JPH0253097B2 - - Google Patents

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JPH0253097B2
JPH0253097B2 JP57135812A JP13581282A JPH0253097B2 JP H0253097 B2 JPH0253097 B2 JP H0253097B2 JP 57135812 A JP57135812 A JP 57135812A JP 13581282 A JP13581282 A JP 13581282A JP H0253097 B2 JPH0253097 B2 JP H0253097B2
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mbe
gaas
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JP57135812A
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Roorensu Furiiofu Jon
Danieru Kaakunaa Piitaa
Deebitsudo Peteitsuto Jooji
Makufuaasun Utsudooru Jerii
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B23/00Single-crystal growth by condensing evaporated or sublimed materials
    • C30B23/02Epitaxial-layer growth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S438/961Ion beam source and generation

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は一般に分子線エピタキシー(MBE)
による材料層の成長、特にMBE成長中の揮発性
金属酸化物の抑制に関する。
〔背景技術〕
最近の分子線エピタキシー(MBE)に対する
興味は、MBEが大面積にわたつて非常に一様な
且つ層の厚さの正確に制御された薄いエピタキシ
ヤル層の製造を可能にするという認識から生じて
いる。MBE技術によつて半導体材料の薄膜をエ
ピタキシヤル成長させる従来の技術及び装置は公
知である。
米国特許第3615931号に、加熱された基板上に
成分元素の1以上の分子ビームを同時に照射する
事によつて薄膜を成長させるようなMBE技術が
説明されている。さらにマグネシウムを不純物添
加する事によつて(a)−V(a)族のp型薄膜を形成
するためのMBE技術も公知である。例えばその
ような技術の1つが米国特許第3839084号に記載
されている。しかし、以下説明するように、その
ようなp型層のMBE成長はMgのドーピング効率
が低いために制約を受ける。
MBE技術の重要な進歩にもかかわらず、低い
基板温度及び高い成長速度の両者においてMBE
によるGaAs及びGa1-xAlxAsの成長は、特に高い
砒素圧力の下で、劣悪な電気的及び光学的特性の
結晶しか生じなかつた。これらの結果は例えば
R.A.Stall外、Electron.Letters16(5)、pp・171〜
2、(1980)及びT.A.Murotani外、Journal of
Crystal Srowth、45、pp.302〜08、(1978)に報
告されている。
またMBE成長は多くのパラメータの束縛を受
ける。例えば良好な品質のGaAsを形成するため
の最低基板温度は、A.Y.Cho外、Journal of
Applied Physics、43(12)、pp.5118〜5123、
(1972)に報告されているように約550℃である。
x>0.1のGa1-xAlxAsの場合、基板は650〜700℃
に維持しなければならない。またMBE成長速度
は、約2対1の最良のV−流束比を用いても、
1時間当り約1ミクロンに制限される。
GaAlAs層の製造において、有害な汚染物の量
を可能な限り減少させる事が重要であると認めら
れている。例えば米国特許第3974002号は、グラ
フアイトの代りに熱分解窒化ホウ素の噴出セルを
用いる事によつて例えばH2O、CO、O2及び炭化
水素等の有害な汚染物を可能な限り減少させる事
を述べている。また比較的コリメートされていな
いビームを用いる事によつて、有害な汚染物をゲ
ツタする新鮮な層がビームの一部によつて真空容
器の内壁に連続的に付着される技術も示されてい
る。
Ga2Oは有害な汚染物として知られている。例
えば“Vapor Pressure of Gallium、Stability
of Gallium Suboxide Vapor、and Equilibria
of Some Reactions Producing Gallium
Suboxide Vapor”、C.N.Cochran外、Journal
of Electrochemical Society、109、No.2、
Fed.1962、pp・144〜148の論文は、揮発性の
Ga2Oが存在しガリウムに関与する化学反応にお
いてそれを考慮する必要のある事を示している。
以前に言及したように、MBE成長における困
難の1つは、A.Y.Cho外、Journal of Appiled
Physics、43(12)、pp・5118〜5123、(1972)に
説明されているようなマグネシウムのドーピング
効率の低さである。より具体的には米国特許第
3839084号に、マグネシウムの付着係数(ドーピ
ング効率)はMgドープしたAlxGa1-xAsのp型薄
膜化合物のMBE成長におけるアルミニウムの量
の非線型の単調増加関数であると説明されてい
る。上記特許によればMgの付着係数はAlビーム
の強度(即ちAlの到達率)を制御する事によつ
て変化させる事ができる。その結果、成長層中に
所定のキヤリア濃度を得るために、層中のAlの
量を増加させる事即ちAlビームの強度を増加さ
せる事によつて、より低いMgビーム束を用いる
事ができる。
〔発明の開示〕
MBEによつてGaAs等の材料を成長させる時、
典型的な関係のある反応は酸素原子を成長面に不
揮発な形で固定するように作用し、従つてエピタ
キシヤル層が成長すると共にそのような酸素原子
を層中に組み込む。
GaAsの場合、酸素の主な源はガリウム源であ
る。ガリウムは典型的な場合Ga2O3の形で大量の
酸素を含み、これは高温でガリウムと反応して
Ga2Oを形成する。Ga2Oの存在は主な汚染物を代
表し、MBE成長に対して重大な束縛を与える。
そのような汚染物は電気的及び光学的特性の劣つ
た結晶を生じさせる。
酸化物の蒸気圧が低いアルミニウム又は他の非
ドーピング酸素ゲツタリング材料がGa源のるつ
ぼに加えられる時、噴出するアルミニウムの相対
量は小さく成長層の組成に対する影響も小さい
が、酸素濃度に対する影響は劇的である。その結
果生じる反応は不揮発性のAl2O3を約32Kcal/
moleだけ有利にする。従つてGa2O束は少なくと
も1000:1だけ減少し、汚染物として又はMBE
成長に対する重大な制約としてのGa2Oは事実上
除去される。
p型のGaAs層を形成するためにマグネシウム
でGaAsをドーピングする時、ガリウム噴出セル
に0.1%のアルミニウムを含ませる事によつてマ
グネシウムのドーピング効率は約10-5からほぼ1
に改善される。そのようにアルミニウムを含ませ
る事は、MgOの形成を抑圧する事によつてMgの
ドーピング効率を改善し、また低い基板温度及び
高い成長速度でのMBE成長を可能にする。
〔発明を実施するための最良の形態〕
第1図を参照すると、(a)−V(a)族化合物のエ
ピタキシヤル薄膜を成長させるためのMBE装置
の主要部品が単純化された形で示されている。
この型のMBE装置は公知である。例えば米国
特許第3974002号はそのような装置について詳細
に述べている。第1図に示すようなMBE装置は、
中に円筒銃を有する真空室10から成る。円筒銃
は典型的にはクヌーセン(Knudsen)噴出セル1
8及び20であり、各セル18及び20を熱シー
ルド材(図示せず)で包む事によつて互いに熱的
に絶縁されている。噴出セル18及び20は、コ
リメート用開口17を有する円筒形の液体窒素冷
却シユラウド16内に配置される。MBEは1つ
以上の冷却シユラウドを含んでいてもよい。可動
シヤツタ26は、特定のビームが基板14を照射
しない事が望まれる所定の時間に開口17をブロ
ツクする。基板14は基板ホルダー12に取り付
けられ支持される。基板14の温度はそれに取り
付けられたヒーター(図示せず)によつて上昇さ
せる事ができる。
典型的な噴出セル(第1.1図)18又は20
はセル室56に含まれた源物質22又は24(第
1図)をモニタするために挿入された熱電対54
及び熱電対用凹部52を有する耐火性のるつぼ5
0から構成される。源物質22又は24はるつぼ
50を取り囲む加熱コイル58によつて蒸発され
るためにセル室56内に含まれている。
第4図を参照すると、本発明の技術思想に従つ
てGaAsのPn接合が製造される。GaAs基板30
はn型で、例えば100方向を有する。通常の技術
を用いて、n型のSiドープしたGaAs層32が基
板30上に形成される。p型のMgドープされた
GaAs層34を成長させるために、基板30及び
n型層32から成る構造体は第1図のMBE装置
内の基板ホルダー14上に置かれる。構造体の成
長温度は約10-9トルの真空において約550℃に設
定され維持される。
るつぼ50内に源物質22を含む噴出セル18
(第1図)はGa源として働く。本発明によれば源
物質22はAl、より具体的には1モルのGa当り
10-3モルのAlを含む。Ga源噴出セル18、基板
ホルダー14の上に置かれた構造体の成長面に1
時間当り約0.75ミクロンの成長速度でGaAs層を
生じるような到達率を有する分子ビームを発生さ
せるために約1110℃の温度に加熱され維持され
る。同様にるつぼ内に源物質24を含む噴出セル
20はAs源として働く。本発明によれば源物質
24はAl、より具体的には1モルのGaAs化合物
当り10-3モルのAlを含む。As源噴出セル20は、
約1:1というAs2/Gaの所望の流束比を有する
分子ビームを発生させるために約1053℃の温度に
加熱され維持される。
るつぼの中にMg25を含む噴出セル27(第
1図)はMg源として働く。このMg源は、1の
ドーピング効率を仮定して、約2×1019原子/c.c.
のドーピング濃度レベルを与えるのに充分な分子
ビームを発生するために約277℃の温度に加熱さ
れ維持される。
p型のMgドープしたGaAs層34のMBE成長
のために、ホルダー14に保持された構造体に3
つの分子ビームが集まる事を可能にするように約
180分間シヤツタ26及び29(第1図)が開か
れる。その結果得られたp型層34は約2.1ミク
ロンの厚さを有し、第4図に示したGaAspn接合
を完成するようにn型層32の上に形成される。
本発明に従つて形成されたp型GaAs層34の
ホール(Hall)測定は、室温において約1.3×
1019cm-3の自由キヤリア密度及び72cm2V-1s-1のホ
ール移動度を与えた。これらの測定結果及びノマ
ルスキー(Nomarski)顕微法によれば、本発明
の技術に従つて成長されたp型のMgドープされ
たGaAs結晶は優れたモルフオロジー並びに良好
な電気的及び光学的特性を有する事が示されてい
る。また質量分析及びホール効果測定の結果は、
Mgがほぼ1の効率でドープされた事を示してい
る。
GaAs等の物質を第1図に示したMBE装置を
用いて成長させる時、関係する典型的な反応 2As2(v)+3Ga2O(v)←→4GaAs(c)+Ga2O3(c) 又は多くの平行する反応が酸素を不揮発性の形
で成長面に固定するように作用し、従つてそれを
エピタキシヤル層の成長と共に層中に組み込む。
GaAsの場合、酸素の主な供給源の1つはガリ
ウム源である。ガリウムは典型的な場合Ga2O3
形で多量の酸素を含み、これは高温でガリウムと
反応してGa2Oを形成する。Ga2Oの存在は主な汚
染物を代表し、MBE成長に重大な制約を与える。
そのような汚染物は電気的及び光学的性質の劣つ
た結晶を生じさせる可能性がある。
本発明の一態様によれば、アルミニウム、又は
酸素に対して親和性を持つ他の物質、即ちその酸
化物の蒸気圧が低いような他の非ドーピン性の酸
素ゲツタリング物質をGa源のるつぼ50に付加
する時、噴出するアルミニウムの相対量は低く、
成長層の組成には重大な影響を与えないが、酸素
濃度に対する効果は劇的である。例えば反応 4Ga(l)+Al2O3(c)←→2Ga2O(v)+Al2O(v) は、32Kcal/moleだけ不揮発性のAl2O3を有利
にする。その結果Sa2O束が少なくとも1000:1
の割合で減少し、汚染物として、あるいはMBE
成長に対する重大な制約としてのSa2Oは事実上
除去される。
第3図はAlの添加前及び添加後のGaセルの質
量スペクトルを示す。2重項69及び71はガリウム
の2つの同位体の存在を意味する。Alを付加す
る前は、Ga2Oの3重項154、156及び158は質量ス
ペクトルの主要な特徴である。Alを添加した後
は、Ga2O及びAl2Oのピークは、例え140原子質
量単位(amu)よりも上の領域の強度スケールを
400倍増やしても識別できない。またGaAs層3
4中のアルミニウム「汚染物」も殆んど問題にな
らない。これはGa束の約10-4以下の流束におい
ては層34の特性に対してAlは殆んど影響を与
えないからである。
MBEによつて、Mgを用いたGaAsのドーピン
グを行なう時、(前述の)Mgの低いドーピング
効率という従来の困難が第2図に示すように経験
された。本発明の別の態様によれば、Mgを用い
てGaAsにドーピングを行なつてp型のGaAs層
を形成する時、次式が適用される。
2GaAs(c)+MgO(c)←→Ga2O(v)+Mg(v)+As2
(v) ガリウム噴出セルに0.1%のアルミニウムを含
ませる事によつて、約10-5(第2図)から殆んど
1へのマグネシウム・ドーピング効率の改善が達
成された。そのようにアルミニウムを添加する事
は、MgOの形成を抑制する事によつてMgドーピ
ング効率を改善し、より低い基板温度及びより高
い成長速度でのMBE成長を可能にする。
これまで分子ビーム・エピタキシー装置におけ
る揮発性の金属酸化物の抑圧について、第4図に
示したGaAs pn接合の製造時のp型のMgドープ
されたGaAs層の形成に関連した形で説明を行な
つてきたが、本発明は一般に他のデバイスの製造
にも適用可能であつて、MBEによる他の−V
族化合物にも適用可能である。さらに揮発性金属
酸化物の抑圧を、MBE装置のための分子ビーム
源に関して説明してきたが、本発明の技術思想に
よる殆んど汚染物のない分子ビーム源は、広く使
用されている金属薄膜蒸着装置における蒸着物質
源として用いてもよい。
源元素中に存在する固有の汚染物を抑圧するた
めにるつぼ中の源元素に加えるものとしてアルミ
ニウムを説明してきたが、そのような汚染物に関
して親和性を有する他の物質も同様に適してい
る。特に、アルミニウム同様に酸化物の蒸気圧が
低い非ドーピング酸素ゲツタリング物質が適して
いるかもしれない。
これまでの説明から、本発明によるMBE装置
の金属酸化物抑圧が、これまで達成不可能であつ
た利点を有している事が明白である。本明細書で
開示した実施例以外にも多くの変型及び修正が存
在する事は当業者にとつて明らかであり、従つて
本発明の範囲は特定の実施例に限定されるもので
はない。
【図面の簡単な説明】
第1図はMBE装置の図、第1.1図はMBE装
置に用いられる噴出セルの図、第2図はGaAsに
Mgをドーピングする時のドーピング効率を示す
図、第3図はAlの添加前及び添加後の1100℃に
おけるGa噴出セルの質量スペクトルを示す図、
第4図はGaAsのpn接合の図である。 10……真空室、12……ホルダー、14……
基板、16……シユラウド、18,20,27…
…噴出セル、22,24,25……源物質、2
6,29……シヤツタ。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 汚染物及び源物質を含む分子ビーム源におい
    て、加熱時に上記汚染物と結合して上記汚染物よ
    りも蒸気圧の低い物質を生成する第2の物質を、
    上記分子ビーム源に加える事により、汚染物を含
    まない分子ビームによつて物質層を形成する方
    法。
JP57135812A 1981-10-13 1982-08-05 分子ビ−ムによつて物質層を形成する方法 Granted JPS5864131A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US311091 1981-10-13
US06/311,091 US4426237A (en) 1981-10-13 1981-10-13 Volatile metal oxide suppression in molecular beam epitaxy systems

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5864131A JPS5864131A (ja) 1983-04-16
JPH0253097B2 true JPH0253097B2 (ja) 1990-11-15

Family

ID=23205365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57135812A Granted JPS5864131A (ja) 1981-10-13 1982-08-05 分子ビ−ムによつて物質層を形成する方法

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US4426237A (en) 1984-01-17
JPS5864131A (ja) 1983-04-16

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