triethanolamine 1.0 Purified Water A humectant and an alkali were added to the remaining purified water and mixed with heat.

別に油性成分、乳化剤、香料を混合し、70℃に加熱し
た。この油相部を前述した水相部に加えて予備乳化を行
いホモミキサーで均一に乳化し、乳化後熱交換器によっ
て30℃まで冷却した。
Separately, an oil component, an emulsifier, and a fragrance were mixed and heated to 70°C. This oil phase was added to the aqueous phase described above and pre-emulsified, uniformly emulsified using a homomixer, and after emulsification cooled to 30°C using a heat exchanger.

この乳液は皮膚になじみ易く、使用感が優れていた。This emulsion easily blended into the skin and had an excellent feeling of use.

実施例3 口 紅 基剤二オシケライト          5.0%セレ
シン           5.0固形パラフイン  
      10.0トリオクタン酸グリセリド   
17.0リンゴ酸ジイソステアリル   40.0ミリ
スチン酸オクチルドデシル 10.0ブラシル酸ジブチ
ル       3.0色材:酸化チタン      
    1.0赤色201号         1.0
赤色202号         1.0青色1号アルミ
ニウムレーキ  0.5雲母チタン         
 6.5その他:香 料           適量基
剤原料を加熱融解し均一に混ぜた。これに色材を加え、
ロールミルで練り均一に分散させた後、再融解して香料
を加え、脱泡してから型に流しこみ、急冷して固めた。
Example 3 Lipstick base diosikelite 5.0% ceresin 5.0 solid paraffin
10.0 trioctanoic acid glyceride
17.0 Diisostearyl malate 40.0 Octyldodecyl myristate 10.0 Dibutyl brassylate 3.0 Coloring material: Titanium oxide
1.0 Red No. 201 1.0
Red No. 202 1.0 Blue No. 1 Aluminum Lake 0.5 Mica Titanium
6.5 Others: Fragrance An appropriate amount of the base material was heated and melted and mixed uniformly. Add coloring material to this,
After kneading with a roll mill to uniformly disperse the mixture, it was remelted, flavoring was added, defoamed, poured into molds, and rapidly cooled to solidify.

固まったものを型からとり出し、容器に装填した。次に
スティックの外観を整えてから炎の中を通しくフレーミ
ング)、表面を均一にした。
The solidified material was taken out of the mold and loaded into a container. The stick was then trimmed for appearance and then passed through the flame (framing) to make the surface even.

この口紅は唇への粘着性がすぐれていた。This lipstick had excellent adhesion to the lips.

実施例4 ファウンデーション 油相ニステアリン酸 ブラシル酸エチルメチル 5.0% 3.0 セトステアリルアルコール 1.0 流動パラフィン ミリスチン酸イソプロピル 水相:精製水 トリエタノールアミン ソルビット 顔料二酸化チタン カオリン タルク ベントナイト 着色顔料 香料:香 料 4.0 8.0 53.3 1.2 3.0 8.0 5.0 2.0 1.0 適量 適量 顔料を混合し粉砕した。水相を調製し、これに混合した
顔料を加え分散させた後75℃に加熱した。油相を調製
し80℃に加熱した。油相を水相に撹拌しながら加え、
乳化した後、撹拌しながら冷却して50℃で香料を加え
、さらに撹拌しながら室温まで冷却した。
Example 4 Foundation oil phase Ethyl methyl nistearate brassylate 5.0% 3.0 Cetostearyl alcohol 1.0 Liquid paraffin Isopropyl myristate Aqueous phase: Purified water Triethanolamine Sorbitol pigment Titanium dioxide kaolin Talcum bentonite Colored pigment Fragrance: Perfume 4.0 8.0 53.3 1.2 3.0 8.0 5.0 2.0 1.0 An appropriate amount of pigment was mixed and ground. An aqueous phase was prepared, the mixed pigment was added thereto, dispersed, and then heated to 75°C. An oil phase was prepared and heated to 80°C. Add the oil phase to the water phase with stirring;
After emulsifying, the mixture was cooled while stirring, a fragrance was added at 50° C., and the mixture was further cooled to room temperature while stirring.

このファウンデーションは付着力が強く、化粧層れが少
なかった。
This foundation had strong adhesion and less makeup layering.

実施例5 ヘアリキッド ペンタデカンジカルボン酸ジイソプロピル 6%エタノ
ール               55香 料   
            適量色素        適
量 精製水                残部常温でペ
ンタデカンジカルボン酸ジイソプロピル、ポリオキシプ
ロピレンブチルエーテル、香料をエタノールに撹拌しな
がら加えて溶解した。精製水をエタノール相に加え均一
になるまで撹拌した。
Example 5 Hair liquid diisopropyl pentadecanedicarboxylate 6% ethanol 55 fragrance
Appropriate amount of dye Appropriate amount of purified water Remaining portion Diisopropyl pentadecanedicarboxylate, polyoxypropylene butyl ether, and fragrance were added to ethanol with stirring and dissolved at room temperature. Purified water was added to the ethanol phase and stirred until homogeneous.

実施例6 シャンプー ペンタデカンジカルボン酸ジメチル    3%アルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム(ABS−Na) 16ラウ
リン酸ジエタノールアミド      4プロピレング
リコール          2色素、香料     
         微量精製水          残
部 精製水を加熱し、これに他の成分を加えて溶解しよくか
きまぜた後ゆっくり冷却した。
Example 6 Shampoo dimethyl pentadecane dicarboxylate 3% sodium alkyl ether sulfate (ABS-Na) 16 lauric acid diethanolamide 4 Propylene glycol 2 Pigments, fragrance
Trace Purified Water The remaining purified water was heated, other components were added thereto, dissolved, stirred well, and then cooled slowly.

このシャンプーはしっとりとした仕上がりであった。This shampoo had a moist finish.

実施例7 リンス セバシン酸ジヘキシル         5.0%塩化
ステアリルトリメチルアンモニウム 1.5セタノール
              2.02−オクチルドデ
カノール        1.0カチオン化セルロース
         0.5ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル   1.0プロピレングリコール      
   5.0香料        0.2 精製水                残部精製水を
加熱しこれに他の成分を加えて溶解し、よくかきまぜた
後、ゆっくり冷却した。このリンスは毛髪に柔軟性と自
然な光沢をあたえた。
Example 7 Rinse dihexyl sebacate 5.0% stearyltrimethylammonium chloride 1.5 cetanol 2.0 2-octyldodecanol 1.0 cationized cellulose 0.5 polyoxyethylene cetyl ether 1.0 propylene glycol
5.0 Fragrance 0.2 Purified water The remaining purified water was heated, other ingredients were added thereto, dissolved, stirred well, and then cooled slowly. This conditioner gave hair flexibility and natural shine.

実施例8 ヘアトニック 酢酸d1−α−トコフェロール      1.0%ブ
ラシル酸ジエチル          1.0ヒノキチ
オール            0.1イソプロピルメ
チルフエノール     0.ルゾルシン      
        0.11〜メントール       
       0.1ジプロピレングリコール    
    3乳酸        1.0 エタノール              65精製水 
               残部乳酸を精製水に加
えて溶解した。他の成分をエタノールに順次加えて溶解
した。エタノール相に水相を加え均一にした後、濾過し
た。このヘアトニックは菌の繁殖によるふけ症およびふ
けの過剰発生による脱毛の防止など、ふけとめ剤、養毛
剤としての効果があった。
Example 8 Hair tonic d1-α-tocopherol acetate 1.0% Diethyl brassylate 1.0 Hinokitiol 0.1 Isopropylmethylphenol 0. Lusorcin
0.11~Menthol
0.1 dipropylene glycol
3 Lactic acid 1.0 Ethanol 65 Purified water
The remaining lactic acid was added to purified water and dissolved. The other components were sequentially added to the ethanol and dissolved. The aqueous phase was added to the ethanol phase to make it homogeneous, and then filtered. This hair tonic was effective as a dandruff agent and hair tonic, preventing dandruff caused by bacterial growth and hair loss caused by excessive dandruff.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・( I ) (式中、R^1及びR^2は炭素数1〜8個のアルキル
基を表し、nは6乃至14の整数を表す。)で示される
ジカルボン酸ジエステルを1重量%以上含有することを
特徴とする化粧料。
[Claims] General formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼... (I) (In the formula, R^1 and R^2 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer from 6 to 14.
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