JPH02779A - 除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸、エステルと塩、及び該ニコチン酸、エステルと塩の製造用の新規な中間生成物 - Google Patents

除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸、エステルと塩、及び該ニコチン酸、エステルと塩の製造用の新規な中間生成物

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JPH02779A
JPH02779A JP63329496A JP32949688A JPH02779A JP H02779 A JPH02779 A JP H02779A JP 63329496 A JP63329496 A JP 63329496A JP 32949688 A JP32949688 A JP 32949688A JP H02779 A JPH02779 A JP H02779A
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ロバート・フランシス・デーナー・ジユニア
David W Ladner
デビツト・ウイリアム・ラドナー
John M Finn
ジヨン・マイケル・フイン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式Ｉにより表わされる新規な除草剤性の５（
および／または６）置換された２　−（２−イミダシリ
ン−２−イル）ニコチン酸類、エステル類および塩類、
並びに式…により表わされる５（ｉｉよび／または６）
Ｒ換された２−（２−イミダゾリジニル）ニコチン酸類
、エステル類および塩類： （Ｉ）　　　　　　　　　　　　　（Ｉｆ）［式中、 Ｒ３はＣ１−０４アルキルであり、 Ｒ”はＣ，−Ｃ，フルキルまｆ：ｌ１Ｃｓ−Ｃ，シクロ
アルキルであり、そしてＲ，およびＲ２がそれらが結合
している炭素と一緒になっている時にはそれらは任意に
メチルで置換されていてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキ
ルを表わすこともでき、 ＡはＧＯＯＲ３、ＣＯＮ　ＨＲｓ、ＣＨＯ。
ＣＨ！　ＯＨ、ＣＯＣＨｓ、ＣＯＣ＊　Ｈｓ、ＣＮ。
ＣＨ，、ＣＨ−ＮＯＨ，ＣＨ２Ｃ００Ｈ１ｃＯＮＨＯＨ
％　ＣＨｇＣＨ，Ｃ０ＯＨ。
ＣＨＲＡＯＨ。
または　　　　ＣＯＯＣＨ３ ／ ＯＣＨ ＼ Ｐ　（ＯＣＨ、）。
扉 であり、 Ｒ１は水素、 低級アルキル ／ Ｎ−Ｃ ＼ 低級アルキル、 任意に１個のＣＩ　　Ｃｓアルコキシ、ＣｒＣｓアルキ
ルチオ、ハロゲン、ヒドロキシル、ＣｓＣｍシクロアル
キル、ベンジルオキシ、フリール、フェニル、ハロフェ
ニル、低級アルキルフェニル、低級アルフキジフェニル
、ニトロフェニル、カルボキシル、低級アルフキジカル
ボニル、シアノまたはトリ低級アルキルアンモニウムハ
ライドで置換されていてもよいＣ，−Ｃ，！アルキル： 任意に１個のＣｒ　−Ｃｓアルコキシ、フェニル、ハロ
ゲンもしくは低級アルコキシフェニルで、まｔこは２個
のＣ，−Ｃ３アルコキシで、まｔ二は２個のハロゲン基
で置換されていてもよいＣｓ−Ｃｌ＊アルケニル； 任意に！もしくは２個のＣ，−Ｃ，アルキル基で置換さ
れていてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ，−Ｃ，アルキル基で置換さ
れていてもよいＣｓ　　Ｃ１＠アルキニル；或いは カチオン であり、 Ｒ６は水素、とドロキシル、（Ｊ３−アルケニル、Ｃ３
−アルキニル、または任意に１個のヒドロキシルもしく
は１個の塩素基で置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アル
キルであり、ＢはＨ，ＣＯＲ４またはＳＯ！Ｒｓであり
、但し条件としてＢがＣＯＲ，またはＳｏ、Ｒ，である
時には、ＡはＣ０ＯＲ，（ここでＲ１はＨまたはカチオ
ン以外である）、ＣＨ３もしくはＣＮであり、ＷはＯで
あり、そしてＹおよびＺはアルキルアミノ、ヒドロキシ
ルまたはヒドロキシ低級アルキルではなく、 Ｒ４はＣＩ−ＣＩＩアルキル、クロロメチル、または任
意に１個のクロロ、１個のニトロもしくは１個のメトキ
シ基で置換されていてもよいフェニルであり、 Ｒ６はＣＩ　Ｃａアルキルまたは任意に１個のメチル基
で置換されていてもよいフェニルであり、 Ｗは０まｔ；はＳであり、 Ｒ，はＣｌＣ４アルキルまたはフェニルであり、 Ｙ８よび２はそれぞれ水素、メチル； 任意にヒドロキシで置換されていてもよい直鎖もしくは
分枝鎖状のＣ，−Ｃ，アルキニル；任意に１個の酸素、
硫黄、アミノ、またはＣ、−Ｃ、アルキルアミノにより
中断されていてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ，−Ｃ，アルキルにより置換
されていてもよいオキシラニル；任意に１個以上の、任
意に７二二ノ呟チエニル、７リール、シクロプロピル、
テトラヒトＣＩ７リール、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃｒ
　−Ｃ４ジアルキルアミノ、ＣＩ−ｃ４アルキルアミノ
、Ｃ，−Ｃ，トリアルキルアンモニウムで置換されてい
てもよいＣＩ−’　Ｃｉアルコキシ、または１〜３個の
ハロゲンで置換されていてもよいＣ，−Ｃ４アルキル、
但し条件としてＣ，−ｃ。
アルコキシ基上の置換基がＣ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，
−Ｃ，アルキルアミノ、ＣＩ　　Ｃ４ジアルキルアミノ
、またはｃ、−Ｃ４１−リアルキルアンモニウムである
時には、各ヘテロ原子は少なくとも２ｆｆｌｌの炭素原
子により分離されており； 低級アルキル、またはＣ，−Ｃ，低級アルコキシ基に１
〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，−Ｃ，ア
ルケニルオキシ； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，
−Ｃ，アルキニルオキシ； Ｃ、−Ｇ　、シクロアルコキシ； フェニルチオ： 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣｒ　−Ｃ４アルキルチオ任意にフェニルま
たは１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，−
Ｃ，アルキルスルフィニル； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣ，−Ｃ，アルキルスルホニル； 任意に炭素上でフェニルまたは１〜３個のハロケンによ
り置換されていてもよいＣ，−Ｃ４アルキルアミノ： シアノ： シにより置換されていてもよいフェニルアミノ　　： 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ，−Ｃ。
低級アルキル、またはＣ，−Ｃ４低級アルコキシにより
置換されていてもよいフェノキシ：ホルミル： 任意にＣ、−Ｃ、アルキルスルホニルおよびＣ，−Ｃよ
アルキル、アミノ、Ｃ，−Ｃ，モノアルキルアミノ、ま
たはＣ，−Ｃ，ジアルキルアミノで置換されていてもよ
いアミン であり、 但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は 任意にヒドロキシで置換されていてもよい直鎖もしくは
分枝鎖状のＣ，−Ｃ，アルキニル；任意に１個の酸素、
硫黄、アミノ、またはＣ、−Ｃ、アルキルアミノにより
中断されていてもよいＣ、−Ｃ、シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣｒ　−Ｃ４アルキルにより置
換されていてもよいオキシラニル；任意に１個以上の、
任意にフェニル、チエニル、フリール、シクロプロピル
、テトラヒトｏ７リール、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，
−Ｃ。
ジアルキルアミノ、Ｃ，−Ｃ，アルキルアミノ、Ｃ，−
Ｃ，）リアルキルアンモニウムで置換されていてもよい
Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、または１〜３個のハロゲンで置
換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキル、但し条件とし
てＣＩ　　Ｃ４アルコキシ基上の置換基がＣｔ　　Ｃａ
アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルアミノ、ＣＩ　　Ｃ４
ジアルキルアミノ、またはｃ、−ｃ４トリアルキルアン
モニウムである時には、各ヘテロ扇子は少なくとも２個
の炭素原子により分離されており： 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣｒ
　　Ｃ４アルケニルオキシ；任意に１〜３個のハロゲン
で置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキニルオキシ； Ｃ３−Ｃ，シクロアルコキシ； フェニルチオ； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣ、−Ｃ、アルキルチオ；任意にフェニルま
たは１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，−
Ｃ，アルキルスルフィニル； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣ，−Ｃ４アルキルスルホニル； 任意に炭素上でフェニルまたは１〜３個のハロゲンによ
り置換されていてもよいＣ，−Ｃ。
アルキルアミノ； シアノ； 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃｌ−Ｃ４低級アル
キル、またはＣ，−Ｃ，低級アルコキシにより置換され
ていてもよいフェニルアミノ　　： ホルミル； 任意にＣ、−Ｃ、アルキルスルホニルおよびＣ，−Ｃ，
アルキル、アミノ、Ｃ，−Ｃ４モノアルキルアミノ、ま
たはＣ，−Ｃ，ジアルキルアミノで置換されていてもよ
いアミノ であり、 但しこれも条件として、Ｙがヒドロキシである時には、
２は水素であることはできない］、ＷがＯである時のそ
れのＮ−酸化物類、但し条件としてＲ１が不飽和アルキ
ルであることはできずそしてＹおよび２がアルキルチオ
アルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノ
アルキル、トリアルキルアンモニウムアルキル、アミノ
、２（もしくは４）−ピリジルオキシ、アルコキシアミ
ノまたは不飽和アルキルであることはできず、Ｒ，およ
びＲ２が同じでない時のそれの光学的異性体類、 それの互変異性体類、並びに Ｒ３がカチオンである時以外のそれの酸付加塩類に関す
るものである。
本発明はまた、新規な弐■により表わされる置換された
ピロロピリジンアセトニトリル類、式■により表わされ
る置換されたピロロピリジンアセトアミド類、式Ｖおよ
び■により示されるイミダゾピロロピリジンジオン類、
並びに式■により表わされるカルバモイルニコチン酸類
、エステル類および塩類にも関するものである。これら
の化合物類は下記の構造式を有しており、そしてそれら
は式Ｉおよび■の除草剤性のニコチン酸類、エステル類
および塩類の製造用の中間生成物として有用である。
式ｍ、ｒｖ、ｖ、　ｖｔおよび■の化合物類は下記の構
造式を有する： （ＩＩＩ） （ＩＶ） および ［式中、 Ｒ１−Ｒｚ、Ｒ１、ＹおよびＺ　ｌｅｔ上記の如くであ
る］。
本発明に従うと、６−（４−インプロビル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ピリジン
−３−カルボキシアルデヒドは、２−（５−ヒドロキシ
メチル−２−ピリジル）−４−イソプロピル−４−メチ
ル−２−イミダシリン−５−オンを高温において例えば
塩素化された炭化水素の如き不活性有機溶媒の存在下で
二酸化マンガンを用いて酸化することにより製造される
。
このようにして製造されたカルボキシアルデヒドを、次
にアルカリ金属水素化物、鉱油およびジメチルスルホキ
シドの存在下で適当なアルキルトリフェニルホスホニウ
ムハライドと反応させることにより、希望する２−（５
−アルケニル−２−ピリジル）−４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−４−オンに
転化させる。この５−アルケニル誘導体をメチルリチウ
ムおよび二酸化炭素を用いてテトラヒドロフランの存在
下でリチウム化すると、対応する除草剤的に活性である
２−（４−インプロビル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−アルケニルニコチン
酸を与える。
このようにして製造されたニコチン酸のエステル化は、
核酸を好適には例えば塩素化された炭化水素の如き不活
性有機溶媒の存在下でエーテル性ジアゾアルカンと反応
させることにより実施できる。
５（および／または６）置換基がアルケニル、アルキル
カルボニル、２（もしくは３）−フリールまたは２（も
しくは３）−チエニルである５（および／または６）置
換されたニコチン酸類の製造は、適当な５（および／ま
たは６）置換された２、３−ジカルボキシレートから出
発して実施できる。
この方法では、適当に置換された５（および／または６
）ピリジン−２，３−ジカルボキシレートを例えばアル
カリ金属水酸化物の如き強塩基と共に加熱しそして次に
反応混合物を強鉱酸を用いて酸性化することにより対応
する酸に転化させる。
このようにして製造された酸を好適にはピリジンおよび
１，２−ジメトキシエタンの存在下で無水酢酸と共に加
熱すると、５（および／または６）置換されたピリジン
−２，３−ジカルボン酸無水物を生成する。５（および
／または６）置換されたピリジン−２，３−ジカルボン
酸無水物を次にアミノカルボキサミドと反応させて、５
（および／または６）置換されたカルバモイルニコチン
酸オヨび５（および／まｔ；は６）置換されｔ；カルバ
モイルピコリン酸を生成する。
この反応は、はぼ等モル量の無水物およびカルボキサミ
ドを使用して、例えば塩素化された炭化水素の如き不活
性有機溶媒または例えばＴＨＦ。
ジエチルエーテルもしくはジメトキシエタンの如き低沸
点エーテルの存在下で、実施される。反応が実質的に完
了した時に、生成物混合物を塩基と共に加熱して、２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダシリン−２−イル）５（および／または６）置換さ
れたニコチン酸および３−（４−インプロビル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）５（
および／または６）置換されたピコリン酸の混合物を与
える。この酸混合物から対応するエステル類への転化は
、次に該混合物を好適には例えばトルエン、キシレン、
ベンゼンなどの如き不活性有機溶媒の存在下で無水酢酸
と反応させることにより、実施できる。該反応は式Ｖお
よび■の三環式ジオン類の混合物を与え、それらをアル
カリ金属アルコキシドを用いて開環させて、２−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシ
リン−２−イル）５（および／または６）置換されたニ
コチネートおよび３−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）５（およ
び／または６）置換されたピコリネートの混合物を生成
できる。
アルキル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダシリン−２−イル）５（および／また
は６）アルケニルニコチネートまたは対応する５（およ
び／または６）アルキルチオアルキルもしくはアルコキ
シアルキルニコチネート力ら対応する酸への転化は、該
エステルを高温においてアルコール性アルカリ金属水酸
化物と反応させることにより、実施できる。加熱後に、
反応混合物を冷却し、モして強鉱酸を用いて酸性化する
。
反応物を濃縮し、そして次に塩素化された炭化水素溶媒
および水の間に分配させる。
式■の５（および／または６）ハロアルキル２−（２−
イミダシリン−２−イル）ニコチネート類の製造は、ア
ルキル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−５−アルキルニコ
チネートを例えば塩素化された炭化水素の如き不活性有
機溶媒の存在下でＮ−ハロ琥珀酸イミドおよび過酸化ベ
ンゾイルと反応させることにより、実施できる。この反
応は一般的には高温において、好適には不活性気体の雰
囲気下で、実施される。この反応でアルキル２−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシ
リン−２−イル）−５（および／または６）−（１−ハ
ロアルキル）ニコチネートが生成する。Ｂが上記の如き
イミダゾリニル官能基を使用してこの反応を実施する場
合には、ＣＯＲ。
官能基は反応中に残存しているが、それと水性アルコー
ルおよび強鉱酸との反応により除去することができる。
これらの反応は以下に詳細に記されている実施例９およ
びｌＯにより例示されている。
このようにして得られたアルキル２−（４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−
イル）−５（および／または６）−（１−ハロアルキル
）ニコチネートを次に対応する式■のアルキルカルボニ
ルオキシで置換された５（および／または６）アルキル
２−（２−イミダシリン−２−イル）ニコチネートの製
造用の出発物質として使用できる。この反応は、上記の
５（および／マたは６）−１−（ハロアルキル）ニコチ
ネートを有機酸および該有機酸のアルカリ金属塩で処理
することを含んでいる。
このようにして製造されたアルキルカルボニルオキシ官
能基で置換された５（および／または６）アルキル置換
基を有する式Ｉの２−（２−イミダシリン−２−イル）
ニコチネートを低級脂肪族アルコール中でアルカリ金属
アルコキシドで処理すると、２−（２−イミダシリン−
２−イル）ニコチネートのピリジン環上に対応する５（
および／または６）ヒドロキシ低級アルキル官能基を与
える。
この５（および／または６）ヒドロキシ低級アルキル２
−（２−イミダシリン−２−イル）ニコチネートを例え
ば塩素化された炭化水素の如き不活性有機溶媒の存在下
でジクロム酸ピリジニウムおよびトリフルオロ酢酸ピリ
ジニウムで処理すると、対応する５（および／または６
）アルキルカルボニル２−（２−イミダシリン−２−イ
ル）ニコチネートが生成する。
本発明の式■の５（および／または６）アルキルチオア
ルキル置換された２−（２−イミダシリン−２−イル）
ニコチネートを得るためには、式■の５（および／また
は６）ハロアルキル２−（２−イミダシリン−２−イル
）ニコチネートを無水メタノール中に溶解させ、アルカ
リ金属水素化物の５０％油分散液で処理し、そして次に
アルキルメルカプタンで処理する。これらの添加は一般
的に混合物の温度を約−５°Ｃ以下に保ちながら行われ
る。その後、混合物を酢酸を用いてｐＨ４に酸性化し、
そして次に真空中で濃縮する。残渣を塩化メチレン中に
溶解させ、水性炭酸水素ナトリウムで洗浄し、真空中で
再濃縮し、そして生成物を回収できる。
本発明の化合物の他の製造方法は以下の実施例中に記さ
れている。
本発明の式Ｉの化合物は、種々の単子葉および双子葉植
物の防除用に有用である効果的な除草剤である。これら
の化合物は乾燥地および湿潤地区域の両者に固有の雑草
を防除するための除草剤として有効である。それらはま
た水性除草剤としても有用であり、そして上記の植物の
葉にまたは種子や例えば塊茎、根茎もしくは匍匍枝の如
き該植物の生長器官を含んでいる土壌もしくは水に約０
１０１６〜８．０ｋｇ／ｈａの割合で適用する時に上記
の植物の防除用に有効である。
本発明の式■および式■の化合物は水和剤、流動性濃縮
物、顆粒状調剤などに調合することができる。
水和剤は、約２０〜４５重量％の例えばカオリン、ベン
トナイト、珪藻土、アタパルガイドなどの如き微細分割
状の担体、４５〜８０重量％の活性化合物、２〜５重量
％の例えばリグニンスルホン酸ナトリウムの如き分散剤
、および２〜５重量％の例えばオクチルフェノキシポリ
エトキシエタノール、ノニルフェノキシポリエトキシエ
タノールなどの如き非イオン性表面活性剤を一緒に粉砕
することにより、製造できる。
典型的な流動性液体は、約４０重量％の活性成分を約２
重量％の例えばベントナイトの如きゲル化剤、３２！Ｉ
量％の例えばリグニンスルホン酸ナトリウムの如き分散
剤、ｌ！ｔ：ｉｔ％のポリエチレングリコールおよび５
４重量％の水と混合することにより、製造できる。
典型的な濃縮乳剤は、約５〜２５重量％の活性成分を約
６５〜９０重量％のＮ−メチルピロリドン、イン７オロ
ン、ブチルセロソルブ、酢酸メチルなどの中に溶解させ
、そしてその中に約５〜１０重量％の例えばアルキルフ
ェノキシポリエトキシアルコールの如き非イオン性表面
活性剤を分散させることにより、製造できる。液体噴霧
液状で適用するためには、この濃縮物を水中に分散させ
る。
本発明の化合物を土壌地理を含む除草剤として使用しよ
うとする時には、化合物を製造しそして顆粒状生成物と
して適用できる。顆粒状生成物の製造は、活性化合物を
例えば塩化メチレン、Ｎ−メチルピロリドンなどの如き
溶媒中に溶解、させそしてこのようにして製造された溶
液を例えばトウモロコシの穂軸、砂、アタパルガイド、
カオリンなどの如き顆粒状担体上に噴霧することにより
、実施できる。
このようにして製造された顆粒状生成物は一般的に約３
〜２０重量％の活性成分および約９７〜８０重量％の顆
粒状担体からなっている。
下記の実施例は本発明を説明するものである。
実施例１ 酸メチルエステルの製造 ｌＪ る混合物を還流下で７２時間にわたり加熱した。
反応物を次にシーライトを通して熱時に濾過し、そして
濾過剤を塩化メチレンで洗浄した。−緒にした濾液を真
空中で濃縮し、そして残渣を希塩酸水溶液および塩化メ
チレンの間で分配させた。有機相を食塩水で洗浄し、乾
燥し、真空中で濃縮し、そして残渣をシリカゲル上でエ
ーテル−塩化メチレン混合物を使用してクロマトグラフ
ィーにかけて、希望する生成物を与えた。融点１４２−
１４５゜ 実施例２ ３００ＭＱの乾燥トリエチルアミン中の１２．６ｇの５
−ブロモ−２−（４−イソプロピル−４メチル−５−オ
キソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸メチル
エステル、３．４ｇの３−ヒドロキシ−３−メチル−１
−ブチン、０．０２ｇノ塩化ビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム（ｎ）、０．０４ｇのトリ７ヱニルホ
スフイン、および０．０２ｇのヨウ化第−銅の撹拌され
てい１９０−１９５°を有していた。
実施例３ １．５ｇの５−（３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブ
チニル）−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸メチ
ルエステルおよび０．１８５ｇの水酸化ナトリウムの１
２ｍＱの水中溶液を還流下で２　ｌ／２時間にわたり加
熱し、次に室温で一夜撹拌した。反応物を次に１０’に
冷却し、濃塩酸を用いてｐＨ３に酸性化し、そして塩化
メチレンで抽出した。有機相を乾燥し、そして真空中で
濃縮して、粗製の希望する生成物を与えた。それのメチ
ルエステルを介して精製された分析試料は融点４０ｒａ
Ｑのジメチルスルホキシドおよび１２ｒＲＱのトリエチ
ルアミン中の３ｇの５−ブロモ−ピリジン−２，３−ジ
カルボン酸ジエチルエステル１ｇのヨウ化第−銅および
０．７ｇの塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（ＩＩ）の撹拌されている混合物をｌＯｌｌに冷却
し、そして１０ｍＱの液体プロピンを加えた。反応物を
その後１６時間にわたり室温で撹拌し、次に水に注ぎ、
そして塩化メチレンで抽出した。有機相を希塩酸で洗浄
し、次に食塩水で洗浄し、そして乾燥した。真空中で濃
縮し、そして残液をシリカゲル上でエーテル−ヘキサン
混合物を使用してクロマトグラフィーにかけて、希望す
る生成物を油状で与えた。
実施例４ ステルの製造 １．０ｇの２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−
オキソ−２−イミダシリン−２−イル）−５−［（フェ
ニルチオ）メチル］−ニコチン酸メチルエステルの２０
ｒｎＱの塩化メチレン中溶液に０゜２ｇの炭酸水素ナト
リウムを加えた。撹拌されている混合物を窒素下で一７
８°Ｃに冷却し、そして０．５１ｇのメタ−クロロペル
オキシ安息香酸の２０ｍＱの塩化メチレン中溶液を一部
分ずつ加えた。
反応混合物を一７８℃で３０分間撹拌し、１時間にわた
り自然に室温に暖め、次に一夜撹拌した。
反応物を５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、有機
相を分離し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮した。残
渣をシリカゲル上でヘキサン−酢酸エチル混合物を使用
してクロマトグラフィにかけて、希望する生成物を与え
た。融点１３２−１３６゜ 上記の工程で任意に過剰のメタ−クロロ−過安息香酸を
使用し、任意にエステルを酸化後に加水分解し、そして
適当なニコチネート先駆体を使用することにより、下記
のものが得られた：（ＣＨｉ）ｘＣＨ５ＯＣＨｚ−Ｈ回
滲 実施例５ ＣｓＨｓＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＊−Ｈ レンおよび炭酸水素ナトリウム水溶液の間で分配させた
。水相をさらに塩化メチレンで抽出し、緒にした有機相
を乾燥し、そして真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル
上でヘキサン−酢酸エチルを使用してクロマトグラフィ
ーにかけて、希望する生成物を与えた。融点１６２−１
６６６本質的に同じ工程を使用しそして適当なピリジン
先駆体で置換すると、下記のものが得られた：５．９ｇ
の２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダシリン−２−イル）−５−［（フェニルスル
ホニル）メチル］−ニコチン酸メチルエステルおよび０
．３ｇのｐ−ジメチルアミノ−ピリジンの５０ｍＱのピ
リジン中溶液を室温において撹拌し、そして１．７５ｍ
Ｉ２の塩化ベンゾイルを一部分ずつ加えた。−夜撹拌し
た後に、反応物を真空中で濃縮し、そして残渣を塩化メ
チ実施例６ −イル）ニコチン酸の製造 ５−シクロプロピル−２−（４−インプロピル−１，０
ｇの２−（ｌ−ベンゾイル−４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）−５
−ブロモメチル−ニコチン酸メチルエステルの６０ｍＱ
のエタノール中溶液番こ０゜２４ｇのシアン化ナトリウ
ムを加え、次に１Ｏｃｃの水を加えた。生成した溶液を
室温１二おｌ、Ｘて２４時間撹拌し、そして真空中で濃
縮しに。残渣を塩化メチレンおよび水の間に分配させｔ
；。水相をｐＨ３に酸性化し、塩化メチレンで抽出し、
緒にした有機相を乾燥し、そして真空中で濃縮した。残
渣をシリカゲル上で塩化メチレン−メタノール混合物を
使用してクロマトグラフィ一番二力１（すて、希望する
生成物を与えた。融点１９６−２００°　（分解）。
実施例７ 一１０℃で撹拌されている２、０ｇのカリウムターシャ
リーーブトキシドの１０ｍＱのジメチルホルムアミド中
溶液に、２．３８ｇの２−（ｌ−ベンゾイル−４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン
−２−イル）−５−［（フェニルスルホニル）メチル］
ニコチン酸メチルエステルの１５ｍ＋２のジメチルホル
ムアミド中溶液を加えた。−１０’でさらに２０分間撹
拌した後に、２．２５ｇのヨウ化（２−クロロエチル）
ジメチルスルホニウムを加え、そして反応物を一１０’
で１．５時間、次に０６で１時間撹拌した。反応混合物
を２ｇの塩化アンモニウムを用いて冷却し、そして真空
中で濃縮した。残渣を塩化メチレンおよび塩化アンモニ
ウム水溶液の間で分配させ、有機相を乾燥し、そして真
空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でヘキサン−酢酸
エチル混合物を使用してクロマトグラフィーにかけて、
ベンゾイル化されたおよびベンゾイル化されていない２
−（４−インプロビル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダシリン−２−イル）−５−［（フェニルスルホニ
ル）−１−シクロプロピル］ニコチン酸メチルエステル
の混合物を与えた。
この混合物を実施例４０に従い再ベンゾイル化して、２
−（１−ベンゾイル−４−インプロビル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）−５−［（
フェニルスルホニル）−１−シクロプロピル］ニコチン
酸メチルエステルをゴム状で与えた。
０．３ｇのこの物質の３ｍＱのメタノール（０，６９ｇ
の燐酸水素二ナトリウムを含有している）中溶液に、０
°において１．８４ｇの固体状の６％ナトリウム−水銀
アマルガムを加えた。反応混合物を０６において６．５
時間撹拌し、次に１００１１ＩＱの塩化アンモニウム水
溶液で希釈し、そして塩化メチレンで抽出した。−緒に
しｔ；抽出物を乾燥し、そして真空中で濃縮して、粗製
の５−シクロプロピル−２−（４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニ
コチン酸メチルエステルを与えた。この物質を実施例９
に従い加水分解し、そしてシリカゲル上で塩化メチレン
−メタノール混合物を使用してクロマトグラフィーにか
けて、希望する生成物を与えた。融点１５７−１６３゜ 実施例８ −（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキツルの製
造 ０．５０ｇの５−（ジブロモメチル）−２−（４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン
−２−イル）ニコチン酸メチルエステルのｌＯ＋ｍαの
メタノール中溶液に０．２０ｇのナトリウムメトキシド
を加え、そして反応物を還流下で５時間加熱した。反応
物を次に冷却し、真空中で濃縮し、残渣を塩化アンモニ
ウム水溶液中で蒸解させ、そして塩化メチレンで抽出し
た。−緒にした抽出物を乾燥し、真空中で濃縮し、そし
て残渣ヲシリカゲル上でヘキサン−酢酸エチル混合物を
使用してクロマトグラフィーにかけて、０゜１５ｇの５
−（ジメトキシメチル）−２−（４−インプロビル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）
ニコチン酸メチルエステルを無色の油状でそして０．０
７ｇの２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダシリン−２−イル）−６−メドキシー５
−（メトキシメチル）ニコチン酸メチルエステルを白色
の固体状で与えた。
実施例９ ボン酸の製造 ７５．０　ｇ（０，４１モル）の５−メチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸の５００＋ｍ１２の１．２−ジメ
トキシ−エタン中溶液を１２５ｇ（１，２モル）の無水
酢酸および８１　ｇ（１，０２モル）のピリジンで処理
した。生成した溶液を室温において１８時間撹拌した。
溶液を真空中でストリッピングさせると、７０．３ｇ（
１００％）の無水５−メチル−２，３−ピリジンジカル
ボン酸が残った。無水物を５００ｍｆｆのＣＣＱ、中に
溶解させ、そして室温においてＩｇのＡＩＢＮおよび２
４０ｇ（１５０ｍＬ１．８モル）の５Ｏ２ＣＱ２で処理
した。溶液を２時間にわたり加熱還流させた。さらに１
．Ｏｇ（７）Ａ　Ｉ　ＢＮオヨび８０　ｇ（５０ｔｎＱ
１０．６モル）のｓｏ、ｃａ、を加え、そして還流をさ
らに２時間続けた。幾らかの懸濁された固体を有する溶
液を水浴中で１５°に冷却し、そして濾過すると、５６
゜０　ｇ（６９％）の黄色固体が残った：無水５−クロ
ロメチルー２．３−ピリジンジカルボン酸（ｎｍｒによ
ると７８％）、融点１４１−１４５℃（９０°Ｃで軟化
）。一方、生成物を加水分解して５−クロロメチル−２
，３−ピリジンジカルボン酸、融点１７０−１７２°、
を与えることもでき、それから標準的な方法により無水
物を再び生成することもできた（実施例６参照）。
実施例１０ チン酸トリエチルアミン塩の製造 無水５−（クロロメチル）−２，３−ピリジンジカルボ
ン酸［７２，０ｇ（７８％実質）、０．３モル］の３０
０ｍ１２のＣＨ，ＣＮ中溶液を、氷−塩浴中で０６に冷
却した。３９．０　ｇ（０，３モル）のａ−メチルバレ
ルアミドおよび３３．４　ｇ（０，３３モル）のトリエ
チルアミンのｌＱＯｍＱ、のＣＨ，ＣＮ中溶液を撹拌し
ながら３０分間にわたりく１０°の温度で撹拌した。生
成した懸濁液をさらに１時間撹拝し、そして濾過した。
白色固体をｌｏｏｍ＜２のＥｔ、Ｏで洗浄し、そして乾
燥した。８３．２ｇ（６６％）の２−［（１−カルバモ
イル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイル］　−
５−クロロメチル−ニコチン酸トリエチルアミン塩が得
られた。
融点１５９−１６０°（１４８°において収縮）。
実施例１１ ル］−５−クロロメチルニコチン酸トリエチルアミン塩
の２５０ｍ＜２の無水メタノール中溶液を２６゜０ｇ（
０，４８モル）の固体ナトリウムメトキシドで処理した
。生成した懸濁液を加熱還流し、そしてそこに２時間保
った。反応混合物を室温に冷却し、ｐＨを濃塩酸を用い
て調節し、そして濾過した。濾液を真空中で蒸発させる
と、３７．７　ｇ（９６％）の２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イ
ル）−５メトキシメチルニコチン酸トリエチルアミン塩
が黄色固体状で残った。融点７８−８０℃。
本質的に同じ工程を使用し、適当な求核物質で置換し、
そして遊離酸を直接得るために最終的処理でｐＨ２に酸
性化すると、下記のものが得られた： ４１．０　ｇ（０，０９６モル）の２−［（１−カルバ
モイル−１，２−ジメチルプロピル）カルバモイＣＨｘ
（ＣＨ２）ｓＯｃＨ＊ １３９．０−１４１．０’ ＣＨ，ＣＨ，０ＣＲ１ ＣＨｓ　ＯＣＨ２ＣＨ！　ＯＣＨｘ ＣＦｓＣＨｘＯＣＨｘ ＣＪ（ＣＨｘ）ｚＯｃＨ＊ 叶ＣＨ，ＯＣＨ！ （ＣＨ３）ｚｃＨＯｃＨ＊ ＣＨｚ＝ＣＨ（ＣＨｚ）バ℃Ｈ２ ＦＣＨＩＣＩ、ＯＣＲ。
１６０．０−１６２．０’ １１５．０−１１６．０’ ２０１．０−２０３．０″′ １５９．０−１６０．５’ １４１．５−１４３．０” １６７．０−１６９．０” １４６．０−１４８．０’ １４６．０−１４８．０６ 実施例１２ ＣＨｓ　Ｃ１ＥＣＣＨｔ　ＯＣＨ！ １４４．５−１４６．０’ ＣＩ　３ＣＣＨ２０Ｃ）Ｉ２ １８６．０−１８８．０” （ＣＨ３）ｚｃＨｃＨｚＯｃＨ２ １７２，０−１７４，０” ■ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキン−２
−イミダシリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）
ニコチン酸トリエチルアミン塩（３７゜７ｇ、０．０９
モル）の１００＋（２のＨ，Ｏ中溶液を水浴中で冷却し
、そしてｐＨを濃塩酸を用いてｐＨ１〜２に調節した。
生成した白色固体を濾過して、２２．５ｇ（８２％）の
２−（４−インプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）
ニコチン酸を与えた。融点１５８−１６０°Ｃ０ リン−２−イル）ニコチン酸の製造 ■ ２−［（１−カルバモイル−１，２−ジメチルプロピル コチン酸のトリエチルアミン塩（５．０ｇ，０．Ｏ１２
モル）を４０％ジメチルアミン水溶液（１３。
５１１１２、０．１２０モル）中に溶解させ、３０°に
おいて２時間撹拌し、そして真空中で濃縮して、５。
１ｇの黄色油を与えた。この油の一部（３．９　４　ｇ
。
０、０１０モル）をｌＱｍＱの５Ｎ　　ＮａＯＨ中に溶
解させ、６０°において４時間撹拌し、室温に冷却し、
７５ｍＡの水で処理し、そして濃塩酸を用いてｐＨを４
に酸性化した。水を真空中で除去し、残渣をエタノール
中に加え、濾過し、そして真空中で濃縮した。工程を繰
り返した。最終的残渣を５Ｑ＋＋＋Ｑの水中に溶解させ
、溶液を塩化メチレンで洗浄し、そして蒸発乾固して、
生成物を白色固体状で与えた。０．３４ｇ＋融点１８６
ー１９０。
本質的に同じ工程を使用しそして適当な求核物質で置換
すると、下記のものが得られた：Ｙ　　　　　　　融 ＯＣＲ。
■ （ＣＨ３）ｚ−ＣＨＳＣＨｚ １４５、０−１４７．０＠ ■ ５−（ｌ−ブロモエチル）−２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ／−２１ル）
ニコチン酸メチルエステル（９　、２ｇ１０．０２４モ
ル）の無水メタノール（４００ｍＱ）中溶液を密閉圧力
溶液中で１２０−１４０°に１８時間加熱した。溶液を
冷却し、そして次にＮ　ａ　ＨＣＯｓ（２　−Ｏ　ｇ，
　０　、０　２　４モル）と共に１時間撹拌した。混合
物を線通しモして濾液を濃縮するとゴムが残り、それを
シリカ上で溶離剤としてエーテルを用いて二回クロマト
グラフィーにかシー２ーイル）ニコチン酸メチルエステ
ルの製造けて、１．５２　ｇの生成物であるガラスを与
え、それをＣＣＱ４中に溶解させた。溶液を濾過して不
純物を除去しそして濃縮すると、希望する生成物である
ガラスが残り、それは依然として幾分かのＣＣａ、を含
有していた。
実施例１５ ０．２モル）で処理し、そして次に濾過した。濾液を濃
縮して油とし、それをエーテル中に溶解させた。乾燥し
た（Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ）溶液を濃縮すると、生成物が残
った。５７．２ｇの琥珀色の油（９８，５％純度）。
ピリジンジカルボン酸ジエチルの製造 出発物質（５５，８ｇ、０．２０モル）の無水エタノー
ル（１４０ｍＱ）中溶液を、ＮａＢＨａ（２，９１ｇ、
０．０７６７モル）の無水エタノール（２００ｒｎ（２
）中冷溶液（８’）にゆっくり加えた。冷却浴を次に除
去し、そして溶液を２２°に１６時間保った。溶液を次
に８°に冷却し、そして濃塩酸（約８　ｍ（Ｒ）を用い
てｐＨ２に酸性化した。短時間後に、溶液を水（３０ｍ
１２）およびＮ　ａ　２　ＣＯｓｃ　２０　ｇ　ｓ三臭
化溝（７，０ｍＱ、　０．０７４　モル）を５−（ｌ−
ヒドロキシエチル）−６−メチルジエステル（５２，０
ｇ、０．１８５モル）の乾燥ジメトキシエタン（５００
ｍ（＋）中溶液に３分間にわたり満々添加した。温度は
２２°から３３°に上昇した。混合物を２２°において
２１時間撹拌し、そして次に水（５０ｍＱ）およびＮ　
ａ　ＨＣＯｓ（５０ｇ）の添加によりｐＨ６に塩基性化
した。有機層を分離し、３０ｍＱ部分のＮａＨＣＯ，水
溶液で二回洗浄し、そして濃縮すると、５−（１−ブロ
モエチル）−６−メチルジエステルが残った。黄色の油
。重量５４゜３ｇ（９１，４％純度）。
実施例１７ 一ピリシンジカルポン酸ジエチルの製造にし、ＮａＨＣ
Ｏ！水溶液で洗浄し、乾燥しくＭ　ｇ　Ｓ　Ｏａ）、そ
して濃縮すると、１１．１　ｇｔｙ＞生成物が濃色の油
状で残った。
ジエチルエステル、オキシムの製造 ５−（ｌ−ブロモエチル）ジエステル（５１ｇ。
０．１４８モル）のメタ／　　Ｊｕ（５００ｍＱ）中溶
液を密閉容器中で１２０°に２８時間加熱した。室温に
冷却した後に、ＮａＨＣＯ３（１２，５ｇ−０，１５モ
ル）を加え、混合物を撹拌し、濾過し、そして濾液を真
空中で濃縮した。残渣をエーテル中に溶解させ、水およ
び固体Ｎ　ａ　ＨＣＯｘ（１２，５ｇ）で処理した。混
合物を撹拌し、そして相を分離した。水層をエーテルで
四回抽出し、有機相を一緒出発物質である５−アセチル
−６−メチルビリジンジエチルエステル（５９，５ｇ、
　０．２１３モル）を５９０ｍｆｆの無水エタノール中
に溶解させた。
ヒドロキシルアミン塩酸塩（１６，３ｇ、　　１．１当
量）および酢酸ナトリウム（１９，２ｇ％　１．１当量
）を加え、そして混合物を２４時間にわたり機械的に撹
拌した。沈澱を濾過し、そして濾過ケーキを１００　ｒ
ａＱｆ）無水エタノールで洗浄した。濾液を一緒にしそ
して真空中で濃縮すると、６２．０ｇの黄色の油が生成
した。
本質的に同じ工程を使用しそして適当なピリジン先駆体
を使用すると、下記のものが得られた：実施例１９ １；より冷却した。水相を酢酸エチルで抽出し、緒にし
た有機相を食塩水で洗浄し、乾燥し、そして真空中で濃
縮した。残渣を塩化メチレン中に溶解させ、飽和炭酸水
素塩で洗浄し、次に水で洗浄した。乾燥しそして真空中
で濃縮するとゴムを与え、それをシリカゲル上でエーテ
ル−酢酸エチル混合物を使用してクロマトグラフィーに
かけて、希望する生成物を与えた。融点１０８−１１０
’本質的に同じ工程を使用しそして適当などリジン先駆
体で置換すると、下記のものが得られた２１４ｇの５−
アセチルピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエス
テル、オキシムの３５０＋＊Ｉ２の乾燥テトラヒドロフ
ラン中撹拌溶液を１５．６ｇの五塩化溝で一部分ずつ２
０分間の期間にわたり処理した。生成した濃色反応混合
物を室温において４日間撹拌し、水浴中で冷却し、モし
て１２５罰の飽和炭酸水素ナトリウム水溶液の清々添加
実施例２０ し、そして真空中で濃縮した。シリカゲル上でヘキサン
−酢酸エチル混合物を使用してクロマトグラフィーにか
けて、希望する生成物を与えた。融点１１３−１１７” 実施例２１ １．３８ｇの２−（ｌ−ベンゾイル−４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イ
ル）−５−（ジブロモメチル）ニコチン酸メチルエステ
ルの３５ｍｆｆのテトラヒドロフラン中撹拌溶液を一７
８°に冷却し、そして０．３ｍＱのＮ−エチルエチレン
ジアミン、１ＯＩ１１１２のテトラヒドロ７ランおよび
０．８ｍＱのトリエチルアミンの混合物で処理した。室
温に暖めた後に、反応溶液を０．３ｍ（ｌのＮ−エチル
エチレンジアミンで処理し、２時間撹拌し、還流下で２
４時間加熱し、そして真空中で濃縮した。残渣を塩化メ
チレンおよび水の間に分配させ、−緒にした有機相を乾
燥５−アミノ−６−メチル−２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル
）ニコチン酸（５，０ｇ、１７．２ミリモル）およびピ
リジン（２，８ｍＩ２．３４．４ミリモル）の５０ｍＧ
の乾燥ジメトキシエタン中撹拌溶液にクロロ蟻酸メチル
Ｃ２，７ｍＱ、３４．４ミリモル）を加えた。反応物を
３時間加熱還流し、次に５０°に１６時間保った。室温
に冷却した後に、反応混合物を１５ｒＲａのメタノール
で処理し、ナトリウムメトキシドでｐＨ７−８に塩基性
化し、室温で１６時間撹拌し、そして真空中で濃縮した
。残液をヘプタン−酢酸エチルを使用してクロマトグラ
フィーにかけて、生成物を２８％の収率で白色固体状で
与えた。１．７５ｇ、融点１８４−１８６’実施例２２ のオキシ塩化燐中溶液を５°に冷却し、そして６０ｍＱ
のジメチルホルムアミドを一部分ずつ３０分間の期間に
わたり加えた。溶液を２　ｌ／２時間にわたりｌＯＯｏ
に加熱し、冷却し、そして真空中で濃縮した。残渣を２
リツトルの氷水に撹拌しながら注ぎ、そして氷で冷却し
ながら水酸化アンモニウムを用いてｐＨ９に塩基性化し
た。反応混合物を塩化メチレンで抽出し、乾燥し、そし
て真空中で濃縮して、希望する生成物を与えた。融点１
０８−１０９．５゜ 実施例２３ ２．３−ジカルボン酸ジメチルエステルの製造２．５−
ジメトキシ−Ｎ−、（４−クロロブチロイル）アニリン
（１６４ｇ、　　０．６４モル）の３００ｍｇＴＬＣが
出発物質の消失を示すまでオゾンを泡たたせて加えなが
ら、２−クロロ−５−（２−クロロエチル）−５，８−
ジメトキシキノリン（２２゜Ｏｇ、０．０７７モル）の
１リツトルのメタノールＣＢ０ｒａＱのトリメチルオル
ト蟻酸塩および２ｍαの濃硫酸を含有している）中溶液
を室温において撹拌した。反応物を真空中で濃縮し、そ
して残渣をエーテルおよび飽和炭酸水素塩水溶液の間に
分配させた。有機層をさらに炭酸水素塩で洗浄し、次に
亜硫酸水素塩水溶液で洗浄した。乾燥しそして真空中で
濃縮すると、希望する生成物を油状で与え　ｔこ　。
実施例２４ 混合物を水素化装置中で１５ｐｓｉで２３時間振った。
反応物を次にシーライトを通して濾過し、そして触媒を
少量のメタノールで洗浄した。−緒にした濾液を真空中
で濃縮し、モして残渣を塩化メチレンおよび水の間で分
配させた。有機相を飽和炭酸塩で洗浄し、乾燥し、そし
て真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でヘキサン−
ｆｆ［エチル混合物を使用してクロマトグラフィーにか
けて、８．９ｇの希望する生成物を油状で与えた。
１００ｍｆｆのメタノール中の１８ｇの６−クロロ−３
−（２−クロロエチル）−ピリジン−２，３−ジカルポ
ン酸ジメチルエステル、１ｇの炭素上の１０％パラジウ
ムおよび７ｇの酢酸ナトリウムの２ｇの５−（２−クロ
ロエチル）−ピリジン−２゜３−ジカルボン酸ジメチル
エステルおよび０．１３ｍ（ｌのジアザビシクロウンデ
カン（ＤＢＵ）の４０ｍＱのトルエン中溶液を還流下で
ｌ　　ｌ／２時間加熱し、冷却し、そして濾過した。濾
液を真空中で濃縮し、そして残渣をシリカゲル上でヘキ
サン−酢酸エチル混合物を使用してクロマトグラフィー
にかけて、希望する生成物を無色の油状で与えた。
実施例２６ て混合物を塩化メチレンで抽出した。有機相を乾燥し、
真空中で濃縮して、希望する生成物を油状で与えた。
本質的に同じ工程を使用しそして適当なアセトアミド−
またはヒドロキシアルキルピリジン先駆体を使用すると
、下記のものが得られた：の製造 ＣＨ。
■ＣＨＩＣＨ（ＯＣＨ３）−泊 ２．９４ｇの５−アセトアミド−６−メチル−ピリジン
−２，３−ジカルボン酸ジエチルエステルおよび０．４
４ｇの６０％水素化ナトリウムの２００１１Ｉ４の乾燥
テトラヒドロ７ラン中撹拌混合物を室温に１時間保ち、
次に０．９３ｍ（ｌのヨウ化メチルを加え、そして反応
物をさらに４時間撹拌した。反応物を真空中で濃縮し、
残渣を水中でスラリー化し、ｐＨを塩酸を用いて３に調
節し、そしＣＨ３ ９０，６ｇの６−メチル−３−（Ｎ−メチル−アセトア
ミド）−ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジエチルエス
テルの７００ｍＭの無水エタノール中溶液を６０＋Ｉｌ
ｃの濃塩酸で処理し、そして溶液を還流下で１７時間加
熱した。反応物を冷却し、７５＋ｌＩＱの濃塩酸を加え
、そして反応物を還流下でさらに８時間加熱した。溶液
を真空中で濃縮し、残渣を水中で撹拌し、そして飽和炭
酸水素溶液を使用してｐＨ８に塩基性化した。混合物を
次に塩化メチレンで抽出し、抽出物を乾燥し、そして真
空中で濃縮して、希望する生成物を油状で与えた。
実施例２８ 応物を充分撹拌しながらエーテル−水混合物に注ぎ、濃
水酸化アンモニウムを用いてｐＨ９に塩基性化し、そし
て分離した。水相を濃塩酸を用いてｐＨ２に酸性化し、
そして酢酸エチルで抽出した。
酢酸エチル相を乾燥しそして真空中で濃縮すると、２３
１ｇの希望する生成物を低融点固体状で与えた。
実施例２９ ２．３−ジカルボン酸、ジエチルエステルの製造機械的
に撹拌しながら１５″に冷却されている３５０ｍＱの濃
硫酸に３２０ｇの出発物質を７０分間の期間にわたり滴
々添加した。添加漏斗をエーテルで洗浄し、そしてエー
テルを反応混合物に加え、それを室温において３日間撹
拌し続けた。反４６４ｇの６−メチル−２，３，５−ピ
リジン−トリカルボン酸、２．３−ジエチルエステルの
２゜５リツトルのトルエン中溶液を窒素下で機械的に撹
拌しながら５°に冷却し、その間に２００ｍＱのボラン
−硫化ジメチル複合体を１時間３０分の期間にわたり滴
々添加した。室温において３日間撹拌した後に、反応物
を１０’に冷却し、そして２５０＋＋１１２の濃塩酸を
用いて冷却した。さらに５００１１＋１２の３Ｍ塩酸お
よび２５０ｍｆｆの酢酸エチルを加え、そして反応物を
さらに３時間３０分にわたり激しく撹拌した。有機層を
シリカゲルを通してフィルタークロマトグラフィーにか
けそして真空中で濃縮して、９６ｇの未反応の出発物質
を回収した。
水層を５０％水酸化ナトリウムで中和し、酢酸エチルで
抽出し、真空中で濃縮し、そしてシリカゲル上でヘキサ
ン−酢酸エチル混合物を使用してクロマトグラフィーに
かけて、４４ｇの希望する生成物を油状で与えた。
実施例３０ ５−（メトキシメチル）−６−メチルピリジン−２゜３
−ジカルボン酸、ジエチルエステルの製造５．０ｇの５
−（ヒドロキシメチル）−６−メチルピリジン−２，３
−ジカルボン酸、ジエチルエステルのｌｏＯ＋ｘ（２の
塩化メチレン中溶液を００に冷却し、そして２０ＩＩＩ
Ｑのトリエチルアミンアミンおよび４．０ｇのｐ−トル
エンスルホニルクロライドを加えた。反応混合物を室温
において１６時間撹拌し、濾過し、そして真空中で濃縮
して、粗製のトシレートを与えた。この物質を７５ｍ１
２のメタノール中に溶解させ、３．８ｇの６０％水素化
ナトリウムを小部分ずつ加え、そして反応物を室温にお
いて２４時間撹拌した。酸性化しそして真空中で濃縮し
て、メチルおよびエチルエステル類の混合物状の粗製生
成物を与えた。
実施例３１ ５−シクロへキシル−２，３−とリジンジカルボン酸の
製造 ２１．２　ｇ（０，０７モル）の５−シクロヘキシル−
２，３−ピリジンジカルボン酸ジエーテルエステルの１
００ｍｆｆのジオキサン中溶液を５６ｍＱの５Ｎ　　Ｎ
ａＯＨ溶液で処理し、そして室温において７２時間撹拌
した。溶液を水浴中で冷却し、そしてｌＯ％ＨＣＱを用
いてｐＨを〜ｌに調節して、８．４　ｇ（１８％）の黄
褐色の固体を与えた。融点２５０−２５２℃９分解。
同様な方法で下記の化合物が製造された。
シル−２，３−ピリジンジカルボン酸および１．７５　
ｇ（０，０１３モル）のα−メチルγアリナミド（γａ
ｌｉｎａｎ＋１ｄｅ）の２５ｍ（ｌのＴＨＦＨＦ液溶液
流下で１時間加熱した。溶液を真空中でストリッピング
させ、生成した油を１３１ＲＱの５Ｎ　　ＮａＯＨ中に
溶解させ、そして８０℃に２時間加熱した。反応混合物
を水浴中で冷却し、そしてｌＯ％ＨＣＱを用いてｐＨを
〜ｌに調節した。生成した固体を濾過して、０．５２　
ｇ（１１，５％）の白色固体を与えた。融点２０７−２
０９℃。
同じ工程を使用して、下記の化合物類を製造でき　Ｉこ
　： 実施例３２ ＣＨ，ＳＯ□Ｎ（Ｃ１，）− ＣＩ。
２１３−２１６℃ ３．１　ｇ（０，０１３モル）の無水５−シクロヘキＣ
Ｈ，ＯＣＲ，− ＣＨ。
８９−９２℃ ｃＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓＯＣＨ２−ＨＣＨｓ
ＯＣＨｚ− ＨＣＨ，ＣＨ（ＯＣＲ，）一 実施例３３ 乾燥１．２−ジメトキシエタン（６，５ｍ１２）中の２
−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダシリン−２−イル）−５−（２−チエニル）−ニ
コチン酸（１０ｇ、　０．００５８２モル）、無水酢酸
（０，７１ｇ、０．００６９７モル）およびピリジン（
０，４６ｇ、０．００５８２モル）の混合物を２５℃に
おいて３時間撹拌した。混合物を次に濃縮して、対応す
る三環物類の混合物を与え、それを無水メタノール（１
５０ｍｆｆ）中に溶解させ、それにナトリウムメトキシ
ド（０，５ｇ、　０．００９３モル）を加えた。溶液を
還流下で８時間加熱し、そして２５℃において一夜放置
した。溶液を酢酸を用いてｐＨ４に中和しそして濃縮す
ると、３．１２ｇのゴムが残り、それをシリカ上でクロ
ロホルムを溶離剤とじて用いるクロマトグラフィーによ
り精製しそしてアセトン−ヘキサン溶液力ら再結晶化さ
せて、０．４９ｇの希望するメチルエステル、融点１２
０−１２３．２℃、を与え、それをＮＭＲおよび元素分
析により同定した。
本質的に同じ工程を使用しそして適当なピリジン先駆体
および適当な求核物質で置換すると、下記のものが製造
された： ＮＨ，− ＣＨ５ＣＯＮＨ− ＣＨ，Ｃ０ＮＨ− ＣＨ，Ｃ０Ｎ（ＣＨ，）− 融点 １６９−１７３℃ １６２−１６５℃ １９５−１９６℃ １９１−１９５℃ 実施例３４ 製造 １．３５　ｇのジシクロヘキシルカルボジイミド（０．
００６モル）のｌＯｍＱのＣＨ，（１，中溶液を２、０
ｇの２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダシリン−２−イル）−５−メトキシ−メチ
ル−ニコチン酸（０．００６モル）のｌＯｍＱのＣＨ２
ＣＱ２中溶液に加え、そして混合物をＮ２下で室温にお
いて１８時間撹拌した。生成した固体を濾過し、モして
濾液を真空中で濃縮すると、１　、９　ｇ（１　０　０
％）の透明な黄色油が残りに　。
実施例３５ ４−ジメチルアミノ−３−ブテン−２−オン（３３−８
　ｇ，０．３　１　３モル）およびジエチルエトキシメ
チレンーオキサラセテート（正味７０．ｂｇ。
０、２９モル）を２５℃において一緒にして未希釈溶液
を与え、それを急速に４８℃に暖め、そして次に３．５
時間以内に２５℃に冷却した。赤色溶液を２５℃に一夜
保ちそして次に無水エタノール（１７０ｍｇ）で希釈し
た。濃水酸化アンモニウム（１７０ｍｆｆの３０％水溶
液）を冷却（１０−３２℃）しながら２０分間にわたり
加えた。生成した溶液を２５℃に４時間保ち、そして次
に真空中で濃縮した。生成した残渣をエーテル中に加え
、そして洗浄液がほとんど無色になるまで溶液を水で繰
り返し洗浄した。エーテル溶液を乾燥しくＮａｌＳ　０
４）、そして濃縮すると、重量が４２．２ｇの赤褐色の
油が残り、それをシリカ上でクロロホルムを溶離剤とし
て用いるクロマトグラフィーにかけて、３１、７ｇの黄
色のジエステルを与えた。それは気体−液体クロマトグ
ラフィーによると〜９３％付近の純度であった。
同じ工程を使用して、下記の化合物類が得られた： ＣＨ３ＣＯ （ＣＨｘｈＣ−ＯＣＯ ＣＨ，Ｃ０ ＣＨ３ ＣＨ。
油 ＣＨ３ 油 中溶液を５．５モルのナトリウムメトキシドのメタノー
ル中２５％溶液で処理し、そして−夜撹拌した。ｐＨを
濃塩酸を用いて〜４に調節し、そして溶媒を真空中で除
去した。残渣をＳｉｎ、を通してｌＯ％Ｔ　ＨＦ　／　
ＣＨｔ　ＣＱｚを用いるクロマトグラフィーにかけて、
最終的に０．６３ｇ（１２゜４％）の淡黄色の固体、融
点８８−８９°Ｃ１を与え　ｔこ　。
本質的に上記と同じ条件を使用しそして適当な５−（ｌ
−ブロモアルキル）−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコ
チネートおよび適当な求核物質を使用して、下記のもの
が製造された：２−（１−ベンゾイル−４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２イ
ル）−５−ブロモメチルニコチン酸メチル（６゜３ｇ、
０．０１６モル）の５Ｑ＋＋＋Ｑの無水メタノール実施
例３７ シクロへキシルアセトアルデヒド、モルホリンエナミン
の製造 ２７．０ｇ（０，２１４モル）のシクロヘキシルアセト
アルデヒドおよび１８．６ｇのモルホリン（０゜２１４
モル）の１５０ｍＱのトルエン中溶液を２．０ｇ（０，
０１モル）のトルエンスルホン酸で処理し、そして水分
離器の下で４時間にわたり加熱還流させた。冷却後に溶
液を濾過した。真空中で蒸発させて２９．２　ｇ（６５
％）の黄色液体を与えた。それは気体−液体クロマトグ
ラフィーによると９４゜６％純度であった。
てエーテル−ヘキサンから再結晶化させて、融点が１８
３−１８４℃の仄白色の固体を与えた。
同じ工程を使用して、下記の化合物類が製造された： １５８．０−１６０．０゜ ＣＨ，＝ＣＨ− １８３，０−１８４，０” ７５ｇの出発物質である２−［（１−カルバモイル−１
，２−ジメチルプロピル）カルバモイル］−３−（２−
クロロエチル）ニコチン酸の２ＱｍＱの５Ｎ水酸化ナト
リウム中溶液を８０℃に２時間加熱した。溶液を次に冷
却し、そして塩酸を用いてｐＨ３とした。生成物を濾過
し、乾燥し、そしＣＨ，Ｃ＝Ｃ ル １８５．０−１８９．０’ （ＣＨ，０）２Ｃ）Ｉ− 油 ＣＨ，０ＣＨ２− ＣＨ，０− １８０，０−１８１，０゜ ＣＩ、ＣＨ− ０ＣＨ。
ガラス Ｃ１，ＣＨ− ０ＣＨ。
ＣＨ３ １７０，０−１７１，０” ＮＨ，− ２１０，０−２２０，０＠ ＨＯ ＮＨ。
ＣＩ。
２６５．０−２６８．０” ＣＨ，Ｃ０ＮＨ− ｌ３ ２０８．０−２１０．０＠ ＣＨ，Ｃ０Ｎ− ＣＨ。
ＣＨ３ １９６，０−２００，０゜ 実施例３９ チルの製造 ４６．２ｇの出発物質である５−メチル−２−（ｌ−ベ
ンゾイル−４−インプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸メチルの９
００ｍ４の四環化炭素中溶液に２３ｇのＮ−ブロモ琥珀
酸イミドおよび３．１　ｇの過酸化ベンゾイルを加え、
そして生成した溶液を７０°Ｃにおいて一夜撹拌した。
反応物を冷却し、ＣＵ！Ｕ！で希釈し、そして５％Ｎａ
１５１０ｇ水溶液で洗浄し、次に水で洗浄した。乾燥し
そして有機相を真空中で濃縮してゴムを与え、それをシ
リカ上でヘキサン−酢酸エチル混合物を使用するクロマ
トグラフィーにかけて１９．６ｇの標記生成物を与えた
。融点８８−１１９℃。
本質的に同じ条件を使用しそして適当なニコチネート先
駆体を使用すると、下記の化合物が得られた： ミグゾリン−２−イル）−ニコチン酸メチルニスえた。
融点１６９−１７０℃。軟化点＠８０℃。
実施例４１ 実施例４０ １．９ｇ（０，００６モル）の出発物質である２−イソ
プロピル−２−メチル−７−（メトキシメチル）−５Ｈ
−イミダゾ−［１’、２’：　１．２］　ピロロ［３，
４−ｂｌ　ピリジン−５（２Ｈ）、５−ジオンの２０ｍ
ＱのＴＨＦおよび０．９ｍ（ｌのシロパルギルアルコー
ル中溶液を〜１００ｍｇの６０％ＮａＨで処理し、そし
て生成した混合物を２時間還流させた。冷却した混合物
を１０％ＨＣＱを用いてｐＨ〜４に調節し、そして溶媒
を真空中で除去した。残渣を１００ｇのＳｉｎ、を通し
て１０％ＣＨ２ＣＱ２／ＣＨ３ＣＮを用いるクロマトグ
ラフィーにかけて、０．７５　ｇ（３８％）の白色固体
を与３３ｇの出発物質である５−プロモーメチル−２−
（４−インプロビル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダシリン−２−イル）ニコチン酸メチルの２００ｍｆ
ｆのメタノール中溶液を室温において撹拌し、そしてＴ
ＬＣが出発物質の消失を示すまでＣＨ（ｌを小部分ずつ
２４時間にわたり加えた。反応混合物を次に飽和炭酸水
素塩水溶液で中和しそして真空中で濃縮して、標記生成
物を固体状で与えた。
実施例４２ 試験化合物の発芽前除草剤性の評価 本発明の化合物の発芽前除草剤活性を下記の試験で例示
する。該試験では種々の単子葉および双子葉植物の種子
を別々に容器土壌と混合しそして別々の一バインド・コ
ツプに土壌の上部からｌインチのところに植えた。植え
付は後に、コツプに１個のコツプ当たりに約０．０１６
〜８．０ｋｇ／ヘククールの量を与えるのに充分な量の
試験化合物を含有している選択されたアセトン水溶液を
噴霧した。処理したコツプを次に温室の台に置き、水や
りをし、そして−船釣な温室工程に従って世話をした。
処理から４〜５週間後に試験を終了させ、各コツプを調
べそして下記の評価系に従い評価した。得られたデータ
を下表Ｉに報告する。
定の化合物に対して一回以上の試験が行われた場合には
、データは平均される。
これらの評価で使用された植物種は見出し略語、俗名お
よび科学名により報告されている。
この発芽前除草剤性評価および下記の実施例中の発芽後
評価で使用された化合物類は化合物番号により示されて
おりそして名称により同定されている。表中のデータは
化合物番号により報告されている。
本本本除草剤評価目盛り 除草剤評価の結果は評価目盛り（０−９）で表示される
。目盛りは、対照用と比較した植物の立ちがた、勢い、
奇形、寸法、黄変および全体的な植物外観の視覚的観察
に基づいている。
完全な死滅 はぼ完全な死滅 良好な除草剤効果 除草剤効果 限定的な損傷 損傷 中程度の効果 わずかな効果 非常にわずかな効果 効果なし ｒＰＧＲＪ効果 試料の読み取り不能 ＢＡＲＮＹＡＲＤＧＲ ＦＯＸＴＡＩＬ　ＳＰ Ｐ　ＮＵＴＳＥＤＧＥ ＷＩＬＤ　０ＡＴＳ ＱＵＡＣＫＧＲＡＳＳ ＦＬＤ　ＢＩＮＤＷＤ ＭＡＴＲＵＣＡＲＩＡ ＭＲＮＧＬＲＹ　５Ｐ ＲＡＧＷＥＥＤ ＶＥＬＶＥＴＬＥＡＦ ＷＨ丁　ＦＥＮＭＡＮ ＳＵＧＡＲＢＥＥＴＳ ＣＯＲＮ　ＦＩＥＬＤ ０ＴＴＯＮ ＲＩＣＥ、ＮＡＴＯ ５ＯＹＢＥＡＮ　ＢＲ 除草　　価で使用された植物種 イヌビエＥＣＨＩＮＯＣＨＬＯＡ　ＣＲＵＳ−ＧＡＬＬ
Ｉ　、（Ｌ）ＢＥＡＵエノコログサ　　５ＥＴＡＲＩＡ
　ＳＰＰ。
ハマスゲ　　　　ＣＹＰＥＲＵＳ　ＲＯＴＵＮＤＵＳ、
　Ｌ。
カラスムギ　　　ＡＶＥＮＡ　ＦＡＴＵＡ、　Ｌ。
シバムギ　　　　ＡＧＲＯＰＹＲＯＮ　ＲＥＰＥＮＳ、
（Ｌ）ＢＥＡＵＶ。
ヒルガ、ｔ　　　　　Ｃ０ＮＶＯＬＶＵＬＵＳ　ＡＲＶ
ＥＮＳＩＳ、　Ｌ。
シカギク　　　　ＭＡＴＲｒＣＡＲＩＡ　ＣＨＡＭＯＭ
ＩＬＬＡ、　Ｌ。
アサガオ　　　　ＩＰＯＮＩＥＡ　ＳＰＰ。
ブタフサ　　　　ＡＭＢＲＯＳＩＡ　ＡＲＴＥＭＩＳＩ
ＩＦＯＬＩＡ、　Ｌ。
ベルベットリーフＡＢＵＴＩＬＯＮ　ＴＨＥＯＰＨＲＡ
ＳＴＩ　、　ＭＥＤＩＣ。
コムギ　　　　　ＴＲＩＴＩＣＵＭ　ＡＥＳＴＩＶＵＭ
、　ＦＥＮＭＡＮサトウダイコン　ＢＥＴＡ　ＶＵＬＧ
ＡＲＩＳ、　Ｌ−トウモロコシ　　ＺＥＡ　ＭＡＹＳ、
　Ｌ。
ワタ　　　　　　ＧＯ３ＳＹＰＩＵＭ　ＨＩＲ５ＵＴＵ
Ｍ、　Ｌ。
イネ　　　　　　０ＲＹＺＡ　５ＡＴＩＶＡ、　Ｌ、　
ＣＶ、　ＮＡＴＯダイズ　　　　　ＧＬＹＣＩＮＥ　Ｍ
ＡＸ（Ｌ）　ＭＥＲＲ，ＣＶ、　ＢＲＡＧＧ化合物番号 除草剤として評価された化合物類 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−［（メチルチオ）メ
チル１ニコチン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）
ニコチン酸 ５−シクロヘキシル−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコ
チン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−アミノ−６−メチル
ニコチン酸 ５−（シアノメチル）−２−（４−イソプロピル−４＝
メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニ
コチン酸 ５−シクロプロピル−２−（４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコ
チン酸 化合物番号 ５−ホルミル−２−（４−インプロビル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸
、５−（ジメチルアセタール） ５−［（アリルオキシ）メチル］−２−（４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２
−イル）ニコチン酸 ５−（セカンダリーーブトキシメチル）−２−（４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリ
ン−２−イル）ニコチン酸 ５−［（２−プロピニルオキシ）メチル］　−２−（４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
シリン−２−イル）ニコチン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−（エトキシメチル）
ニコチン酸 ５−（メトキシメチル）−”　２−（１−ベンゾイル−
４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミ
ダシリン−２−イル） 化合物番号 ５−ホルミル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−（メトキシメチル）
−６−メチル−ニコチン酸 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−６−（メトキシメチル）
ニコチン酸 化合物 割合 ＡＲＮＹ ＦＯＸＴ＾ 　ＮＵＴ ＩＬＤ ＵＡＣＫ ＬＤ　Ｂ 表Ｉ 発芽前試験・・・割合、ｋｊ／ｈａ ＭＡＴＲＩ　　　ＭＲ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ ，０１６ ６，７本 ４．０本 ３．０ １．７ １．０ 化合物 割合 ＡＲＮＹ ０ＸＴＡ 　ＮＵＴ ＩＬＤ ＵＡＣＫ ＬＤ　Ｂ 表　■（統さ） 発芽前試験・・・割合、ｋ２／ｈａ ＭＡＴＲＩ　　ＭＲＮＧＬ　　ＲＡＧＷＥ　　ＶＥＬＶ
ＥＩＴ　Ｆ ＵＧＡＲ ωＲＮ ０ＴＴＯ ＲＩＣＥ。
０ＹＢＥ 、２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ ，０１６ ４，０ ４，０ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ ，０１６ 化合物 割合 ＡＲＮＹ ０ＸＴＡ 　ＮＬＩＴ Ｗ夏ＬＤ ＱＵＡＣ）［ ＬＤ　Ｂ 表　Ｉ（続き） 発芽前試験・・・割合、ｋｊ／ｈａ ＭＡＴＲＩ　　ＭＲＮＧＬ　　ＲＡＧＷＥ　　ＶＥＬＶ
ＥＨＴ　Ｆ ＵＧＡＲ ＯＲＮ ０ＴＴＯ ＲＩＣＥ。
０ＹＢＥ 、２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 表　■（続き） 発芽前試験・・・割合、ｋｊ／ｈａ 化合物 割合 ＡＲＮＹ ０ＸＴＡ 　ＮＵＴ ＩＬＤ ＵＡＣＫ ＬＤ　Ｂ ．２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ ．５００ ．２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ ．５００ ．２５０ 、■２５ ．０６３ ．０３２ ．０１６ 実施例４３ 試験化合物の発芽後除草剤性の評価 本発明の化合物の発芽後除草剤活性を下記の試験により
測定した。該試験では種々の単子葉および双子葉植物を
水性アセトン混合物中に分散されている試験化合物で処
理した。この試験では、苗植物を狭い土地で約２週間成
育させた。試験化合物を、０．５％のＴＷＥＥＮ＠２０
、すなわちアトラス・ケミカル・インダストリイスのポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウレート表面活性剤
、を含有している５　０１５０アセトン／水混合物中に
、予じめ決められている時間にわたり４０ｐｓｉｇで操
作される噴霧ノズルを通して適用する時にｌヘクタール
当たり約０．１６ｋｇ〜８．０ｋｇの量を与えるのに充
分な量で分散させた。噴霧後に、植物を次に温室の台に
置き、−船釣な温室工程に従って普通の方法で世話をし
た。処理から４〜５週間後に苗植物を調べそして上記の
実施例３６に示されている評価系に従い評価した。得ら
れたデータを下表■に報告する。評価された化合物は実
施例３８に示されている化合物番号により報告されてい
る。
表 ■ 化合物 割合 ＡＲＮＹ ０ＸＴＡ 　ＮｔｌＴ ＩＬＤ ＵＡＣＫ ＬＤ　Ｂ 表　■　（続き） 発芽後試験・・・割合、ｋｌ／ｈａ ＭＡＴＲＩ　　ＭＲＮＧＬ　　ＲＡＧＷＥ　　ＶＥＬＶ
ＥＨＴＦ ＵＧＡＲ ＯＲＮ ０ＴＴＯ ＲＩＣＥ。
０ＹＢＥ 、２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ ．０１６ ７．５ ７．３ ５．５本 ３．０本 ０．５ ．５００ ．２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ 、Ｏ１６ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ６，０ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 化合物 割合 表　■　（続き） 発芽後試験・・・割合、ｋ＃／ｈａ ＭＡＴＲＩ　　ＭＲＮＧＬ　　ＲＡ（ＪＥ　　ＶＥＬＶ
ＥＨＴ　Ｆ ＵＧＡＲ ＯＲＮ ０ＴＴＯ ＲＩＣＥ。
０ＹＢＥ ．５００ ．２５０ ．１２５ ．０６３ ．０３２ 、Ｏｔａ ．５００ ．２５０ ．１２５ ．０６３ 、Ｏ３２ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ ，５００ ，２５０ ，１２５ ，０６３ ，０３２ 、Ｏ１６ 表 ■ （続き） 化合物 割合 ＡＲＮＹ ０ＸＴＡ 　ＮＵＴ ＩＬＤ ＵＡＣＫ ＬＤ　Ｂ 、０３２ ２．０ ８．０ ７．０ ７．０ ８．０ ８．０ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、構造式： １式中、 Ｒ１はＣＩ　Ｃ−アルキルであり、 Ｒ２はＣｌ−ＣａアルキルまたはＣ，−Ｃ，シクロアル
キルであり、そしてＲ，およびＲ８がそれらが結合して
いる炭素と一緒になっている時にはそれらは任意にメチ
ルで置換されていてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキルを
表わすこともでき、 ＡはＣＯＯＲｓ　、　ＣＯＮ　ＨＲｓ、ＣＨＯｌＣＨｔ
　ＯＨ、ＣＯＣＨｓ、ＣＯＣｓ　Ｈ＊、ＣＮ。
ＣＨｓ　、ＣＨ−Ｎ　ＯＨ−ＣＨｘ　ＣＯＯＨ。
Ｃ０ＮＨＯＨ，ＣＨ工ＣＨ，Ｃｏｏｌ−１゜ＣＨＲ，Ｏ
Ｈ。
または　　　　ＣＯＯＣＨｓ ／ ＯＣＨ ＼ Ｐ　（ＯＣＨｓ）ｚ であり、 Ｒ３は水素、 低級アルキル ／ Ｎ−Ｃ ＼ 低級アルキル、 任意に１個のＣ、−Ｃｓアルコキシ、Ｃｒ　−Ｃｓアル
キルチオ、ハロゲン、ヒドロキシル、ＣｓＣｓシクロア
ルキル、ベンジルオキシ、フリール、フェニル、ハロフ
ェニル、低級アルキルフェニル、低級アルコキシフエニ
Ｊし、ニトロフェニル、カルボキシル、低級アルコキシ
カルボニル、シアノまたはトリ低級アルキルアンモニウ
ムハライドで置換されていてもよいＣ□−Ｃ１ｆｆｉア
ルキル： 任意に１個のＣ，−Ｃ，アルコキシ、フェニル、ハロゲ
ンもしくは低級アルコキシフェニルで、または２個のＣ
ｔ　−Ｃｓアルコキシで、または２個のハロゲン基で置
換されていてもよいＣｓ−ＣＩ！アルケニル； 任意に１もしくは２個のＣＩ−Ｃ，アルキル基で置換さ
れていてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ，−Ｃ，アルキル基で置換さ
れていてもよいｃｓ　　Ｃ１＠アルキニル：或いは カチオン であり、 Ｒ６は水素、ヒドロキシル、Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−
アルキニノ呟または任意に１個のヒドロキシルもしくは
１個の塩素基で置換されていてもよいＣ，−Ｃ４アルキ
ルであり、ＢはＨ，Ｃ０Ｒ４またはＳ　Ｏ＊　Ｒｓであ
り、但し条件としてＢがＣＯＲ，またはＳ　Ｏｘ　Ｒｓ
である時には、ＡはＣＯＯＲｓ　（：コテＲｓハＨまた
はカチオン以外である）、ＣＨ，もしくはＣＮであり、
ＷはＯであり、そしてＹおよびＺはアルキルアミノ、ヒ
ドロキシルまたはヒドロキシ低級アルキルではなく、 Ｒ４はＣＩ　　Ｃ１ｌアルキル、クロロメチノ呟　また
は任意に１個のクロロ、１個のニトロモジくは１個のメ
トキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、 Ｒ６はＣ，−Ｃ，アルキルまたは任意に１個のメチル基
で置換されていてもよいフェニルであり、 Ｗは０まｔ；はＳであり、 Ｒ，はＣ，−Ｃ４アルキルまたはフェニルであり、 ＹおよびＺはそれぞれ水素、メチル； 任意にヒドロキシで置換されていてもよい直鎖モしくは
分枝鎖状のＣ，−Ｃ，アルキニル：任意に１個の酸素、
硫黄、アミノ、またはＣｌＣ４アルキルアミノにより中
断されてぃてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ，−Ｃ，アルキルにより置換
されていてもよいオキシラニル：任意に１個以上の、任
意にフェニル、チエニル、７リーノ呟シクロプロピル、
テトラヒドロフリール、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−
Ｃ。
ジアルキルアミノ、Ｃ，−Ｃ，アルキルアミノ、ＣＩ　
　Ｃ４トリアルキルアンモニウムで置換されていてもよ
いＣ，−Ｃ，アルコキシ、または１〜３（Ｅｌのハロゲ
ンで置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキル、但し条
件としてＣ□−Ｃ。
アルコキシ基上の置換基がＣ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，
−Ｃ，アルキルアミノ、Ｃ，−Ｃ４ジアルキルアミノ、
またはＣ，−Ｃ４）リアルキルアンモニウムである時に
は、各ヘテロ原子は少なくとも２個の炭素原子により分
離されており； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，
−Ｃ，アルケニルオキシ； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，
−Ｃ４アルキニルオキシ： ＣｓＣ＊シクロアルコキシ； フェニルチオ； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣ、−Ｃ、アルキルチオ：任意にフェニルま
たは１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣＩ−
Ｃ，アルキルスルフィニル； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣｔＣａアルキルスルホニル； 任意に炭素上でフェニルまたは１〜３個のハロゲンによ
り置換されていてもよいＣｒ　　Ｃａアルキルアミノ； シアノ： 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ，−Ｃ。
低級アルキル、またはＣｒ−Ｃ４低級アルコキシにより
置換されていてもよいフェニルアミノ； 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ，−Ｃ。
低級アルキル、またはＣ，−Ｃ，低級アルコキシにより
置換されていてもよいフェノキシ；ホルミル； 任意にＣ，−Ｃ，アルキルスルホニルおよびＣ４−Ｃ，
アルキル、アミノ、Ｃ，−Ｃ，モノアルキルアミノ、ま
たはｃ、−Ｃ，ジアルキルアミノで置換されていてもよ
いアミノ であり、 但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は 任意にヒドロキシで置換されていてもよい直鎖もしくは
分枝鎖状のＣ，−Ｃ，アルキニル：任意に１個の酸素、
硫黄、アミノ、またはＣ，−Ｃ，アルキルアミノにより
中断されていてもよいＣ，−Ｃ，シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ，−Ｃ４アルキルにより置換
されていてもよいオキシラニル：任意に１個以上の、任
意にフェニル、チエニル、７リール、シクロプロピル、
テトラヒドロフリール、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−
Ｃ４ジアルキルアミノ、Ｃ，−Ｃ，アルキルアミノ、Ｃ
ｌ−０４トリアルキルアンモニウムで置換されていても
よいＣＩ−Ｃ４アルコキシ、または１〜３個のハロゲン
で置換されていてもよいＣ，−Ｃ４アルキル、但し条件
としてＣ，−Ｃ，−アルコキシ基上の置換基がＣ，−Ｃ
，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ，−Ｃ，
ジアルキルアミノ、またはＣ，−Ｃ，トリアルキルアン
モニウムである時には、各ヘテロ原子は少なくとも２個
の炭素原子により分離されており： 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣＩ
　　Ｃ４アルケニルオキシ；任意に１〜３個のハロゲン
で置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキニルオキシ； Ｃ，−Ｃ，シクロアルコキシ： フェニルチオ： 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣＩ−Ｃａアルキルチオ：任意にフェニルま
たは１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ，−
Ｃ４アルキルスルフィニル； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
いてもよいＣ，−Ｃ，アルキルスルホニル； 任意に炭素上でフェニルまたは１〜３個のハロゲンによ
り置換されていてもよいＣ，−Ｃ。
アルキルアミノ： シアノ； 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ，−Ｃ４低級アル
キル、またはＣ，−Ｃ，低級アルコキシにより置換され
ていてもよいフェニルアミノ； ホルミル； 任意にＣ＋　−ＣａアルキルスルホニルおよびＣ，−Ｃ
！アルキル、アミノ、Ｃ，−Ｃ，モノアルキルアミノ、
またはＣ，−Ｃ４ジアルキルアミノで置換されていても
よいアミノ であり、 但しこれも条件として、Ｙがヒドロキシである時には、
２は水素であることはできない］を有する化合物、 Ｗが０である時のそれのＮ−酸化物類、但し条件として
Ｒ３が不飽和アルキルであることはできずそしてＹおよ
び２がアルキルチオアルキル、アルキルアミノアルキル
、ジアルキルアミノアルキル、トリアルキルアンモニウ
ムアルキル、アミノ、２（もしくは４）−ピリジルオキ
シ、アルコキシアミノまたは不飽和アルキルであること
はできず、Ｒ８およびＲ８が同じでない時のそれの光学
的異性体類、 それの互変異性体類、並びに Ｒｓがカチオンである時以外のそれの酸付加塩類。
２、化合物が２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸、それ
らのエステル類および塩類である、上記ｌに記載の化合
物。
３、化合物が２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−イミダシリン−２−イル）−５＝（メトキシ
メチル）ニコチン酸、それらのエステル類および塩類で
ある、上記ｌに記載の化合物。
４、化合物が２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−イミダシリン−２−イル）−５−（エトキシ
メチル）ニコチン酸、それらのエステル類および塩類で
ある、上記ｌに記載の化合物。
５、化合物が２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−イミダシリン−２−イル）−５−（メトキシ
メチル）−６−メチルニコチン醜、それらのエステル類
および塩類である、上記ｌに記載の化合物。
６、化合物が５−ホルミル−２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−イミダシリン−２−イル）ニ
コチン酸、５−（ジメチルアセタール）、それらのエス
テル類および塩類である、上記ｌに記載の化合物。
７、化合物が５−ホルミル−２−（４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−イミダシリン−２−イル）ニ
コチン酸、それらのエステル類および塩類である、上記
ｌに記載の化合物。
８、化合物が２−（４−イソプロピル−４−メチルー５
−オキソ−イミダシリン−２−イル）−５−アミノ−６
−メチルニコチン酸、それらのエステル類および塩類で
ある、上記ｌに記載の化合物。
９、化合物が２−（４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−イミダシリン−２−イル）−５−［（メチル
チオ）メチルニコチン酸、それらのエステル類および塩
類である、上記ｌに記載の化合物。
１０、式： １式中、 ＲｒｌＲｘ、Ｗ％Ｙ、＃よび２は上記１で定義されてい
る如くであり ＡはＣ００Ｒ３（ここでＲ１は上記ｌで定義されている
如くである）またはＣＯＮ　ＨＲａ　（ここでＲ６は上
記ｌで定義されている如くである）である］ の化合物の製造方法において、式： ｃ式中、 Ｒ８、Ｒ３、Ｗ、Ｙ、およびＺは上記ｌの定義されてい
る如くである］ を有する化合物を、 （ａ）少なくとも当量の式Ｒ，ＯＨのアルコールおよび
アルカリ金属アルコキシドＲ，０−Ｍ”（ここでＲ３は
上記で定義されている如くでありそしてＭはアルカリ金
属である）と、単独でまたは非プロトン性溶媒の存在下
で、２０℃〜５０℃の間の温度において反応させて、Ａ
がＣ００ＲｓでありそしてＲ１が上記で定義されている
如くである希望する生成物を得るか、または （ｂ）少なくとも当量の式Ｒ，ＮＨ！（ここでＲ６は上
記ｌで定義されている如くである）と、単独でまたは非
プロトン性溶媒の存在下で、８０℃〜１２５°Ｃの間の
温度において反応させて、Ａがｃ。
ＮＨＲ，でありそしてＲ，が上記で定義されている如く
である希望する生成物を生成させることからなる方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
    表等があります▼ （ I ）　（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （VII） ［式中、 Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルであり、 Ｒ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿３−Ｃ＿５
    シクロアルキルであり、そしてＲ＿１およびＲ＿２がそ
    れらが結合している炭素と一緒になっている時にはそれ
    らは任意にメチルで置換されていてもよいＣ＿３−Ｃ＿
    ６シクロアルキルを表わすこともでき、 Ａは【遺伝子配列があります】 ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＿３は水素、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 任意に１個のＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿
    ３アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシル、 Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル、ベンジルオキシ、フリ
    ール、フェニル、ハロフェニル、低級アルキルフェニル
    、低級アルコキシフェニル、ニトロフェニル、カルボキ
    シル、低級アルコキシカルボニル、シアノまたはトリ低
    級アルキルアンモニウムハライドで置換されていてもよ
    いＣ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル； 任意に１個のＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシ、フェニル、ハ
    ロゲンもしくは低級アルコキシフェニルで、または２個
    のＣ＿１−Ｃ＿３アルコキシで、または２個のハロゲン
    基で置換されていてもよい Ｃ＿３−Ｃ＿１＿２アルケニル； 任意に１もしくは２個のＣ＿１−Ｃ＿３アルキル基で置
    換されていてもよいＣ＿３−Ｃ＿５シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ＿１−Ｃ＿３アルキル基で置
    換されていてもよいＣ＿３−Ｃ＿１＿６アルキニル；或
    いは カチオンであり、 Ｒ＿６は水素、ヒドロキシル、Ｃ＿３−アルケニル、Ｃ
    ＿３−アルキニル、または任意に１個のヒドロキシルも
    しくは１個の塩素基で置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ
    ＿４アルキルであり、ＢはＨ、ＣＯＲ＿４またはＳＯ＿
    ２Ｒ＿５であり、但し条件としてＢがＣＯＲ＿４または
    ＳＯ＿２Ｒ＿５である時には、ＡはＣＯＯＲ＿３（ここ
    でＲ＿３はＨまたはカチオン以外である）、ＣＨ＿３も
    しくはＣＮであり、ＷはＯであり、そしてＹおよびＺは
    アルキルアミノ、ヒドロキシルまたはヒドロキシ低級ア
    ルキルではなく、 Ｒ＿４はＣ＿１−Ｃ＿１＿１アルキル、クロロメチル、
    または任意に１個のクロロ、１個のニトロもしくは１個
    のメトキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、 Ｒ＿５はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたは任意に１個のメ
    チル基で置換されていてもよいフェニルであり、 ＷはＯまたはＳであり、 Ｒ＿５はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはフェニルであり
    、 ＹおよびＺはそれぞれ水素、メチル； 任意にヒドロキシで置換されていてもよい直鎖もしくは
    分枝鎖状のＣ＿２−Ｃ＿６アルキニル；任意に１個の酸
    素、硫黄、アミノ、または Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノにより中断されていても
    よいＣ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルにより
    置換されていてもよいオキシラニル； 任意に１個以上の、任意にフェニル、チエニル、フリー
    ル、シクロプロピル、テトラヒドロフリール、Ｃ＿１−
    Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ジアルキルアミノ、
    Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４トリア
    ルキルアンモニウムで置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ
    ＿４アルコキシ、または１〜３個のハロゲンで置換され
    ていてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、但し条件として
    Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基上の置換基がＣ＿１−Ｃ＿
    ４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ、Ｃ＿１
    −Ｃ＿４ジアルキルアミノ、またはＣ＿１−Ｃ＿４トリ
    アルキルアンモニウムである時には、各ヘテロ原子は少
    なくとも２個の炭素原子により分離されており； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ＿
    １−Ｃ＿４アルケニルオキシ； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ＿
    １−Ｃ＿４アルキニルオキシ； Ｃ＿３−Ｃ＿５シクロアルコキシ； フェニルチオ； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
    いてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ；任意にフェニ
    ルまたは１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ
    ＿１−Ｃ＿４アルキルスルフィニル； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
    いてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニル； 任意に炭素上でフェニルまたは１〜３個のハロゲンによ
    り置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ
    ； シアノ； 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４低級
    アルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿４低級アルコキシにより
    置換されていてもよいフェニルアミノ； 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４低級
    アルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿４低級アルコキシにより
    置換されていてもよいフェノキシ；ホルミル； 任意にＣ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニルおよびＣ＿１
    −Ｃ＿２アルキル、アミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４モノアルキ
    ルアミノ、またはＣ＿１−Ｃ＿４ジアルキルアミノで置
    換されていてもよいアミノ であり、 但し条件として、ＹおよびＺの少なくとも１個は 任意にヒドロキシで置換されていてもよい直鎖もしくは
    分枝鎖状のＣ＿２−Ｃ＿５アルキニル；任意に１個の酸
    素、硫黄、アミノ、または Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノにより中断されていても
    よいＣ＿３−Ｃ＿６シクロアルキル； 任意に１もしくは２個のＣ＿１−Ｃ＿４アルキルにより
    置換されていてもよいオキシラニル； 任意に１個以上の、任意にフェニル、チエニル、フリー
    ル、シクロプロピル、テトラヒドロフリール、Ｃ＿１−
    Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ジアルキルアミノ、
    Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４トリア
    ルキルアンモニウムで置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ
    ＿４アルコキシ、または１〜３個のハロゲンで置換され
    ていてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、但し条件として
    Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ基上の置換基がＣ＿１−Ｃ
    ＿４アルコキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ、Ｃ＿
    １−Ｃ＿４ジアルキルアミノ、またはＣ＿１−Ｃ＿４ト
    リアルキルアンモニウムである時には、各ヘテロ原子は
    少なくとも２個の炭素原子により分離されており； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ＿
    １−Ｃ＿４アルケニルオキシ； 任意に１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ＿
    １−Ｃ＿４アルキニルオキシ； Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロアルコキシ； フェニルチオ； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
    いてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ；任意にフェニ
    ルまたは１〜３個のハロゲンで置換されていてもよいＣ
    ＿１−Ｃ＿４アルキルスルフィニル； 任意にフェニルまたは１〜３個のハロゲンで置換されて
    いてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニル； 任意に炭素上でフェニルまたは１〜３個のハロゲンによ
    り置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ
    ； シアノ； 任意に環中で１〜３個のハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４低級
    アルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿４低級アルコキシにより
    置換されていてもよいフェニルアミホルミル； 任意にＣ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニルおよびＣ＿１
    −Ｃ＿２アルキル、アミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４モノアルキ
    ルアミノ、またはＣ＿１−Ｃ＿４ジアルキルアミノで置
    換されていてもよいアミノ であり、 但しこれも条件として、Ｙがヒドロキシである時には、
    Ｚは水素であることはできない］を有する化合物、 ＷがＯである時のそれのＮ−酸化物類、但し条件として
    Ｒ＿３が不飽和アルキルであることはできずそしてＹお
    よびＺがアルキルチオアルキル、アルキルアミノアルキ
    ル、ジアルキルアミノアルキル、トリアルキルアンモニ
    ウムアルキル、アミノ、２（もしくは４）−ピリジルオ
    キシ、アルコキシアミノまたは不飽和アルキルであるこ
    とはできず、Ｒ＿１およびＲ＿２が同じでない時のそれ
    の光学的異性体類、 それの互変異性体類、並びに ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｗ、Ｙ、およびＺは特許請求の範囲第
    １項で定義されている如くであり、 ＡはＣＯＯＲ＿３（ここでＲ＿３は特許請求の範囲第１
    項で定義されている如くである）またはＣＯＮＨＲ＿６
    （ここでＲ＿６は特許請求の範囲第１項で定義されてい
    る如くである）である］の化合物の製造方法において、
    式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｗ、Ｙ、およびＺは特許請求の範囲第
    １項で定義されている如くである］ を有する化合物を、 （ａ）少なくとも１当量の式Ｒ＿３ＯＨのアルコールお
    よびアルカリ金属アルコキシドＲ＿３Ｏ＾−Ｍ＾＋（こ
    こでＲ＿３は上記で定義されている如くでありそしてＭ
    はアルカリ金属である）と、単独でまたは非プロトン性
    溶媒の存在下で、２０℃〜５０℃の間の温度において反
    応させて、ＡがＣＯＯＲ＿３でありそしてＲ＿３が上記
    で定義されている如くである希望する生成物を得るか、
    または （ｂ）少なくとも１当量の式Ｒ＿６ＮＨ＿２（ここでＲ
    ＿６は特許請求の範囲第１項で定義されている如くであ
    る）と、単独でまたは非プロトン性溶媒の存在下で、８
    ０℃〜１２５℃の間の温度において反応させて、ＡがＣ
    ＯＮＨＲ＿６でありそしてＲ＿６が上記で定義されてい
    る如くである希望する生成物を生成させる ことからなる方法。
JP63329496A 1987-12-31 1988-12-28 除草剤として有用な新規な５（および／または６）置換２―（２―イミダゾリン―２―イル）ニコチン酸、エステルと塩、及び該ニコチン酸、エステルと塩の製造用の新規な中間生成物 Pending JPH02779A (ja)

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