JPH0291180A - 使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物

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JPH0291180A
JPH0291180A JP1199522A JP19952289A JPH0291180A JP H0291180 A JPH0291180 A JP H0291180A JP 1199522 A JP1199522 A JP 1199522A JP 19952289 A JP19952289 A JP 19952289A JP H0291180 A JPH0291180 A JP H0291180A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメル
ト接着剤組成物に関するものである。
(従来技術) ポリエチレンエンドブロックおよびゴム状ポリスチレン
ミツドブロックの領域からなる種々のブロックおよびマ
ルチブロック熱可塑性ゴム状コポリマーが利用されてい
る。これらの特定の物性により、上記種々のコポリマー
は、成形または押出成形(例えば、履物、自動車、靴下
環)に使用するのが勧められるある級のもの一方、接着
剤、被覆剤またはシーラントとして勧められる他の級の
ものを含む異なる最終用途が提案されている。
(発明が解決しようとする課題) 本願発明者等は、通常履物工業に勧められる特定のクラ
スのブロックコポリマーの使い捨て用用途にホットメル
ト接着組成物の使用が従来利用されてきた接着剤縁のブ
ロックコポリマーでは達成できない優れた範囲の性質を
有する接着剤組成物を提供することを見出した。
(課題を解決するための手段) 従って、本発明は、粘着付与性樹脂、オイル希釈剤およ
び実質的に放射状のスチレン−ブタジエンブロックコポ
リマーからなり300χ伸度における弾性率少なくとも
4 、5MPaを有し、かつ溶液粘度1 、0OOcp
s以下を示す使い捨て構成物に好適なホットメルト接着
剤組成物を導く。
得られたホットメルト接着剤は、種々の使い捨て用途に
有効である。例えば、比較的低密度であり高い引張強度
を有することを特徴とする接着剤は、構造および弾性付
着接着剤を含む多くの使い捨て用途のために製造するこ
とができる。
より詳しくは、多条またはマルチドツト(multi−
dat)  (噴霧を含む)用途における構成接着剤と
して利用することができる接着剤は、例えば、米国特許
第4,526.577号に記載されている。
また、上記接着剤は、弾性体をポリエチレンおよび/ま
たはポリプロピレン、組織および/または不織布支持体
に接着して米国特許第4.081,301号、同第4.
259,220号、同第4.418.123号、同第4
.543.099号、同第4.698,941号および
同第4.419.494号等に記載されるような使い捨
て物品におけるギヤザー付腰、膝および袖バンドを形成
する。加えて、その比較的低密度とともに接着剤の強化
された凝集性との組合せは、連続接着フィラメント、特
に噴霧パターンの端における破壊なしに特定のパターン
において溶融接着剤を噴霧することが望ましい通常の噴
霧繊維化 (fiberization)技術を用いて上記の支持
体に塗布するのに優れた接着剤を提供する。
本発明において有効なブロックコポリマーは、実質的に
放射状の形状に配置されたスチレンおよびブタジェンか
らなり、スチレン部位少なくとも35重量%、一般には
約50重量%までを含有する。
しかしながら、非常に重要なことは、選ばれるコポリマ
ーは、300χ伸度における弾性率が少なくとも4,5
MPaであり、かつ溶液粘度(トルエン中における25
%におけるブルックフィールド(Brookf 1el
d)粘度計を用いた23℃における粘度)が1 、00
0cps以下でなけらばならない。これらのコポリマー
は、例えば、米国特許第3.239.478号、同第3
.427,269号、同第3.700,633号および
同第3.932.327号等に教示される方法を用いて
製造することができる。他に、上記コポリマーは、Kr
aton DX1122 (スチレン37%、弾性率4
.8MPa。
粘度670cps)の商標名で5hell Chemi
cal Co、から、Europrene SQL T
 162LW/1(スチレン40%、弾性率5.0MP
a、粘度750cps)の商標名でまたはSQL T1
621、W/2(スチレン40%、弾性率4.5MPa
、粘度640cps)の商標名でEni Che+++
 Americas(Agip USAInc、)から
購入できる。接着剤に使用するコポリマーの最適使用は
、最終使用用途により異なるが、上記コポリマーは、一
般に、接着剤組成において10〜40重量%、好ましく
は、15〜25重柵%で存在する− 接着剤組成物に使用される粘着付与剤は、炭化水素樹脂
、水素化炭化水素樹脂、合成ポリテルペン類、ロジンエ
ステル類および天然テルペン類等であることができる。
より詳しくは、有効な粘着付与剤としては、(1)例え
ば、ガムロジン、ウッドロジン、タル油ロジン、蒸留ロ
ジン、水素化ロジン、二世化ロジンおよび重合ロジン等
の天然または改質ロジン類、(2)例えば、淡青色ウッ
ドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリ
セロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル
、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステルおよび
ロジンのフェノール改質ペンタエリスリトールエステル
等の天然または改質ロジン類のグリセロールおよびペン
タエリスリトールエステル、(3)例えば、スチレン/
テルペンおよびα−メチルスチレン/テルペン等の天然
テルペン類のポリマーおよびターポリマー、(4)AS
TM法E28−58Tにより測定された軟化点80〜1
50 ’Cを、有するポリテルペン類(上記ポリテルペ
ン類は、−iに、緩やかな低い温度においてフリーデル
−クラフッ触媒の存在下にピネンとして知られている二
環式モノテルペン等のテルペン炭化水素類の重合より得
られる;また水素化ポリテルペン類をも含む)、(5)
例えば、二環式モノテルペンおよびフェノールの酸性媒
体における縮合により得られる樹脂組成物等のフェノー
ル改質テルペン樹脂類およびこれらの誘導体類、(6)
環球式軟化点70〜135℃を有する脂肪族石油炭化水
素樹脂[(上記樹脂は主にオレフィン類およびジオレフ
ィン類からなる七ツマ−の重合によって得られ、水素化
脂肪族石油炭化水素樹脂類も含む)、(7)芳香族石油
炭化水素樹脂類およびこれらの誘導体類および(8)脂
環式石油炭化水素樹脂類およびこれらの誘導体類がある
。二種以上の上記の粘着付与剤の混合物は、数例の組成
に必要とされる。
ホットメルト接着剤の残部(約60重量%まで)は、少
なくとも一種のオイル希釈剤からなる。好適な可塑化ま
たは増量オイル類は、通常の可塑化オイル類だけでなく
オレフィンオリゴマーおよび低分子量ポリマー類並びに
植物油および動物油およびこれらの誘導体をも含む。利
用することができる石油誘導オイル類は、少数部分とし
てのみ芳香族炭化水素類を含有する(好ましくは、上記
オイルの30重量%以下、特に15重量%以下)比較的
高沸点物質である。他に、上記オイル類は、総合的に非
芳香族であってもよい。上記オリゴマーは、平均分子量
350〜10.000のポリプロピレン、ポリブテン、
水素化ポリイソプレンおよび水素化ポリブタジェン等で
あってもよい。
本発明に含まれる安定剤または抗酸化剤のうち、硫黄−
および燐−含有フェノール類等の高分子量ヒンダードフ
ェノール類および多官能フェノール類が好適である。ヒ
ンダードフェノール類は、当業者に公知であり、そのフ
ェノール性ヒドロキシル基近傍において立体的に疎なラ
ジカルをも含有するフェノール類として特徴付けること
ができる。
特に、ターシャリ−ブチル基は、一般にフェノール性ヒ
ドロキシル基に対してオルト位の少なくとも一つにおい
てベンゼン環上に置換される。ヒドロキシル基の周辺に
おけるこれらの立体的に疎なラジカルの存在は、延伸振
幅(stretchingfrequency)を遅延
させ相応してその反応性を遅延する役割を果たす。即ち
、この立体障害は、その安定性を有するフェノール性化
合物を提供する。
代表的なヒンダードフェノール類としては、1.3.5
−トリメチル2.4.6− トリス(3,5−ジーte
r t−ブチル−4−ヒドロキシル)ベンゼン;ペンタ
エリスリトールテトラキス−3(3,5−ジーtert
−ブチルー4ヒドロキシル)プロピオネート;n−オク
タデシル−3,5−・ジーtert−ブチルー4−ヒド
ロキシフェノール)プロピオネート;4,4’−メチレ
ンビス(2,6tert−ブチルフェノール);4.4
’−チオビス(6ter t−ブチル−0−クレゾール
) ;2+ 6− ter t−ブチルフェノール:6
−(4−ヒドロキシフェノキシ)−2,4−ビス(n−
オクチル−チオ)−1,3,5−1−リアジン;ジ−n
−オクタデシル3.5−ジーtert−ブチルー4−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート;2− (n−オクチル
−チオ)エチル3.5−ジーtert−ブチルー4−ヒ
ドロキシベンゾエート:およびソルビトールヘキサ[3
−(3,5ジーter t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノール)プロピオネート1が挙げられる。上記安定剤
は、0.1〜4重量%、好ましくは、約2重量%以下の
量で存在する。
任意の添加剤を、ホットメル)&Il成物の性質を改良
するためにホットメルト組成物に添加してもよい。上記
の添加剤としては、二酸化チタン等の着色剤、タルクお
よび粘土等の充填材並びに少量の(例えば、約5%以下
)の石油誘導ワックスが含まれる。
これらのホットメルト接着剤組成物を、当該技術分野に
公知の技術を用いて処方してもよい。湿作例としては、
ジャケット付ケトル、好ましくはローターを付され、温
度を250〜350°Fの範囲(利用する正確な温度は
特定の粘着付与剤の融点に依る)に上昇するBaker
−PerkinsまたはDaytypeのジャケット付
強力混合器に総粘着付与樹脂濃度の約半分を配合するこ
とを含む。樹脂が融解した際に攪拌を開始し、そしてブ
ロックコポリマーおよび安定剤を任意の添加剤(但し、
その存在は所望により、後者成分の添加は塊の形成を避
けるために長期間にわたって延ばされる)とともに加え
る。残りの粘着付与剤およびオイルを充分に且つ均一に
混合して平滑であり且つ均一な塊が得られるまで攪拌お
よび加熱を続ける。得られるホットメルト接着剤組成物
は、一般に塊状のオイルとして製造され、剥離被膜チュ
ーブまたはボックスに包装される。
得られる接着剤は、集成体にまたはこれらに限定される
ものではないが例えば、生理用ナプキン、使い捨ておむ
つ、病院用ガウンおよびベツドパッド等の種々の使い捨
て用途に用いられる。特に、接着剤は、少なくとも一種
のポリエチレンまたはポリプロピレン支持体を少なくと
も一種の組繊、不織布、ポリエチレンまたはポリプロピ
レン支持体に接着させる多条技術を用いて使い捨て物品
の集成体に有効である。加えて、この接着剤は、弾性体
をポリエチレン、ポリプロピレンまたは不織布に接着し
て、例えば、これに耐延度性ギヤザーを付与するのに有
効である。この接着剤は、また末端または周辺封止等の
殆ど需要のない構成物用途に利用することもできる。
(実施例) 以下の説明のための実施例において、他にことわりのな
い限り、全ての部は、重量部を示し、また全てのは摂氏
を示す。
実施例■ 以下の実施例は、上記の通りの使い捨て工業における使
用に適する処方における本発明の接着剤の製造を説明す
るものである。
以下のサンプルの製造において、150℃に加熱され、
撹拌翼を付された強力混合器を粘着付与樹脂半分で満し
た。上記樹脂を溶融した後、次いで攪拌を開始して、ブ
ロックコポリマーおよび抗酸化剤をゆっくり加えた。均
一な塊が得られるまで攪拌および混合を続け、残りの粘
着付与樹脂およびオイルをこれに加えた。次いで、この
溶融混合物を、珪素化紙チューブに注ぎ、室温まで冷却
した。
上記の一般方法を用いて第1表に記載の物質および量か
ら接着剤を製造した。粘度測定は、325’Fにおいて
ブルックフィールド(Brookfield)粘度計(
スピンドル27)を用いて行った。この接着剤に、以下
の試験が施され、一定負荷および静応力並びに高温下に
おける接着剤の耐熱性を調べた。
この接着剤を、325°Fに加熱し、クラフト紙の積層
を加熱ローラを用いて行った。この接着剤の厚さは50
ミルであり、ボンドは、1平方インチの接着剤領域を有
した。このボンドを、72°Fおよび50%RHで一晩
劣化させた。剥離モードサンプルを、次いで300g/
平方インチ重を用いて105゜Fオーブンに吊るした。
ボンドが破損した時間を破損のモードとして記録した。
ホットメルト接着剤の引張強度を、ホットメルトからキ
ャストし、シリコーンゴム型においてドツグボーン状に
成形したサンプルについて測定した。冷却後、このドツ
グボーン形態の検体を、離型し、毎分12インチの歪で
In5tron Ten5ileTes terを用い
て試験した。検体を延伸し始めるのに要する時間を「引
張降伏」として記録し、達した最°大力を、「極限引張
」とする。
注: 1)  Permalyn 305は、Hercule
s社のロジンペンタエリスリトールエステルである。
2)  5tereon 840Aは、F 1res 
tone社の43%スチレンを含有し、弾性率2.4M
Paおよび溶液粘度650cpsを有するスチレン−ブ
タジエンマルチブロックコポリマーである。
3)  Firestone SR7360は、43%
スチレンを含有し、300χ伸度における弾性率3.7
MPaおよび溶液粘度990cpsを有するスチレン−
ブタジエンポリマーである。
4)  ECR149Bは、Exxon社の脂肪族/芳
香族C5/C9の樹脂である。 (軟化点95℃)。
5)  OCR149八は、Exxon社の脂肪族/芳
香族C5/C9の樹脂である。 (軟化点105℃)。
6)  Kr1stalex 5140は、llerc
ules社のα−メチルスチレン樹脂である。(軟化点
140℃)。
7)M2O3は、Relchold社のスチレン化テル
ペンである。
8)  RES 02105はllercules社の
スチレン化テルペンである。
9)  Exxon社の液体粘着付与性樹脂であるER
3143H3部をも含む。
サンプル1〜8の試験結果は、同様の量の原料を含有す
る現在市販の接着剤と比較した場合、本発明の接着剤が
著しく高い極限粘度であることを示す。
サンプル9は、少量のポリマーを使用して引張強度の損
失なしに低粘度接着剤を得ることができるこを示す。(
Stereon 15部を用いて製造したサンプル11
と比較のこと)。但し、この生成物がクラフト/クラフ
ト耐熱性値(KrafL/Kraft l1eatRe
sistance Values)に関して欠点を有し
、それゆえに直接強制耐熱性を必要とする一定の最終目
的用途に直ちに有効でないことを注意すること。
サンプル12.13および14は、サンプル9と同様な
結果を示し、加えて異なる粘着付与剤の使用により耐熱
性に関してサンプル9の欠点を克服することを示す。
サンプル17は、異なる粘着付与システムを用いた本発
明による別の処方を示す。特に、高耐熱性値であること
に注目のこと。
サンプル18〜26は、接着剤システムを含、有する従
来利用されているS tereonまたはSol T1
68と比較して再び本発明の接着剤組成物を用いて達成
された改良された耐熱性並びに極限粘度(例えば、サン
プル18.19.25および26)を示す。また、サン
プル24.25および26は、低レベルのKraton
D1122Xを用いて引張強度の損失なしに低粘度生成
物を得ることができるこを示す。
試験において、全てのサンプル1〜26は、クラフト対
クラフトの耐熱性試験において完全に破壊の凝集モード
を与えた、即ち、接着剤残留物は、ボンド破壊後に両支
持体上に観察された。この破壊モードは、両支持が優れ
た湿潤を示すので最も望ましい。
実施例■ この実施例は、Sol 7162としてEni Che
mAmericasによって販売される生成物(スチレ
ン含有量40%、弾性率5.0MPaおよび粘度129
0cps )が不適当であることを示すものである。
Sol T16215部、ECR149B  52部、
Xristalex51408部、鉱油25部および抗
酸化剤0.2部を用いて実施例Iに記載された通りに接
着剤を製造した。
上記のごとく試験を行うと、この実施例の接着剤は、粘
度1925cpsを示し、引張降伏値0.08MPaお
よび極限引張1 、40MPaを与えた。この接着剤は
、24時間以上のクラフト/クラフト剥離値を与えたが
、破壊のモードは、接着剤および凝集破壊の混合であっ
た。破壊のモードが完全に凝集破壊であることが最も望
ましい。従って、Sol T162を有する接着剤の破
壊モードは、本発明の接着剤に関するものより好ましく
ない。本発明の使い捨て用途に用いるのに、粘度が非常
に感温性である薄いゲージにおける使用に関して低い範
囲(即ち、ベースポリマーが1000cps以下である
)であることが臨界である0例えば、同様な原料を用い
て製造されたサンプル13の粘度とこの処方の粘度とを
比較のこと、(このサンプルの粘度はサンプル13のも
のの3倍である)。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(a)スチレン含量35重量%以上であり、300
    %伸度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり
    、かつ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に
    放射状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー10
    〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜
    65重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および (d)少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(
    100%まで)からなる使い捨て構成物に好適なホット
    メルト接着剤組成物。 2)上記スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン3
    7〜40%を含有し、300%伸度における弾性率少な
    くとも4.6MPaを有し、かつ溶液粘度640〜75
    0cpsを示す請求項1に記載の接着剤。 3)上記粘着付与性樹脂が天然および改質ロジン類、天
    然および改質ロジン類のグリセロールおよびペンタエリ
    スリトールエステル類、天然テルペン類のコポリマー類
    およびターポリマー類、ASTM法E28−58Tによ
    り測定された軟化点80〜150℃を有するポリテルペ
    ン樹脂類、フェノール性改質テルペン樹脂類およびそれ
    らの水素化誘導体類、環球式軟化点70〜135℃を有
    する脂肪族石油系炭化水素樹脂類、芳香族石油系炭化水
    素樹脂類およびそれらの水素化誘導体類および脂環式石
    油系炭化水素樹脂類およびそれらの水素化誘導体類から
    なる群から選ばれた請求項1に記載の接着剤。 4)スチレン−ブタジエンコポリマーが15〜25重量
    %の量で存在する請求項1に記載のホットメルト接着剤
    組成物。 5)(a)スチレン含量35重量%以上であり、300
    %伸度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり
    、かつ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に
    放射状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー10
    〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜
    65重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および 少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(100
    %まで)からなるホットメルト接着剤組成物を用いて組
    織、弾性体、不織布、ポリエチレンおよびポリプロピレ
    ン支持体の少なくとも一種に接着されたポリエチレンお
    よびポリプロピレン支持体の少なくとも一種からなる使
    い捨て物品。 6)スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン37〜
    40%含有するスチレン−ブタジエンが300%伸度に
    おける弾性率少なくとも4.6MPaを有し、かつ溶液
    粘度640〜750cpsを示す請求項5に記載の使い
    捨て物品。 7)(a)スチレン含量35重量%以上であり、300
    %伸度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり
    、かつ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に
    放射状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー10
    〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜
    65重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および 少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(100
    %まで)からなるホットメルト接着剤組成物を用いて組
    織、不織布、ポリエチレンおよびポリプロピレン支持体
    の少なくとも一種に接着されたポリエチレンおよびポリ
    プロピレン支持体の少なくとも一種からなる多条構造の
    使い捨て物品。 8)スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン37〜
    40%を含有し、300%伸度における弾性率少なくと
    も4.6MPaを有し、かつ溶液粘度640〜750c
    psを示す請求項7に記載の使い捨て物品。 9)弾性体を、 (a)スチレン含量35重量%以上であり、300%伸
    度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり、か
    つ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に放射
    状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマー10〜4
    0重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜
    65重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および 少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(100
    %まで)からなるホットメルト接着剤組成物を用いてポ
    リエチレン、ポリプロピレン、組織または不織布支持体
    に接着させる使い捨て物品に耐性ギャザーを付与する方
    法。 10)スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン37
    〜40%を含有し、300%伸度における弾性率少なく
    とも4.6MPaであり、かつ溶液粘度640〜750
    cpsを示す請求項9に記載の使い捨て物品。
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