JPH02504645A

JPH02504645A - チタン錯体およびジルコニウム錯体，および燃料組成物

Info

Publication number: JPH02504645A
Application number: JP62506218A
Authority: JP
Inventors: ヒル，ジョージ　ロバート; ディ　ビアゼ，ステファン　エー．; デター，マービン　ブラッドフォード
Original assignee: ザ　ルブリゾル　コーポレーション
Priority date: 1986-10-02
Filing date: 1987-09-25
Publication date: 1990-12-27
Also published as: AU605193B2; WO1988002392A2; DE3781557D1; ATE80175T1; EP0327559B1; WO1988002392A3; AU8078687A; EP0327559A1; ZA877370B; DE3781557T2; CA1324151C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称チタン錯体およびジルコニウム錯体、および燃料組成物発明の技術分野本発明は、排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンを操作する方法、ディーゼルエンジンを操作する際に有用な燃料組成物に関し、そして本発明の方法および燃料中で有用な、あるチタン錯体およびジルコニウム錯体に関する。

本発明の燃料、およびチタン化合物およびジルコニウム化合物は、ディーゼルエンジンを操作する際に有用であり、ディーゼル排気系の特定トラップにて集められる排気微粒子の点火温度を低下させるのに、効果的である。

発明の背景ディーゼルエンジンは、比較的燃料が安く、改良された燃費を有するため、道路上を走る車両のエンジンとして使用されている。しかしながら、これら操作特性のために、ディーゼルエンジンは、ガソリンエンジンと比較して、カーボンブラック粒子、または非常に微細な凝縮物粒子、またはそれらの集合体を排出する。

これらの粒子または凝縮物は１時には。

“ディーゼルすす”として、示されている。このような粒子やすすが放出される。汚染が起こり、望ましくない。さらに。

ディーゼルすすは、凝縮された多核炭化水素に富むことが。

観察されている。これらのいくつかは９発ガン物質であることが認められている。従って、カーボンブラックや凝縮粒子を集め得る微粒子トラップやフィルターが、ディーゼルエンジンの使用のために、設計されている。

従来では、この微粒子トラップやフィルターは、耐熱性のフィルター要素から構成されている。この要素は、フィルター要素で集められた炭素微粒子を加熱し点火するために、多孔質のセラミック繊維または金属繊維、および電気ヒーターから形成されている。このヒーターは、以下の理由のために必要である。正常な操作条件下にて、ディーゼル排気ガスの温度では、フィルターやトラップで集められた蓄積すすを燃焼させるには、充分でないからである。一般に、約４５０〜６００℃の温度が必要である。ヒーターにより、トラップで集められた粒子を点火させるのに、そしてトラップを再生させるのに。

充分な排気温度の上昇が得られる。そうでなければ、カーボンブラックの蓄積が生じ、トラップは最終的に詰まってしまう。上で記述の加熱トラップでは、この問題は完全には解決されない。排気ガスの温度は、正常な状態で車両が動いている間、カーボン微粒子の点火温度よりも低いためであり、そして電気ヒータによる加熱は、排気ガスの流量が多いとき。

排気ガスの流れにより、打ち消されるからである。他方、ディーゼルエンジン中で燃焼される空気／燃料混合物を周期的に多くして、それにより、高い排気ガス温度を得ることにより、トラップ中が高温になる。

粒子が、可能な限り低温で燃焼を始めるように、ｍ粒子の点火温度を低くすることにより、トラップ中の粒子蓄積を制御し得ることもまた。提案されている。添加温度を低くする１つの方法には、排気微粒子に、燃焼改良剤を添加することが包含される。最も実用的な方法は、燃料に燃焼改良剤を添加することにより、排気微粒子に、燃焼改良剤を添加することである。マンガン化合物や銅化合物は、燃料および燃料油の燃焼改良剤として、提案されている。

処理が燃料に加えられるとき、燃料の燃焼特性が改善される。

遷移金属塩を製造するのに用いられる有機酸は、スルホン酸。

カルボン酸、および亜リン酸とされ得る。カルボン酸とスルホン酸の混合有機酸の遷移金属塩を、アンチノック剤、燃焼改良剤および煙制御剤として添加することは、米国特許４．１６２．９８６号に記述されている。マンガン石鹸および燃料は、米国特許３、７６２．８９０号に記述され、そして燃料調節剤としての有機マグネシウム化合物は、米国特許４．２０２．６７１号に記述されている。種々のチタン含有有機塩は９例えば、米国特許４．０９３．６１４号、　４．０７７、９４１号；　３．３５５．２７０号；および３．４９３．５０８号において、燃料、潤滑剤などで有用なことが記述されている。

発明の要旨排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンを。

該トラップで集められた排気粒子の蓄積を減少させるべく。

操作する方法は、記述されている。この方法には、該ディーゼルエンジンを、以下の化合物から選択された少なくとも１種の化合物を含有する燃料とともに、操作することが包含される：この化合物は、該トラップで集められた排気微粒子の点火温度を低下させるのに効果的な、チタン化合物またはジルコニウム化合物である。排気微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンの操作に際し、特に有用な燃料組成物、およびある新規なチタン錯体およびジルコニウム錯体は。

記述され請求されている。

より好ましい実施態様の詳細ある実施態様では９本発明は、トラップに集められた排気粒子の蓄積を減するべく、排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンを操作する方法に関する。この方法は。

以下の少なくとも１種の化合物を含有する燃料を用いて、ディーゼルエンジンを操作することを包含する：この化合物は。

該トラップで集められた排気微粒子の点火温度を低下させるのに、効果的なチタン化合物またはジルコニウム化合物から選択される。このチタン化合物およびジルコニウム化合物は。

有機化合物または無機化合物のいずれかであってもよい。このチタン化合物およびジルコニウム化合物は。

ディーゼル燃料中で９分散しうるかまたは溶解しつるのが。

好ましい。従って、有機チタン化合物および有機ジルコニウム化合物は９本発明のより好ましいチタン化合物およびジルコニウム化合物である。一般に、チタン化合物およびジルコニウム化合物のアニオン部分は９本発明で特に重要ではないことが、認められている。このチタン化合物およびジルコニウム化合物は、水の存在する用途にて、加水分解に安定であるのが、より好ましい。

チタンおよびジルコニウムの無機化合物には１例えば。

酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩および炭酸塩が包含される。

ある実施態様では、有機チタン化合物および有機ジルコニウム化合物は、少なくとも１種の酸性有機化合物のチタン塩およびジルコニウム塩である。最も有用な酸性有機化合物は。

イオウ含有酸、カルボン酸、有機亜リン酸およびフェノールである。この塩は中性または塩基性とされ得、塩基性塩は。

塩アニオンの量に関して、過剰量の金属カチオンを含有する。

イオウ含有酸には、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、亜硫酸およびチオ硫酸が包含される。一般に、このスルホン酸は、脂肪族または芳香族のスルホン酸であり、芳香族スルホン酸がより好ましい。

スルホン酸には、１核性または多核性の芳香族化合物、またはシクロ脂肪族化合物が包含される。このスルホン酸は。

たいていの場合、以下の式により表され得る：Ｒ’　（ＳＯ３Ｈ）ｒ　　　　　　　　　（Ｘ）（Ｒ２）　ＸＴ　（Ｓ［１ｓ）ｌ）　ｙ　　　　　　　（Ｘｉ）ここで、Ｔは、芳香核（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ジフェニレンオキシド、チアンスレン、フェッチオキシン、ジフェニレンスルフィド、フェノチアジン、ジフェニルオキシド、ジフェニルスルフィド。

ジフェニルアミン、シクロヘキサン、石油ナフサ、デカヒドロ−ナフタレン、シクロペンタンなど）である；Ｒ′およびＲ２は、それぞれ独立して、脂肪族基である　ＩＩは、少なくとも約１５個の炭素原子を有し　ＨｚおよびＴ中の炭素原子の総数は。

少なくとも約１５個である。そしてｒ、Ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１またはそれより大きい。Ｒ１の特定例は、ペトロラタム、飽和および不飽和のパラフィンワックス、およびポリオレフィン（これには９重合したＣａ、　Ｃｓ、　Ｃ４，Ｃｓ、　Ｃ−などが包含される。ここで、オレフィンは、約１５個〜約７０００個またはそれ以上の炭素原子を有する）から誘導される基である。上の式において、基Ｔ、Ｒ’、およびＲ２はまた。上で挙げた置換基に加えて、他の無機置換基または有機置換基を含有し得る。この置換基には９例えば、ヒドロキシ、メルカプト。

ハロゲン、ニトロ、アミン、ニトロソ、スルフィド、ジスルフィドなどがある。

添字Ｘは、一般に、１〜３．そして添字ｒ＋ｙは、一般に、１分子あたり、約１〜４の平均値を有する。

以下は、上の式ＸおよびＸｌの範囲内にはいる。油溶性スルホン酸の特定例である。このような例もまた１本発明で有用なスルホン酸塩を例示するべく、供されていることが、理解されるべきである。いいかえれば、ここで挙げたいずれのスルホン酸についても、それらの対応するチタン金属塩およびジルコニウム金属塩は、また９例示されるべく理解されることが意図される。このようなスルホン酸は、マホガニースルホン酸；ブライトストックスルホン酸；潤滑油留分（これは。

１００°Ｆで１００秒〜２１０°Ｆで２００秒の５ａｙｂｏｌｔ粘度を有する）から誘導されるスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；モノ−およびポリワックス置換のスルホン酸およびポリスルホン酸（例ｔ！ｆ、　ヘンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフィド、ジフェニルアミン。

チオフェン、α−クロロナフタレンなど）；他の置換されたスルホン酸（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸（ここで。

このアルキル基は、少なくとも８個の炭素を有する）、七チルフェノールモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチアンスレンジスルホン酸、ジラウリル−β−ナフチルスルボン酸。

アルカリールスルホン酸（例えば、ドデシルベンゼン“ボトム”スルホン酸）がある。

後者は、プロピレンテトラマーまたはイソブチレントリマーでアルキル化されたベンゼンから誘導されて、このベンゼン溝に１．２．３またはそれ以上の分枝鎖のＣＩ２置換基が導入された酸である。ドデシルベンゼンボトム（これは、主としてモノ−およびジ−ドデシルベンゼンの混合物である）は。

家庭用洗剤を製造する際の副生成物として、入手可能である。

線状のスルホン酸アルキル（ＬＡＳ　）を製造する間に形成されるアルキル化ボトムから得られる。類似の生成物もまた。この発明のスルホン酸塩を製造する際に、有用である。

洗剤製造の副生成物から１例えば、Ｓ０３との反応により。

スルホン酸塩を生成することは、当業者に公知である。例えば、　“スルホン酸塩”　（キルクーオズマーの“化学技術事典”。

２版、１９巻、　ｐｐ、２９１以下、ジョン　ウィレイ＆サンにより出版、　Ｎ、Ｙ、（１９６９）　）を参照せよ。

チタン化合物およびジルコニウム化合物を調製する際に有用なカルボン酸は、モノ−またはポリカルボン酸とされ得る。

このモノカルボン酸には、１個〜７個の炭素原子を有する低級カルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸など）が包含される。８個またはそれ以上の炭素原子を有する高級酸（例えば、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸）だけでなく。

約１２個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪酸も、包含される。

この脂肪酸は、多くの場合、直鎮酸または分枝鎖酸の混合物（これは９例えば、約５％〜約３０％（モル）の直鎮酸、および約７０％〜約９５％（モル）の分枝鎖酸を含有する）である。

高割合で直鎮酸を含有する。市販の脂肪酸混合物もまた。チタン塩およびジルコニウム塩を製造する際に、有用である。

高級カルボン酸には、無水マレイン酸またはその誘導体をアルキル化することにより製造される。公知のジカルボン酸が包含される。このような反応の生成物は、炭化水素置換コハク酸、その無水物などである。低分子量ジカルボン酸（例えば、グルタル酸、アジピン酸など）もまた１本発明で有用なチタン塩およびジルコニウム塩を製造するのに、用いられ得る。

（以下余白）本発明で有用なチタン塩およびジルコニウム塩を調製する際に有用なカルボン酸の特定例には、２−エチルヘキサン酸。

α−リルン酸、プロピレンテトラマー置換のマレイン酸。

ヘヘン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸。

カプリン酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、およびカルボン酸（例えば、トール油酸、ロジン酸など）の２個またはそれ以上の市販混合物が包含される。

このカルボン酸化合物の塩の特定例には、オレイン酸チタン、オレイン酸ジルコニウム、ステアリン酸チタン、ステアリン酸ジルコニウムなどが包含される。

リン含有酸のチタン塩およびジルコニウム塩もまた１本発明で有用である。このチタン塩およびジルコニウム塩を調製する際に有用な５偏歪リン含有酸は１次式で表され得る：ここで、各Ｒ１およびＲ２は、水素または炭化水素基または実質的な炭化水素基（これは、好ましくは、約４個〜約２５個の炭素原子を有する）であり、Ｒ１およびＲ２の少なくとも１個は。

炭化水素または実質的な炭化水素である；各ｘ’、　ｘ’、　Ｉ３およびＩ４は、酸素またはイオウである；そして各ａおよびｂは。

０または１である。それゆえ、このリン含有酸は、有機リン酸、ホスホン酸またはホスフィン酸、またはそれらのいずれかのチオ類似物であることが、適当である。

上記有機酸化合物のチタン塩およびジルコニウム塩は、この有機酸と、チタンまたはジルコニウム（これは、酸化物。

水酸化物、炭酸塩などの形状である）とを反応させることにより、調製され得る。

本発明の燃料中で有用なチタン化合物およびジルコニウム化合物はまた。以下の一般式により特徴づけられる。チタンアルコラードおよびジルコニウムアルコラードとされ得る：藺印Ｒ）４ここで１Ｍはチタンまたはジルコニウムであり、モしてＲはヒドロカルビル基である。たいていの場合には、このヒドロカルビル基は、約３０個までの炭素原子を有する。このようなヒドロカルビル基の例には、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシルなどが包含される。これらチタン化合物およびジルコニウム化合物は、当該技術分野で公知の方法により調製され得る。このような化合物の多くは、市販されている。このような化合物の特定の例には、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラ−ｎ−ブチル、ジルコン酸テトライソプロピル、ジルコン酸テトラ−ｎ−ブチルなどが包含される。

本発明の他の実施態様では、このチタン化合物およびジルコニウム化合物は１次式により特徴づけられるチタン錯体およびジルコニウム錯体である：（ＲＯ）　ＸＭ　（Ｃｈ）　ｙ　　　　　　　　　　　　　（１）ここで、Ｒは、水素、または１個〜約３０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基；Ｍは、チタンまたはジルコニウム；Ｘは１または２；ｙは２または３；ｘ＋ｙは４；そしてｃｈは。

少なくとも１種の金属キレート化剤から誘導される。錯体（Ｉ）を調製する際に用いられる金属キレート化剤は、一般に。

炭化水素鎖、および異なる炭素原子上に少なくとも２個の官能基を有する。一般に、この官能基は、この炭化水素鎖の炭素骨格上にて、互いの隣接位置またはβ 位にある。この炭化水素鎖は、脂肪族、シクロ脂肪族または芳香族とされ得る。

用語“金属キレート化剤”は、化学的化合物の公知のクラスに対する。認められた専門用語である。この化学的化合物は、いくつかのテキスト（これには、金属キレート化合物の化学、マーチルおよびカルビン、プレンティス−ホール（Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−）ｔａｌｌ）社、　Ｎ、Ｙ、　（１９５２）が包含される）に記述されている。このキレート化剤中に存在し得る官能基の例には。

ヒドロキシ基、カルボキシ基、カルボニル基、アミノ基、またはメルカプト基が包含される。一般に、このキレート化剤（Ｃｈ）は、事実上脂肪族とされ得る。

この試薬は、グリコール。

ジチオール、メルカプトアルコール、アミノアルコール、アミノチオール、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、メルカプトカルボン酸、アミノカルボン酸、ジケトン、ケトカルボン酸またはエステルなどからなる群から選択される。芳香族キレート化剤の一般的なりラスの例には、ジヒドロキシベンゼン、ジメルカプトベンゼン、メルカプトヒドロキシベンゼン、ジアミノベンゼン、アミノヒドロキシベンゼン、アミノメルカプトベンゼン、ヒドロキシカルボキシベンゼン、アミノカルボキシベンゼン、およびメルカプトカルボキシベンゼンがある。これら化合物は、ベンゼン核上の互いに隣接する位置、またはβ位にて、２つの官能基を有する。

式ｌにより表されるチタン錯体およびジルコニウム錯体は。

一般に、１種またはそれ以上のキレート化剤と１次式で表されるチタン化合物またはジルコニウム化合物とを反応させることにより、調製される：Ｍ　（ＯＲ）。

ここで９Ｍはチタンまたはジルコニウム、そして各Ｒ基は。

独立して、水素、または１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。この錯体を構成するキレート基（Ｃｈ）の数は９反応物の相対量に依存する。一般に、このキレート基の２当量または３当量は９式Ｍ　（ＯＲ）、の化合物の１当量または２当量（それぞれ）と反応に供される。この混合物は、一般に９反応を促進して９反応中に形成されるアルコール（Ｒ（ｌ）ｌ）を除去するべく、加熱される。

式Ｉで表されるより好ましい錯体は、燃料に溶解性である。

従って、このキレート化剤は、錯体に燃料溶解性を与えるべく９選択される。一般に、このキレート化剤は、２個〜約１８個の炭素原子を有する炭素骨格を有する。

上記基のうちで適当な金属キレート化剤の例には、隣接ジオールおよびβ−ジオール（例えば、エチレングリコールおよび２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）；隣接ジチオールおよびβ−ジチオール（例えば、エチレンメルカプタン、および１，３−プロパンジオール）；隣接メルカプトアルコールおよびβ−メルカプトアルコール（例えば、β−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１− プロパツール）；隣接ジアミンおよびβ−ジアミン（例えば、エチレンジアミンおよびプロピレンジアミン）；隣接アミノアルコールおよびβ−アミノアルコール（例えば、エタノールアミン、および３−アミノ−１−プロパツール）；隣接アミノチオールおよびβ−アミノチオール（例えば、チオエタノールアミンおよび３−アミン−１−メルカプトプロパン）；隣接ジカルボン酸およびβ−ジカルボン酸（例えば、シュウ酸およびマロン酸）；隣接ヒドロキシカルボン酸および β−ヒドロキシカルボン酸（例えば、グリコール酸およびβ−ヒドロキシ酪酸）；隣接メルカプトカルボン酸およびβ−メルカプトカルボン酸（例えば、チオグリコール酸およびβ−メルカプト酪酸）；隣接アミノカルボン酸およびβ−アミノカルボン酸（例えば、グリシンおよびβ−アミノ酪酸）；β−ジケトン（例えば、アセチルアセトンおよびベンツ゛イルアセトン）；β−ケトカルボン酸エステル（例えば、アセト酢酸エチル）：などが包含される。

上述のように、この金属キレート化剤もまた。脂環族キレート化剤、または以下の構造式で表されるような芳香族キレート化剤とされ得る：ここで　Ｈ＋は、１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、ｎは０〜４の整数、Ｙは、Ｘに対しオルト位またはメタ位にあり、そしてＸおよびＹは、それぞれ独立して。

以下のような官能基である：例えば、　ＤＨ，ＮＨ，、ＮＨＲ，Ｓ）ｌ。

ＣＤ０Ｌ　またはＣ（０）Ｈ，ここで、Ｒは、水素、またはヒドロカルビル基、好ましくは、低級脂肪族基である。このような芳香族化合物の特定例には、ヒドロカルビル置換および非置換の隣接ジ−ヒドロキシ芳香族化合物（例えば、ピロカテコールおよび４−ｔ−ブチル−ピロカテコール）；隣接ジメルカプト芳香族化合物（例えば、チオカテコール）；隣接メルカプトヒドロキシ芳香族化合物（例えば、モノチオカテコールまたはメルカプトヒドロキシベンゼン）；隣接ジアミノ芳香族化合物（例えば、０−）ユニレンジアミン）；隣接アミノヒドロキシ芳香族化合物（例えば、０−アミノフェノール）；隣接アミノメルカプト芳香族化合物（例えば、Ｏ−アミノチオフェノール）；隣接ヒドロキシカルボキシ芳香族化合物（例えば。

サリチル酸）；隣接アミノカルボキシ芳香族化合物（例えば。

０−アミノ安息香酸）；隣接メルカプトカルボキシ芳香族化合物（例えば、０− メルカプト安息香酸）などが包含される。脂環族化合物の特定例には、１．２− ジヒドロキシシクロヘキサン、およびアミノ−２−ヒトルキシシクロヘキサンが包含される。上記脂環族キレート化剤、および芳香族キレート化剤は。

種々の他の環状置換基（これには、芳香族環および置換された芳香族斑が包含される）；ヒドロキシ基、アルコキシ基。

およびアリールオキシ基、スルフヒドリル基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、アルキルチオエステル基、およびアリールチオエステル基ニアシル基、アロイル基、チオアシル基、およびチオアロイル基；アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基。

およびアロイルアミノ基；およびニトロ基、ハロゲン基、およびスルファト基が包含される。

本発明の他の実施態様では、金属キレート化剤（Ｃｈ）は、以下からなる群から選択され得る：（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基。

（Ｂ）次式のアミノ酸化合物：ここで＋　Ｒ１は、水素またはヒドロカルビル基；Ｒ３は、Ｒ３またはアシル基；Ｒ５およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル基；そして２は０または１である。

（Ｃ）　β−ジケトン。

（Ｄ）以下の構造のフェノール性化合物：ここで、各Ｒはヒドロカルビル基；ＸはＣＨ，、Ｓ、またはＣＨ，ＯＣＲ。

である。そして。

（Ｅ）次式の芳香族２官能性化合物：ここで、Ｒ１は、１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、ｎは０〜４の整数、Ｙは、Ｘに対してオルト位またはメタ位にあり、モしてＸおよびＹは、それぞれ独立して。

ＤＨ基、　ＮＨ，基、　ＮＨＲ基、　Ｃ０ＯＲ基、　ＳＨ基またはＣ（０）　Ｈ基である。

ここで、Ｒは水素またはヒドロカルビル基である。

（以下余白）（Ａ）：芳香族マンニッヒ塩基活性水素化合物（例えば、ホルムアルデヒドのようなアルデヒド）と、アミノ化合物との間のマンニッヒ反応は、公知である。本発明で用いられるマンニッヒ縮合生成物は、ヒドロキシ芳香族化合物、アミンまたはヒドロキシアミン、およびアルデヒドまたはケトンから誘導される化合物である。

ある実施態様では、この金属キレート化剤（Ｃｈ）は、以下の（Ａ−１）　、　　（Ａ−２）および（Ａ−３）の反応生成物としての、芳香族マンニッヒ塩基である：（Ａ−１）次式を有する化合物；ここで、　Ａｒは、芳香族基または共役した芳香族基である；ここで９ｍは、１．２または３である：ここで、ｎは１〜４の整数である；ここで、Ｒ１は、独立して、水素、または１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビルである；そして。

ここで　Ｒ１１は、水素、アミノまたはカルボキシである；そして、ここで、Ｘは、　Ｏ，Ｓ、またはｍが２またはそれを超えるとき、その両方である。

（Ａ−２）次式を有する化合物、またはその前駆体；ここで　１２およびＲ３は、独立して、水素、１個〜約１８個の炭素原子を有する飽和炭化水素基であるか；または、ここで。

Ｒ３は、１個〜約１８個の炭素原子を有するカルボニル含有炭化水素基である。

そして。

（Ａ−３＞少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を含有するアミン。

本発明の（Ａ−１）ヒドロカルビル置換ヒドロキシル化合物。

および／またはチオール含有芳香族化合物は、一般に９式（Ｒ’）ｎ−Ａｒ−（ＸＩ（）ｒｎを有する。ここで、　Ａｒは、芳香族基（例えば、フェニル）または多価芳香族基（例えば、ナフチル）、およびその類似物である。さらに、　Ａｒは、共役した芳香族化合物（例えば、ナフチル、フェニルなど）であってもよい。ここで。

共役試薬は、　０．　Ｓ、　Ｃ１，、低級アルキレン基（これは、１個〜約６個の炭素原子を有する）、ＮＨなどである。Ｒ１およびＸＨは、一般に、各芳香族基からペンダント状に置かれる。特定の共役芳香族化合物の例には、ジフェニルアミン、ジフェニルメチレンなどが包含される。ＸＨ基の数゛ｍ”は、ふつうは。

１〜３であり、望ましくは、１または２であって、１がより好ましい。置換基Ｒ ’の数“ｎ″は、ふつうは、１〜４であり。

望ましくは、１または２であって、単一置換基がより好ましい。Ｘは、０および／またはＳであって、０はより好ましい。

すなわち９ｍが２なら、Ｘは、共に０．共に８９または１つが０で１つがＳである。Ｒ１は、水素、またはヒドロカルビルベースの置換基（これは、１個〜約１００個の炭素原子を有する）とされ得る。ここで、および本明細書全体で用いられるように、用語“ヒドロカルビルベースの置換基”または“ヒドロカルビル” は９分子の残部に直接結合した炭素原子を有する置換基を示す。この基は、主として９本発明の文脈では。

ヒドロカルビル的性質を示す。このような置換基には、以下が包含される：（１）炭化水素置換基；すなわち、脂肪族置換基（例えば。

アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族置換、脂肪族置換および脂環族置換の芳香核およびその類似物だけでなく。

環状基；ここで、この環は９分子の他の部分によって完成されている（すなわち、いずれか２つの示された置換基は、−緒になって、脂環族基を形成し得る）。

（２）置換された炭化水素置換基；すなわち、非炭化水素置換基を含有する基。

この非炭化水素置換基は９本発明の文脈では、主として、基の炭化水素的性質を変えない。当業者は。

適当な置換基に気づいている（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、アミノ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）。

（３）へテロ置換基；すなわち９本発明の文脈では、主として炭化水素的な性質を示すものの、鎖や環に炭素以外の原子を含有する置換基。この置換基の他の部分は、炭素原子で構成されている。

上記のように　Ｒ１は、水素またはヒドロカルビル基である。

このヒドロカルビル基は、アルキルのような１個〜約１００個の炭素原子を有し得る。また、アルキル基は以下の混合物である：アルキル基（これは、１個〜平均して約７０個までの炭素原子、より望ましくは、約７個〜約２０個の炭素原子を有する）、アルケニル基（これは、１個〜約３０個の炭素原子、より望ましくは約８個〜約２０個の炭素原子を有する）、シクロアルキル基（これは、４個〜約１０個の炭素原子を有する）。

芳香族基（これは、約６個〜約３０個の炭素原子を有する）。

および芳香族置換のアルキル基またはアルキル置換の芳香族基（これは、全体で、約７個〜約３０個の炭素原子、より望ましくは約７個〜約１２個の炭素原子を有する）。このヒドロカルビルベースの置換基は、好ましくは、７個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、約７個〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基が、特により好ましい。適当なヒドロカルビル置換のヒドロキシル含有芳香族の例には１種々のナフトール、より好ましくは２種々のアルキル置換カテコール。

レゾルシノール、およびハイドロキノン、種々のキシレノール、種々のクレゾール、アミノフェノール、およびその類似物が包含される。種々の適当な（Ａ）化合物の例には、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラプロピルフェノール、エイコシルフェノールなどが包含される。ドデシルフェノール、テトラプロピルフェノールおよびヘプチルフェノールは、特に好ましい。適当なヒドロカルビル置換のチオール含有芳香族の例には、ヘプチルチオフェノール、オクチルチオフェノール、ノニルチオフェノール、ドデシルチオフェノール、テトラプロピルチオフェノールなどが包含される。

適当なチオール、およびヒドロキシル含有の芳香族の例には。

ドデシルモノチオレゾルシノールが包含される。

本発明で用いられるアルデヒドまたはケトン（Ａ−２）は１次式を有する化合物、またはそれらの前駆体である：ここで　Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、炭化水素（例えば。

１個〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１個または２個の炭素原子を有するアルキル基）とされ得る。この炭化水素はまた。フェニルまたはアルキル置換フェニル（これは、１個〜約１８個の炭素原子、より好ましくは１個〜約１２個の炭素原子を有する）であってもよい。適当な（八−２）化合物の例には１種々のアルデヒドおよびケトン（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレロアルビテド、ベンズアルデヒドなどだけでなく、アセトン、メチルエチルケトン、エチルプロピルケトン、ブチルメチルケトン、グリオキサール。

グリオキシル酸など）が包含される。本発明の反応条件下にて、アルデヒドとして反応に供される。このような化合物の前駆体もまた。用いられ得、パラホルムアルデヒド、ホルマリン、トリオキサンなどが包含される。ホルムアルデヒドおよびその重合体（例えば、パラホルムアルデヒド）は、より好ましい。種々の（Ａ−２）反応物の混合物もまた。用いられ得る。

マンニッヒ塩基を調製する際に用いられる。第３の反応物は、以下の（Ａ−３）アミンである：このアミン（Ａ−３）は、少なくとも１個の第１級基または第２級基を含有する。それゆえ。

このアミンは、少なくとも１個の−Ｎ−Ｈ基の存在により、特徴づけられる。上の窒素原子の残りの原子価は、好ましくは。

水素、アミノ、または直接の炭素−窒素結合によって該窒素原子に結合した有機基である。このアミン（Ａ−３）は９次式により表され得る：ここで　Ｒ１は、ヒドロカルビル基、アミノ置換ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基であり、モしてＲ２は、水素またはＲ’である。それゆえ、窒素含有基が誘導され得る化合物には、主として、アンモニア、脂肪族アミン、脂肪族ヒドロキシまたはチオアミン、芳香族アミン、複素環アミン、またはカルボキシルアミンが包含される。このアミンは、第１級アミンまたは第２級アミンとされ得る。このアミンは、また、ポリアミン（例えば、アルキレンアミン、アリーレンアミン、環状ポリアミン）、およびこのようなポリアミンのヒドロキシ置換誘導体とされ得る。

これらタイプの特定のアミンは、メチルアミン、Ｎ−メチル−エチルアミン、Ｎ −メチル−オクチルアミン、Ｎ−シクロヘキシルアニリン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジ（ｐ−メチル）アミン、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、０−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル−ｐ− フェニレンジアミン、モルホリン、ピペラジン、テトラヒドロピペラジン、インドール、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、　１−Ｈ−１，２，４−トリアゾール、メラミン、ビス−（Ｐ−アミノフェニル）メタン、フェニルメチレンイミン、メタンジアミン、シクロヘキサミン、ピロリジン、３−アミノ−５，６ −ジフェニル−１，２，４−トリアジン、エタノールアミン、ジェタノールアミン、キノンジイミン、１．３−インダンジアミン、２−オクタデシルイミダシリン、２−フェニル−４−メチル−イミダゾリジン、オキサゾリジン、および２− ヘプチル−オキサシリヒドロキシル含有アミンは９次式により特徴づけられる：ここで、各Ｒ１基は、独立して、水素原子、またはヒドロカルビル基、ヒドロキシヒドロカルビル基、アミノヒドロカルビル基、またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基である。但し　Ｒ１の少なくとも１個は、ヒドロキシヒドロカルビル基またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基である　１２はアルキレン基、そしてＸは、０〜約５の整数である。　特定のヒドロキシル含有アミンの例には、エタノールアミン、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１− プロパツール、ジー（３−ヒドロキシプロピル）−アミン、３−ヒドロキシブチル−アミン、４−ヒドロキシブチル−アミン、２−アミノ−１−ブタノール、２ −アミノ−２−メチル−１−プロパツール、２−アミノ−１−ブロバノール、３ −アミノ−２−メチル−１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、２ −アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル− １，３−プロパンジオール。

ジェタノールアミン、ジー　（２−ヒドロキシプロピル）−アミン、Ｎ−（ヒドロキシプロピル）−プロピルアミン、　Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−シクロヘキシルアミン、３−ヒドロキシシクロペンチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルピペラジン、およびその類似物が包含される。

アミン（Ａ−３）もまた、大部分が次式にあてはまるポリアミンとされ得る：ここで、ｎは、好ましくは、約１０を越えない整数であり、Ａは、実質的な炭化水素基または水素基であり、そして、アルキレン基は、好ましくは、約８個未満の炭素原子を有する低級アルキレン基である。このアルキレンアミンには、主として、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘブチレンアミン、オクチレンアミン、他のポリメチレンアミン、およびこれらアミンの環状で高級な同族体（例えば、ピペラジン、およびアミノアルキル置換ピペラジン）が包含される。これらは、以下により特に例示される：エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへキサミン、ジ（トリメチレン）−トリアミン、２−へブチル−３−（２−アミノプロピル）イミダシリン、４−メチル−イミダシリン。

１．３−ビス（２−アミノエチル）イミダシリン、ピリミジン、１−（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、および２−メチル−１−（２−アミノブチル）ピペラジン。上で例示のアルキレンアミンの２種またはそれ以上を縮合して得られるような、高級な同族体は、同様に有用である。

ヒドロキシアルキル置換のアルキレンアミン（すなわち。

窒素原子上に１個またはそれ以上のヒドロキシアルキル置換基を有するアルキレンアミン）は、同様に、ここでの使用で考慮される。このヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンは、好ましくは、アルキル基が低級アルキル基（すなわち。

約６個までの炭素原子を有する基）であるようなアミンである。このようなアミンの例には、　Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、　１−　（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノ−ヒドロキシプロピル置換ジエチレントリアミン、　１　、４−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、ジ−ヒドロキシプロピル置換テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）テトラメチレンジアミン、および２−ヘプタデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダシリンが包含される。

上で例示のアルキレンアミンまたはヒドロキシアルキル置換アルキレンアミンの、アミノ基またはヒドロキシ基を介した縮合により得られるような、高級な同族体は、同様に有用である。アミノ基を介した縮合により、アンモニアの除去を伴って、高級なアミンの得られること、およびヒドロキシ基を介した縮合により、水の除去を伴って、エーテル結合を含有する生成物が得られることが、認められている。

このマンニッヒ化合物の調製は、当該技術分野で公知の種々の方法により１行われ得る。ある方法には、　　（Ａ−１）ヒドロキシ含有芳香族化合物、　　（Ａ −２）飽和アルデヒドまたはケトン。

および（Ａ−３）アミン化合物を、適当な容器に加えること、および反応を起こすべく加熱すること、が包含される。およその室温から、いずれかの成分またはマンニッヒ生成物のおよその分解温度までの反応温度が、用いられ得る。反応中にて。

水は、散布により除去される。望ましくは、この反応は、溶媒（例えば、芳香族タイプのオイル）中で行われる。用いられる種々の反応物の量は、各（Ａ−３）第２級アミノ基に対する（Ａ−１）および（Ａ−２）　のモル基準のモル数であるか、または各（Ａ−３）第１級アミノ基に対する（Ａ−１）および（Ａ−２）の２モル基準のモル数のいずれかである。しかし、より多くの量やより少量もまた。用いられ得る。

マンニッヒ生成物を調製する他の方法では、芳香族化合物（Ａ−１）　、およびアミン化合物（Ａ−３）を含有する水酸化物が。

反応容器に加えられる。アルデヒドまたはケトン（Ａ−２）は。

一般に、すぐに加えられる。反応温度が約り０℃〜約９０℃になるような穏やかな加熱により、生じる発熱反応の不足が補われる。望ましくは、添加温度は、水の沸点より低い。そうでなければ、水は泡立って、工程に問題が生じる。反応が実質的に完結した後、工程で生じた水は蒸留（これは、真空、散布、加熱などを適用することにより９行われ得る）のような従来方法で、除去される。窒素散布は、約り００℃〜約１３０℃の温度で、しばしば行われる。ふつうには、より高い温度やより低い温度が、用いられ得る。

この反応は、一般に、溶媒中で行われる。トルエン、キシレンまたはプロパツールのような従来の溶媒が、用いられ得る。多くの場合２種々の油（例えば、芳香族タイプの油、１００中性油など）が用いられる。

種々の（Ａ−１＞成分、　　（Ａ−２）成分および（Ａ−３）成分の量のある例は、上で述べられている。しかしながら、他の量や比は。

用いられ得る。例えば、　　（Ａ−３）の各第１級アミノ基に対し。

（Ａ−１＞および（Ａ−２）の約０．５モル〜約６モル、より望ましくは（Ａ− １）および（Ａ−２）の約１．８モル−約２．２モルが用いられ得る。（Ａ−３）の各第２級アミノ基に対し、　　（Ａ−１）および（Ａ−２）の約０．２モル〜約２モル、より望ましくは、　　（Ａ−１＞および（Ａ−２）の約０．９モル −約１．１モルが用いられ得る。

（以下余白）（Ｂ）ニアミノ酸化合物金属キレート化剤（Ｃｈ）もまた１次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物である：ここで＋　Ｒ１は、水素またはヒドロカルビル基；Ｒ２は、　Ｒ１またはアシル基；Ｒ５およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル基；そして２は０または１である。ヒドロカルビル基Ｒ７およびＲ２は、上で広く記述のようなヒドロカルビル基のいずれか１つとされ得る。特に＋ＲＩおよびＲ２は、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ヘンシル基、またはアルキル置換ベンジル基でアル。

あるより好ましい実施態様では９式ｖ１のＲ１またはＲ２は、それぞれ独立して、アルキル基（これは、１個〜約１８個の炭素原子を有する）、シクロヘキシル基、フェニル基、アルキル置換基を有するフェニル基（これは、このフェニル環の４位に１個〜約１２個の炭素原子を有する）、ベンジル基、またはフェニル環の４位に、１個〜約１２個の炭素原子をもったアルキル基を有するベンジル基である。一般に９式Ｖｌ中のＲ３は。

低級アルキル基（例えばメチル基）であり、そしてＲ７は、約４個〜約１８個の炭素原子を有するアルキル基である。

他の実施態様では、Ｒ３は、上で定義されるような基であり。

モしてＲ２はアシル基である。種々のアシル基は、　Ｒ２として用いられ得るものの、このアシル基は、一般に１次式により表され得る二Ｒ２°Ｃ（０）　− ここで、Ｒ２゛　は、約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基である。より一般的には＋Ｒ２°は約１２個〜約２４個の炭素原子を有する。このようなアシル置換アミノカルボン酸は、アミノカルボン酸と、カルボン酸またはカルボン酸ハライドとの反応により、得られる。例えば、脂肪酸は、アミノカルボン酸との反応に供され、所望のアシル置換アミノカルボン酸を形成し得る。ドデカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸などのような酸は１式Ｖｌ　（ここで＋Ｒ２は水素である）で表されるようなアミノカルボン酸と反応し得る。

式ｖｌ中の基Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル基である。一般に＋Ｒ３およびＲ４は、独立して。

水素またはメチル基であり、たいていの場合には＋　Ｒ３およびＲ４は水素である。

式Ｖｌでは、２は０または１とされ得る。２が００とき、このアミノ酸化合物は、グリシン、α−アラニン、およびグリシンの誘導体、およびα−アラニンの誘導体である。２が１のとき、アミノカルボン酸ｍ）は、β−アラニン、またはβ −アラニンの誘導体である。

式Ｖｌのアミノ酸化合物（これは９本発明では、金属キレート化剤として有用である）は、従来技術で記述の方法により。

調製され得る。これらアミノ酸のいくつかは、市販されている。例、ｔ　ハ、　グリシン、α−アラニン、β−アラニン、バリン、アルギニン、および２−メチル−アラニンがある。式Ｖｌ　（ここで、２は１である）により表されるアミノ酸化合物の調製は１例えば、米国特許４．０７７、９４１号に記述されている。

例えば、このアミノ酸は９次式のアミンＲ，Ｒ，ＮＩＩ（ここで＋Ｒ１およびＲ２は、先に定義したものと同様である）と１次式の化合物Ｒ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ４）−ＣＯＪｓ（ここで＋　Ｒ３およびＲ４は９式Ｖｌに関して、上で定義したものと同様であり、モしてＲ３は、低級アルキル、好ましくは、メチルまたはエチルである）との反応により、続いて９強塩基を用いたエステルの加水分解および酸性化により、調製され得る。不飽和エステルとの反応に供され得るアミンには、以下があるニジシクロヘキシルアミン、ベンジルメチルアミン。

アニリン、ジフェニルアミン、メチルエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ −ペンチルアミン、ジイソブチルアミン。

ジイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ドデシルアミン。

オクタデシルアミン、　Ｎ−ｎ−オクチルアミン、アミノペンタン。

５ｅｃ−ブチルアミン、プロピルアミンなど。

式Ｖｌのアミノ酸化合物（ここで、　Ｒ２は、メチル基またはアシル基である）は９次式の第１級アミンＲＪＨ＊（ここで＋Ｒ１は、上で定義のものと同様である）と１次式の化合物との反応により　ｇ製され得る。

ＲｓＣＨ＝Ｃ（Ｒ４）　−ＣＯ２Ｒ５ここでｓ　Ｒ８＊　Ｒ４およびＲ２は、上で定義のものと同様である。

エステルのＮ−メチル化および加水分解とそれに続く酸性化により、連続的に、この中間体はメチル誘導体に転化され得る。

対応するアシル誘導体は、この中間体と、酸または酸ハロゲン化物（例えば、ステアリン酸、オレイン酸など）との反応により、形成される。式Ｖｌにより表されるタイプの特定のアミノ酸は、以下の表１で例示される。

（以下余白）表１（Ｃ）：β−ジケトン金属キレート化剤（Ｃｈ）はまた、少なくとも１種のβ−ジケトンとされ得る。

一般に、このβ−ジケトンは１次式により特徴づけられる：Ｒ−Ｃ（０）　−ＣＨ、−Ｃ（０）　−Ｒｌ　　　　　　　　　　（Ｖ　Ｉ　ｌ　）ここで、ＲおよびＲ１は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル基である。このヒドロカルビル基は、上述のように、脂肪族または芳香族のヒドロカルビル基とされ得る。この脂肪族ヒドロカルビル基としては、約７個までの炭素原子を有する低級ヒドロカルビル基がより好ましい。Ｒ１基およびＲ２基の特定例には、メチル、エチル、フェニル、ベンジルなどが包含され、そしてβ−ジケトンの特定例には、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンが包含される。

（Ｄ）：フェノール性化合物金属キレート化剤（Ｃｈ）もまた９次式の少なくとも１種のフェノール性化合物とされ得る：ここで、各Ｒはヒドロカルビル基；そしてＸはＣＨ２，ＳまたはＣＦｌ、ＯＣＨ，である。ある実施態様では、各Ｒは、独立して。

脂肪族基（ここで、この基は、一般に、約４個〜約２０個の炭素原子を有する）である。

典型的なＲ基の例には、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基　デシル基。

ドデシル基などが包含される。

式νＩＩにより表されるフェノール性化合物は、適当な置換フェノールと、ホルムアルデヒドまたはイオウ化合物（例えば、二塩化イオウ）との反応により、調製され得る。ホルムアルデヒド１モルが、置換フェノール２モルと反応に供されるとき、架橋基ＸはＣＨ，である。置換フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比が１：１のとき、基ＣＩ（、（Ｉｃ）１．により架橋されるビスフェノール性化合物は９反応の結果として形成され得る。＠換フェノール２モルが、二塩化イオウ１モルと反応に供されるとき、ビスフェノール性化合物は、イオウ原子により架橋される化合物を形成する。

（Ｅ）：芳香族２官能性化合物 °　金属キレート化剤（Ｃｈ）は９次式の芳香族２官能性化合物とされ得る：ここで、Ｒ１は、１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、ｎは０〜４の整数、Ｙは、Ｘに対してオルト位またはメタ位にあり、モしてＸおよびＹは、それぞれ独立して。

ＤＨ，ＮＨ，、ＮＲ２，ＣＤＯＲ，ＳＨまたはＣ（０））Ｉ　（ここで、Ｒは水素またはヒドロカルビル基である）である。式ＩＸで表される。有用な芳香族２官能性化合物の特定例は、上で与えられる。

あるより好ましい実施態様では、金属キレート化剤（Ｃｈ）はアミノフェノールである。好ましくは、このアミノフェノールは、０−アミノフェノールである。

これは、ヒドロカルビル基のような他の置換基を含有し得る。

以下の実施例は、いくつかの典型的な金属キレート化剤の調製を例示している。

このキレート化剤は１本発明のチタン化合物またはジルコニウム化合物を調製する際に、有用である。以下の実施例および本明細書および請求の範囲の他の箇所でほかに指示がなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、全ての温度は、摂氏である。

実施例Ａドデシルフェノール１５７部、および鉱油２９６部の混合物を調製し、この混合物に対し、撹拌しながら、３０分間にわたって、ジエチレントリアミンに対応する市販のポリアミン混合物２０．６部を加える。この混合物に対し、約６０℃にて、１時間かけて、ホルマリン溶液（３７％パラホルムアルデヒド）２０．６部を一滴ずつ加える。この間１反応温度を約９６℃以下に維持する。ホルムアルデヒドおよびアミンに対するフェノールのモル比は、３：３：１である。ホルマリン溶液の添加完了後。

この反応混合物を、約９６〜９９℃の温度で３．５時間維持する。

反応中に形成される水を、真空下の蒸留により除去し、その後、室温まで冷却する。得られる生成物は、赤色のオイルである。

実施例Ｂドデシルフェノール（１０００部）を反応容器に充填する。温度を３８〜５５℃ に調整し、これに対して９反応混合物の温度が約６６℃以下に維持されるような速度にて、二塩化イオウ２９０部を加える。この混合物を１４３〜１４９℃に加熱しつつ、混合物に窒素を吹き込む。この混合物を、直接の酸価が１．５を越えなくなるまで、この温度で維持する。この混合物を約９５〜１００℃まで冷却する。この間、希釈油約７８８部を加える。この混合物をろ過する。このろ液は、所望のイオウ共役フェノールである。

実施例Ｃドデシルフェノール５２６部（２，０１モル）、バラホルムアルデヒドフレーク４４．１部（１，３４モル）、トルエン６０部、イソプロピルアルコール９０部、およびカセイソーダ３部、および水１２部の混合物を、撹拌しつつ調製する。

この混合物を、溶媒を除去するべく、約２０分間かけて約１１５℃の温度まで加熱する。この混合物を９次いで、１４５℃で維持する。この間、添加した溶媒が混合物から除去されなくなるまで、窒素を散布する。この残留物は、所望のメチレン共役フェノール性化合物である。

実施例り反応フラスコに、ドデシルフェノール３２４０部、水添精製したナフテン油２７７２部、およびエタノールアミン３８０部を充填する。この混合物を撹拌し、７２℃まで加熱する。それに対し。

パラホルムアルデヒド３７２部を急速に加える。反応温度を。

３時間かけて、最大１４７℃まで上げる。この間、窒素を散布して水を除去する。理論量２３０部に対して、全体で２１８部の水が集められる。この混合物を冷却し、生成物を除去する。

本発明で特に有用なチタン錯体およびジルコニウム錯体は。

次式により表される：（ＲＯ）ｘＭ（Ｃｈ）ｙ　　　　　　　　　　　　（Ｉ　）ここで、Ｒは、水素、または１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基：Ｍはチタンまたはジルコニウム；Ｘは１または２；ｙは２または３：ｘ＋ｙは４；そしてｃｈは、以下の反応により調製され得る。少なくとも１種の金属キレート化剤から誘導される；この反応は１次式で表される１種またはそれ以上のチタン化合物またはジルコニウム化合物と、上述の１種またはそれ以上の金属キレート化剤（Ｃｈ）との反応である：Ｍ（ＯＲ）。

ここで９ＭおよびＲは、上述のものと同様である。チタン化合物またはジルコニウム化合物の１当量あたりに用いられる金属キレート化剤の当量数に依存して、この金属キレート化化合物（Ｃｈ）は、１種またはそれ以上のＲ基と置き換えられる。

例えば、金属化合物Ｍ　（ＯＲ）、０１当量が、金属キレート他剤２当量と反応に供されるなら、そのとき９式Ｉ中のＸおよびｙは、それぞれ２である。同様に、この金属化合物Ｍ　（ＯＲ）、０１当量が、この金属キレート他剤３当量と反応に供されるなら。

式１中のＸは１そしてｙは３である。

金属化合物Ｍ（ＯＲ）、と金属キレート化剤との反応は１反応物を混合することにより１行われる。多くの場合、この反応は発熱的であり、混合物を外部から加熱する必要はない。反応で形成されるアルコール（ＲＯＭ）は９反応生成物中に残されるか、または蒸留により除去され得る。他方、この反応混合物は１反応速度を高めるため、および／または形成されるアルコールを除去するべく、高温に加熱され得る。一般に、この反応混合物は、実質的に追加のアルコールが蒸留で回収されなくなるまで、　（必要に応じて、減圧下にて）高温で加熱される。この反応混合物には、アルコールの除去を促進するべく、窒素ガスまたは他の不活性ガスが散布される。

以下の実施例は、上の式■で表されるタイプのチタン錯体の調製を例示する。

（以下余白）実施例１実施例Ａで得られる反応生成物に対し、チタン酸テトラ−ｎ−ブチル５６部を加える。この混合物を、ｎ−ブタノールを除去しつつ、　２５〜３０ｍｍＨｇにて１１０℃に、その後１（ｉｍｍＨｇにて１５０℃に加熱する。この残留物を、６０℃まで冷却し、濾過助剤で濾過する。この濾液は所望生成物である。

実施例２チタン酸テトラ−１−ブチル１０７部を含有する混合物を、調製する。ドデシルフェノールを当量のへブチルフェノールで置き換え９反応をキシレン中で行うこと以外は、実施例Ａと同様にして、マンニッヒ塩基の５０％キシレン溶液５２０．２部を調製する。チタン化合物を加えるとすぐに、この混合物は赤くなり、５分間で約４２℃までの発熱が観察される。この混合物を、　３５−４０℃の温度にて、１．３時間撹拌する。

実施例３イソプロピルアルコール１００部、市販のアルコール混合物（これは、平均して、約９個〜約１１個の炭素原子を含有する。

Ｎｅｏｄｏｌ　　９１．　シェルケミカル社）４７．４部、およびチタン酸テトライソプロピル８５．２部の混合物を調製し、そして２，４−ペンタンジオン３０部を撹拌しながら加える。発熱反応が起こり。

およそ数分後に、撹拌しながら溶媒を除去する。残留物の黄色のオイルは、所望のチタン錯体である。

実施例４チタン酸テトライソプロピル１６３部、および５ａｒｋｏｓｙｌ　　０（Ｎ−オレオイルサルコシン、これは、チバガイギー社から市販されている）４０６部の混合物を調製し、窒素を吹き込み。

そして約５５℃の温度（約８０ｍｍＨｇ）まで、真空下で撹拌する。

この混合物を９次いで、さらに蒸留物が得られな（なるまで。

約１．６時間かけて、７０〜９０ｍｍＨｇで約１００℃まで加熱する。この混合物から、１００℃、約１０〜２ＱｍｍＨｇにて、真空で揮発成分を除去する。この残留物を、濾過助剤により、約１００℃にて濾過する。このろ液は、所望のチタン錯体である。

実施例５反応容器に、実施例Ｂの生成物６０４部を加える。この生成物を撹拌し、窒素雰囲気下で約１６０℃まで加熱する。約６０℃まで冷却後、チタン酸テトライソプロピル１０１部を５分間かけて加える。この混合物を、１時間にわたり１４５℃ まで加熱する。蒸留により、無色の液体８０部が除去される。残留物は。

所望のチタン錯体である。

実施例６実施例Ｃで調製されたメチレン共役フェノール性生成物に対し、希釈油１３８部を加え、チタン酸テトライソプロピル１５２部を約６分間かけて一滴ずつ加える。イソプロパツール約１２８部を除去しつつ、この反応混合物の温度を、約１５０℃で約１時間維持する。この残留物は、　２０％希釈油を含有する。所望のチタン錯体である。

実施例７ブチルジェタノールアミン３６３ｍ、および希釈油３８８邪の混合物を調製し、　１２０ｍ＋ｎＨｇにて約１００℃まで加熱する。これに対して、チタン酸テトライソプロピルＩＯＤ　ｉ、およびチタン酸テトラ−ｎ−ブチル２２５部を、撹拌しつつ３部分に分けて加える。６５℃にて圧力を２０〜２５ｍｍＨｇに減じた後、ブチルアルコールおよびイソプロピルアルコールを蒸留により除去しつつ、この混合物を１．２時間撹拌する。この残留物を濾過する。

淡い赤橙色の濾液は、１０．６％（理論値１０．２）のチタンを含有する。所望のチタン錯体である。

上述のチタン化合物およびジルコニウム化合物（特に、上記のチタン錯体およびジルコニウム錯体）は、燃料組成物中で特に有用である。この組成物は９通常液状の燃料、ふつうは炭化水素状の石油蒸留物燃料（例えば、ディーゼル燃料。

蒸留物燃料、加熱オイル、残留燃料、伝達燃料、およびモーターガソリン、これらはＡＳＴＭ明細書Ｄ−４３９で定義されている）の主生成物を含有する。ディーゼル燃料は、ディーゼルエンジン中で燃料として用いるのに、適当な沸点範囲および粘度を有する燃料として、広く定義され得る。アルコールおよびエステルを含有する燃料もまた。ディーゼル燃料の定義内に包含される。ディーゼル燃料の沸点範囲は、約り２０℃〜約４２５℃、より望ましくは約り４０℃〜約４００ ℃、たいていの場合には約り００℃〜約３７０℃のＡＳＴＭ沸点範囲で変えられ得る。一般に。

ディーゼル燃料は、ふつうは、グレードが１０．２０および４Ｄの範囲内であり、このディーゼル燃料は、４０℃にて、約１．３〜約２４．０センチストークスの粘度を有する。

本発明に従って処理されるディーゼル燃料組成物は、ある量で、上記チタン化合物およびジルコニウム化合物を含有する。これらの化合物は、ディーゼル燃料を燃焼させると形成される排気微粒子の点火温度を低減させるのに、効果的である。それゆえ、この燃料組成物は、一般に、燃料１００万部あたり、１部〜約５０００部のチタンまたはジルコニウムを含有し。

たいていの場合には、このディーゼル燃料は、燃料１００万部あたり、約１部〜約５００部のチタンまたはジルコニウムを含有する。

燃料が水を含有していたり、水と接触され得る用途では。

チタン化合物およびジルコニウム化合物は、加水分解に安定な錯体であることが、望ましくかつ好ましい。このような用途では、上で定義したように９次式のチタン錯体およびジルコニウム錯体を用いるのが、より好ましい：（ＲＯ）ｘＭ（Ｃｈ）ｙ　　　　　　　　　　　（Ｉ　）上で記述の金属キレート化剤のいくつかは、この錯体が加水分解に安定であるという条件で、包含され得る。好ましくは。

このｃｈ基は、上でＡ、　　Ｂ、　Ｃ，ＤまたはＥとして同定されたキレート基の１種またはそれ以上である。

この燃料組成物は９本発明の組成物に加えて、当業者に公知の他の添加剤を含有し得る。これら添加剤にはＣアンチノック剤（例えば、テトラアルキル鉛化合物）、掃鉛剤（例えば、ハロアルカン（例えば、エチレンジクロライドおよびエチレンジブロマイド））、沈着防止剤または調節剤（例えば。

リン酸トリアリール）、染料、セタン価改良剤、酸化防止剤（例えば、２，６− ジー第３級ブチル−４−メチルフェノール）、サビ止め剤（例えば、アルキル化コハク酸およびその無水物）。

制菌剤、粘着防止剤、金属不活性化剤、懸濁防止剤、上部シリンダー潤滑剤、および凍結防止剤が包含される。

あるより好ましい燃料組成物中では９本発明の組成物は。

ガソリン中の無灰分分散剤と結合される。適当な無灰分分散剤には、モノ−またはポリオールと、高分子量モノ−またはポリカルボン酸アシル化剤（これは、アシル部分中に少なくとも３０個の炭素原子を含有する）とのエステルが包含される。

このようなエステルは、当業者に公知である。例えば、仏国特許１．３９６．６４５号；英国特許９８１．８５０号；　１．０５５．３３７号およびＬ　３０６．５２９号；および米国特許３．２５５．１０８号；　３．３１１．５５８号；３、３３１．７７６号、　３．３４６．３５４号；　３．５２２．１７９号、　３．５７９．４５０号；３、５４２．６８０号；　３．３８１．０２２号；　３．６３９．２４２号；　３．６９７．４２８号；および３．７０８．５２２号。

これら特許の内容は、適当なエステル。

およびそれらの調製方法の開示に関して、ここに明白に示されている。一般に、上記無灰分分散剤に対する１本発明の組成物の重量比は、約０．１：１と約１０：１との間、好ましくは約１：１と約１０：１との間である。

本発明のチタン組成物およびジルコニウム組成物は、燃料に直接節えられ得る。

または、これらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、ナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン）、または上述の通常液状の燃料で希釈され。

添加濃縮物が形成され得る。これら濃縮物は、一般に１本発明の組成物を約２０重量％〜約９０重量％で含有する。さらに。

この組成物は、当業者に公知または上述の他の従来の添加剤を、１種またはそれ以上で含有し得る。

以下の実施例は１本発明の燃料組成物、および本発明で有用な燃料組成物を例示する。

燃料Ａ　　実施例１のチタン錯体　　　　　　　２１００ｐｐｍＮｏ、　２　　燃料油　　　　　　　　　　　残部燃料Ｂ　　実施例２のチタン錯体　　　　　　　４４００ｐｐｍ燃料Ｃチタニウムアセトニルアセトネート１００ｐｐｍ（１００ｐｐ、　１　　燃料油　　　　　　　　　　　残部燃料Ｄ　　実施例４のチタン錯体　　　　　　　１２５ｐｐｍ（Ｔｉ）Ｎｏ、　２　　燃料油　　　　　　　　　　　残部本発明は、より好ましい実施態様に関連して説明されているものの、それらの種々の改良は、この明細書を読むとすぐに当業者に明らかとなることが、理解されるべきである。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の範囲にはいるようなこれら改良を含むつもりであることが、理解されるべきである。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）１２国際出願番号ＰＣＴ／ｌ！５８７１０２４９５２、発明の名称サクタイ　　　　　　　　　　　　　　　　　　サクタイ　　　　　　　　ネンリョウチタン錯体およびジルコニウム錯体、および燃料３、特許出願人住所　アメリカ合衆国　オハイオ　４４０９２ウィクリフ、レークランド　ブールバード　２９４００名称　ザ　ルブリゾル　コーポレーション代表者　ヒル、ジョーク　アール。

国籍　アメリカ合衆国４、代理人住所　〒５３０大阪府大阪市北区西天満６丁目１番２号請求の範囲１、通常液状のディーゼル燃料の主要量、および次式を有する少なくとも１種のチタン錯体またはジルコニウム錯体の。

少量で特性を改良する量を含有する燃料組成物であって、該錯体は、ディーゼル排気系の微粒子トラップ中に集められる排気微粒子の点火温度を低くするのに効果的である：（ＲＯ）ｘＭ（Ｃｈ）ｙ　　　　　　　　（Ｉ　）ここで、Ｒは、１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基；Ｍはチタンまたはジルコニウム；Ｘは１または２；ｙは２または３；ｘ＋ｙは４；そしてｃｈは、少なくとも１種の金属キレート化剤から誘導される。

２、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、前記金属キレート化剤は、炭化水素鎖、および異なる炭素原子上に少なくとも２個の官能基を有する。

３、請求の範囲第２項に記載の燃料組成物であって、前記キレート化剤は、前記炭化水素鎖上にて、互いに隣接位置またはβ−位にある。少なくとも２個の官能基を有する。

４、請求の範囲第２項に記載の燃料組成物であって、前記官能基は、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、アミノ基またはメルカプト基から選択される。

５、請求の範囲第２項に記載の燃料組成物であって、前記キレート化剤（Ｃｈ）は、ジオール、ジチオール、メルカプトアルコール、ジアミン、アミノアルコール、アミノチオ、０−アミノフェノール、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、メルカプトカルボン酸、アミノカルボン酸、ジケトン、ケトカルボン酸、またはエステル、あるいはそれらの混合物である。

６、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、前記錯体はチタン錯体である。

７、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって１式１％式％８、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、前記金属キレート化剤（Ｃｈ）は、以下からなる群から選択される＝（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基；（Ｂ）次式のアミノ酸化合物：ここで、Ｒ＋は、水素またはヒドロカルビル基；Ｒ７は＋　Ｒ１またはアシル基；Ｒ５およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル基：そして２は０または１である；（Ｃ）　β−ジケトン；（ロ）以下の構造のフェノール性化合物：ここで、各Ｒはヒドロカルビル基であり、ＸはＣＨ２，Ｓ　、またはＣＨ，ＯＣＲ，である；そして。

（Ｅ）次式の芳香族二官能性化合物：ここで、Ｒ′は、１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、ｎは０〜４の整数、Ｙは、Ｘに対してオルト位またはメタ位にあり、モしてＸおよびＹは、それぞれ独立して。

ＯＨ基、　ＮＲ，基、　ＣＤＯＲ基、ＳＨ基またはＣ（０）　Ｈ基である；ここで。

Ｒは水素またはヒドロカルビル基である。

９、請求の範囲第８項に記載の燃料組成物であって、前記芳香族マンニッヒ塩基（Ａ）は、以下の（Ａ−１）　、　　（Ａ−２）　、および（Ａ−３）の反応生成物である：　（Ａ−１）炭化水素置換の芳香族フェノールまたはチオールフェノール、　　（Ａ−２）アルデヒドまたはケトン、そして（Ａ−３＞少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を有するアミン。

１０、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記芳香族フェノールまたはチオフェノール化合物（Ａ−１）は９次式で表される：ここで、　Ａｒは、芳香族基または共役した芳香族基０ｍは１゜２または３．　ｎは、１〜４の整数、Ｒ１は、独立して、水素。

または１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基。

Ｒｏは水素、アミンまたはカルボキシル、モしてＸは０．Ｓ、またはｍが２またはそれより大きいとき、その両方である。

１１、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記アルデヒドまたはケトン（Ａ−２）は９次式により特徴づけられるか、またはその前駆体である：ここで　Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、１個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、またはＲ３は、１個〜１８個の炭素原子をもった炭化水素基を有するカルボニル基である。

１２、請求の範囲第１０項に記載の燃料組成物であって、前記（Ａ−１＞化合物のＲ’は、水素、１個〜平均して約７０個までの炭素原子を有するアルキル基、４個〜約１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、２個〜約３０個の炭素原子を有するアルケニル基、芳香族基または約７個〜約３０個の炭素原子を有するアルキル置換芳香族基、約７個〜約３０個の炭素原子を有する芳香族置換アルキル基であり、そして前記共役したＡｒ基の該カップリング剤は、０．Ｓ、ＮＨまたは低級アルキレン基である。

１３、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記（Ａ−３）化合物は、１個〜約１０個の水酸基およびチオール基。

および１個〜約１０個のアミン基を有する。非置換ヒドロカルビルアミンまたはヒドロカルビルアミンである。

１４、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記アミン（八−３）は、以下の構造式により特徴づけられる：ここで　Ｒ＋は、ヒドロカルビル基、アミノ置換ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基、モしてＲ２は、水素またはＲ’である。

１５、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記アミン（Ａ−３）は、少なくとも１種の脂肪族または芳香族のモノアミンまたはポリアミンであって、少なくとも１個の第１級および／または第２級アミン基を有するモノアミンまたはポリアミン、ポリアルキレンポリアミン、あるいは複素環式のアミンまたはポリアミンである。

１６、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記アミン＜Ａ−３）はポリアルキレンポリアミンである。

１７、請求の範囲第９項に記載の燃料組成物であって、前記（Ａ−３）は１次式を有するヒドロキシヒドロカルビルアミンである：ここで、各Ｒ’は、独立して、水素原子、またはヒドロカルビル基、ヒドロキシヒドロカルビル基、アミノヒドロカルビル基、またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基である。但シ。

Ｒ１の少なくとも１個は、ヒドロキシヒドロカルビル基またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基　Ｒ２はアルキレン基、そしてＸは０〜約５の整数である。

１８、請求の範囲第１０項に記載の燃料組成物であって、前記（Ａ−１）化合物のＡｒはフェニル、ｍは１または２．０は１または２．Ｒｏは）Ｉ、Ｒ’は、約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基、約５個〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、約８個〜約２０個の炭素原子を有するアルケニル基、または７個〜約１２個の炭素原子を有するアルキル置換芳香族基である。

１９、請求の範囲第１１項に記載の燃料組成物であって、前記（Ａ−１）化合物のｍは１．　ｎは１または２．　Ｒ’は、約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基、Ｘは０．そして前記（Ａ２０、請求の範囲第８項に記載の燃料組成物であって１式１（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物である：ここで＋ＲＩはヒドロカルビル基；Ｒ２はアシル基；Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル；そしてＺは０または１である。

２１、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物であって　Ｒｌは。

アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ヘンシル基、またはアルキル置換ベンジル基である。

２２、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物であって＋Ｒ３およびＲ４は水素である。

２３、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物であって、２は０である。

２４、請求の範囲第２０項に記載の燃料組成物であって＋Ｒ２は。

次式で表されるアシル基である：Ｒ２°　Ｃ（０）− ここで＋　Ｒ２°は、約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基である。

２５、請求の範囲第２４項に記載の燃料組成物であって、　Ｒ２゜は、約１２個〜約２４個の炭素原子を有する。

２６、請求の範囲第８項に記載の燃料組成物であって、ここで、Ｃｈは。

（Ｃ）次式により特徴づけられる少なくとも１種のβ−ジケトンである：Ｒ−Ｃ（０）　−Ｃ）Ｉ　、−Ｃ（０）　−Ｒ、（νＩＩ　）ここで、ＲおよびＲ１は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル基である。

２７、請求の範囲第２６項に記載の燃料組成物であって、ＲおよびＲ１は、低級ヒドロカルビル基である。

２８、請求の範囲第８項に記載の燃料組成物であって、Ｃｈは（Ｄ）次式の少なくとも１種のフェノール性化合物：ここで、各ｒは、独立して、ヒドロカルビル基；そしてＸはＣＨ２，ＳまたはＣＭ−ＯＣＨ２である。

２９、請求の範囲第２８項に記載の燃料組成物であって、ＸはＣ１１，である。

３０、請求の範囲第２８項に記載の燃料組成物であって、各Ｒは、約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

３１、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、Ｃｈはアミノフェノールである。

３２、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、ＣｈはＯ−アミノフェノールである。

３３、請求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、Ｃｈは。

以下の少なくとも１種の＜Ａ）芳香族マンニッヒ塩基である：（Ａ）この芳香族マンニッヒ塩基は１次の（Ａ−１）　、　　（Ａ−２）Σよび（Ａ−３）の反応生成物である；（Ａ−１）次式の化合物；ここで　Ｒｌは、約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基である；（Ａ−２＞　　ホルムアルデヒド、またはホルムアルデヒドの前駆体：そして（Ａ−３）ポリアルキレンポリアミン。

３１　Ｘ＊求の範囲第１項に記載の燃料組成物であって、Ｃｈは。

次式により特徴づけられるβ−ジケトンである：Ｒ−Ｃ（０）−ＣＨ，−Ｃ（０）−Ｒ，（ν１１）ここで、ＲおよびＲ１は、それぞれ独立して、低級アルキル基である。

３５、請求の範囲第３４項に記載の燃料組成物であって、前記ジケトンは２．４ −ペンタンジオンである。

３６、次式を有するチタン錯体またはジルコニウム錯体：（ＲＯ）　ＸＭ　（ＣＨ）　ｙ　　　　　　　　　　　　　　（１）ここで、Ｒは、１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基；鯖はチタンまたはジルコニウム；Ｘは１または２；ｙは２ｔたは３；ｘ＋ｙは４；そして、　ｃｈは、以下からなる群から選択された金属キレート化剤から誘導される：（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基；（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物：ここでｅ　Ｒ１は、水素またはヒドロカルビル基；Ｒ２は、　Ｒ１またはアシル基；ＲｓおよびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル基；そして２はＯまたは１である；（Ｄ）以下の構造のフェノール性化合物：ここで、各Ｒはヒドロカルビル基：ＸはＣＨ２，ｓ、またはＣＨ，ＤＣ）＋２である；そして。

（Ｅ）０−アミノフェノール。

３７、請求の範囲第３６項に記載の錯体であって９Ｍはチタンである。

３８、請求の範囲第３６項に記載の錯体であって１式ｌ中のＲは、約１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基である。

３９、請求の範囲第３６項に記載の錯体であって１式ｌ中のＸおよびｙは、それぞれ２である。

４０、請求の範囲第３６項に記載の錯体であって９式ｌ中のｃｈは（Ａ）であり、この（Ａ）は、以下の（Ａ−１）　、　　（Ａ−２）　、および（Ａ−３＞の反応生成物である：　（Ａ−１＞炭化水素置換の芳香族フェノールまたはチオールフェノール、　　（Ａ−２）アルデヒドまたはケトン、そして（Ａ−３）少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を有するアミン。

４１、請求の範囲第４０項に記載の錯体であって、前記＜Ａ−１）は９次式で表される：基、ｍは１．２または３．　ｎは１〜４の整数、Ｒ１は、独立して、水素、または１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、Ｒａは水素、アミノまたはカルボキシル、モしてＸは０．Ｓ、またはｍが２またはそれより大きいとき、その両方である。

４２、請求の範囲第４０項に記載の錯体であって、前記（Ａ−２）は９次式により特徴づけられるか、またはその前駆体である：ここで　Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素、１個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、またはＲ３は、１個〜１８個の炭素原子をもった炭化水素基を有するカルボニル基である。

４３、請求の範囲第４０項に記載の錯体であって、前記（Ａ−３）は、以下の式により特徴づけられる：ここで　Ｒｌは、ヒドロカルビル基、アミノ置換ヒドロカルビル基、ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基、またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基、そしてＲ２は、水素またはＲ１である。

４４、請求の範囲第３６項に記載の錯体であって９式Ｉのｃｈは。

（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物である：ここで、Ｒ１はヒドロカルビル基；Ｒ２はアシル基；Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素または低級アルキル；そして２はＯまたは１である。

４５、請求の範囲第４４項に記載の錯体であって９式Ｖｌ中のＲ１は、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ヘンシル基、またはアルキル置換ベンジル基である。

４６、請求の範囲第４４項に記載の錯体であって９式Ｖｌ中のＲ５およびＲ４は水素である。

４７、請求の範囲第４４項に記載の錯体であって１式ν１中の２は０である。

４８、請求の範囲第４４項に記載の錯体であって１式ｖ１中のＲ２は９次式で表されるアシル基である：Ｒ２’Ｃ（０）− ここで＋　Ｒ２”は、約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基である。

４９、請求の範囲第４８項に記載の錯体であって、Ｒ２′　は、約１２個〜約２４個の炭素原子を有する。

５０、請求の範囲第３６項に記載の錯体であって１式Ｉ中のｃｈは（Ｄ）次式の少なくとも１種のフェノール性化合物である：ここで、各Ｒは、独立して、ヒドロカルビル基；そしてＸはＣ）１．、ＳまたはＣＨ２０ＣＨｉである。

５１、請求の範囲第５０項に記載の錯体であって、ＸはＣ１１，である。

５２、請求の範囲第５０項に記載の錯体であって、各Ｒは、約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。

５３、通常液状の有機希釈剤、および請求の範囲第３６項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する。燃料添加剤濃縮物。

５４、通常液状の有機希釈剤、および請求の範囲第４０項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する。燃料添加剤濃縮物。

５５、通常液状の有機希釈剤、および請求の範囲第４４項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する。燃料添加剤濃縮物。

５６、通常液状の有機希釈剤、および請求の範囲第５０項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する。燃料添加剤濃縮物。

国際調査報告国際調査報告ＵＳ　８７０２４９５ＳＡ　　　１９１４８ＳＡ　　　　１９１４Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

１．排気系の微粒子トラップを備えたディーゼルエンジンを操作して，該トラップ中に集められる排気粒子の蓄積を減少させる方法であって，該方法は，以下の燃料を用いて該ディーゼルエンジンを操作することを包含する：この燃料は，該トラップ中に集められる排気微粒子の点火温度を低くするのに効果的な，チタン化合物またはジルコニウム化合物から選択された少なくとも１種の化合物を含有する。
２．請求の範囲第１項に記載の方法であって，前記チタン化合物およびジルコニウム化合物は，ディーゼル燃料中に分散可能または溶解性である。
３．請求の範囲第１項に記載の方法であって，前記チタン化合物およびジルコニウム化合物は，有機チタン化合物または有機ジルコニウム化合物である。
４．請求の範囲第１項に記載の方法であって，前記チタン化合物およびジルコニウム化合物は，少なくとも１種の有機酸のチタニウム塩およびジルコニウム塩であって，該有機酸は，カルボン酸，リン酸，スルホン酸，およびそれらの混合物からなる群から選択される。
５．請求の範囲第４項に記載の方法であって，前記塩は，塩基性金属塩である。
６．請求の範囲第４項に記載の方法であって，前記金属塩は，カルボン酸塩，スルホン酸塩，またはそれらの混合物である。
７．請求の範囲第４項に記載の方法であって，前記金属塩は，チタン塩である。
８．請求の範囲第１項に記載の方法であって，前記チタン化合物およびジルコニウム化合物は，次式により特徴づけられるチタン錯体およびジルコニウム錯体である：（ＲＯ）ｘＭ（Ｃｈ）ｙ（Ｉ）ここで，Ｒは，水素，または１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基；Ｍは，チタンまたはジルコニウム；ｘは１または２；ｙは２または３；ｘ＋ｙは４；そしてＣｈは，少なくとも１種の金属キレート化剤から誘導される。
９．請求の範囲第８項に記載の方法であって，前記金属キレート化剤は，炭化水素鎖，および異なる炭素原子上に少なくとも２個の官能基を有する。
１０．請求の範囲第９項に記載の方法であって，前記キレート化剤は，少なくとも２個の官能基を有し，これらの基は，炭化水素鎖上にて，互いに隣接位置またはβ−位にある。
１１．請求の範囲第９項に記載の方法であって，前記官能基は，水酸基，カルボキシル基，カルボニル基，アミノ基またはメルカプト基から選択される。
１２．請求の範囲第８項に記載の方法であって，前記キレート化剤（Ｃｈ）は，ジオール，ジチオール，メルカプトアルコール，ジアミン，アミノアルコール，アミノチオール，ジカルボン酸，ヒドロキシカルボン酸，メルカプトカルボン酸，アミノカルボン酸，ジケトン，ケトカルボン酸，またはエステル，またはそれらの混合物である。
１３．請求の範囲第８項に記載の方法であって，前記錯体はチタン錯体である。
１４．請求の範囲第８項に記載の方法であって，式Ｉ中のＲは，約１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基である。
１５．請求の範囲第８項に記載の方法であって，式Ｉ中のｘおよびｙは，それぞれ２である。
１６．請求の範囲第８項に記載の方法であって，前記金属キレート化剤（Ｃｈ）は，以下からなる群から選択される：（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基；（Ｂ）次式のアミノ酸化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで，Ｒ１は，水素またはヒドロカルビル基；Ｒ２は，Ｒ１またはアシル基；Ｒ３およびＲ４は，それぞれ独立して，水素または低級アルキル基；そしてｚは０または１である；（Ｃ）β−ジケトン；（Ｄ）以下の構造のフェノール性化合物：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒはヒドロカルビル基であり，ＸはＣＨ２，Ｓ，またはＣＨ２ＯＣＨ２である；そして，（Ｅ）次式の芳香族二官能性化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＸ）ここで，Ｒ１は，１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，ｎは０〜４の整数，Ｙは，Ｘと相対的にオルト位またはメタ位にあり，そしてＸおよびＹは，それぞれ独立して，ＯＨ基，ＮＨ２基，ＮＨＲ基，ＣＯＯＲ基，ＳＨ基またはＣ（Ｏ）Ｈ基である；ここで，Ｒは水素またはヒドロカルビル基である。
１７．請求の範囲第１６項に記載の方法であって，前記芳香族マンニッヒ塩基（Ａ）は，以下の（Ａ−１），（Ａ−２），および（Ａ−３）の反応生成物である：（Ａ−１）炭化水素置換の芳香族フェノールまたはチオールフェノール，（Ａ −２）アルデヒドまたはケトン，そして（Ａ−３）少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を有するアミン。
１８．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記芳香族フェノールまたはチオフェノール化合物（Ａ−１）は，次式で表される： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで，Ａｒは，芳香族基または共役した芳香族基，ｍは１，２または３，ｎは１〜４の整数，Ｒ１は，独立して，水素，または１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，Ｒ０は水素，アミノまたはカルボキシル，そしてＸはＯ，Ｓ，またはｍが２またはそれより大きいとき，その両方である。
１９．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，アルデヒドまたはケトン（Ａ −２）は，次式により特徴づけられるか，またはその前駆体である： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで，Ｒ２およびＲ３は，独立して，水素，１個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，またはＲ３は，１個〜１８個の炭素原子をもった炭化水素基を有するカルボニル基である。
２０．請求の範囲第１８項に記載の方法であって，前記（Ａ−１）化合物のＲ１は，水素，１個〜平均して約７０個までの炭素原子を有するアルキル基，４個〜約１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基，２個〜約３０個の炭素原子を有するアルケニル基，芳香族基または約７個〜約３０個の炭素原子を有するアルキル置換芳香族基，約７個〜約３０個の炭素原子を有する芳香族置換アルキル基であり，そして前記共役したＡｒ基の該カップリング剤は，Ｏ，Ｓ，ＮＨまたは低級アルキレン基である。
２１．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記（Ａ−３）化合物は，０個〜約１０個のヒドロカルビル基およびチオール基，および１個〜約１０個のアミン基を有するヒドロカルビルアミンである。
２２．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記アミン（Ａ−３）は，以下の構造式により特徴づけられる：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）ここで，Ｒ１は，ヒドロカルビル基，アミノ置換ヒドロカルビル基，ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基，またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基，そしてＲ２は，水素またはＲ１である。
２３．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記アミン（Ａ−３）は，少なくとも１種の脂肪族または芳香族のモノアミンまたはポリアミンであって，少なくとも１個の第１級および／または第２級アミノ基を有するモノアミンまたはポリアミン，ポリアルキレンポリアミン，あるいは複素環式のアミンまたはポリアミンである。
２４．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記アミン（Ａ−３）はポリアルキレンポリアミンである。
２５．請求の範囲第１７項に記載の方法であって，前記（Ａ−３）は，次式を有するヒドロキシヒドロカルビルアミンである：▲数式、化学式、表等があります ▼（Ｖ）ここで，各Ｒ１は，独立して，水素原子，またはヒドロカルビル基，ヒドロキシヒドロカルビル基，アミノヒドロカルビル基，またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基である，但し，Ｒ１の少なくとも１個はヒドロキシヒドロカルビル基またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基，Ｒ２はアルキレン基，そしてｘは０〜約５の整数である。
２６．請求の範囲第１８項に記載の方法であって，前記（Ａ−１）化合物のＡｒはフェニル，ｍは１または２，ｎは１または２，Ｒ０はＨ，Ｒ１は，約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基，約５個〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基，約８個〜約２０個の炭素原子を有するアルケニル基，または７個〜約１２個の炭素原子を有するアルキル置換芳香族基である。
２７．請求の範囲第２６項に記載の方法であって，前記（Ａ−１）化合物のｍは１，ｎは１または２，Ｒ１は，約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基，Ｘは０，そして前記（Ａ−２）化合物のＲ２およびＲ３は水素である。
２８．請求の範囲第１６項に記載の方法であって，式ＩのＣｈは，（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物である：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで，Ｒ１はヒドロカルビル基；Ｒ２はアシル基；Ｒ３およびＲ４は，それぞれ独立して，水素または低級アルキル；そして２は０または１である。
２９．請求の範囲第２８項に記載の方法であって，Ｒ１は，アルキル基，シクロアルキル基，フェニル基，アルキル置換フェニル基，ベンジル基，またはアルキル置換ベンジル基である。
３０．請求の範囲第２８項に記載の方法であって，Ｒ３およびＲ４は水素である。
３１．請求の範囲第２８項に記載の方法であって，ｚは０である。
３２．請求の範囲第２８項に記載の方法であって，Ｒ２は，次式で表されるアシル基である：Ｒ２′Ｃ（Ｏ）− ここで，Ｒ２′は，約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基である。
３３．請求の範囲第３２項に記載の方法であって，Ｒ２′は，約１２個〜約２４個の炭素原子を有する。
３４．請求の範囲第１６項に記載の方法であって，Ｃｈは，（Ｃ）次式により特徴づけられる少なくとも１種のβ−ジケトンである：Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１（ＶＩＩ）ここで，ＲおよびＲ１は，それぞれ独立して，水素またはヒドロカルビル基である。
３５．請求の範囲第３４項に記載の方法であって，ＲおよびＲ１は，低級ヒドロカルビル基である。
３６．請求の範囲第１６項に記載の方法であって，Ｃｈは（Ｄ）次式の少なくとも１種のフェノール性化合物である：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒは，独立して，ヒドロカルビル基；そしてＸはＣＨ２，ＳまたはＣＨ２ＯＣＨ２である。
３７．請求の範囲第３６項に記載の方法であって，ＸはＣＨ２である。
３８．請求の範囲第３６項に記載の方法であって，各Ｒは，約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
３９．請求の範囲第８項に記載の方法であって，Ｃｈは，以下の少なくとも１種の芳香族マンニッヒ塩基である：（Ａ）この塩基は，次の（Ａ−１），（Ａ−２）および（Ａ−３）の反応生成物である；（Ａ−１）次式の化合物； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒ１は，約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基である，（Ａ−２）ホルムアルデヒド，またはホルムアルデヒドの前駆体，そして（Ａ−３）ポリアルキレンポリアミン。
４０．請求の範囲第８項に記載の方法であって，Ｃｈは，次式により特徴づけられるβ−ジケトンである：Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１（ＶＩｌ）ここで，ＲおよびＲ１は，それぞれ独立して，低級アルキル基である。
４１．請求の範囲第４０項に記載の方法であって，前記ジケトンは２，４−ペンタンジオンである。
４２．請求の範囲第１６項に記載の方法であって，Ｃｈは，（Ｅ）アミノフェノールである。
４３．請求の範囲第４２項に記載の方法であって，Ｃｈは，ｏ−アミノフェノールである。
４４．通常液状の燃料の主要量，および次式により特徴づけられる少なくとも１種のチタン錯体またはジルコニウム錯体の，少量で特性を改良する量を含有する燃料組成物：（ＲＯ）ｘＭ（Ｃｈ）ｙ（Ｉ）ここで，Ｒは，１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基；Ｍはチタンまたはジルコニウム；ｘは１または２；ｙは２または３；ｘ＋ｙは４；そしてＣｈは，少なくとも１種の金属キレート化剤から誘導される。
４５．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，前記金属キレート化剤は，炭化水素鎖，および異なる炭素原子上に少なくとも２個の官能基を有する。
４６．請求の範囲第４５項に記載の燃料組成物であって，前記キレート化剤は，前記炭化水素鎖上にて，互いに隣接位置またはβ−位にある，少なくとも２個の官能基を有する。
４７．請求の範囲第４５項に記載の燃料組成物であって，前記官能基は，水酸基，カルボキシル基，カルボニル基，アミノ基またはメルカプトト基から選択される。
４８．請求の範囲第４２項に記載の燃料組成物であって，前記キレート化剤（Ｃｈ）は，ジオール，ジチオール，メルカプトアルコール，ジアミン，アミノアルコール，アミノチオール，ｏ−アミノフェノール，ジカルボン酸，ヒドロキシカルボン酸，メルカプトカルボン酸，アミノカルボン酸，ジケトン，ケトカルボン酸，またはエステル，またはそれらの混合物である。
４９．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，前記錯体はチタン錯体である。
５０．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，式Ｉ中のＲは，約１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基である。
５１．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，式Ｉ中のｘおよびｙは，それぞれ２である。
５２．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，前記金属キレート化剤（Ｃｈ）は，以下からなる群から選択される：（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基；（Ｂ）次式のアミノ酸化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで，Ｒ１は，水素またはヒドロカルビル基；Ｒ２は，Ｒ１またはアシル基；Ｒ３およびＲ４は，それぞれ独立して，水素または低級アルキル基；そしてｚは０または１である；（Ｃ）β−ジケトン，（Ｄ）以下の構造のフェノール性化合物：▲数式、化学式、表等があります▼ （ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒはヒドロカルビル基；ＸはＣＨ２，Ｓ，またはＣＨ２ＯＣＨ２である；そして，（Ｅ）次式の芳香族二官能性化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＸ）ここで，Ｒ１は，１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，ｎは０〜４の整数，Ｙは，Ｘに対してオルト位またはメタ位にあり，そしてＸおよびＹは，それぞれ独立して，ＯＨ基，ＮＲ２基，ＣＯＯＲ基，ＳＨ基またはＣ（Ｏ）Ｈ基である；ここで，Ｒは水素またはヒドロカルビル基である。
５３．請求の範囲第５２項に記載の燃料組成物であって，前記芳香族マンニッヒ塩基（Ａ）は，以下の（Ａ−１），（Ａ−２），および（Ａ−３）の反応生成物である：（Ａ−１）炭化水素置換の芳香族フェノールまたはチオールフェノール，（Ａ−２）アルデヒドまたはケトン，そして（Ａ−３）少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を有するアミン。
５４．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記芳香族フェノールまたはチオフェノール化合物（Ａ−１）は，次式で表される： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで，Ａｒは，芳香族基または共役した芳香族基，ｍは１，２または３，ｎは，１〜４の整数，Ｒ１は，独立して，水素，または１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，Ｒ０は水素，アミノまたはカルボキシル，そしてＸはＯ，Ｓ，またはｍが２またはそれより大きいとき，その両方である。
５５．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記アルデヒドまたはケトン（Ａ−２）は，次式により特徴づけられるか，またはその前駆体である： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで，Ｒ２およびＲ３は，独立して，水素，１個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，またはＲ３は，１個〜１８個の炭素原子をもった炭化水素基を有するカルボニル基である。
５６．請求の範囲第５２項に記載の燃料組成物であって，前記（Ａ−１）化合物のＲ１は，水素，１個〜平均して約７０個までの炭素原子を有するアルキル基，４個〜約１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基，２個〜約３０個の炭素原子を有するアルケニル基，芳香族基または約７個〜約３０個の炭素原子を有するアルキル置換芳香族基，約７個〜約３０個の炭素原子を有する芳香族置換アルキル基であり，そして前記共役したＡｒ基の該カップリング剤は，Ｏ，Ｓ，ＮＨまたは低級アルキレン基である。
５７．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記（Ａ−３）化合物は，０個〜約１０個の水酸基およびチオール基，および１個〜約１０個のアミン基を有する，ヒドロカルビルアミンである。
５８．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記アミン（Ａ−３）は，以下の構造式により特徴づけられる：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）ここで，Ｒ１は，ヒドロカルビル基，アミノ置換ヒドロカルビル基，ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基，またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基，そしてＲ２は，水素またはＲ１である。
５９．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記アミン（Ａ−３）は，少なくとも１種の脂肪族または芳香族のモノアミンまたはポリアミンであって，少なくとも１個の第１級および／または第２級アミノ基を有するモノアミンまたはポリアミン，ポリアルキレンポリアミン，あるいは複素環式のアミンまたはポリアミンである。
６０．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記アミン（Ａ−３）はポリアルキレンポリアミンである。
６１．請求の範囲第５３項に記載の燃料組成物であって，前記（Ａ−３）は，次式を有するヒドロキシヒドロカルビルアミンである： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）ここで，各Ｒ１は，独立して，水素原子，またはヒドロカルビル基，ヒドロキシヒドロカルビル基，アミノヒドロカルビル基，またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基である，但し，Ｒ１の少なくとも１個は，ヒドロキシヒドロカルビル基またはヒドロキシアミノヒドロカルビル基，Ｒ２はアルキレン基，そしてｘは０〜約５の整数である。
６２．請求の範囲第５４項に記載の燃料組成物であって，前記（Ａ−１）化合物のＡｒはフェニル，ｍは１または２，ｎは１または２，Ｒ０はＨ，Ｒ１は，約４個〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基，約５個〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基，約８個〜約２０個の炭素原子を有するアルケニル基，または７個〜約１２個の炭素原子を有するアルキル置換芳香族基である。
６３．請求の範囲第６２項に記載の燃料組成物であって，前記（Ａ−１）化合物のｍは１，ｎは１または２，Ｒ１は，約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基，ＸはＯ，そして前記（Ａ−２）化合物のＲ２およびＲ３は水素である。
６４．請求の範囲第５２項に記載の燃料組成物であって，式ＩのＣｈは，（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物である：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで，Ｒ１はヒドロカルビル基；Ｒ２はアシル基；Ｒ３およびＲ４は，それぞれ独立して，水素または低級アルキル；そしてｚは０または１である。
６５．請求の範囲第６４項に記載の燃料組成物であって，Ｒ１は，アルキル基，シクロアルキル基，フェニル基，アルキル置換フェニル基，ベンジル基，またはアルキル置換ベンジル基である。
６６．請求の範囲第６４項に記載の燃料組成物であって，Ｒ３およびＲ４は水素である。
６７．請求の範囲第６４項に記載の燃料組成物であって，ｚはＯである。
６８．請求の範囲第６４項に記載の燃料組成物であって，Ｒ２は，次式で表されるアシル基である：Ｒ２′Ｃ（Ｏ）− ここで，Ｒ２′は，約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基である。
６９．請求の範囲第６８項に記載の燃料組成物であって，Ｒ２′は，約１２個〜約２４個の炭素原子を有する。
７０．請求の範囲第５２項に記載の燃料組成物であって，Ｃｈは，（Ｃ）次式により特徴づけられる少なくとも１種のβ−ジケトンである：Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１（ＶＩＩ）ここで，ＲおよびＲ１は，それぞれ独立して，ヒドロカルビル基である。
７１．請求の範囲第７０項に記載の燃料組成物であって，ＲおよびＲ１は，低級ヒドロカルビル基である。
７２．請求の範囲第５２項に記載の燃料組成物であって，Ｃｈは（Ｄ）次式の少なくとも１種のフェノール性化合物：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒは，独立して，ヒドロカルビル基，そしてＸはＣＨ２，ＳまたはＣＨ２ＯＣＨ２である。
７３．請求の範囲第７２項に記載の燃料組成物であって，ＸはＣＨ２である。
７４．請求の範囲第７２項に記載の燃料組成物であって，各Ｒは，約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
７５．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，Ｃｈはアミノフェノールである。
７６．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，Ｃｈは０−アミノフェノールである。
７７．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，Ｃｈは，以下の少なくとも１種の（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基である：（Ａ）この塩基は，次の（Ａ− １），（Ａ−２）および（Ａ−３）の反応生成物である；（Ａ−１）次式の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで，Ｒ１は，約４個〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基である。（Ａ−２）ホルムアルデヒド，またはホルムアルデヒドの前駆体，そして（Ａ−３）ポリアルキレンポリアミン。
７８．請求の範囲第４４項に記載の燃料組成物であって，Ｃｈは，次式により特徴づけられるβ−ジケトンである：Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１（ＶＩＩ）ここで，ＲおよびＲ１は，それぞれ独立して，低級アルキル基である。
７９．請求の範囲第７８項に記載の燃料組成物であって，前記ジケトンは２，４ −ベンタンジオンである。
８０．次式により特徴づけられるチタン錯体またはジルコニウム錯体：（ＲＯ）ｘＭ（Ｃｈ）ｙ（Ｉ）ここで，Ｒは，１個〜約３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基；Ｍはチタンまたはジルコニウム；ｘは１または２；ｙは２または３；ｘ＋ｙは４；そして，Ｃｈは，以下の（Ａ），（Ｂ），（Ｄ），および（Ｅ）からなる群から選択された金属キレート化剤から誘導される：（Ａ）芳香族マンニッヒ塩基；（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで，Ｒ１は，水素またはヒドロカルビル基；Ｒ２は，Ｒ１またはアシル基；Ｒ３およびＲ４は，それぞれ独立して，水素または低級アルキル基；そしてｚは０または１である；（Ｄ）以下の構造のフェノール性化合物：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒはヒドロカルビル基であり，ＸはＣＨ２，Ｓ，またはＣＨ２ＯＣＨ２である；そして，（Ｅ）ｏ−アミノフェノール。
８１．請求の範囲第８０項に記載の錯体であって，Ｍはチタンである。
８２．請求の範囲第８０項に記載の錯体であって，式Ｉ中のＲは，約１個〜約３０個の炭素原子を有する脂肪族基である。
８３．請求の範囲第８０項に記載の錯体であって，式Ｉ中のｘおよびｙは，それぞれ２である。
８４．請求の範囲第８０項に記載の錯体であって，式Ｉ中のＣｈは（Ａ）であり，この（Ａ）は，以下の（Ａ−１），（Ａ−２），および（Ａ−３）の反応生成物である：（Ａ−１）炭化水素置換の芳香族フェノールまたはチオールフェノール，（Ａ−２）アルデヒドまたはケトン，そして（Ａ−３）少なくとも１個の第１級または第２級アミノ基を有するアミン。
８５．請求の範囲第８４項に記載の錯体であって，前記（Ａ−１）は，次式で表される： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）ここで，Ａｒは，芳香族基または共役した芳香族基，ｍは１，２または３，ｎは１〜４の整数，Ｒ１は，独立して，水素，または１個〜約１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，Ｒ０は水素，アミノまたはカルボキシル，そしてＸはＯ，Ｓ，またはｍが２またはそれより大きいとき，その両方である。
８６．請求の範囲第８４項に記載の錯体であって，前記（Ａ−２）は，次式により特徴づけられるか，またはその前駆体である：▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）ここで，Ｒ２およびＲ３は，独立して，水素，１個〜約１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基，またはＲ３は，１個〜１８個の炭素原子をもった炭化水素基を有するカルボニル基である。
８７．請求の範囲第８４項に記載の錯体であって，前記（Ａ−３）は，以下の式により特徴づけられる： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）ここで，Ｒ１は，ヒドロカルビル基，アミノ置換ヒドロカルビル基，ヒドロキシ置換ヒドロカルビル基，またはアルコキシ置換ヒドロカルビル基，そしてＲ２は，水素またはＲ１である。
８８．請求の範囲第８０項に記載の錯体であって，式ＩのＣｈは，（Ｂ）次式の少なくとも１種のアミノ酸化合物である：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）ここで，Ｒ１はヒドロカルビル基；Ｒ２はアシル基；Ｒ３およびＲ４は，それぞれ独立して，水素または低級アルキル；そしてｚは０または１である。
８９．請求の範囲第８８項に記載の錯体であって，式ＶＩ中のＲ１は，アルキル基，シクロアルキル基，フェニル基，アルキル置換フェニル基，ベンジル基，またはアルキル置換ベンジル基である。
９０．請求の範囲第８８項に記載の錯体であって，式ＶＩ中のＲ３およびＲ４は水素である。
９１．請求の範囲第８８項に記載の錯体であって，式ＶＩ中のｚはＯである。
９２．請求の範囲第８８項に記載の錯体であって，式ＶＩ中のＲ２は，次式で表されるアシル基である：Ｒ２′Ｃ（Ｏ）− ここで，Ｒ２′は，約３０個までの炭素原子を有する脂肪族基である。
９３．請求の範囲第９２項に記載の錯体であって，Ｒ２′は，約１２個〜約２４個の炭素原子を有する。
９４．請求の範囲第８０項に記載の錯体であって，式Ｉ中のＣｈは（Ｄ）次式の少なくとも１種のフェノール性化合物である：▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）ここで，各Ｒは，独立して，ヒドロカルビル基；そしてＸはＣＨ２，ＳまたはＣＨ２ＯＣＨ２である。
９５．請求の範囲第９４項に記載の錯体であって，ＸはＣＨ２である。
９６．請求の範囲第９４項に記載の錯体であって，各Ｒは，約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。
９７．通常液状の有機希釈剤，および請求の範囲第８０項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する，燃料添加剤濃縮物。
９８．通常液状の有機希釈剤，および請求の範囲第８４項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する，燃料添加剤濃縮物。
９９．通常液状の有機希釈剤，および請求の範囲第８８項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する，燃料添加剤濃縮物。
１００．通常液状の有機希釈剤，および請求の範囲第９４項に記載の錯体の約１０重量％〜約９９重量％を含有する，燃料添加剤濃縮物。