JPH03109352A - ジキラル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明は、光学活性化合物および該化合物を含有する液
晶組成物に関する。本発明の化合物およびこれを含有す
る組成物は、強誘電性液晶相を示し、例えば液晶表示素
子など電気光学的スイッチング要素として有用であり、
液晶光変調装置に適用することができる。 〈従来技術および発明が解決しようとする課題〉液晶表
示素子は、その低電圧作動性、低消費電力性、薄型軽量
であること、受光型で眼が疲れないことなどの優れた特
徴を有するため、各種の表示装置として広範囲に使用さ
れている。 現在のところ、Ｔｗｉｓｔｅｄ　　Ｎｅｍａｔｉｃ型（
ＴＮ型）と呼ばれるネマチック液晶を用いた液晶表示装
置が使用されている。 しかし、このネマチック液晶を用いた表示装置は、他の
発光型の表示装置、例えばＣＲＴ、ＥＬ等と比較して応
答が非常に遅いという欠点があった。そのため表示情報
量の多い大画面デイスプレィに応用するとコントラスト
の良い表示ができないため、広範囲な応用を図る上で制
約を受けていた。 最近、５ｕｐｅｒ　　Ｔｖｉｓｔａｄ　　Ｎｅｍａｔｉ
ｃ（ＳＴＮ型）またはＳＢＥと呼ばれるコントラストを
向上させたネマチック液晶表示装置が見出された。 しかし、ＳＴＮ型液晶表示においても応答が大幅に改普
されたとは言い難く、更に表示情報量の多いデイスプレ
ィへの応用には限界がある。このため、応答性に優れた
新しい液晶表示方式の゛開発が種々試みられている。 強誘電性液晶は、メモリー機能および高速応答を示すこ
とから大画面デイスプレィへの応用に関し大きな期待が
寄せられつつある。 強誘電性を示す液晶には、カイラルスメクチックＣ相や
カイラルスメクチックＣ相Ｊ相等が知られており、これ
等のうち、特に実用性の高いのはカイラルスメクチック
Ｃ相を示す強誘電性液晶と考えられている。 カイラルスメクチックＣ相を示す強誘電性液晶は、１９
７５年Ｒ、Ｂ　、　Ｍｅｙｅｒらにより初めて合成され
たもので、その代表例に４（４’−ｎ−デシルオキシベ
ンジリデンアミノ）ケイ皮酸−２−メチルブチルエステ
ル（以下、ＤＯＢＡＭＢＣと略称する）がある［Ｊ、Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ、３６．Ｌ　　６９（１９７５）］。 ＤＯＢＡＭＢＣを用いて薄膜タイプの液晶セルを作製し
、μｓｅｃオーダーの高速応答性が見出された［Ｎ　、
　Ａ　、　Ｃ１ａｒｋら、Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌ
ｅｆｔ、。 ３６．８９．（１９８０）］のを契機にカイラルスメク
チックＣ相を示す強誘電性液晶（以下、これを単に強誘
電性液晶と称することもある）を用いた液晶表示素子、
光プリンターヘッド等の光変調素子の開発がはじめられ
た。 そのため、その後多くのカイラルスメクチックＣ相を示
す強誘電性液晶化合物の開発が行われ、現在種々の強誘
電性液晶化合物が知られるようになっている。 しかしながら、強誘電性液晶を用いた大画面デイスプレ
ィ等を製造する上で信頼性や性能の面で十分良好な強誘
電性液晶化合物はまだ見出されていない。 強誘電性液晶を液晶表示素子等として実用化するには、
高速応答性を始め配向性、メモリー性、しきい値特性、
これら特性の温度依存性等が良好であることが必要であ
る。又、室温を含む十分に広い温度範囲で動作し得るよ
うにカイラルスメクチックＣ相を示す温度範囲が広いこ
と、物理的化学的な安定性に優れること等が必要である
。 これ等のうち、特に物理的化学的に安定であること、高
速応答性、メモリー性を出現させるために大きな自発分
極を持たせることが重要である。 しかし、これまでに開発された強誘電性液晶では上記の
性能を満足できる化合物が見当たらない。 例えば、上述したＤＯＢＡＭＢＣはシック塩基系の液晶
であるため水、光等に対する化学的安定性の面で難点が
あり、また自発分極も４ｎＣ／ｃｍ”以下と小さい。 化学的に安定な強誘電性液晶化合物として、エステル系
の液晶が報告されている。しかし、これらは自発分極が
十分には大きくないこと、カイラルスメクチックＣ相の
温度範囲が十分に広くないこと等満足のいくものとは言
えない。 一方、自発分極を大きくするために、カイラルスメクチ
ックＣ相の出現に必須な光学活性基として不斉炭素を２
個有する化合物が合成されている。 例えば、ジキラルエボキシド側鎖を有する液晶化合物Ｅ
ウォールベ等、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイアティー、１０８．７４２４（１９８６）］
あるいは隣接位不斉炭素上にハロゲン原子とメチル基と
を有する液晶化合物（特開昭６０−１６８７８０．同６
０−２１８３５８．同６１−６８４４９．同６２−４０
．同６２−４６゜同６２−１０３０４３．同６２−１１
１９５０．同６２−１４２１３１．同６２−１７５４４
３号公報等）などを挙げることができる。 その代表例として（Ｓ）−３−メチル−２−クロルブチ
ル− −ビフェニルカルボン酸エステル（特開昭６１−６８４
４９）がある。この液晶化合物は自発分極が１　８　０
ｎＣ／ｃｍ”と非常に大きな値を示す。 しかし、脂肪族のクロル化合物であるため化学的安定性
に乏しい。そこで、４′−オクチルカルボニルオキシ−
４−［（Ｓ）−２−メトキシ−（Ｓ）−３−メチルペン
チルオキシカルボニル］ビフェニル（特開昭６２−２２
８０３６）が合成されている。これは化学的安定性には
優れるが、自発分極が１７０Ｃ／ｃｍ’と十分なものと
はいえない。 本発明者らは、物理的化学的な安定性に優れ、自発分極
の大きな強誘電性液晶化合物を見出すべく種々検討を行
い本発明に至った。 即ち、化学的に安定なエステル化合物と２（１の不斉炭
素を持つ光学活性基とを組み合せた液晶化合物について
鋭意検討を行い本発明に至っｔ；。 特に、２個の不斉炭素を有する光学活性基において、従
来の液晶用化合物に含まれるハロゲン−炭素結合に変え
化学的安定性に乏しいハロゲン−炭素結合を含まない構
造を用い、これを液晶化合物の骨格を構成するベンゼン
等６員環および末端鎖であるアルキル基とに特定の様式
で結合させることによって本発明を達成したものである
。 〈課題を解決するための手段〉 第１図は本発明に係る液晶組成物を用いた液晶表示素子
の１例を模式的に示したものである。 すなわち、本発明の第一の側面は、−数式Ｅ式中、Ｒ１
は炭素数３〜１４の有機残基、Ｒ２およびＲ３は炭素数
１〜３の低級アルキル基、Ｒ４は炭素数１〜１０のアル
キル基を示しｓ　Ｑ　ｒ　＋　Ｑ　！およびＱ，は単結
合，（チオ）エーテル結合，（チオ）カルボン酸エステ
ル結合，カルボニル結合，カルボニルジオキシ結合およ
び酸アミド結合を示し、但し、Ｒ１がアルキル基のとき
はＱ＋．Ｑｚ，Ｑｓの少なくきも一つが、チオエーテル
結合，チオカルボン酸エステル結合または酸アミド結合
を示す。また、Ｍバーｑ＞　ｘ　％　ｙ　％　マｔ：　
ハ（）−　ｘ■（Ｘ，Ｙはそれぞれ単結合，カルボン酸
エステル結合，メチレンオキシ結合またはエチレン結合
を示し、−ｅ　　べ亘と　舎はそれぞれ環構成原子とし
てｌないし２個の酸素原子または窒素原子を有していて
もよい同素または異項の六員環−１．４−ジイル基）を
示す。また※印を付した炭素は不斉炭素を意味する。１
で表わされる光学活性化合物である。 第２の側面は一般式［Ｉ］で表わされる光学活性化合物
を少なくとも１種以上含有することを特徴とする液晶組
成物である。 本発明の第３の側面は、上記第２の側面に関する液晶組
成物を使用することを特徴とする液晶光変調装置である
。 本発明に係る化合物［Ｉ］は基本骨格Ｍに基づいて、次
の化合物［Ｉ′１と［１″］とに分けることができる。 上記化合物［Ｉ　］、［Ｉ　’］、［１“１においてＲ
３で示される炭素数３〜１４の有機残基のうち、アルキ
ル基としては、直鎖または分校のいずれであってもよく
、具体的には、例えば、プロピル、ブチル。 ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル。 デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル等の直鎖状アルキル基、例えばイングロビル、イソ
ブチル、　５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、インペ
ンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキ
シル、■−メチルペンチル、２−メチルペンチル。 ５−メチルヘキシル、２，３．５−トリメチルヘキシル
、２．７．８−トリメチルデシル、４−エチル−５−メ
チルノニル等の分枝状のアルキル基を挙げることができ
る。なかでも、直鎖状で炭素数が６〜１２のアルキル基
、例えばヘキシル、ヘプチル。 オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシルが好ましい。 また、Ｒ１で示されるその他の炭素数３〜１４の有機残
基としては、ハロゲン原子、酸素原子。 イオウ原子、窒素原子、セレン原子、ケイ素原子等の炭
素原子以外の原子を残基内に有するものが挙げられる。 また、不飽和結合を残基内に含む炭素数３〜１４の有機
残基もＲ１の一つとして挙げられる。 具体的にはエチレン系炭化水素類、アセチレン系炭化水
素類等、残基内に二重結合や三重結合を有するものが挙
げられる。 また、Ｒ，で示される炭素３〜１４の有機残基は官能基
を有していてもよく、（チオ）エステル基。 （チオ）エーテル基またはアミド基等の官能基を残基内
に有するものでもよい。Ｒ，で表わされる基としては前
記のようなものが挙げられるが、一般に分子量としては
４２〜５００程度のものが好ましい。 また、Ｒ１は非芳香族炭化水素系の残基であることが好
ましい。 また、その他の点として、Ｒ，は環状、鎖状いずれの基
であってもよいが、好ましくは、鎖状の有機残基がよい
。 前記した有機残基のうちでも、特に本発明において好ま
しいのは二重結合または三重結合を有する不飽和炭化水
素類があげられる。 これら二重結合および三重結合は残基内のいずれの位置
にあってもよく、特に二重結合を有するものについては
シス体およびトランス体の２種の幾何異性体が存在する
。また、これら不飽和結合を複数個残基内に有するもの
もＲ，に含まれる。 具体的に例示すれば次のようであるが、これに限定され
るものではない。 例えば、二重結合１個をその残基末端に有する末端アル
ケニル ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨり、− としては２−グロペニル基、３−ブテニル基、４−ペン
テニル基、５−へキセニル基、６−へブテニル基、７−
オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、１０
−ウンデセニル基、１１−ドデセニル基、１２−１リゾ
セニル基、１３−テトラデセニル基などがある。 二重結合が残基の末端以外の位置に存在するものとして
例えばオクテニル基の例を示す。これには６−オクテニ
ル基、５−オクテニル基、４−オクテニル基、３−オク
テニル基、２−オクテニル基、ｌ−オクテニル基があり
、それぞれシス体およびトランス体の幾何異性体がある
。 Ｒ１で示される基のＱｌとの結合原子は常に炭素原子で
あり、Ｑ、が単結合を示す場合は％Ｒ１のＭとの結合原
子が炭素原子である。 Ｒ，およびＲ１で示される炭素数１〜３の低級アルキル
基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル等の直鎖状または分校状のアルキル基が挙げら
れる。なかでもメチルが好ましい。Ｒ４で示される１〜
１０のアルキル基としては、直鎖状または分枝状のいず
れであってもよい。 具体的には、例えばメチル、エチル、プロピル。 ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル。 ノニル、デシルなとの直鎖状アルキル基、また例えば、
イソプロピル、イソブチル、５ｅｅ−ブチル。 ｔａｒｔ−ブチル、インペンチル、ネオペンチル、ｔｅ
ｒｔペンチル、イソヘキシル、■−メチルペンチル。 ２−メチルペンチル、５−メチルヘキシル、４−エチル
ヘキシル、２，３．５−トリメチルヘキシル、４−エチ
ル−５−メチルヘキシル等の分校状アルキル基が挙げら
れる。なかでも直鎖状で炭素数が１〜８のアルキル基、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチルが好ましい。 Ｑ、、Ｑ、およびＱ３で表わされる結合様式としては単
結合、（チオ）エーテル結合、（チオ）カルボン酸エス
テル結合、カルボニル結合、カルボニルジオキシ結合お
よび酸アミド結合が挙げられる。 Ｑ　＋　、Ｑ　ｚ　、Ｑ　ｓで示されるカルボン酸エス
テル結合としては、 逆エステル結合とを挙げることができる。 また、チオカルボン酸エステル結合としては、げられる
。これらも順エステル結合の場合と、逆エステル結合の
場合を含む。 Ｑ、〜Ｑ、の各種結合のうち、好ましいものとしてＱｌ
が単結合、エーテル結合または順エステル結合、Ｑｔが
順エステル、逆エステルまたはエーテル結合、Ｑ、がエ
ーテル結合、順エステルまたは逆エステルを挙げること
ができる。 また、酸アミド結合としては、 げることかできる。 また、Ｘ、Ｙで示される結合様式としては単結合、カル
ボン酸エステル結合、メチレンオキシ結合およびメチレ
ン結合が挙げられる。この場合においてもカルボン酸エ
ステル結合 されていてもよい。また 榎）、舎、（） は同一または異なっていてもよい。 ２．５−（１，３−ジオキサン）ジイルの結合様式なる
逆エステル結合とを挙げることができる。 また、メチレンオキシ結合においては、−ＣＨ２０およ
び一〇　〇　Ｈｘ−の２種を挙げることができる。 さらに、（）、−ｅ、　号で示される六員環−１，４−
ジイル基としては、具体的には、例えばｐ−フェニレン
、１．４−シクロヘキシレン、２゜５−（１，３−ジオ
キサン）ジイル、２，５−ピリジンジイル、２，５−ピ
リミジンジイル、２．５−（１゜４−ピラジン）ジイル
、３．６−（１，２−ピリダジン）ジイル等を挙げるこ
とができる。これらの環はハロゲン、シアノ、メチル、
メトキシなどで置換ジイルの結合様式としては　＋また
は会２．５−ピリミジンジイルの結合様式としてはへ５
吋または（Σのそれぞれ２種を挙げることができる。 Ｍが舎Ｘべ互ＸＹべ

【Ｘで示される場合、好ましい組合
わせとしてＸ、Ｙのいずれか一方が単結合で、他方がカ
ルボン酸エステル結合であって、（）−べ冗Ｘ　べ互と
のいずれもがｐ−７エニレンであるものか、少なくとも
一つが２．５−ピリミジンジイルであるものを挙げるこ
とができる。 また、Ｍが　（）Ｘ（Ｄ　で示される場合、好ましい組
み合わせとしてＸが単結合またはカルボン酸エステル結
合であって、（）−、（）−の両方がｐ　　７ｘニレン
であるか、どちらか一方が２．５−ピリミジンジイルで
あるものを挙げることができる。 これら化合物［Ｉ］は、分子内に２個の不斉炭素原子を
有しており、このため４種の光学異性体、すなわち（Ｒ
，Ｒ）、（Ｒ，Ｓ）、（Ｓ、Ｒ）および（Ｓ、Ｓ）型が
存在する。 本発明の光学活性化合物［Ｉ］は、不斉炭素原子が、酸
素またはカルボニルに直接もしくは近接した結合を有し
ているため、一般に高い自発分極を示す。また、化合物
の大部分は、強誘電性を利用する表示方式に適した液晶
相、すなわちカイラルスメクチックＣ相（Ｓ　ｃ”）を
示すとともに、その温度域が低温で広いという特徴を有
している。 また本発明の光学活性化合物は、熱、光、水分。 空気に対して極めて安定である。このため本願化合物を
液晶材料として実用に供する際、過熱防止装置の設置や
吸湿・透湿を防止するためのガラスフリットシール等の
煩雑な手間を省くことができる。 本発明の光学活性化合物［Ｉ］は、従来公知の液晶化合
物、例えばシッフ塩基系、ビフェニル系。 フェニルシクロヘキサン系、複素環系の液晶化合物との
相溶性に優れているため、これらの液晶化合物に配合す
ることにより、優れた特性を示す液晶組成物とすること
ができる。 本発明の光学活性化合物［Ｉ］を配合することのできる
液晶化合物としては、例えば強誘電性液晶化合物または
スメクチックＣ相を示す液晶化合物を挙げることができ
る。 強誘電性液晶化合物としては、例えば特開昭５９−１１
８７４４．同６０−１３７２９号公報に記載されたビフ
ェニル型液晶、特開昭５９−１２８３５７、同６０−５
１１４７．同６１−２２０５１、同６１−２４９９５３
号公報に記載されたエステル型液晶、特開昭６０−２６
０５６４゜同６１−２４７５６．同６１−８５３６８．
同６１−２１５３７３号公報に記載されたピリミジン型
液晶等を挙げることができる。 またスメクチックＣ相を示す液晶化合物としては、例え
ば特開昭６２−２２８０３６号公報に記載されたエステ
ル型の液晶化合物、第１６回フライブルグ液晶討論会（
１９８６，３，２１）および第１回強誘電性液晶に関す
る国際シンポジウム（１９８７，９，２１）の各資料に
記載されているシクロヘキサン型および複素環型液晶等
を挙げることができる。 また、本発明の強誘電性液晶化合物は、「ＦＩｕｓｓｉ
ｇｅＫｒｉｓｔａｌｌｅ　　ｉｎ　　Ｔａｂｅｌｌｅｎ
Ｊ　Ｉ＆ＩＩＶＥＢＶｅｒｌａｇ、　Ｌｅｉｐｚｉｇに
述べられているネマチック液晶、コレステリック液晶な
どに配合することも可能であり、市販のどのようなネマ
チック液晶化合物との混合も可能である。 ネマチック液晶に配合する場合、本発明の強誘電性液晶
化合物のキラリティを利用すれば良く、配合量によって
ネマチック液晶組成物のコレステリックピッチのねじれ
の方向やピッチの長さを自由に制御し得る。 本発明に係る液晶表示素子は常法により作製することが
できる。例えば第１図の如き構成を有する液晶表示素子
において使用することができる。 その際に色素を使用してゲストホスト型の表示素子とす
ることもできる。 本発明の光学活性化合物［Ｉ］は次の式１に示すいくつ
かの方法により製造することができる。 （以　下　余　白） 本発明化合物の代表的な製法を次に示す。以下に示され
ていない化合物も公知の合成法によって製造できる。 （第１法）［式［１１中、骨格成分とジキラル側鎖成分
との結合（Ｑ、）が順エステル結合 曹 ＜−Ｃ−Ｏ−）の場合］（式ｌ） 式ｌに示すように、基本骨格カルボン酸［１１］と光学
活性なジキラル２級アルコール［ＩＩＩ］とから化合物
［Ｉ］を得ることができる。本縮合反応は公知の慣用な
方法で実施できる。すなわち、基本骨格カルボン酸［１
１Ｆと光学活性なジキラル２級アルコール［Ｉ［［］と
をプロトン酸存在下、有機溶媒中脱水縮合反応に付すこ
とにより化合物［Ｉ］を製造できる。プロトン酸として
は、例えば硫酸、塩酸、過塩素酸等の無機酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機スルホン酸
あるいはアンバーリスト■等の強酸性イオン交換樹脂を
用いることができる。本縮合反応で使用できる有機溶媒
とは、例えば、ヘキサン、ベンゼンＪ　トルエン等の炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類（クロロホルム、塩化
メチレン、四塩化炭素、１．２−ジクロロエタン等）、
エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、
ジオキサン等）、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド等があげられる。 かくして製造された目的光学活性化合物［Ｉ］は通常の
分離精製手段（抽出、転溶、カラムクロマトグラフィー
、液体クロマトグラフィー、再結晶。 分別結晶等）により反応混合物から単離精製することが
できる。 また、基本骨格カルボン酸［＋１１を塩化チオニル。 臭化チオニル等で酸ハロゲン化物とし、水晶を適当な有
機溶媒中光学活性ジキラル２級アルコール［Ｉ［１］！
：ピリジン、トリエチルアミンなどの有機塩基存在下に
冷時、室温または加熱条件下で数時間、場合によっては
数日間エステル化反応に付し、通常の分離精製操作を行
ない、純品の目的光学活性化合物［１１を得ることがで
きる。 また、本縮合反応は上述の方法以外の公知の縮合方法９
例えばＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）、ｌ−メチル−２−ハロピリジニウムアイオダイ
ドで代表される自由試薬、アゾジカルボン酸のジエチル
エステル（ＤＥＡＤ）とトリフェニルフォスフイン（光
延試薬）またはトリフェニルフォスフィンジプロミド等
の活性化試薬を用いる方法や骨格カルボン酸［１１１を
塩化チオニル。 臭化チオニル等で酸ハロゲン化物とし、木酸／１０ゲン
化物を触媒量のルイス酸（例えば、塩化亜鉛）存在下光
学活性ジキラル２級アルコール［ＩＩＩ］のトリメチル
シリルエーテル体と縮合させる方法等を適宜選択して実
施しても良い。 （第２法）［式［Ｉ］中、骨格成分とジキラル成分との
結合（Ｑ２）がエーテル結合（−０−）の場合］（式２
） Ｒ，−Ｑ、−ＩＪ−０）１ ［ＩＶｌ ［ＩＩ 式２ （上記式２中ｎ　ｒ　Ｒ１１Ｒ２１Ｒ３１Ｒ４１Ｑｌｌ
　Ｑｓ＋Ｍおよび壷印は前記と同意味を示す。なお式【
Ｖ］においてＺはハロゲン原子、有機スルホニルオキシ
基等を示す。） 基本骨格アルコールまたはフェノール性水酸基化合物［
ＩＶｌと光学活性ジキラル２級アルコール［ｎ［］との
公知の縮合反応によっても化合物［ＩＩを得ることがで
きる。 例えば、上述のアゾジカルボン酸ジエチルエステル（Ｄ
ＥＡＤ）とトリフェニルフォスフイン（Ｐｈ３ｐ）を用
いる縮合反応又は、ジキラル２級アルコール［ＩＩ［］
を有機スルホニルクロリドとピリジンやトリエチルアミ
ン等の有機塩基又は水素化ナトリウム等の無機塩基存在
下適当な有機溶媒中反応させて対応する有機スルホン酸
エステルとし、氷晶を基本骨格フェノール性水酸基化合
物またはアルコール［ＩＶｌと炭酸カリウム、水素化ナ
トリウム等の無機塩基や有機強塩基の存在下でエーテル
反応を実施できる。 なお、ここでいう有機スルホニルクロリドとは、例えば
ｐ−トルエンスルホン酸クロリド、０−トルエンスルホ
ン酸クロリド、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸クロリド
、ベンゼンスルホン酸クロリド、α−ナフタリンスルホ
ン酸クロリド、β−ナフタリンスルホン酸クロリド等の
芳香環スルホン酸クロリド、メタンスルホン酸クロリド
、トリフルオロメタンスルホン酸クロリド等が挙げられ
る。 また、本エーテル化反応で使用される有機溶媒とは、炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類（ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン。 ジオキサン等）、酢酸エチル、アセトニトリル。 ベンゼン、トルエン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等があげられる。 また、光学活性ジキラル２級アルコール［ＩＩＩ］の活
性化には上述の有機スルホン酸エステル化による方法の
ほか、ハロゲン体へ変換させる方法もある。 光学活性ジキラル２級アルコール［Ｉ［ｒｌの）１０ゲ
ン体への変換には前述の有機スルホン酸エステルにハロ
ゲン化金属塩（例えばヨウ化ナトリウム。 ヨウ化カリウム等）を作用させる方法、ジキラル２級ア
ルコール［１１１１に直接塩化チオニル、臭化チオニル
等のハロゲン化剤を作用させる方法がある。 かくして合成されたジキラル２級アルコール［１１１］
に対応するハロゲン体を基本骨格フェノール性水酸基化
合物またはアルコール［ＩＶｌと炭酸カリウム、水素化
ナトリウム等の無機塩基や有機強塩基の存在下有機溶媒
中エーテル化反応に付す。製造された目的のエーテル化
合物［ＩＩは通常の分離精製手段（抽出、転溶、カラム
クロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、再結晶
等）により反応混合物から単離精製することができる。 （第３法）１式［１］中、骨格成分とジキラル成分との
結合（Ｑ２）が逆エステル結合 （−Ｏ−Ｃ−）の場合］（式３） Ｒ１−０１−トＯＨ ［ＩＶ］ Ｒｌ−Ｏｒ　−Ｍ−ＮＨ！ ［ＶＩ］ ［１］ 式３ （上記式３中ｎ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ４，Ｑ、、Ｑ３
゜Ｍおよび毫印は前記と同意味を示す。）水酸基含有化
合物［ＩＶ］と光学活性ジキラルカルボン酸［Ｖｌとを
縮合反応に付すことにより化合物［Ｉ］を得ることがで
きる。この縮合反応において、反応それ自体は公知の反
応であり、上述の慣用の手段を用いて反応を進行させる
ことができる。 （第４法）［式［Ｉ］中、骨格成分とジキラル側鎖成分
との結合（Ｑ２）が酸アミド結合 （−ＮＨ−Ｃ−）の場合］（式４） ［］ 式４ （上記式４中、Ｒａ、Ｒｚ、Ｒａ、Ｒａ、Ｑｔ、Ｑｓ。 Ｍおよび秦印は前記と同意義） 式４に示すように、基本骨格アミン［ＶＩ］と光学活性
なジキラルカルポン酸［Ｖｌとから化合物［Ｉ］を得る
ことができる。本縮合反応は公知の慣用な方法で実施で
きる。 例えば、ジキラルカルポン酸［Ｖｌを塩化チオニル、臭
化チオニル等で酸ハロゲン化物とし、水晶を適当な有機
溶媒中基本骨格アミン［〜１］とピリジン、トリエチル
アミンなどの有機塩基存在下に冷時、室温または加熱条
件下でアミド化反応に付し、通常の分離精製操作を行な
い、純品の目的光学活性化合物［Ｉ］を得ることができ
る。 本縮合反応は上述の方法以外の公知の縮合方法。 例えば、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド（
Ｄ　ＣＣ）、シアノリン酸ジエチル（ＤＥＰＣ）等の活
性化試薬を用いて実施することもでき、種々の公知法を
適宜選択して実施される。 （第５法）１式［Ｉ］中、骨格成分とジキラル側鎖成分
との結合（Ｑりがチオニスデル結合 ■ （−Ｓ−Ｃ−）の場合］（式５） ％式％ 【］ ［１１ 式５ 式５に示すように、基本骨格チオール［ＶＩ］と光学活
性なジキラルカルボン酸［Ｖｌとから化合物［■］を得
ることができる。本縮合反応は公知の慣用な方法で実施
できる。 例えば、ジキラルカルボン酸［Ｖｌを塩化チオニル、臭
化チオニル等で酸ハロゲン化物とし、水晶を適当な有機
溶媒中基本骨格アミンい〕１とピリジン、トリエチルア
ミンなどの有機塩基存在下に冷時、室温または加熱条件
下で反応に付し、通常の分離精製操作を行ない、純品の
目的光学活性化合物［Ｉ］を得ることができる。 また、Ｑｚは単結合、カルボニル結合、カルボニルジオ
キシ結合をも表わすが、これらはすべて慣用の手段を用
いて製造することができる。 以上、本発明の光学活性ジキラル液晶化合物［Ｉ］の代
表的製造方法について述べたが、本発明の液晶化合物［
Ｉ］の製造法はこれら基本骨格化合物［１［、ＩＶ、　
Ｖｌまたは■］と光学活性ジキラル２級アルコール［■
］、光学活性ジキラルカルボン酸［ｖｌとを縮合させる
方法に限定されるものではない。　例えば、光学活性ジ
キラル成分を含む基本骨格の一部アルコールやフェノー
ル性水酸基化合物と他の骨格成分のカルボン酸又はフェ
ノール性水酸基化合物との縮合反応や光学活性ジキラル
成分を含む基本骨格の一部カルボン酸又はフェノール性
水酸基化合物と他の骨格成分のアルコール。 フェノール性水酸基化合物との縮合反応によっても実施
できる。 なお、本発明液晶化合物［Ｉ］の重要なジキラル成分の
原料である光学活性なジキラルアルコール類［１［ｒｌ
や光学活性なジキラルカルポン酸［Ｖ］は試薬として容
易に入手できる光学活性ジキラル化合物から誘導でき、
また化学的な方法による不斉合成、酵素や微生物を用い
る生物学的方法による不斉合成、又光学分割の手法によ
っても得ることができる。 以上のようにして得られた光学活性なジキラル２級アル
コール類［１１［］は化学的方法や生物学的方法により
、不斉炭素上の立体配置を反転させ、他の光学異性体へ
変換することができる。 例えば、光学活性２級アルコールの水酸基の反転の代表
的方法として、水酸基を有機スルホン酸エステルとした
のち、分子間求核置換反応に付して反転させる方法や光
学活性２級アルコールを塩化第１銅存在下Ｎ、Ｎ’−ジ
シクロへキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）により活性化
し適当なカルボン酸を作用させて反転させる方法や光学
活性２級アルコール （ＤＥＡＤ）とトリフェニルフォスフイン（Ｐｈ．Ｐ）
および適当なカルボン酸を作用させて反転させる方法な
どが知られている。 本発明の光学活性化合物［ｒｌ中、重要な側鎖ジキラル
成分の原料である光学活性なジキラルアルコール類［■
１としては、 で表わされる３−アルキルオキシ−２−ブタノールがあ
る。 このような化合物として、さらに具体的には、例えば３
−メトキシ−２−ブタノール、３−エトキシ−２−ブタ
ノール、３−プロポキシ−２−ブタノール、３−ブトキ
シ−２−ブタノール、３−ペンチルオキシ−２−ブタノ
ール、３−ヘキシルオキシ−２−ブタノール、３−へブ
チルオキシ−２−ブタノール、３−オクチルオキシ−２
−ブタノール、３−ノニルオキシ−２−ブタノール、３
　−デシルオキシ−２−ブタノール等、あるいは３−イ
ソプロポキシ−２−ブタノール、３−イソブトキシ−２
−ブタノール＋３　　ｔａｒｔ−ブトキシ−２−ブタノ
ール、３−（２−メチルペンチルオキシ）−２−ブタノ
ール、３−（３−メチルペンチルオキシ）−２−ブタノ
ール等を挙げることができる。 また、次式 で表わされる３−ヒドロキシ−２−メチル酪酸のアルキ
ルエステルもその例である。 このような化合物として、さらに具体的には、例えば３
−ヒドロキシ−２−メチル酪酸メチルエステル、３−ヒ
ドロキシ−２−メチル酪酸エチルエステル、３−ヒドロ
キシ−２−メチル酪酸プロピルエステル、３−ヒドロキ
シ−２−メチル酪酸ブチルエステル、３−ヒドロキシ−
２−メチル酪酸ペンチルエステル、３−ヒドロキシ−２
−メチル酪酸ヘキシルエステル、３−ヒドロキシ−２−
メチル酪酸ヘプチルエステル、３−ヒドロキシ−２−メ
チル酪酸オクチルエステル、３−ヒドロキシ−２−メチ
ル酪酸ノニルエステル、３−ヒドロキシ−２−メチル酪
酸デシルエステル等、あるいは３−ヒドロキシ−２−メ
チル酪酸イソプロピルエステル、３−ヒドロキシ−２−
メチル酪酸イソブチルエステル、３−ヒドロキシ−２−
メチル酪酸ｔｅｒｔーブチルエステル、３−ヒドロキシ
−２−メチル酪酸２−メチルペンチルエステル、３−ヒ
ドロキシ−２−メチル酪酸３−メチルペンチルエステル
等を挙げることができる。 次式 で表わされる３−アシルオキシ−２−ブタノールも含ま
れる。 このような化合物として、さらに具体的には、例えば３
−アセトキシ−２−ブタノール、３−プロピオニルオキ
シ−２−ブタノール、３−ブチリルオキシ−２−ブタノ
ール、３−ペンタノイルオキシ−２−ブタノール、３−
ヘキサノイルオキシ−２−ブタノール、３−ヘプタノイ
ルオキシ−２−ブタノール、３−オクタノイルオキシ−
２−ブタノール、３−ノナノイルオキシ−２−ブタノー
ル、３−デシルオキシ−２−ブタノール等、あるいは３
−インブチリルオキシ−２−ブタノール。 ３−インバレリルオキシ−２−ブタノール、３−ビバロ
イルオキシ−２−ブタノール等を挙げることができる。 また、光学活性カルボン酸［Ｖ］　としては、で表わさ
れる３−アルキルオキシ−２−メチル酪酸がその１例で
ある。 このような化合物として、さらに具体的には、例えば３
−メトキシ−２−メチル酪酸、３−エトキシ−２−メチ
ル酪酸、３−グロボキシー２−メチル醋酸、３−ブトキ
シ−２−メチル酪酸、３−ペンチルオキシ−２−メチル
酪酸、３−へキシルオキシ−２−メチル酪酸、３−へブ
チルオキシ−２−メチル酪酸、３−ノニルオキシ−２−
メチル酪酸、３−デシルオキシ−２−酪酸等あるいは３
−インプロポキシ−２−メチル酪酸、３−イソブトキシ
−２−メチル酪酸、３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−メチ
ル酪酸、３−（２−メチルペンチルオキシ）−２−メチ
ル酪酸、３−（３−メチルペンチルオキシ）−２−メチ
ル酪酸等を挙げることができる。 以上、ジキラル部分を構成する重要な原料の典型的な例
を挙げたが、本発明に用いられる他の原料も、それ自体
公知の手段により製造することができる。 他方、本発明の光学活性化合物の骨格成分の原料である
骨格カルボン酸類は一般式［１［］、より具体的には［
■′］および［■“］で示されるが、以下具体的に説明
する。 Ｒ，−Ｑｌ−Ｍ−ＣＯｔＨ ［１［］ Ｒ，−Ｑ、（）ｘ舎ｙ舎ｃｏ、Ｈ（ｒ］Ｒ＋Ｑ＋不ＸＸ
頒）３ＧＯ，Ｈ［Ｉ“１式［１Ｆ　’］中においてＲ１
が直鎖または分校の炭素数３〜１４のアルキル基、Ｑｌ
が単結合またはエーテル結合、 璽 Ｘ、Ｙがエステル結合（−Ｃ−Ｏ− 舎がフェニル環の場合には下記の化合物が骨格カルボン
酸［ＩＩ］として具体的に例示される。 すなわち、４−（４’−アルキルオキシ又はアルキル−
４−ビフェニルカルボニルオキシ）安息香酸、４−（４
’−アルキルオキシ又はアルキル−４−ビフェニルオキ
シカルボニル）安息香酸、４’−（４−アルキルオキシ
又はアルキルフェニルカルボニルオキシ）−４−ビフェ
ニルカルボンＬ４’−（４−アルキルオキシ又はアルキ
ルフェニルオキシカルボニル）−４−ビフェニルカルボ
ンＬ４−（４−［４−（アルキルオキシ又はアルキル）
フェニルカルボニルオキシ］フェニルカルボニルオキシ
）安息香酸、４−　（４−［４−（アルキルオキシ又は
アルキル）フェニルオキシカルボニル］フェニルカルボ
ニルオキシ）安息香５１６．４−（４−［４−（アルキ
ルオキシ又はアルキル）フェニルオキシカルボニル］フ
ェニルオキシカルボニル）安息香酸、４−　（４−［４
−（アルキルオキシ又はアルキル）フェニルカルボニル
オキシ】フェニルオキシカルボニル）安息香酸等がある
。 また、式［■＃］中、Ｒ，が直鎖または分枝の炭素数３
〜１４のアルキル基、Ｑｌは単結合またはエーテル結合
、Ｘがエステル結合 舎、＋がフェニル環の場合には、骨格カルボン酸として
下記が挙げられる。 すなわち、４′−アルキルオキシ又はアルキル−４−ｔ
’フェニルカルボン酸、４−［４−（アルキルオキシ又
はアルキル）フェニルカルボニルオキシ］安息香酸、４
−　［４−（アルキルオキシ又はアルキル）フェニルオ
キシカルボニル］安息香酸があげられる。 また、これら以外の骨格カルボン酸類［■Ｊの典型例と
しては、例えば、４＃−アルキルオキシ（又はアルキル
）−４−ターフェニルカルボン酸、４′−（トランス−
４−アルキルオキシ又はアルキルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）−４−ビフェニルカルボン酸、トランス−
４−（４’−アルキルオキシ又はアルキル−４−ビフェ
ニルカルボニルオキシ）シクロへキシルカルボン酸、２
−［４−（４−アルキルオキシ又はアルキルフェニルカ
ルボニルオキシ）フェニル１ピリミジニル−５−カルボ
ン酸、２−（４’−アルキルオキシ又はアルキル−４−
ビフェニル）ピリミジニル−５−カルボン酸、４　’−
（５−アルキルオキシ又はアルキルピリミジニル−２−
オキシカルボニル）ビフェニル−４−カルボン酸、４’
−［２−（５−アルキルオキシ又はアルキル−２−ピリ
ジル）エチル］ビフェニルー４−カルボン酸、４−［４
−（トランス−５−アルキルオキシ又はアルキル−１，
３−ジオキサン−２−イル）フェニルカルボニルオキシ
］安息香酸、４’−［４−（トランス−５−アルキルオ
キシ又はアルキル−１，３−ジオキサン−２−イル）１
ビフェニル−４−カルボン酸、２−［４−（４−アルキ
ルオキシ又はアルキルフェニルカルボニルオキシ）フェ
ニル］ピラジニルー５−カルボン酸、２−（４−アルキ
ルオキシ又はアルキル−４−ビフェニル）ピラジニル−
５−カルボンＬ　４’−（５−アルキルオキシ又はアル
キルピラジニル−２−オキシカルボニル）ビフェニル−
４−カルボニル酸等が具体的にあげられる。 一方、本発明の液晶化合物の骨格成分の原料である骨格
アルコール又はフェノール性水酸基化合物は一般式［■
］、より具体的には以下の［■′］および［■＃］ Ｒ，−Ｑ、−Ｍ−ＯＨ ［ｒＶ］ Ｒ，−ｑ、−（ｉｘ巧函ｙ舎ｏＨｔｔｖ’］Ｒｌ−Ｑ　
ｒ舎ｘ舎ｏＨ［■“］ で示される。 骨格アルコール又はフェノール性水酸基化合物は、上述
のカルボン酸類のカルボキシル基を水酸基で置換したも
のである。 具体的には、４′−アルキルオキシ又はアルキルビフェ
ニル−４−カルボン酸の４−ヒドロキシフェニルエステ
ル、４′−ヒドロキシ安息香酸の４′−アルキルオキシ
又はアルキル−４−ビフェニルエステル、４−アルキル
オキシ又はアルキル安息香酸の４′−ヒドロキシ−４−
ビフェニルエステル、４′−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸の４−アルキルオキシ又はアルキルフェニ
ルエステル、トランス−４−アルキルオキシ又はアルキ
ルシクロへキサンカルボン酸の４′−ヒドロキシ−４−
ビフェニルエステル、４′−アルキルオキシ又はアルキ
ル−４−ビフェニルカルボン酸のトランス−４−ヒドロ
キシシクロヘキシルエステル、４−アルキルオキシ又は
アルキル安息香酸の４−（５−ヒドロキシ−２−ピリミ
ジニル）フェニルエステル、２−（４’−アルキルオキ
シ又はアルキル−４−ビフェニル）ピリミジン−５−オ
ール、４′−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸の
５−アルキルオキシ又はアルキル−２−ピリジニルエス
テル、４’−［２−（５−アルキルオキシ又はアルキル
−２−ピリジル）エチル］ビフェニルー４−オール、４
−［４−（トランス−５−アルキルオキシ又はアルキル
−１，３−ジオキサン−２−イル月安息香酸の４−ヒド
ロキシフェニルエステル、４′−ヒドロキシ−４−ビフ
ェニルカルボン酸の５−アルキルオキシ又は５−アルキ
ル−２−ピラジニルエステル等が具体例としてあげられ
る。 以上、骨格部分を構成する数種類の例を挙げたが、他の
原料についても、それ自体公知の方法で製造することが
できる。 以上、本発明の光学活性化合物に含有される骨格カルボ
ン酸類［１１］ならびに骨格フェノール性水酸基化合物
および骨格アルコール類［ＩＶ］を、また本発明の光学
活性化合物に含有される光学活性ジキラル側鎖成分の原
料である光学活性なジキラルアルコール類［１１１１な
らびに光学活性なジキラルカルポン酸類［Ｖ］の代表例
を列挙した。本発明の光学活性化合物［Ｉ］はこれら骨
格成分と光学活性ジキラル成分とを適宜組合せることに
より製造されるが、本発明の光学活性化合物［Ｉ］の性
質は光学活性ｔジキラル成分に依存しており、特に上述
の列挙しｔ；例に制限されるものではない。 ［実施例］ 以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明す
る。 実施例１ （２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸のｉ）
　　４’−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］
−４−ビフェノールの製造法 下記経路により表題化合物を得た。 ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ１０ＣＨ２ＣＨ１０Ｈ−ＴｓＣＱ Ｅｔ　、Ｎ ＣＨ３０ＣＨＩＣＨ！０ＣＨＩＣＨ２０（ＨｙＯＨすな
わち、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール１２．
０ｇ（０，１ｍｏｌ）およびＰ−Ｔｓ（ｊｌ　ｌ　９゜
０　ｇ（０、ｌ　ｍｏｌ）をＣＨ＠ＣＱｚ　６０−に溶
かし、Ｅｔ、Ｎ　　１１．１　ｇを室温で滴下した。室
温で４時間かき混ぜたのち、不溶物をろ去し、ろ液を水
洗し減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：ＣＣＱ、　−ＡｃＯＥ　ｔ
）に付し精製した。目的画分から目的生成物２−（２−
メトキシエトキシ）エチル−ｐ−トルエンスルホナート
を油状物として得た。収量２２．９ｇ（８８，８％） 氷晶１２．９ｇをＤＭＦ　ｌ　６５−に溶かし、４′−
ベンジルオキシ−４−ビフェノール１６．５８ｇを加え
、ついでＫ　ＩＣＯｓ　　ｌ　３−８２　ｇを加え、６
０°０で３日間かき混ぜた。冷却後、反応液にＡｃ０Ｅ
Ｌ５００−を加え、有機層を水洗し、減圧下で濃縮した
。残留物にＣＨＣＱ３を加え、不溶物をろ去し、ろ液に
加熱下でｎ−ヘキサンを加えて放冷した。析出結晶をろ
去し、母液から４−ベンジルオキシ−４’−［２−（２
−メトキシエトキシ）エトキシ］ビフェニルを得た。収
量４．８ｇ（２５，４％）。氷晶９．０ｇをＴＨＦに溶
かし、５％Ｐｄ−Ｃを用いる常温常圧接触還元に付し、
表題化合物を得た。収量的７−６ｇ。 ｉｉ）　　（２Ｒ，３Ｓ）　−３−メトキシ−２−メチ
ル酪酸の製造法 ２−メチルアセト酢酸エチルエステルを常法のパン酵母
還元に付し、（２Ｒ，３Ｓ）−３−ヒドロキシ−２−メ
チル酪酸エチルエステルを主成分（ジアステレオマー比
：約８２％以上）とする目的生成物を得た。本ジアステ
レオマー（２Ｓ、３Ｓ）体を少量含有する粗生成物を精
製することなく、次工程のメチルエーテル化反応、つづ
いて加水分解反応に付し、表題化合物を主成分（ジアス
テレオマー比：約８２％以上）とする目的生成物を得ｔ
こ。 ｉｉ）　　縮合反応 第ｉ）項で得た（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メ
チル酪酸を主成分（ジアステレオマー比：約８２％）と
するジアステレオマー混合物を常法によりオキサリルク
ロリドを用いて酸塩化物とした。 水晶０．３１６　ｇと第ｉ）項で得た骨格化合物４′−
［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−４−ビフ
ェノール０．５８ｇをＣＨｘＣ（ｂ　　ｌ　Ｏ−に溶か
し、ＥｔｓＮ　　０−２１２ｇを常温でかき混ぜながら
滴下した。滴下終了後、反応液を減圧濃縮し、残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン−ＡｃＯＥｔ）に付し、精製し、本実施例化合
物を無色油状物として得た。 収量０．４６ｇ（５７，１％） 元素分析値ＣｘｓＨｘｏｏ　ａｃ４０２．４Ｂ＞として
理論値：　　Ｃ，６８，６４；　　Ｈ，７，５１実測値
：　　Ｃ，６８，７１；　　Ｈ，７，５１実施例２ ｉ）　　４’−（２−［２−（２−メトキシエトキシ）
エトキシ］エトキシ）−４−ビフェノールの製造法実施
例１の第ｉ）項と同様の下記経路により、表題化合物を
得た。 ＣＨ３０ＣＨＩＣＨ！０ＣＨＩＣＨ２０ＣＨｔＣＨ２０
（ｘ）ＯＢＺ■）縮合反応 実施例１の第ｈ）項で得た（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキ
シ−２−メチル酪酸を主成分（ジアステレオマー比：約
８２％以上）とするジアステレオマー混合物を常法によ
りオキサリルクロリドを用いて酸塩化物とした。水晶０
．５ｇと第ｉ）項で得た骨格化合物４　’−（２−［２
−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ）−４
−ビフェノール１．ＯｇをＣＨ＊ＣＱ＊　１０−に溶か
し、ＥｔｓＮ　　０−３３ｇを室温でかき混ぜながら滴
下した。滴下終了後、反応液を減圧下濃縮し、残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン−ＡｃＯＥ　ｔ）で精製し、本実施例化合物を
無色油状物として得た。 収量０．５６　ｇ（４１，８％） 元素分析値　Ｃ□Ｈ１４０？（４４６，５４）として理
論値：　　Ｃ，６７，２４；　　Ｈ，７，６７実測値：
　　ｃ　、６６．９１　；　　Ｈ，７，６１実施例３ 骨格化合物４−（２−オクチルチオ−５−ピリミジニル
）フェノール（特開昭６３−２５８４６０）１．２０ｇ
をＣＨｘＣ（ｌｘ　ｌ　５ｄＪ：溶カシ、Ｅｔ、ＮＯ，
５８ｇを加え、ついで実施例１の第ｉ）項で得た（２Ｒ
，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸を主成分（ジ
アステレオマー比：約８２％以上）とするジアステレオ
マー混合物を常法によりオキサリルクロリドを用いて得
た酸塩化物０．６９ｇを水冷下かき混ぜながら少しづつ
滴下した。水冷下２時間かき混ぜたのち、反応液を減圧
下で濃縮した。残留物にｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（５
：　ｌ）混合液を加え、不溶物をろ去した。ろ液を減圧
下濃縮し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー［展開溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（１０：１）
］で精製し、本実施例化合物を得た。収量０．９７　ｇ
（５９％） 元素分析値　Ｃ□Ｈ３４Ｎ　ｚ　ｏ　ｓ　ｓ　（４３０
，６０４）として理論値：Ｃ，６６，９４；　　Ｈ，７
，９６；　　Ｎ、６．５１実測値：　Ｃ，６７，０８；
　　Ｈ，８，０４；　　Ｎ　、６．４４Ｉ　Ｒｙ　ＫＢ
’　ａｍ”：　１７５５．１５９０Ｉａｘ ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｌ２３）δ：
　０．８８（３Ｈ，ｔ）　、　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、１．３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．
０５．１．９７（１２Ｈ，ｍ）、２．８２（ＩＨ，ｑｕ
ｉｎｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．１９（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、３．４１（３Ｈ，ｓ）、３．７６（ｌＨ，ｑｕｉ
ｎｔ、Ｊ−６Ｈｚ）。 ７．２０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．５３（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、８．６９（２Ｈ，ｓ） 実施例４ ステル ｉ）４’−（３−ヘプチンオキシ）−４−ビフェノール 下記経路により表題化合物を得た。 ＣＨｓ（ＣＨｚ）ｉｃｆｆｌｃ（ＣＨｓ）ｚ−ＯＭＯＨ
すなわち、３−ヘプチン−１−オールを常法のトシル化
反応に付し、３−ヘプチン−１−１−シレートとした。 ４．４′−ビフェノール１１．１９ｇのエチレングリコ
ール（３０ｓｄ）溶液にに、ＣＯ。 １１．６３ｇを加え、８０℃でかき混ぜた。上記３−ヘ
プチン−１−１シレート１６．Ｏｇを８０℃でかき混ぜ
ながら１時間かけて滴下し、８０°Ｃで一夜かき混ぜた
。冷却後、反応液に水５０〇−を加え、析出物をろ取、
水洗した。水晶をｌＮＮａＯＨ２５０−にけんだくし、
１時間かき混ぜた。この際未反応の４．４′−ビフェノ
ールは溶解した。不溶物をろ取、水洗したのち、水２５
〇−に懸濁し、ｃｏｎｃ、ＨｃＩ２を加え酸性にした。 室温で１０分間かき混ぜたのち、析出物をろ取、水洗し
、乾燥した。本乾燥物を熱メタノール２００−に溶かし
、不溶のジエーテル体をろ別し、ろ液を減圧下で濃縮し
た。残留物をｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥ　ｔ（３：１）混
液より再結晶して表題化合物を得た。 収量６．１２ｇ（３６％）。 元素分析値　ｃ　ｔ　ｅ　）１　ｉ。０□（２８０，３
６６）として理論値：　　Ｃ，８１，４０；　　Ｈ，７
，１９実測値：　　Ｃ，８０，９７、Ｈ，７，１９’　
Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＱ、）δ：　　０
．９８（３Ｈ，ｔ、ＣＨ，）。 １．５２（２Ｈ，ｍ、Ｃ＝Ｃ−ＣＪ）、２−１３（２Ｈ
，ｍ、Ｃ＝Ｃ−Ｃｌ、）。 ２．６５（２Ｈ，ｍ、Ｃ＝Ｃ−ＣＨｘ）、４．０９（２
Ｈ，ｔ、０−ＣＨｓ）、４．７０（ｌ　　Ｈ，ｂｒ、Ｏ
Ｈ）、６．７６−７．０５（４Ｈ，ｍ、芳香族Ｈ）、７
．２８−７．５４　　（４Ｈ，＋ｓ、芳香族Ｈ） ’　ｕ）　　縮合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４’−（３−ヘプチンオキシ
）−４−ビフェノール１．５０ｇをＣＨ。 ＣＣｌ２ｔ２５に溶かし、ＥｔｓＮ　　０−６５ｇを加
え、ツイテ実施例１（７）第ｉｆ）項で得た（２Ｒ，３
Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸を主成分（ジアス
テレオマー比：約８２％以上）とするジアステレオマー
混合物を常法によりオキサリルクロリドを用いて得た酸
塩化物０．９７　ｇを室温でかき混ぜながら少しづつ滴
下した。室温で１時間かき混ぜたのち、反応液を減圧下
で濃縮した。残留物にｎ　−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（５
：　１）混液を加え、不溶物をろ去し、ろ液を減圧下で
濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー［展開溶媒：ｎ−ヘキサン−Ａｃ０Ｅｔ（２０＝　１
）］で精製し、本実施例化合物を得た。 収量１．３１ｇ（６２％） 元素分析値　ｃｚｓ）ｉｓ。ｏ　、（３９４，５１０）
として理論値：　　ｃ　、７６．１１　；　　Ｈ，７，
６６実測値：　　Ｃ，７６，２８；　　Ｈ，７，６１１
Ｒｖ　”ｑｃｍ−’　：　　１７５０，１６１０．１５
００．８１０ａＸ Ｌ　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＱ３）δ：　
　０．９８（３Ｈ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）、１．２８（３Ｈ
，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ
）。 １−５０（２Ｈ，ｍ）、２．ｌｏ（２Ｈ，ｍ）、２．５
０−２．９５（３Ｈ，ｍ）、３−４１（３Ｈ，ｓ）、３
．７５（ＩＨ，ｑｕｉｎｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、４．０９（
２８，ｔ、Ｊ　−７Ｈｚ）、６．８２−７．２０（４Ｈ
，ｍ）、７．３５−７．６０（４Ｈ，ａ＋）実施例５ ｉ）４’−（７−オクテニル）オキシ−４−ビフェノー
ルの製造法 下記経路により表題化合物を得た。 すなわち、４，４′−ビフェノール９．７４ｇをエチレ
ングリコール５０ｉａ１２にけんだくし、Ｋ、ＣＯｓ　
　ｌＯ，１２ｇを加え、８０℃でかき混ぜた。 ８−ブロモ−１−オクテン１０．０ｇを８０℃で１時間
かけて滴下し、８０℃で一夜かき混ぜた。 冷却後、反応液に水５００−を加え、析出結晶をろ取し
た。水晶を１ＮＮａＯＨ２５０−にけんだくし、室温で
１時間かき混ぜた。この際未反応の４．４′−ビフェノ
ールは溶解した。不溶物をろ取。 水洗したのち、水２５０−にけんだくし、ｃｏｎｃ。 ＨＣＱを加え酸性にした。室温で１時間かき混ぜたのち
、析出結晶をろ取、水洗、乾燥した。本乾燥品を熱メタ
ノール３００ｍに溶かし、不溶のジエーテル体をろ別し
、ろ液を減圧下で濃縮した。 残留物をｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（２：　ｌ）混液よ
り再結晶して表題化合物を得た。 収量７．７８ｇ（５０％） 元素分析値　Ｃ１゜Ｈ□Ｏ、（２９６，４０８）として
理論値：　　Ｃ，８１，０４；　　Ｈ，８，１６実測値
：　　Ｃ，８１，１６：　　Ｈ，８，１０’　ＨＮ　Ｍ
　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ（Ｉｓ）δ：　　１．１６−
２．２０（１２Ｈ。 ａ＋、ＣＨｔ）、３．２０（ＩＨ，ｂｒ　、ＯＨ）、３
−９８（２Ｈ，ｔ、０ＣＨｚ）、４．８０−５．１３（
２Ｈ，ｍ、Ｃ−ＣＨ）、５．５３−６．０６（ＩＨ，ｍ
、Ｃ＝ＣＩ）。 ６．７２．７．０Ｏ（４Ｈ，ａ＋、芳香族Ｈ）、７．２
８−７．５２（４Ｈ，ｍ、芳香族Ｈ） ｉｉ）　　縮合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４　’−（７−オクテニル）
オキシ−４−ビフェノール１．５０ｇとＥｔ、ＮＯ，６
１ｇをＣＨｚｃ　Ｑｘ　５０−およびＴＨＦ５０−に溶
かし、ついで実施例１の第ｉ）項で得た（２Ｒ，３Ｓ）
−３−メトキシ−２−メチル酪酸を主成分（ジアステレ
オマー比：約８２％以上）とするジアステレオマー混合
物を常法によりオキサリルクロリドを用いて得た酸塩化
物０．９２ｇを室温でかき混ぜながら滴下した。室温で
３時間かき混ぜたのち、反応液を減圧下で濃縮し、残留
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［展開溶媒：
ｌｌ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（２０：　ｌ）］で精製し
、本実施例化合物を得た。 収量１．１７ｇ（５６％）。 また、本実施例化合物はｌ　ｌ　９　（ｎＣ／ｃｍりの
自発分極を示した。 元素分析値　Ｃ！ＩＨｓ４ｏ　４（４１０，５５２）と
して理論値二　Ｃ，７６，０６、Ｈ，８，３５実測値：
　　Ｃ，７６，３４；　　Ｈ，８，２０Ｉ　Ｒｖ　１１
’　ａｍ−’：　１７６０．１６１０，１５００．８３
０ａｘ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＱｓ）δ：１．
２ｇ（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）　。 １．３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１−１５−２．２
０（１８Ｈ，ｍ）、２−７９（ＩＨ。 ｑｕｉｎｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、３．４１（３Ｈ，ｓ）、３
．７５（ＩＨ，ｑｕｉｎｔ、Ｊ富６Ｈｚ）、３．９９（
２Ｈ，ｔ、Ｊ・６Ｈｚ）、４．８３−５−１３（２Ｈ，
ｍ）、５．５８−６．０５（ｌ　Ｈ、ｍ）　、　６．８
５−７　、１８（４Ｈ、ｍ）　、　７．３６−７．６０
（４Ｈ、ｍ）実施例６ 二ルエステル 実施例４で得た（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メ
チル酪酸の４’−（３−ヘプチンオキシ）−４−ビフェ
ニルエステル３００ｍｇをＣＨ（１３ｌＯ−に溶かし、
リンドラ−触媒３０ｍｇを用いて、室温、常圧接触還元
に付した。反応終了後、触媒をろ去、ろ液を減圧下で濃
縮して、本実施例化合物を得た。 収量２９８ｍｇ（９９％） 元素分析値　Ｃ２１Ｈ１！　０　、（３９６，５２６）
として理論値：　　Ｃ，７５，７３；　　Ｈ，８，１３
実測値：　　Ｃ，７５，６９；　　Ｈ，８，０８Ｉ　Ｒ
ｙ　１ｉｑｃｍ−’：　１７５０．１６１０．１５００
．８２０ａｘ ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ　、ＣＤＣＱ　ｓ　）
δ：０．９３（３Ｂ、ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）。 １．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３３（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．４５（２Ｈ。 ｍ）　、２．０８（２Ｈ，ａ＋）　、　２．５６（２Ｈ
、ｍ）　、２．８０（ＬＨ，ｑｕ　ｉｎｔ　、　Ｊ　−
６Ｈｚ）　＋３．４１（３Ｈ，ｓ）　、３．７５（ＬＨ
，ｑｕｉｎｔ　、　Ｊ　−６Ｈｚ）　、４．０Ｏ（２Ｈ
。 ｔ　、　Ｊ　＝　７Ｈｚ）　、　５．５１　（ＩＨ，ｍ
）　、　５．８３−７．２０（４Ｈ，ｍ）　、　７．３
８−７゜６０（４Ｈ，Ｉｌｌ） 実施例７および８ ニルの製造法 ｉ）　４′−オクチルオキシ−４−ビフェニルアミンの
製造法 下記経路により表題化合物を得た。 すなわち、４′−オクチルオキシ−４−ビフェニルシア
ニドを酸性加水分解して容易に得られるアミド体３．６
７ｇおよびＢｒ、８−１０ｍ！（２５−Ｌｇ）を、それ
ぞれ順にＮａ１６ｇとＭｅＯＨ５００−から調製したＮ
ａＯＣＨ３のＭｅＯＨ溶液に氷冷下かき混ぜながら滴下
した。滴下終了後５０°Ｃで４時間かき混ぜたのち、反
応液を減圧下で濃縮した。残留物に氷水３００−を加え
、析出物をろ取。 水洗、乾燥して目的とするカーバメイト体を無色結晶と
して得た。収量３．４３　ｇ（８６％）元素分析値Ｃｔ
ｘＨｘｓＮＯｓ（３５５，４９）とじてＩ　Ｒｙ　ＫＢ
’　ｃｍ−’　：　３３５０．２９２０，２８５０．１
７０５，１６９０゜ａｘ １６０５．１５２０．１４７０．１３３０．１２７５．
１２４０．１２００．１０７５゜８１５、７７０ 本カーバメイト体３．４３ｇをＮａＯＨ８，Ｏｇの８０
％ＥｔＯＨ溶液２００−に、アルゴン雰囲気下室温でか
き混ぜながら滴下し、還流下２４時間加熱した。反応液
を氷冷して得られる析出物をろ取し、８０％ＥｔＯＨ洗
浄（１５ｄＸ２）、水１５ｄ、ついでＥｔＯＨ１５１１
Ｉ２で洗浄後、Ｐ、０．上で乾燥して表題化合物を淡黄
色針状晶として得た。収量２．８０　ｇ（９７％） Ｉ　Ｒｙ　ＫＢ’　ｃｒｍ−’　：　３４１０．２９２
０．２８５０．１６０５，１５００゜ａｘ １４６０．１４２５．１２５０，１１８０．１０３０．
１０００．８２０．７８５’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨ
ｚ、ＣＤＣＱｓ）δ：　０．８９（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　
−６Ｈｚ）　　、１．ｌ−２，０（１２Ｈ，ｍ）、３．
６６（２Ｈ，ｂｒ）、３−９８（２Ｈ，ｔ、Ｊ　−６Ｈ
ｚ）、６．７３ｓよび７．３５（４Ｂ、各ｄ、Ｊ−８Ｈ
ｚ）、６．７０およ　び７．４３（４Ｈ，各ｄ、Ｊ−８
Ｈｚ）ｉｉ）　　＄１合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４′−オクチルオキシ−４−
ビフェニルアミン２９７ｍｇをＤＭＦ５−およびＣＨ＊
Ｃｌ２２１５１１１２に溶解し、氷冷下Ｅｔ、Ｎ２８０
μＱ、ついで実施例１の第ｉｉ）項で得た（２Ｒ，３Ｓ
）−３−メトキシ−２−メチル酪酸を主成分（ジアステ
レオマー比：約８２％以上）とするジアステレオマー混
合物を常法によりオキサリルクロリドを用いて得た酸塩
化物２１２μＱをかき混ぜながら滴下した。水冷下で１
０分間かき混ぜたのち、反応液を減圧して濃縮した。残
留物に氷水１００−を加え、析出物をろ取し、乾燥した
。氷晶を少量のＣＨ，ＣＱ、に溶かし、シリカゲルフラ
ッシュカラムクロマトグラフィー［シリカゲル（２３０
−４００メツシｚ）：１００ｇ；展開溶媒二〇−ヘキサ
ンーＡｃＯＥｔ系グラジェント］で精製しｔこ。 最初に溶出する画分から４−　［（２Ｒ，３Ｓ）−３−
メトキシ−２−メチル−ブチリルアミノコ−４−オクチ
ルオキシビフェニルを得た。 収量１２６ｍｇ（３１％） 元素分析値　Ｃ□Ｈ３７Ｎ　Ｏ３（４１１，６０）とし
て理論値：Ｃ，７５，８９；　　Ｈ，９，０６：Ｎ、３
．４０実測値：　Ｃ，７５，６３；　　Ｈ，８，９９；
　　Ｎ　、３．３０Ｉ　Ｒｙ　ＫＢ’　ｃｍ−Ｉ：　３
３００，２９２０．２８５０，１６５５，１６１０゜ａ
ｘ １５００　、１４６５．１４２０．１４００　、１３７
５．１３００．１２７０．１２５０　。 １１８０．１１１５．８２０ ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＱｓ）δ：　
０．８５（３１，ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）　　、１．１７（３
Ｈ，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．２０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、１．Ｏ−２，０（１２Ｈ，ｌｌ）、２．７１（ｌ
Ｈ，ｍ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、３．５５（ＩＨ，ｍ
）　　、３．９８（２Ｈ，ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、６．９１
および７．４５（４Ｈ，各ｄ。 Ｊ　　−８Ｈｚ）、７．５０（４Ｈ，ｓ）、８．３９（
ＬＨ，ｂｒ）続いて溶出する両分から４−［（２Ｓ、３
Ｓ）−３−メトキシ−２−メチルブチリルアミノ］−４
−オクチルオキシビフェニルを得た。収量２２ｍｇ（５
％） 元素分析値　ＣｘｓＨｓｙＮ　Ｏ５（４１１，６０）と
して理論値：　Ｃ，７５，８９；　　Ｈ，９，０６：　
　Ｎ　、３．４０実測値：Ｃ，７５，８０；　　Ｈ，９
，２１；　　Ｎ、３．２２Ｉ　Ｒｙ　ＫＢ’　ｃｍ−１
：　３３００．２９２０．２８５０．１６５５，１６１
０゜ｆｉａｘ １５９５．１５２０．１５００，１４６５，１４００，
１３８０．１３００，１２７５゜１２５０．１ｌｌＯ，
８２０ ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＱｓ）δ：　
０−８９（３Ｈ，ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．２３（３Ｈ，
ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、１．２７（３）１．ｄ、Ｊ−６Ｈｚ
）、１．０−２゜０（１２Ｈ，ｍ）　、　２．８０（Ｉ
Ｈ，ｑｕｉｎｔ　、　Ｊ　＝　６Ｈｚ）　、　３．４１
（３Ｈ，ｓ）　、３゜４７（ＩＨ，ｑｕｉｎｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）、３．９９（２Ｈ，ｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、６．９３
および７．４６（４Ｈ，各ｄ、Ｊ　−８Ｈｚ）、７．５
０（４Ｈ，ｓ）、８．１１（ＬＨ，ｂ「） 実施例９ の製造法 ｉ）　　４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン［
４−（６−メトキシへキシルオキシ）フェニルエステル
の製造法 下記の経路により、表題化合物を得た。 すなわち、１．６−ジプロモヘキサン３６．６ｇ（０，
１５ｍｏｌ）、ベンジルオキシフェノール１０．０ｇ（
０，０５ｍｏｌ）をアセトン５ｏｏ−に溶カシ、ＫｚＣ
Ｏｓ　　４１．５ｇ（０，３０ｍｏＤを加え、還流しな
がら７時間かき混ぜた。冷却後不溶物をろ去し、ろ液を
減圧下で濃縮後、残留物にメタノール２００ｍを加え、
晶出物をろ別、乾燥して目的生成物４−（６−ブロモヘ
キシルオキシ）フェニルベンジルエーテルを得た。収量
１０．０ｇ（５５，０％） 水晶２．０　ｇ（５−５＋ＩＱＩＯＩ）をメタノール２
０１Ｉｇに溶かし、２８％ナトリウムメチラートメタノ
ール溶液１０ＩＩｉ２を加えて８０℃で１時間かき混ぜ
た。 冷却後、反応液を２Ｎ塩酸１００ｍにあけ、晶出物をろ
別、乾燥して目的生成物４−（６−メトキシへキシルオ
キシ）フェニルベンジルエーテルを得Ｉ；。収量１．６
　ｇ（９２，６％）水晶１．６　ｇ（５−１ｍｏ＋ｏｌ
）をクロロホルム１６ｉｄに溶かし、５％Ｐｄ−ＣＯ，
１６ｇを加え、常温、常圧で接触還元に付した。反応終
了後、触媒をろ去し、ろ液を減圧下で濃縮して目的生成
物４−（６−メトキシへキシルオキシ）フェノールを得
た。 収量１．２　ｇ（定量的） 本品１−２ｇ＜５．３ｍｍｏｌ）、４’−ベンジルオキ
シ−４−ビフェニルカルボン酸クロライド１．７ｇ（５
，３＋＋ｍｏｌ）をＴＨＦ２０−に溶かし、Ｅｔ、Ｎ１
．１　ｇ（１０，７ｍｍｏｌ）を室温で滴下シタ。６０
℃で１時間かき混ぜたのち、減圧下反応液を濃縮し、残
留物にメタノール３０−を加えて晶出物をろ別、乾燥し
て目的物４′−ベンジルオキシ−４−ビフェニルカルボ
ン酸４−（６−メトキシへキシルオキシ）フェニルエス
テルを得た。収量２．７ｇ（９７，０％） 水晶２．７ｇ（５，３ｍｍｏｌ）を２Ｎ塩＃１１１ｉ２
含有ＴＨＦ４０−に溶解し、５％Ｐｄ−Ｃ０，２ｇを加
え、常温、常圧で接触還元に付した。反応終了後、触媒
をろ去し、ろ液を減圧下で濃縮したのち、メタノール３
０−を加え、晶出物をろ別、乾燥して表題化合物を得た
。収量１．８ｇ（８１，０％）ｉｉ）　　縮合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４′−ヒドロキシ−４−ビフ
ェニルカルボン酸４−（６−メトキシへキシルオキシ）
フェニルエステル１．１　ｇ（２，６ｍｍｏｌ）とＥｔ
ｊＮ　　Ｏ−４ｇ（３，９ｍｍｏｌ）をＣｆ１ｚＣＱｘ
　　Ｉ５−に溶かし、ついで実施例１の第ｉ）項で得た
（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸を主成
分（ジアステレオマー比：約８２％以上）とするジアス
テレオマー混合物を常法によりオキサリルクロリドを用
いて酸塩化物とした０　、５　ｇ（３，４ｍｍｏｌ）を
水冷下、かき混ぜながら滴下した。水冷下、１時間かき
混ぜながら反応液を減圧下で濃縮し、残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー［展開溶媒：ｎ−ヘキサン
−ＡｃＯＥｔ（ｌ　Ｏ：　ｌ）］で精製し、本実施例化
合物を得た。 実施例１０ 艮菫迭 ｉ）　　４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン６
４−（６−ジアツヘキシルオキシ）フェニルエステルの
製造法 実施例９の第ｉ）項と同様の下記経路により表題化合物
を得た。 １００％ Ｕ）　　縮合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４′−ヒドロキシ−４−ビフ
ェニルカルボン酸４−（６−ジアツヘキシルオキシ）フ
ェニルエステル１．２０　ｇ（２，８ｍｍｏｌ）とＥｔ
ｌＮ　　Ｏ，４２ｇ（４，２ｍｍｏｌ）をＣＨ，ＣＱｚ
３０−に溶かし、ついで実施例１の第ｉ）項で得Ｉ：（
２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸を主成分
（ジアステレオマー比：約８２％以上）とするジアステ
レオマー混合物を常法によりオキサリルクロリドを用い
て酸塩化物として０．５５ｇ（３、６ｍｍｏｌ）を氷冷
下、かきまぜながら滴下した。 水冷下、１時間かき混ぜた後、反応液を減圧下で濃縮し
、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［展開
溶媒二〇−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（１０：１）］で精製
し、本実施例化合物を得た。 実施例１１ ｉ）　　４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸
−　４−（６−ニトキシカルボニルへキシルオキシ）フ
ェニルエステルの製造法 実施例１Ｏの第ｉ）項と同様の下記経路により、表題化
合物を得た。 すなわち、実施例１Ｏの第ｉ）項で得られた４−（６−
ジアツヘキシルオキシ）フェニルベンジルエーテル３−
Ｏｇ（９．７ｍｍｏｌ）を酢酸１５−に溶かし、濃塩酸
１５ｄを加えて１５０℃で６時間かき混ぜた。冷却後反
応液を濃縮乾固し、残留物にエタノール２０ｄ．濃塩酸
２滴を加えて、モルキュラーシブス３Ａで脱水しながら
１２０℃で４時間かき混ぜた。冷却後、反応液を濃縮し
、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［展開
溶媒：クロロホルム］で精製し、目的生成物４　−（６
　−エトキシカルボニルへキシルオキシ）フェノールを
得た。収量１．１　ｇ（４２，３％）氷晶１．１　ｇか
ら実施例１Ｏの第ｉ）項と同様の経路により表題化合物
を得た。収量１．２　ｇ（２ｓｔｅｐ　　６３．８％） ｉ）縮合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４′−ヒドロキシ−４−ビフ
ェニルカルボン酸４−（６−エトキシカルボニルへキシ
ルオキシ）フェニルエステル１．０ｇ（２、２ｍｍｏｌ
）とＥｔ、Ｎ　　Ｏ，３３ｇ（３，３ｍｍｏｌ）をＣＨ
ｘＣＱ＊　　１５−に溶かし、ついで実施例１の第ｉｉ
）項で得た（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル
酪酸を主成分（ジアステレオマー比：約８２％以上）と
するジアステレオマー混合物を常法によりオキサリルク
ロリドを用いて酸塩化物として０．４２　ｇ（２，８ｍ
ｍｏｌ）を水冷下、かきまぜながら滴下した。水冷下、
１時間かき混ぜた後、反応液を減圧下で濃縮し、残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー［展開溶媒二〇
−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（ｌ　Ｏ：　１）］で精製し、
本実施例化合物を得た。 実施例１２ ステルの製造法 ｉ）　　４’−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸
４−（６−アセチルオキシへキシルオキシ）フェニルエ
ステルの製造法 下記の経路により、表題化合物を得た。 （以下余白） ２６．８％ ５９．５％ Ａｃ０−（ＣＨＪｓ−０（ドｊＭｏｕ すなわち、ｌ、６−ヘキサンジオール８．８ｇ（０，０
７５ｍｏｌ）、ベンジルオキシフェノール５．０ｇ（０
，０２５ｍｏｌ）、）リフェニルホスフイン９．８　ｇ
（０，０３８ｍｏｌ）をＴＨＦ２５ｍ１１２に溶かし、
室温でかき混ぜながらアゾジカルボン酸ジエチル６．５
　ｇ（０−０３８ｍｏｌ）を滴下した。室温で１２時間
かき混ぜた後、反応液を減圧下濃縮し、残留物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー［展開溶媒：クロロホル
ム］で精製し、目的生成物６−（４−ベンジルオキシ）
フェニルオキシ−ｌ−ヘキサノールを得た。収量２．０
ｇ（２６，８％）氷晶２．０ｇ（６，７ｍｍｏｌ）、Ｅ
ｔ、Ｎ　　１．Ｏｇ（１０ｍｍｏｌ）をＣＨ，Ｃ１２，
ｔｏ−に溶かし、室温でアセチルクロリド０．６３　ｇ
（８，０ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で２時間かき混ぜ
た後、反応液を冷希塩酸５０−に加え、ＣＨＣＱｓ　　
１００−で抽出した。 有機層を減圧下濃縮し、残留物にメタノール−水（５０
：５０）溶液５０１１ｔ１と加えて晶出物をろ別。 乾燥して目的物である４−（６−アセチルオキシへキシ
ルオキシ）フェニルペンジルエーテルヲ得た。収量２．
１　ｇ（９１，６％） 氷晶２．１ｇから実施例９の第１）項と同様の経路によ
り表題化合物を得た。収量１−６ｇ（３ｓｔｅｐ５９．
５％） ｉ）縮合反応 第ｉ）項で得た骨格化合物４′−ヒドロキシ−４−ビフ
ェニルカルボン酸４−（６−アセチルオキシへキシルオ
キシ）フェニルエステル１．６ｇ（３゜５　ｍｍｏｌ）
とＥｔ、Ｎ　　Ｏ，５４ｇ（５，４ｍｍｏｌ）をＣＨ２
ｃＱ、２０−に溶かし、ついで実施例１の第ｉｔ）項で
得た（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸を
主成分（ジアステレオマー比：約８２％以上）とするジ
アステレオマー混合物を常法によりオキサリルクロリド
を用いて酸塩化物とした。 該酸塩化物０．６５　ｇ（４，３ｍｍｏｌ）を水冷下、
かき混ぜながら滴下した。氷冷下、１時間かき混ぜた後
、反応液を減圧下で濃縮し、残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー［展開溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯ
Ｅｔ（ｌ　Ｏ：　１　）］で精製し、本実施例化合物を
得た。 以下に、各実施例化合物の構造式および測定された相系
列を示す。 く以下余白〉 応用例 表２に示した従来公知の強誘電性液晶化合物（以下、母
体液晶ＡおよびＢという）各に前記実施例５に示した本
発明の光学活性化合物を所定量配合して（２０重量％、
３０重量％）、本発明の光学活性化合物を含有する液晶
組成物を得た。 表　　　２ 基板で構成された液晶セルに、前記の組成物を封入して
、第１図に示す液晶素子を作成した。 これを室温下で４０Ｖｐ−ｐの矩形波を印加し、偏光顕
微鏡で観察したところ、母体液晶Ａ、Ｂのみを封入した
素子では明瞭な光学応答を示さなかった。 一方、本願発明の光学活性化合物を含む液晶組成物を封
入した素子は、いずれも光学的コントラストが観察され
、その応答も極めて良好であった。 く以下余白〉 また、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ６　
ｍｍ）をスペーサーとし、ポリイミドをスビソコートし
てラビングした透明電極付きのガラス実施例１３ 下記経路で合成した骨格成分チオール化合物３１４ｍｇ
と実施例１で得た（２Ｒ，３Ｓ）−３−メト「、【。 ０℃ キシ−２−メチル酪酸を主成分（含量約８２％）とする
ジアステレオマー混合物の酸塩化物１８１ＢとをＥｔｓ
Ｎ２１０ｍｇ存在下ＣＨ２ＣＱｚ　　ｌ　０ｍ１ｔ中０
℃で縮合させ、反応物をシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥ　ｔ）で精製し、
本実施例化合物を得た。 収量２００ｍｇ（４７％） 元素分析値　ＣｓａＨｓｓＯｓ　Ｓ　（４２８，６４）
として理論値：　Ｃ，７２，８６；　　Ｈ，８，４７実
測値：　Ｃ，７２，９１ｉ　　Ｈ，８，５０Ｉ　ＲｙＫ
Ｂｒｃｍ−’：　２９２０．２８４０．１７００．１６
００゜ａｘ １５１０、１４８０．１４６０．１２８０．１２４５．
９３５．８１０’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ
（２ｓ）δ：　　０．８９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）　
、　１．２４（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ）　、　１．３
０（３Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ）　、　１．１−２．０
（１２Ｈ，ｍ）　、２．８４（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ　
、　Ｊ＝６Ｈｚ）　、　３．３７（３Ｈ、ｓ）　、　３
．５９（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．９
９（２Ｈ，ｔ、ＪＩ＝６Ｈｚ）、６．９５および７．５
０（２Ｈｘ２．各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４０および７
．５８（２Ｈｘ２゜各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例１４ 実施例１と同様の方法で、４’−（５−ヘキシニルオキ
シ）−４−ビフェノール１．５０ｇと（２Ｒ１３Ｓ）−
３−メトキシ−２−メチル酪酸塩化物０゜９３ｇから１
．２１ｇの本実施例化合物を得た。 本化合物のスペクトルデータおよび元素分析値を以下に
示す。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ＆ｓＭ　：　　１−２８Ｃ３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６Ｈｚ＞、１．３３（３Ｈ，ｄ　、　Ｊ−７Ｈｚ
）　、　１．６０−２．０５（４８、ｍ）　、　１．９
６（ＩＨ、ｔ　、　Ｊ−３Ｈｚ）　、２．２９（２Ｈ，
ｄｔ　、　Ｊ＝６　、３Ｈｚ）　、　２．８０（ＩＨ，
ｑｕｉｎｔｅｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．４１（３Ｈ、ｓ）　、　３−７５（１８、ｑｕ　１
ｎｔｅｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ）　、　４．０２（２Ｈ、ｔ
　。 Ｊ　□６Ｈｚ）　、　６．８３−７．２０（４Ｈ、ｍ）
　、　７．３５−７．６０（４Ｈ、ｍ）Ｎｅａｌ’ｔ　
　−Ｉ。 ＩＲｙ　　　　ａｍ　　、　３２００．２１１０．１７
５０．１６０５゜ａｘ １５００、８２０ 元素分析値　Ｃ２４Ｈｚａｏ　４として計算値：　Ｃ，
７５，７６；　　Ｈ，７，４２実測値：　Ｃ，７５，９
４；　　Ｈ，７，４８実施例１５ 実施例１と同様の方法で、４’−［（Ｅ）−２−ヘプテ
ニルオキシ］　−４−ビフェノール１．００ｇと（２Ｒ
，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸塩化物０．６
４ｇから０．９５ｇの本実施例化合物を得た。 本化合物のスペクトルデータおよび元素分析値を以下に
示す。 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２ｓＭ　：　　０．９０（３Ｈ
，ｔ）、１．２８（３ｎ、ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３３（３８，ｄ、Ｊ−７ｆ（ｚ）、
ｌ−１０−１−５５（４Ｈ，ｍ）、　　２゜０７（２Ｈ
，ｍ）　、　２．７９（ＩＨ，ｑｕ　１ｎｔｅｔ　、　
Ｊ＝７Ｈｚ）　、３．４１（３Ｂ、　ｓ）　、３゜７５
（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ）　、　４．
５０（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．５０−７゜０
５（２Ｈ，ｍ）、６．８０−７．２０（４Ｈ，ｍ）、７
．３５−７．６０（４Ｈ，ｍ）Ｉ　Ｒｙ”ａｔｃｍ”：
　１７５０．１６０５．１５００．８２０ａｘ 元素分析値　ＣｚｓＨ＊２０ａとして 計算値：　Ｃ，７５，７３；　　Ｈ，８，１３実測値：
　Ｃ，７６，０２；　　Ｈ，８，３１実施例１６ 実施例Ｉ７ ５℃施例１と同様の方法で、４′−［（Ｅ）−１−ヘプ
テニルカルボニルオキシ］−４−ビフェノール１．２０
ｇと（２Ｒ，３Ｓ）−３−メトキシ−２−メチル酪酸塩
化物０．７０ｇから１．００ｇの本実施例化合物を得た
。 本化合物のスペクトルデータおよび元素分析値を以下に
示す。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＱｓ）ａ：　　０．９２（３Ｈ，ｔ
）、１．２８（３Ｈ，ｄ。 Ｊ＝６Ｈｚ）　、　１．３３（３１（、ｄ　、　Ｊ＝７
Ｈｚ）　、　１．１０−１．７０（６Ｈ，ｎ＋）　、　
２．２５（２Ｈ，ｍ）　、　２．８０（ＩＨ，ｑｕ　１
ｎｔｅｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　３．４１（３Ｈ、ｓ
）　、　３．７５（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ　、　Ｊ−６
Ｈｚ）　、６．０２（ＩＨ，ｄｔ　、　Ｊ＝１６．１Ｈ
ｚ）　、７．００−７．３０（５Ｈ，ｍ）　、７．４０
−７．６５（４Ｈ，ｍ）ｒ　ＲｖＮ８”　ｃｍ−’：　
１７４０．１６４５．１６００．１４９０ａＸ 元素分析値　Ｃ２＠Ｈ３ｘＯｓとして 計算値：　Ｃ，７３，５６、Ｈ，７，６０実測値：　Ｃ
，７３，４２；　　Ｈ，７，６６実施例で合成した骨格
成分チオール化合物と（２Ｒ，３Ｓ）−３−エトキシ−
２−メチル酪酸塩化物とをＥｔ、Ｎ存在下ＣＨ，ＣＱｘ
中縮合させ、反応物をシリカゲルクロマトグラフィー（
展開溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥ　ｔ）で精製し、本
実施例化合物を得た。 ０℃ 元素分析値　Ｃ□ＨｓａＯｘＳ（４４２，６７）として
理論値：　Ｃ，？３．２６　　；　　Ｈ，８，６５実測
値：　Ｃ，７３，３８；　　Ｈ，８，５０Ｉ　ＲＫＢ’
　ｃｍ−’：　２９２０．２８６０．１６９０．１６０
０ａｘ １４８０、１４６０．１２８０．１２５０．１２００．
１１８０．１１１０゜９５０、　８１５．　７４０ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣＱｓ）δ：　　
０．９０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２０（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）
、１．３２（３Ｈ，ｄ、Ｊ’６Ｈｚ）、１．ｌ−２，０
（１２Ｈ，ｍ）、２．８４（ＩＨ。 ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ’６Ｈｚ）、３．５１（２Ｈ，ｑ、
Ｊ−６Ｈｚ）、３．６７（ＬＨ。 ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ−６Ｈｚ）、４．００（２Ｈ，ｔ、
Ｊ−６Ｈｚ）、６−９６および７．５１（２Ｈｘ２．各
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４０および７．６０（２Ｈｘ２
゜各ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ） 実施例１８ 実施例１３と同様の下記経路で合成した骨格成分チオー
ル化合物３１４＋ｎｇと実施例１で得た（２Ｒ，３Ｓ）
−３−メトキシ−２−メチル酪酸塩化物１８１ｍｇをＥ
ｔ、Ｎ　　２１０ｍｇ存在下ＣＨｚ　ＣＱｚ　ｌ　Ｏｄ
中Ｏ′Ｃで縮合させ、反応物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ）で精製
し、主生成物として本実施例化合物を得た。収量１４０
ｍｇ（３３％） ｒ、　ｔ。 ０℃ 元素分析値　ＣｔｔＨｓｓｏ　！　Ｓ　（４１２，６４
）として理論値：　Ｃ，７５，６８；　　Ｈ，８，７９
実測値：　Ｃ，７５，５３、Ｈ，８，６３Ｉ　ＲｙＮｅ
ａｔｃｍ−’：　２９３０．２８５０．１７００．１４
９０゜ａｘ １４６０、１３８０．１１７０．１１１０．　１１００
．　１００５．９４０゜８１０、　７４０ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｌ２３）δ：　
　０．８９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２４（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、１．■−２，０（１２Ｈ，ｍ）、２．６６（２Ｈ，
ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、２．８５（ＩＨ。 ｑｕｉｎｔｅｔ、　Ｊ＝６Ｈｚ）、３．３９（３Ｈ，ｓ
）、３−６０（ｌＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、７．２４および７．６２（２Ｈｘ２．各
ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、７．４３および７．５３（２Ｈｘ２
．各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例１９ ２．０（１２Ｈ，ｍ）、２．６３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、２−９０（ＩＨ。 ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ□６Ｈｚ）、３．３３（３Ｈ，ｓ）
、３．６４（ＬＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、７．２２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．４２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７−４８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６０（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例２０ 実施例１８の縮合反応において、生成物をシリカゲルク
ロマトグラフィー精製（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−Ａｃ
ＯＥＬ）して、副生成物として本実施例化合物を単離、
精製できた。 元素分析値　ＣｔｔＨｓ＊’０　＊Ｓ　（４１２，６４
）として理論値：　Ｃ，７５，６８ｉ　　Ｈ，８，７９
実測値：　ｃ、　７５．５６　　；　　Ｈ，８，７ＯＮ
ｅａｔ　　−＋ Ｉ　Ｒｙ　　　ｃｍ　　：　２９３０．２８５０．１７
１０．１４８５゜＋ｍａｘ １４６０、１３８０．１２００．１１６０．１１！０．
１００５．９５０゜９３０、　８８５．　８１０．　７
４０’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ（２，）
δ：　０．８８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．１５
（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．１７（３Ｈ，ｄ、Ｊ
□６Ｈｚ）、　１．０−下記合成経路で本実施例化合物
を合成し、単離。 精製は主としてシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶
媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥ　ｔ）により行なった。 一７８℃ 元素分析値　ＣｔｔＨｓ、ｏ　ａ　Ｓ　（４５６，６５
）として理論値：　Ｃ，７１，０２；　　Ｈ，７，９５
実測値：　Ｃ，７１，００；　　Ｈ，７，６９Ｉ　Ｒｖ
ＫＢ’　　ｃｍ−’：　２９２０．２８５０．１７３０
．１７００゜１１ａｘ １６０５、　＋４８０．１４６０．１３７０．１２８０
．１２６０．１２０５゜１０６５、　１０１５．　９４
０．　７３５’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ
Ｑ、）δ：　　０．８９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１
．２２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３０（３）ｆ、
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．ｌ−２−０（１２Ｈ，ｍ）、２
．７０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、２．８３（ＩＨ。 ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．３８（３Ｈ，ｓ）
、３．６０（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ）　、７．３０および８．１０（２Ｈｘ２．
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７−２６および７．４８（２ＨＸ２
．各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例２１ 実施例２０と同様の下記経路で本実施例化合物を合成し
、単離、精製は主としてシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒二〇−ヘキサン−ＡｃＯＥｌ）により行なっ
た。 ７８℃ 元素分析値　ＣｚｙＨｓｓＯｓＳ（４７２，６５）トＩ
、ｉ：理論値：　Ｃ，６８，６１、Ｈ，７，６８実測値
：　Ｃ，６８，４５ｉ　　Ｈ，７，７２Ｉ　ＲｙＫＢ’
　　ｃｒｒｒ−’：　２９１０．２８５０．１７２０．
１７００゜ａｘ １６０５、１５１０．１４８５．１４６０．１２８０．
１２６５．１２０５゜１１７０、１１１５．１０７０．
１０１５．　９４０．　８７０．　８４０゜７６０、　
７４０ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｌ２３）δ：　
　０．９０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２２（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ
）、１．１−２．０（１２Ｈ，ｍ）、２．８３（ＬＨ，
ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．３８（３Ｈ。 ｓ）　、　３．６０（ｌＨ，ｑｕｉｎｔａｔ　、　Ｊ＝
６Ｈｚ）　、４．０６（２Ｈ，Ｌ　、　Ｊ−６Ｈｚ）　
。 ６．９７および８．１２（２Ｈｘ２．各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、７．２５および７．４６（２ＨＸ２．各ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）実施例２２ 実施例２０と同様の下記経路で本実施例化合物を合成し
、単離、精製は主としてシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒二〇−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ）により行なっ
た。 ７８℃ Ｉ　Ｒｙ”ｒｃｍ−’：　２９２０．２８５０．１７３
０．１６９５゜ａｘ １６００、　１４９０．　１４６５．　１４００．　１
３７５．　１３００．　１２６５゜１１６５、　１１１
０．　１０７０．１０１０．　９４０．　８７０．　８
２５゜７６０、　７４０ ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ４５）δ：　０
．９０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２４（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、
１．１−２．０（１２Ｈ，ｍ）、２．８４（ＩＨ，ｑｕ
ｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３−３８（３Ｈ。 ｓ）　、　３．６０（ＩＨ，ｑｕ　１ｎｔｅｔ　、　Ｊ
＝６Ｈｚ）　、４．０３（２Ｈ、ｔ　、　に６Ｈｚ）　
。 ６．９９および８．２１（２）ＩＸ２．各ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．２９および７．６７（２８Ｘ２．各ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、７．３８および７．５９（２Ｈｘ２゜各ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例２３ 元素分析値　Ｃ３３Ｈ４゜ｏ　、　ｓ　（５４８，７５
）として理論値：　Ｃ，７２，２３；　　Ｈ，７，３５
実測値：　Ｃ，７２，３５、Ｈ，７，４１実施例１３と
同様の下記経路で本実施例化合物を合成し、単離、精製
は主としてシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：
ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｉ）により行なった。 ２．０（１２Ｈ，ｎ＋）、２．６８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）、２．９３（ＩＨ。 ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ・６Ｈｚ）、３．３９（３Ｈ，ｓ）
、３．６９（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ。 Ｊ＝６Ｈｚ）、８．４５および７．６３（４ＨＸ２．各
ａ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例２４ ０℃ 元素分析値Ｃ！７Ｈｓ＊ＯｓＳ　ｚ（４７２−７２）と
して理論値：　Ｃ，６Ｂ、６０　　；Ｈ，７，６８実測
値：　Ｃ，６８，４４；　　Ｈ，７，６１１ＲｙＫＢ’
　ａｍ−’：　２９２０．２８５０．１６９０．１４８
０゜ａｘ １４５０、１１７０．１１００．１０００．９７５．９
４０．８１０．７４０’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ
　、　ＣＤＣｌ２　ｓ　）δ：　　０．８９（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、
１．３１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．ｌ−下記経路
により本実施例化合物を合成し、単離。 精製は主としてシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
展開溶媒二〇−ヘキサン−ＡｃＯＥ　ｔ）により行なっ
た。 −→　本実施例化合物 元素分析値Ｃｓ　ｓ　Ｈａ。ｏ　、　ｓ　（５４８，７
５）として理論値：　Ｃ，７２，２３；　　Ｈ，７，３
５実測値：　Ｃ，７２，４２；　　Ｈ，７，２２Ｉ　Ｒ
νＫＢ’ａｍ”：　２９２０．２８５０．１７５０．１
７２５゜ａｘ １５９５、　１４９５．　１４６０．　１４００．　１
３８０．　１２９０．　１２７０゜１２１０、１１６５
．１１００．１０７０．　８７０．　７４５’　Ｈ−Ｎ
　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣ（Ｘｓ）δ：　　０．８
９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、１．３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．
Ｌ−２，０（１２Ｈ，ｌ１１）、２．８１（ＬＨ，ｑｕ
ｉｎｔｅｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、３．００（２Ｈ。 ｔ　、　Ｊ・６Ｈｚ）　、　３−４１Ｃ３Ｈ，ｓ）　、
　３．７５（１８、ｑｕｉｎｔｅｔ　、　Ｊ□６Ｈｚ）
　。 ７．１３および７．５６（２Ｈｘ２．各ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、７．２５および７．６０（２Ｈｘ２．各ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、７．３５および８．０８（２Ｈｘ２゜各ｄ、Ｊ
Ｒ８Ｈｚ） 実施例２５ 下記経路により本実施例化合物を合成した。氷晶の単離
、精製は主としてシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−Ａｃ０Ｅｔ）により行なっ
た。 ｒ、　ｔ。 ｌＯ−ブロモ−１−オクテン５−５　ｇ（０，０２５ｍ
ｏｌ）をＴＨＦ　５０ＩＩＩｌ！に溶かし、ＣｕＢｒ　
Ｏ，９ｇを加え、０℃でかき混ぜながらグリニヤール試
薬［ブロモアニソール９．４　ｇ（０，０５ｍｏｌ）、
　Ｍｇ１．２ｇ（０，０５ｍｏｌ）より調製］のエーテ
ル溶液２０１１２を滴下した。滴下終了後反応液を室温
にもどし、−夜かき混ぜた。反応液に希塩酸を加え、エ
ーテル抽出した。抽出液をＭｇＳＯ４乾燥後減圧下で濃
縮した。残留物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開
溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ＝９７／３）に付し、
目的物４−（９−デセニル）アニソールを無色油状物上
して得た。収量４．７ｇ＜７６゜４％） ’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ、ＣＤ（ｊ２．）δ：
　　１．１３−１．８０（１２Ｈ，ｍ。 ＣＪ）、１．９０−２．２０（２Ｈ，＋＋＋、アリル位
ＣＨり、２．４５−２．６５（２ｏ　＋　ｍ　＋ベンジ
ル位ＣＨｚ）、３．７７（３Ｈ，ｓ、０ＣＨｓ）、４．
８５−５−２３（２Ｈ，ｍ、ビニルＨ）、５．６０−６
．０５（ＬＨ，ｍ、ビニルＨ）。 ６．７０−７　、１５（４Ｈ、ｍ、芳香族Ｈ）。 本化合物０．４９　ｇ（２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２０−に
溶かし、ナトリウムチオメトキシド０．３５　ｇ（５ｍ
ｍｏｌ）を加え、１６０℃で１時間かき混ぜた。冷却後
反応液に希塩酸を加え、エーテル抽出した。 抽出液をＭｇ５Ｏ，乾燥後減圧下で濃縮した。残留物を
シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサ
ンＡｃ０Ｅｔ−９／ｌ）に付し、目的物４−（９−デセ
ニル）フェノールを無色油状物として得た。収量０．２
８　ｇ（６０，３％）’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０ＭＨｚ
、ＣＤＣｌ２．）δ：　　１．１３−１．８０（１２Ｈ
，ｍ。 ＣＨｉ）、１．８３−２−２０（２Ｈ，ｍ、アリル位Ｃ
Ｉ、）、２．４５−２．６７（２Ｈ１ｍｌベンジル位Ｃ
Ｈｚ）、４−７２（ＩＨ，ｓ、フェノール性ＯＨ）、４
．８０−５．１５（２Ｈ，ｍ、ビニルＨ）、５．６０−
６．０５（ＩＨ。 ｍ、ビニルＨ）、６．８３−７．１５（４Ｈ，ｍ、芳香
族Ｈ）ついで、本化合物０．２３　ｇ（１ｍｍｏｌ）を
ＣＨｉＣＱｘ　　１０ｍ１２に溶かし、ＥｔｓＮ　　Ｏ
，１５ｇ（１、５ｍｍｏｌ）を加え、キラル酸クロリド
０．３５ｇ（ｌ　ｍｍｏｌ）を室温でかき混ぜながら滴
下した。滴下終了後、反応液を５０℃で２時間かき混ぜ
たのち減圧下で濃縮した。残留物をシリカゲルクロマト
グラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ−９
２／８）に付し、本実施例化合物を得た。収量０．１２
ｇ（２２，１％） 元素分析値　Ｃｓ　ａ　Ｈａ　ｚ　Ｏａとして理論値：
　Ｃ，７７，４６；　　Ｈ，７，８０実測値：　Ｃ，７
７，２１；　　Ｈ，７，８１’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（９０
ＭＨｚ、ＣＤ０ｆｆ、）δ：　　１．１７−２．２０（
２０Ｈ，ｍ。 ＣＨ，およびＣＨｓ）、２−５０−３．００（３Ｈ，ｍ
、ベンジル位ＣＨり、３−４３（３Ｈ，０ＣＨ３）、３
−６Ｏ−３−９５（ＬＨ，Ｉｌｌ、−ＣＨ−０ＣＲ３）
　　、４．８０−５．１５（２Ｈ，ｍ、ビニルＨ）、５
．６Ｏ−６−１０（ＬＨ，ｍ。 ビ　ニルＨ）、７．０５−８．３５（１２Ｈ，ｍ、芳香
族Ｈ）（以下余白） 発明の効果 実施例および応用例から明らかなように、本願発明は大
きな自発分極を有すると共に、カイラルスメチックＣ相
を示す液晶化合物ないしは液晶組成物を提供する。 従って、本発明の光学活性化合物、これを含有する液晶
組成物は液晶表示装置などの光変調装置に用いる液晶と
して有用であり、応答性など優れた性能を有する装置を
提供するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は液晶表示素子を示したものである。 ｌおよび８は偏光板、２は前面ガラス、３および６は透
明電極、４は強誘電性液晶相、５はシール、７は後面ガ
ラスをそれぞれ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は炭素数３〜１４の有機残基、Ｒ＿２お
   よびＲ＿３は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ＿４は
   炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｑ＿１、Ｑ＿２お
   よびＱ＿３は単結合、（チオ）エーテル結合、（チオ）
   カルボン酸エステル結合、カルボニル結合、カルボニル
   ジオキシ結合および酸アミド結合を示し、但し、Ｒ＿１
   がアルキル基のときはＱ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３の少なく
   とも一つが、チオエーテル結合、チオカルボン酸エステ
   ル結合または酸アミド結合を示す。また、Ｍは▲数式、
   化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等
   があります▼ （Ｘ、Ｙはそれぞれ単結合、カルボン酸エステル結合、
   メチレンオキシ結合またはエチレン結合を示し、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼はそれ
   ぞれ環構成原子として１ないし２個の酸素原子または窒
   素原子を有していてもよい同素または異項の六員環−１
   ，４−ジイル基）を示す。また※印を付した炭素は不斉
   炭素を意味する。］で表わされる光学活性化合物。 （２）▲数式、化学式、表等があります▼が同一または
   異なって ｐ−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、２，５−
   （１，３−ジオキサン）ジイル、２，５−ピリジンジイ
   ル、２，５−ピリミジンジイル、２，５−（１，４−ピ
   ラジン）ジイルまたは３，６−（１，２−ピリダジン）
   ジイルである請求項（１）記載の化合物。 （３）Ｍが▲数式、化学式、表等があります▼である請
   求項 （１）記載の化合物。 （４）Ｍが▲数式、化学式、表等があります▼である請
   求項（１）記載の化合物。 Ｘが単結合で、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼のいずれもがｐ−フェ
   ニレンである請求項（９）記載の化合物。 （５）請求項（１）記載の光学活性化合物を少なくとも
   １種以上含有することを特徴とする液晶組成物。 （６）請求項（５）記載の液晶組成物を使用することを
   特徴とする液晶光変調装置。