JPH0267316A - 熱可塑性、分枝状の高分子量ポリカーボネート及びその製法 - Google Patents

熱可塑性、分枝状の高分子量ポリカーボネート及びその製法

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JPH0267316A
JPH0267316A JP1174345A JP17434589A JPH0267316A JP H0267316 A JPH0267316 A JP H0267316A JP 1174345 A JP1174345 A JP 1174345A JP 17434589 A JP17434589 A JP 17434589A JP H0267316 A JPH0267316 A JP H0267316A
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polycarbonate
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halogenated
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JP1174345A
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Alberto Petri
アルベルト・ペトリ
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/10—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing halogens

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 状の高分子量ポリカーボネートに係る。
ポリカーボネートは、優れた物理的及び機械的特性（た
とえば、衝撃強さが大きいこと及び寸法安定性及び熱安
定性であること）のため広く知られている。
安全性の面から優れた機械的特性だけでなく、耐炎性を
有する物質の要求が増大しており、ポリカーボネートに
自消性を付与するための各種の方法が提案されている。
最も一般的に使用されている方法の１つは、ポリカーボ
ネートにハロゲン、主に臭素及び塩素を導入することで
ある。
かかるハロゲンは、一般にポリハロゲン化有機物質を使
用しくたとえば米国特許第３，３５７，９４２号に記載
）、必要であれば相剰作用を有する添加剤、たとえば酸
化アンチモン（Ｊ、　Ｔ、　Ｈｏｖａｒｔｈら［プラス
チック・ワールド（Ｐｌａｓｔｉｃ　１ｌｏｒｌｄ）Ｊ
　ｐ６４−７４．１９７３年３月号）と共に、添加剤と
して重合体に導入される。
さらに、前記ポリカーボネートの調製におけるコモノマ
ーとして二官能性フェノール（たとえばテトラブロムビ
スフェノールＡ及びテトラクロロビスフェノールＡ）を
使用することによって、ハロゲンを重合鎖に化学結合さ
せることも公知である（米国特許第３，３３４，１５４
号）。
しかしながら、当分野で公知のハロゲン化物質は、添加
剤又は重合鎖に導入される単量体に拘わらず、ポリカー
ボネートに所望の自消性を付与するためには、かなりの
多量で使用されなければならない。
多量のハロゲンの存在は、一方では該重合体に耐炎性を
付与できるが、他方、加工の際にポリカーボネートの劣
化を生ずることになり、従って、非ハロゲン化ポリカー
ボネートの代表的な物理的及び機械的特性が損なわれる
。
さらに、ポリカーボネートの加工にあたり高温が要求さ
れるため、ハロゲン化化合物の劣化及びハロゲン化水素
酸の放出を生じ、これにより、機械の腐食を生ずるとの
欠点がある。
このように、当分野で未だ解決されていない問題点は、
代表的な化学的、物理的及び機械的特性のすべてを変化
させることなく保持し、かつ耐炎性を有するポリカーボ
ネートを得ることである。
発明者らは、重合体の特性における望ましくない変化を
生ずる量よりも少ない潰のハロゲン化大環状化合物との
共重合によって上記問題点を解決でき、耐炎性が付与さ
れた熱可塑性、分枝状の高分子量ポリカーボネートが得
られることを見出し、本発明に至った。
さらに詳述すれば、本発明によるポリカーボネートは、
高分子中に、カーボネートユニット、数式（１） （式中、Ｒは単結合又は置換又は未置換の直鎖状又は分
枝状ａｔ−Ｓアルキレン基、又は０．５ＳＳＯ，、ＣＯ
から選ばれる基であり、Ｘ及びＹは相互に同−又は異な
るものであって、Ｈ又はＣＨ，であり、ｍ及びｎは相互
に同−又は異なるものであって、ｌないし４の整数であ
る）で表されるジヒドロキシ芳香族化合物に由来するユ
ニット、−数式（Ｉｔ）（式中、Ｒ，は水素又はＯＲ又
は塩素又は臭素であり、Ｒ８は塩素又は臭素である）で
表される７％ロゲン化大環状化合物に由来するユニット
を含有することを特徴とする。
該ポリカーボネートが耐炎性を発揮するためには、高分
子中に、化合物（１）に由来のユニット１００個当たり
化合物（ＩＩ）に由来のユニット０．０５ないし５個、
好ましくは０．０５ないし２個を含有していれば充分で
ある。
使用できるジヒドロキシ芳香族化合物（ｉ）の例としで
は、４．４’−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノール
Ａ）　、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン等がある。
本発明によるポリカーボネートは、レゾルシノール及び
ヒドロキノンの如き唯一の２価芳香環を含有する化合物
に由来のユニットを含有することもできる。
上記一般式（ＩＩ）で表されるハロゲン化大環状化合物
は新規な化合物であり、レゾルシノールと、一般式（１
） （式中、Ｒ３は水素又はＯＨ又はＣＱ又はＢｒであり、
Ｒ２はＣＱ又はＢｒである）で表されるベンズアルデヒ
ドの誘導体との縮合反応によって調製される。
該反応は酸を触媒として行われる。一般に硫酸と酢酸と
の混合物を使用でき、該混合物は触媒及び溶媒として作
用する。
レゾルシノール／ベンズアルデヒド誘導体（Ｉ［）のモ
ル比は少なくとも１／１であり、好ましくは該モル比に
対してレゾルシノールを過剰量で使用する。
反応を行う際の温度は５−１０℃であり、反応の完了に
は４ないし４０時間が必要である。水中での晶出により
、大環状化合物を最終的に回収する。
本発明の目的に好適なハロゲン化大環状化合物の例とし
ては、２．４−ジヒドロキシ−ベンジリブＩ　　　　　
　■　■ ンジフェニルー（４−クロロ−２，４−ジヒドド。キラ
ー５■−ベッジリデッジ７．ニア１．−［４”ＩＶＩＶ
　　　　　　　　　　ＩＶ。
−クロロ−２，４−ジヒドロキシ−５−ベンジ■　　　
　　　■　■ リデンジフェニル−（４−クロロ−２，４−ジ■　　■ ヒドロキシ−５，５−（４−クロロ）−ベンジリデン）
］）：　］２．４−ジヒドロキシーベンジリデンジフエ
ＩＩ　　　　　　　Ｉ［Ｉ［ ニル−（３，４−ジクロロ−２，４−ジヒドロキ、−５
■−ペアシリプツシ７．ニル−ｔ：　３Ｉ［［、４Ｉ［
Ｉ−ジク。。−２，４−ジアド。キラづ■−ベア■■ ジ、デアジ、８ユ）Ｌ、−＜３　．４　−ジク。。−２
■■　　■ ４■−ジヒドロキシ−５，５■−（３■、４■−ジクロ
ロ）ベンジリデン）］）：　］２，４−ジヒドロキシー
ベンジ１　　　　　　　１ リデンジフェニル−（２−ヒドロキシ−５−ブ■　■　
　　　　　　　　■ ロモー２．４−ジヒドロキシ−５−ベンジリゾ■■ ンジフェニルー［２−ヒドロキシ−５−ブロモＶＩＶ ＝２．４−ジヒドロキシーベンジリデンジフェｖ　　　
　　　　　　Ｖ　　　　　　　Ｖ（ニル−（２−ヒドロ
キシ−５−ブロモ−２ＶＩ　　　　　　　　　　　Ｖｌ
　　　■４−ジヒドロキシ−５，５−（２−ヒドロキシ
−■ ５−ブロモ）−ベンジリデン）］）がある。
本発明による耐炎性ポリカーボネートは、当分野で公知
の重縮合法の１つに従って調製される。
たとえば、界面重縮合法によれば、ジヒドロキシ芳香族
化合物（Ｉ）を水酸化ナトリウム水溶液中に溶解し、こ
の溶液に、ハロゲン化ポリヒドロキシ大環状化合物（Ｉ
Ｉ）を含有する水と混和しない有機溶媒（たとえば塩化
メチレン）の溶液を添加する。
このようにして得られた混合物を通してホスゲンガスを
発泡させ、分子１１１１１節剤（たとえばモノ官能性フ
ェノール）及び相間移動触媒（たとえば第３級アミン）
の存在下、反応温度を１５ないし２５℃に２０分ないし
６時間維持して反応を行う。
このようにして得られたポリカーボネートを、常法によ
る有機相の洗浄、溶媒の留去又は非溶媒による晶出を介
して単離する。
本発明の好適なｌ具体例によれば、ホスゲンの代りに、
ホスゲンとジヒドロキシ芳香族化合物との界面反応によ
って得られたクロロホルミル末端ポリカーボネートオリ
ゴマー（一般に４００ないし２０００の範囲の分子量を
有する）を使用して界面重縮合反応を行う。
本発明のポリカーボネートを生成する他の方法は、溶液
中での重縮合による公知の方法である。
この場合、ジヒドロキシ芳香族化合物（１）、ハロゲン
化大環状化合物（ｎ）及び分子量調節剤としてのモノ官
能性フェノールを含有する塩化メチレン及びピリジンの
溶液を通してホスゲンを発泡させる。
該ポリカーボネートは、溶融状態でのエステル交換法に
従い、エステル交換触媒の存在下、温度１００ないし３
００℃において、ジヒドロキシ芳香族化合物及びハロゲ
ン化大環状化合物をジアリール、ジアルキル又はアルキ
ルアリールカーボネートと反応させることによっても得
られる。
上述のいずれかの方法によって得られたポリカーボネー
トは直鎖状及び分枝状であり、分子量２０．０００ない
しａｏ、ｏｏｏを有する。これらは、熱可塑性物質の代
表的な特性のすべてを変化することなく保持しており、
射出成形法及び押出及び／又はブロー成形法のいずれの
加工法にも適する。
本発明によるポリカーボネートは、ＵＬ−９４規格（ｔ
ｌｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ’ｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｓ　Ｉｎｃ、　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｓ４）に従い、射出
成形又は圧縮成形により得られた厚さ３．２１のサンプ
ルについて行った燃焼試験の結果に基いて評価して、火
炎挙動ｖ−０と認定される。
この規格によれば、サンプル５個を使用して得られた結
果に基き、以下の判断基準に従って物質をｙ−ｏ、Ｖ−
１、Ｖ−２に分類する。
■−〇；いずれのサンプルも、ブンゼンバーナーの炎を
あてた後、１０秒以上の燃焼時間を示さない。サンプル
５個の合計燃焼時間（１０回接炎）が５０秒を越えない
。いずれのサンプルも、有炎の滴下物がサンプルの下方
３０５Ｒｘにある外科用脱脂綿を着火させない。
■−１＝いずれのサンプルも、ブンゼンバーナーの炎を
あてた後、３０秒以上の燃焼時間を示さない。サンプル
５個の合計燃焼時間（１０回接炎）が２５０秒を越えな
い。いずれのサンプルも、有炎の滴下物がサンプルの下
方３０５ｆｆｘにある外科用脱脂綿を着火させない。
■−２＝いずれのサンプルも、ブンゼンバーナーの炎を
あてた後、３０秒以上の燃焼時間を示さない。サンプル
５個の合計燃焼時間（１０回接炎）が２５０秒を越えな
い。サンプルによっては有炎の滴下物がごく短時間燃え
、その一部はサンプルの下方３０５ｘｍにある外科用脱
脂綿を着火させることがある。
さらに、サンプル５個のすべてがＵＬ−９４規格による
試験にパスしなければならず、それ以外の場合には、最
悪のサンプルの挙動に基く評価が与えられる。たとえば
、１つのサンプルがＶ−２挙動を示し、残りの４つのサ
ンプルがｖ−０挙動を示す場合でも、これら５つのサン
プルの評価はＶ−２である。最後に、ブンゼンバーナー
の炎をあてた後３０秒以上燃焼し続けるサンプルが１つ
でもあれば、ＵＬ−９４規格による評価は与えられず、
可燃性サンプルとして分類される。
さらに、サンプルをＡＳＴＭ　Ｄ　２８６３−７７に従
って炎に対する挙動のテストに供する。この規格は、重
合体物質の引火性を、サンプルが置かれた雰囲気中に存
在する酸素の濃度と相関させるものである。この相関関
係は、Ｌｏｔ（限界酸素指数：　Ｌｉｍｉｔｉｎｇ　Ｏ
ｘｙｇｅｎ　Ｉｎｄｅｘ）、すなわちサンプルに対して
下方から上方に向って流動する酸素−窒素雰囲気下、サ
ンプルの燃焼を持続しうる最少酸素割合として示される
。
本発明のポリカーボネートについて、下記の特性につい
ても測定を行った。
一固有粘度（η） Ｕｂｂｅｌｈｏｂｅ粘度計により、塩化メチレン中、２
０℃で測定。ｄＱ／９として表示。
−メールトフローインデックス（ＭＦＩ）押出成形した
粒状物について、ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８に従って、負
荷１．２に９、温度３００℃においてメルトインデクサ
−により測定。
衝撃強さ（ＩＺＯＤ） ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６に従い、０℃においてノツチ付き
サンプルについて測定。
−せん断感度（ｓｈｅａｒ　５ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　
：　ＳＳ）押出成形した粒状物について、ＡＳＴＭ　Ｄ
　１２３ｇに従って、負荷り、２に９及びＬ２に９、温
度３００℃においてメルトインデクサ−により測定。
下記の実施例は、本発明を説明するためのものであり、
本発明を限定するものではない。
実施例！ ■ リデンジフェニル−（４−クロロ ＶＩＶ［ ２，４ 温度計、機械的撹拌器及び冷却ジャケットを具備する容
積５００ｔ＋２のガラス反応器に、レゾルシノール５２
．８９（０，４８モル）及びｐ−クロロベンズアルデヒ
ド２８．１ｘＱ（０，２モル）を含有する酢酸（８０ｍ
１２）の溶液を充填した。
窒素雰囲気下、恒温７℃に維持しながら、該溶液に硫酸
／酢酸混合物（容積比１／２）６０ｘｆｆを３０分間で
滴加した。
２４時間後、生成物を、水３．８Ｑ中での沈殿、濾過、
１．５Ｑずつの水での洗浄（洗液が中性ｐＨとなるまで
）、オーブン内、減圧下、温度１２０℃、４時間での乾
燥による一連の処理を介して回収した。
このようにして得られた粗製反応生成物を、アセトン２
．３Ｑ中において該溶媒の沸騰温度で溶解し、高温度で
濾過し、温度θ℃でゆっくりと晶出させることによって
結晶化させた。
濾過し、アセトンで洗浄し、減圧下、８０℃で３時間乾
燥させた後、生成物（「Ａ」化合物）３３．６９（収率
７２．２％に相当）を得た。
生成物の特性は次のとおりである。
分子量（ＶＰＯ）：　９１６　（理論値＝　９３０）融
点（ＤＳＣ）　　：　４Ｑ６℃ 元素分析　： ＣＨＣｆ２ 理論値（％）　　　６７．１　３．９　１５．３実測値
（％）　　　６６．９　４，０　１４．９ＮＭＲスペク
トル分析によって構造を確認した。
実施例２ 位のＣＣであり、Ｒ１は芳香環３位のＣＱである）の調
製 実施例１と同様にして、ｐ−クロロベンズアルデヒドの
代りに３．４−ジクロロベンズアルデヒドを使用して反
応を行った。
ｒＢＪ化合物２７ｇ（収率５０．６％に相当）を得た。
生成物の特性は次のとおりである。
融点（ＤＳＣ）　　：　４１６．５℃ 分子ｆｆ１（ＶＰＯ）：　１１００　（理論値＝　１０
６８）元素分析　： ＣＨＣＱ 理論値（％）　　　５８，４　　３　　２５．９実測値
（％）５８．４　３．２　２６．６ＮＭＲスペクトル分
析によって構造を確認した。
実施例３ ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ　　　　■
４−ジヒドロキシ−５，５−（２−ヒドロキ調製 機械的撹拌機及び温度計を具備し、恒温浴に浸漬したガ
ラス反応器（容積５００１１２）に、レゾルシノール１
９．８９（０，１８モル）及び２−ヒドロキシ−５−ブ
ロモベンズアルデヒド３０．２９（０，１５モル）を含
有する酢酸（２０５１１２）の溶液を充填した。
窒素雰囲気下、恒温４０℃に維持しながら、該溶液に硫
酸／酢酸混合物（容積比１／２）４５ｘ（２を３０分間
で滴加した。
５時間後、反応混合物を水４．５ｅ中で沈殿させた。
濾過によって沈殿物を回収し、水１．５１２ずつで３回
洗浄しく洗液が中性ｐｎに達するまで）、オーブン内に
おいて、減圧下、温度１２０℃で４時間乾燥させた。
このようにして得られた粗製反応生成物を、ピリジン２
５（１１１２中において該溶媒の沸騰温度で溶解し、高
温度で濾過し、低温度で晶出させることによって結晶化
させた。
濾過し、冷たいピリジンで洗浄し、つづいてピリジンを
除去するためのエチルエーテルで洗浄し、減圧下、１２
０℃で４時間乾燥させた後、生成物（「Ｃ」化合物）３
４．３９（収率７８，１％に相当）を得た。
生成物の特性は次のとおりである。
元素分析　： ＣＨＢｒ 理論値（％）　　　５３．２　３．１　２７．３実測値
（％’）　　　５２．９　３．１　２７．１ＮＭＲスペ
クトル分析によって構造を確認した。
実施例４ ２５℃に温度制御したガラス反応器（容積３１２）に、
窒素存在下、ビスフェノールＡ３４９、ｒＡＪ化合物１
゜３７１９（ビスフェノールＡに対して０．４０モル％
に相当）、水６５０ｘ１２に溶解した水酸化ナトリウム
６５．２９、亜ジチオン酸ナトリウム（着色副生成物の
生成を防止するための還元剤として）２０１９及び０．
５Ｎ）リエチルアミン水溶液６．３ｍ（ｌを充填した。
ついで、塩化メチレン１３００ｉ１２に溶解したｐ−第
３級ブチルフェノール１．７ｇを添加し、激しく撹拌し
ながら、混合物を通してホスゲンガス４４ｇを３０分間
で発泡させた。
ｐＨを１１以上の値に維持するため水酸化ナトリウム水
溶液（２０重量％）を添加しながら、反応を２時間続け
た。
その後、反応混合物を塩化メチレン５００＋ｙｆ２で希
釈し、有機相を分離し、水３００ｍ１２（２回）、０．
ＩＮ塩酸８００ｊＩＱ及び最後に洗液が中性となるまで
水６００＋ｙ１２ずつで順次洗浄した。
有機溶媒を留去することにより重合体を回収し、回収し
た重合体を乾燥し、粉砕して粉末とした。
このようにして得られたポリカーボネートを温度２６０
℃で押出し、押出成形物を冷却し、粒状化した。
粒状物を圧縮成形法（２８５℃、５０ｋｇ／ｃｍ″）及
び射出成形法（約３００℃）によって成形して、寸法１
２７×６．５Ｘ３．２ｍｍのサンプルを得た。
サンプル５個を、ＵＬ−９４規格による火炎挙動試験に
供した。第１表に示すデータに従い、これらはｖ−０と
認定された。
このポリカーボネートの他の特性を第２表に示す。
実施例５ 実施例４の操作法及び反応体量と同じとし、ただしｒＡ
Ｊ化合物の代りにｒＢＪ化合物１．５９（ビスフェノー
ルＡに対して０．３８モル％）を添加して反応を行った
。
ＵＬ−９４規格により、このポリカーボネートはｖ−０
の評価を得た。実施したテストに関するデータを第１表
に示す。
重合体の他の特性を第２表に示す。
実施例６ 実施例４の操作法及び反応体量と同じとし、ただしハロ
ゲン化大環状化合物を添加することなく反応を行った。
ＵＬ−９４規格により、このポリカーボネートはＶ−２
の評価を得た（第１表参照）。
重合体の他の特性を第２表に示す。
実施例７ ２５℃に温度制御したガラス反応器（容積２．５ｆｆ）
に、窒素雰囲気下、ビスフェノールＡ及びホスゲンから
調製しかつ塩化メチレン９００Ｊ１１２中に溶解したク
ロロホルミル末端ポリカーボネート（数平均分子量＝６
８１、末端クロロホルミル基＝　２１５８ｍｅＱ７に９
、末端ヒドロキシ基−１８０ｍｅＱ／＆９）２５３．８
９を充填した。
このようにして調製した溶液をダブルアンカー形撹拌機
によって撹拌しながら（３００ｒｐｍ）、ｒＡＪ化合物
３．０９（ビスフェノールＡに対して０．２７モル％）
を含有する水５０峠、ｐ−第３級ブチルフェノール５．
３９、水酸化ナトリウム５．０９、亜ジチオン酸ナトリ
ウム３１ｘｙ及び０．０５Ｎ　）リエチルアミン水溶液
１ｘＱをかかる順序で添加した。
４０分後、ビスフェノールＡ　６４．．４９及び水酸化
ナトリウム２０．５９を含有する水３５０ｍ１２を添加
し、ついで、計量ポンプを使用し、２０％（重量）水酸
化ナトリウム水溶液１１５ｘＱを１０分間で充填した。
１４０分後、混合物を塩化メチレン３０００ｉｉｊ中に
沈船した。有機相を分離し、水４５０Ｒａ（２回）、０
．１５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１３００ｍ１２（３回
）、水９００酎（２回）、０．ＩＮ塩酸ｔ３００ｍ１２
及び最後に洗液が中性となるまで水９００１ずつで順次
洗浄した。
有機溶媒を留去することにより重合体を回収し、乾燥し
、粉砕して粉末とした。
得られたポリカーボネートを温度２６０℃で押出し、押
出成形物を冷却し、粒状化した。
粒状物を射出成形又は圧縮成形して、寸法！２７Ｘ　６
．５Ｘ　３．２１ｔｘのサンプルを得た。
サンプル５個を、ＵＬ−９４規格による、炎に対する挙
動試験に供した。第１表に示すデータに従い、これらは
ｖ−Ｏと認定された。
このポリカーボネートの他の特性を第２表に示す。
実施例８ 実施例７の操作法及び反応体量と同じとし、ただしｒＡ
Ｊ化合物４．４ｇ（ビスフェノールＡに対して０．４１
モル％）を添加して反応を行った。
ＵＬ−９４規格により、得られたポリカーボネートはｖ
−０の評価を得た（第１表参照）。
ポリカーボネートの他の特性を第２表に示す。
実施例９ 実施例７の操作法及び反応体量と同じとし、ただしｒＡ
Ｊ化合物の代りにｒＢＪ化合物５．１ｇ（ビスフェノー
ルＡに対して０．４１モル％）を添加して反応を行った
。
ＵＬ−９４規格により、得られたポリカーボネートはｖ
−０の評価を得た（第１表参照）。
ポリカーボネートの他の特性を第２表に示す。
実施例１０ 実施例７の操作法及び反応体量と同じとし、ただしハロ
ゲン化大環状化合物を添加しないで反応を行った。
ＵＬ−９４規格により、得られたポリカーボネートはＶ
−２の評価を得た（第１表参照）。
ポリカーボネートの他の特性を第２表に示す。
第　　１　　表 実施例　サンプル ５個の合計 燃焼時間 （１０回接炎） （秒） サンプルに 関する最長 燃焼時間 （２回接炎） （秒） ＵＬ−９４規格 による評価 −Ｏ −Ｏ −Ｏ −Ｏ −Ｏ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　耐炎性が付与された熱可塑性分枝状の高分子量のポ
    リカーボネートにおいて、高分子中に、カーボネートユ
    ニット、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは単結合又は置換又は未置換の直鎖状又は分
    枝状Ｃ＿１＿−＿５アルキレン基、又はＯ、Ｓ、ＳＯ＿
    ２、ＣＯから選ばれる基であり、Ｘ及びＹは相互に同一
    又は異なるものであって、Ｈ又はＣＨ＿３、であり、ｍ
    及びｎは相互に同一又は異なるものであって、１ないし
    ４の整数である）で表されるジヒドロキシ芳香族化合物
    に由来するユニット、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素又はＯＨ又は塩素又は臭素であり
    、Ｒ＿２は塩素又は臭素である）で表されるハロゲン化
    大環状化合物に由来するユニットを含有することを特徴
    とする、ポリカーボネート。 ２　請求項１記載のものにおいて、高分子中に、前記ジ
    ヒドロキシ芳香族化合物（ I ）に由来のユニット１０
    ０個当たり前記ハロゲン化大環状化合物（II）に由来の
    ユニット０．０５ないし５個を含有することを特徴とす
    る、ポリカーボネート。 ３　請求項２記載のものにおいて、高分子中に、前記ジ
    ヒドロキシ芳香族化合物（ I ）に由来のユニット１０
    ０個当たり前記ハロゲン化大環状化合物（II）に由来の
    ユニット０．０５ないし２個を含有することを特徴とす
    る、ポリカーボネート。 ４　請求項１記載のものにおいて、前記ジヒドロキシ芳
    香族化合物（ I ）が、４、４′−ジヒドロキシジフェ
    ニル、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
    ン、２、２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシ
    フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
    メタンの中から選ばれるものであることを特徴とする、
    ポリカーボネート。 ５　請求項１記載のものにおいて、前記ハロゲン化大環
    状化合物（II）が、２、４−ジヒドロキシ−ベンジリデ
    ンジフェニル−｛４＾ I −クロロ−２＾II、４＾II−
    ジヒドロキシ−５＾II−ベンジリデンジフェニル−［４
    ＾III−クロロ−２＾IV、４＾IV−ジヒドロキシ−５＾
    IV−ベンジリデンジフェニル−（４＾Ｖ−クロロ−２＾
    VI、４＾VI−ジヒドロキシ−５、５＾VI−（４＾VII−
    クロロ）−ベンジリデン）］｝；２、４−ジヒドロキシ
    −ベンジリデンジフェニル−｛３＾ I 、４＾ I −ジク
    ロロ−２＾II、４＾II−ジヒドロキシ−５＾II−ベンジ
    リデンジフェニル−［３＾III、４＾III−シクロロ−２
    ＾IV、４＾IV−ジヒドロキシ−５＾IV−ベンジリデンジ
    フェニル−（３＾Ｖ、４＾Ｖ−ジクロロ−２＾VI、４＾
    VI−ジヒドロキシ−５、５＾VI−（３＾VII、４＾VII−
    ジクロロ）−ベンジリデン）］｝；２、４−ジヒドロキ
    シ−ベンジリデンジフェニル−｛２＾ I −ヒドロキシ
    −５＾ I −ブロモ−２＾II、４＾II−ジヒドロキシ−
    ５＾II−ベンジリデンジフェニル−［２＾III−ヒドロ
    キシ−５＾III−ブロモ−２＾IV、４＾IV−ジヒドロキ
    シ−ベンジリデンジフェニル−（２＾Ｖ−ヒドロキシ−
    ５＾Ｖ−ブロモ−２＾VI、４＾VI−ジヒドロキシ−５、
    ５＾VI−（２＾VII−ヒドロキシ−５＾VII−ブロモ）−
    ベンジリデン）］｝の中から選ばれるものであることを
    特徴とする、ポリカーボネート。 ６　請求項１記載のものにおいて、分子量 ２０，０００ないし３０，０００を有するものであるこ
    とを特徴とする、ポリカーボネート。 ７　請求項１−６記載のポリカーボネートの製法におい
    て、界面重縮合法に従って、ホスゲン又はクロロホルミ
    ル末端ポリカーボネートオリゴマーを、前記一般式（
    I ）で表されるジヒドロキシ芳香族化合物、及び前記一
    般式（II）で表されるハロゲン化大環状化合物（モル比
    II／ I が０．０５／１００ないし５／１００の範囲内
    である）と反応させることを特徴とする、ポリカーボネ
    ートの製法。 ８　請求項１−６記載のポリカーボネートの製法におい
    て、溶融状態エステル交換法に従って、アルキルカーボ
    ネート、アリールカーボネート又はアルキルアリールカ
    ーボネートを、前記一般式（ I ）で表されるジヒドロ
    キシ芳香族化合物、及び前記一般式（II）で表されるハ
    ロゲン化大環状化合物（モル比II／ I が０．０５／１
    ００ないし５／１００の範囲内である）と反応させるこ
    とを特徴とする、ポリカーボネートの製法。 ９　自消性ポリカーボネートの調製に有用な一般式（I
    I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素又はＯＨ又は塩素又は臭素であり
    、Ｒ＿２は塩素又は臭素である）で表されるハロゲン化
    大環状化合物。
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