JPH02500449A - 潅漑土壌の脱塩及び回復方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 潅厩土壌の脱塩及び回復方法 関連出願の相互参照 本願は１９８５年５月９日に出願した出願第０６／７３２゜５０１号の一部継続 出願である。

発明の背景 この発明は一般に土壌の状態調整、特に潅厩土壌の脱塩及び回復（ｒ’ｅｈａｂ ｉｌｉｔａｔｉｏｎ）方法に関する。

溶解固形分（塩分）の高い（５００ｐｐｍ以上）の水で潅激した土壌は作物の成 育を阻害゛する塩類及び／又はアルカリ類を蓄積する。塩類、主に塩化物、炭酸 塩及び硫酸塩又はす）ＩＪウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムは例え ば土壌の飽和抽出物の導電率（ｍｍｈ　ｏ　ｓ、　／　ｃｍ、つとして測定され ている。４．Ｑｍｍｈｏｓ、７ｃｍ、”以上の導電率は土壌が塩分を含むことを 示す。含塩土壌では、塩類の植物への作用は主として間接的である。即ち、塩類 の浸透水ポテンシャルへの作用、その結果生じる発芽種子及び成長植物の根によ る吸水量の低下である。アルカリ性土壌（含ナトリウム）は多量のナトリウムを 蓄積した土壌であり、土壌の飽和抽出物のナトリウム吸収比（ＳＡＲ）をめるこ とにより決定される土壌である。

１５以上のＳＡＲは土壌がアルカリ性であることを示す。アルカリ性土壌では、 ナトリウム毒性によって作物の成育が阻害される。例えば、アルカリ性土壌はま た塩類・ナトリウム複合毒性レベルにあり、植物の吸水能が低い。従って、アル カリ性・含塩土壌は発芽や植物成育にとって特に有害である。アルカリ性土壌か らナトリウムを、そして石灰質含塩土壌からカルシウムを除去することは有利で ある。

土壌の塩度／アルカリ度には、導水性や透水率などの土壌の物理的特性が大きく 影響する。土壌及び植物からの蒸発散量に影響する天候もまた土壌中の塩及び／ 又はアルカリ蓄積度について重要な役割を果す。最後に、農業潅厩法も塩類及び ／又はアルカリ類が土壌に蓄積するかどうかを決定するさいに重要な役割を果す 。塩類及び／又はアルカリ類を除去する公知方法などはコストが高く、効果も比 較的薄いことが多い。ひとつの方法では、表土に牛脂及び／又は緑肥を加えて、 土壌への透水を誘導する多孔条件を維持している。潅激した乾燥地に代表的な高 温気候では、これら有機添加材料が急速に崩壊し、その土壌物性への作用がなく なる。別な方法では、石膏、硫酸、又は元素硫黄を適用して、ナトリウムの排除 を促進している。この方法は、（例えば１ニーカーにつき１トンという）多量の 添加材料、相当な労力及び燃料を必要とするが、効果は一時的のものに過ぎない 。従来より適用されているさらに別な方法では、掘上げ、深耕又は滑耕などの機 械的手段によって、土壌中への、そして土壌内部の水の動きを改良している。こ の方法は作用期間が比較的短い。というのは、潅厩後、土壌粒子が凝集する傾向 があり、従って一年単位で再作業が必要になるからである。

従って、コストが比較的低く、実施しやすく、また塩類及び／又はアルカリ類を 有効に除去して、収穫量を向上できる潅厩土壌の脱塩及び回復方法が望まれてい る。

発明の要約 本発明の主な目的は潅厩含塩及び／又はアルカリ性土壌の脱塩及び改良のための 改良方法を提供することにある。

本発明によれば、アニオン系の低分子量合成ポリマー化合物及び／又は有機リン 化合物で潅厩用水から塩分及び／又はアルカリ性成分を蓄積した土壌を処理して 、塩分及び／又はアルカリ性成分を不活性化し、及び／又は除去して土壌の作物 生産能を改善する。

化合物の土壌への配合は多数の異なる方法で実施できる。化合物は、（ａ）乾燥 又は半乾燥状態で土壌に直接配合し、そして後で水を加えるときに、土壌を状態 調整してもよい。本発明の方法では水が必要である。水により、上記化合物が土 壌中の塩分と結合するか、あるいは植物の発芽種子及び／又は根から該塩分を運 び去る。（ｂ）上記化合物は水、即ち潅贋用水と一緒に配合して、水を植物の発 芽種子又は根に直接供給してもよい。（Ｃ）また、植物種子を本発明化合物で被 覆し、播種及び給水時に、上記化合物によって種子を取囲む土壌を処理してもよ い。（ｄ）さらに、被覆を適当な時期に放出する被覆としてもよい。（ｅ）化合 物自体を適当な時期に放出する化合物として調製し、給水のたびに作用を発揮す るようにしてもよい。

土壌はリン酸、その中性塩、及び下記構造式のアニオン系化合物及びその塩から なる群から選択した閾値特性を示すアニ第ｌ Ｒ１７［Ｒ′８Ｐ○（ＯＨ）、］　、−。

式中、 Ｒ１はヒドロキシル、ＣｏＯＨ％Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＯＨ。

ＮＨＣ（０）Ｒ”Ｃ０ＯＨ，フェノール、Ｃ０ＯＲ”、ＳＯ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｈ，Ｒ”ＳＯ，Ｈ，Ｃ０ＯＲ”５Ｏ３Ｈ，０３Ｏ３Ｈ。

Ｃ，Ｈ，Ｏ２０，Ｈ，ＯＲ”５Ｏ３Ｈ，ＯＲ”Ｏ２０，Ｈ。

ＯＦ　（ＯＨ）、、Ｒ”Ｐ　（ＯＨ）、０又ハフエニルテアリ、Ｒ１は水素又は Ｃ０ＯＨであり、 Ｒ３は水素又はＣ，−Ｃ４アルキルであり、Ｒ’″は水素又はＣ，−Ｃ，アルキ ルでありＲ６は水素、Ｃ０ＯＨ，Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＯＨ。

Ｎ　ＨＣ（０）　Ｒ”　ＣＯＯＨ、７ｓ−／　ｔｖ、Ｃ０ＯＲ”、５Ｏ３Ｈ。

Ｃ，Ｈ，Ｓｏ、ＨｌＲ”ＳＯ，Ｈ，Ｃ０ＯＲ”ＳＯ，Ｈ，０８Ｏ３Ｈ。

Ｃ，Ｈ，０３Ｏ３Ｈ，ＯＲ’５Ｏ３ＨＳ　ＯＲ”Ｏ２０，ＨｌＯＰ　（ＯＨ）、 、Ｒ＠Ｐ　（ＯＨ）　ｔｏ、　７　エニル、ＯＲ’°１ヒドロキシル又はピロリ ドンであり、 Ｒ６は水素又はＣ０ＯＨであり、 Ｒ７は水素又はＣ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ８は水素又はＣ，−Ｃ，アルキル でありＲ１１はＣ，−Ｃ，アルキルであり、 Ｒ１ＧはＣ，−Ｃ，アルキルであり Ｒ１＋は水素又はＣＨ，であり、 ＲＩｔｈ及びＲ”は水素であり、 ＲＩ４は水素又はＣＨ，であり、 ＲＩ５は水素、ヒドロキシル又はＣ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ”は水素又はＣ ，−Ｃ，アルキルであり、Ｒ”ｉ：ＬＮ、ＮＲ”Ｎ、ＮＲ”ＮＲ”ＮＴあり、Ｒ １６はＣ，−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ”はｃ＋−ｃ、アルキルであり、 Ｒ１及びＲ″は結合すると、無水物になり、Ｒ５及びＲ６は結合すると、無水物 になり、ｎ及びｍはそれぞれ独立に３〜１００であり、モしてｐ及びｑはそれぞ れ独立にＯ〜３である。

詳細な説明 ある種のアニオン系物質又はその実質的に中性な水溶性塩を少量土壌に配合する と、有効に作用して、潅厩用水に由来して土壌中に蓄積した塩類及び／又はアル カリ類の有害な作用を抑制することを見いだした。即ち、これら物質の作用によ り、表面に白色の付着物が表れ、そして作物成育が許容できな（なる程低い濃度 に該塩類及び／又はアルカリ類が達した土壌が肥沃な状態に回復する。

以下、本発明において有効な特定化合物をリストする。いうまでもなく、これら の許容できる塩も含めである。

ポリマレイン酸 ポリアクリル酸 ポリメタクリル酸 ポリ（４−ビニル安息香酸） ポリ　（Ｎ−ビニルスクシンアミド酸）ポリ（エチレンホスホン酸）ポリ（エチ レン硫酸）ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸）ポリ（４−ビニルフェニル硫 酸） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸）ポリ（３−メタクリ ロイルオキシプロパン−１−スルホン酸） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸ポリ（４−ビニルフェノ ール） ポリ（エチレンホスホン酸） ポリ（アクリル酸−ツーメタクリル酸）ポリ（アクリル酸−ツーメチルアクリレ ート）ポリ（アクリル酸−ツーエチルアクリレート）ポリ（アクリル酸−ツーマ レイン酸） ポリ（アクリル酸−ツー４−ビニルフェノール）ポリ（アクリル酸−ツー４−ビ ニル安息香酸）ポリ（アクリル酸−ツーｎ−ビニルスクシンアミド酸）ポリ（ア クリル酸−ツーエチレンスルホン酸）ポリ（アクリル酸−ツーエチレン硫酸）ポ リ（アクリル酸−ツー４−ビニルフェニルスルポン酸）ポリ（アクリル酸−ツー ４−ビニルフェニル硫ｒｔｔｔ＞ポリ（アクリル酸−ツー２−メタクリロイルオ キシエタン−１−スルホン酸） ポリ（アクリル酸−ツー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸） ポリ（アクリル酸−ツー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−硫酸） ポリ（アクリル酸−ツービニルアルツール）ポリ（アクリル酸−ツーエチレンホ スホン酸）ポリ（アクリル酸−ツーピニルエーテル類）ポリ　（アクリル酸−ツ ーエチレン） ポリ（アクリル酸−ツーブロピレン） ポリ（アクリル酸−ツーイソブチレン）ポリ（アクリル酸−ツースチレン） ポリ（アクリル酸−ツービニルビロリドン）ポリ（メタクリル酸−ツーメチルア クリレート）ポリ（メタクリル酸−ツーエチルアクリレート）ポリ（メタクリル 酸−コーマレイン酸）ポリ（メタクリル酸−ツー４−ビニル安息香酸）ポリ（メ タクリル酸−ツーｎ−ビニルスクシンアミド酸）ポリ（メタクリル酸−ツーエチ レンスルホン酸）ポリ（メタクリル酸−ツーエチレン硫酸）ポリ（メタクリル酸 −ツー４−ビニルフェニルスルホン酸）ポリ（メタクリル酸−ツー４−ビニルフ ェニル硫酸）ポリ（メタクリル酸−ツー２−メタクリロイルオキシエタン＝１− スルホン酸） ポリ（メタクリル酸−ツー３−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸） ポリ（メタクリル酸−ツー３−（ビニルオキシ）プロ、？ノー１−スルホン酸） ポリ（メタクリル酸−ツービニルアルコール）ポリ（メタクリル酸−ツー４−ビ ニルフェノール）ポリ（メタクリル酸−ツーエチレンホスホン酸）ポリ（メタク リル酸−ツービニルエーテル類）ポリ（メタクリル酸−ツーエチレン） ポリ（メタクリル酸−コープロビレン）ポリ（メタクリル酸−ツーイソブチレン ）ポリ（メタクリル酸−ツースチレン） ポリ（メタクリル酸−ツービニルピロリドン）ポリ　（マレイン酸−ツーメチル アクリレート）ポリ（マレイン酸−ツーエチルアクリレート）ポリ（マレイン酸 −ツー４−ビニル安息香酸）ポリ（マレイン酸−ツーｎ−ビニルスクシンアミド 酸）ポリ（マレイン酸−ツーエチレンスルホン酸）ポリ（マレイン酸−ツーエチ レン硫酸）ポリ（マレイン酸−ツー４−ビニルフェニルスルホン酸）ポリ（マレ イン酸−ツー４−ビニルフェニル硫酸）ポリ（マレイン酸−ツー２−メタクリロ イルオキシエタン＝１−スルホン酸） ポリ（マレイン酸−ツーメタクリロイルオキシブロバンー１−スルホン酸） ポリ（マレイン酸−ツー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸） ポリ（マレイン酸−ツービニルアルツール）ポリ（マレイン酸−ツー４−ビニル フェノール）ポリ（マレイン酸−ツーエチレンホスホン酸）。

ポリ（マレイン酸−ツービニルエーテル類）ポリ（マレイン酸−ツーエチレン） ポリ（マレイン酸−ツーブロビレン） ポリ（マレイン酸−ツーイソブチレン）ポリ（マレイン酸−ツースチレン） ポリ　（マレイン酸−ツービニルピロリドン）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツー メタクリル酸）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツーメチルアクリレート）ポリ（４ −ビニル安息香酸−ツーエチルアクリレート）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツー ｎ−ビニルスクシンアミド酸） ポリ（４−ビニル安息香酸−ツーエチレンスルホン酸）ポリ（４−ビニル安息香 酸−ツーエチレン硫酸）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツー４−ビニルフェニルス ルホン酸） ポリ（４−ビニル安息香酸−ツー４−ビニルフェニル硫酸）ポリ（４−ビニル安 息香酸−ツー２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸） ポリ（４−ビニル安息香酸−ツー３−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホ ン酸） ポリ（４−ビニル安息香酸−ツー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン 酸）− ポリ（４−ビニル安息香酸−ツービニルアルコール）ポリ（４−ビニル安息香酸 −ツー４−ビニルフェノール）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツーエチレンホスホ ン酸）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツービニルエーテル類）ポリ（４−ビニル安 息香酸−ツーエチレン）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツーブロビレン）ポリ（４ −ビニル安息香酸−ツーインブチレン）；１（４−ビニル安息香酸−ツースチレ ン）ポリ（４−ビニル安息香酸−ツービニルピロリドン）ポリ（ビニルスルホン 酸−ツーｎ−ビニルスクシンアミド酸）ポリ（ビニルスルホン酸−ツービニル硫 酸）ポリ（ビニルスルホン酸−ツー４−ビニルフェニルスルポン酸） ポリ（ビニルスルホン酸−ツー４−ビニルフェニル硫酸）ポリ（ビニルスルホン 酸−ツー２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸） ポリ（ビニルスルホン酸−ツー３−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホ ン酸） ポリ（ビニルスルホン酸−ツー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸 ） ポリ　（ビニルスルホン酸−ツービニルアルコール）ポリ（ビニルスルホン酸− ツー４−ビニルフェノール）ポリ（ビニルスルホン酸−ツーエチレンホスホン酸 ）ポリ（ビニルスルホン酸−ツービニルエーテル類）ポリ（ビニルスルホン酸− ツーエチレン）ポリ（ビニルスルホン酸−ツーブロビレン）ポリ（ビニルスルホ ン酸−ツーイソブチレン）ポリ（ビニルスルホン酸−ツースチレン）ポリ（ビニ ルスルホン酸−ツービニルピロリドン）ポリ（ビニル硫酸−ツーｎ−ビニルスク シンアミド酸）ポリ（ビニル硫酸−ツー４−ビニルフェニルスルホン酸）ポリ（ ビニル硫酸−ツー４−ビニルフェニルＷＪｔ）ポリ（ビニル硫酸−ツー２−メタ クリロイルオキシエタン−１−スルホン酸） ポリ（ビニル硫酸−コー３−メタクリ口イルオキシブロバン−１−スルホン酸） ポリ（ビニル硫酸−ニー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸） ポリ（ビニル硫酸−ニービニルアルコール）ポリ　（ビニル硫酸−ニー４−ビニ ルフェノール）ポリ（ビニル硫酸−ニーエチレンポスポン酸）ポリ（ビニル硫酸 〜ツービニルエーテル類）ポリ（ビニル硫酸−ニーエチレン） ポリ（ヒニル硫酸−ツーブロピレン） ポリ（ヒニル硫酸−ツーイソブチレン）ポリ（ビニル硫酸−ニースチレン） ポリ（ビニル硫酸−ニービニルピロリドン）ポリ（４−ビニルフェニルスルホン 酸−ニーｎ−ビニルスクシンアミド酸） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニー４−ビニルフェニル硫酸） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニー２−メタクリロイルオキシエタン− １−スルホン酸） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニー３−メタクリロイルオキシプロパン −１−スルホン酸）ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニー３（ビニルオキ シ）フロパン−１−スルホン酸） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニービニルアルコール） ポリ（４−ビニルフェニルスルポン酸−ニー４−ビニルフェノール） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニーエチレンポスポン酸） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニービニルエーテル類） ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニーエチレン）ポリ（４−ビニルフェニ ルスルホン酸−ツーブロビレン）ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニーイ ソブチレン）ポリ（４−ビニルフェニルスルホン酸−ニースチレン）ポリ（４− ビニルフェニルスルホン酸−ニービニルピロリドン） ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニーｎ−ビニルスクシンアミ　ド酸） ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニー２−メタクリロイルオキシエタン−１−ス ルホン酸） ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニー３−メタクリロイルオキシプロパン−１− スルホン酸） ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スル ホン酸） ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニービニルアルコール）ポリ（４−ビニルフェ ニル硫酸−ニー４−ビニルフエ／−ル）ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニーエ チレンスルポン酸）ボ！／　（４−ビニルフェニル硫酸−ニービニルエーテル類 ）ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニーエチレン）ポリ（４−ビニルフェニル硫 酸−ツーブロビレン）ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニーイソブチレン）ポリ （４−ビニルフェニル硫酸〜ツースチレン）ポリ（４−ビニルフェニル硫酸−ニ ービニルピロリドン）ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸 −ニーｎ−ビニルスクシンアミド酸） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−コル３−メタクリロ イルオキジプａパン−１−スルホン酸）ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン −１−スルホン酸−ニー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸）ポリ （２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニービニルアルコール） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニー４−ビニルフェ ノール） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニーエチレンスルホ ン酸） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニービニルエーテル 類） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニーエチレン） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−フーブロビレン） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニーイソブチレン） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタンー１−スルホン酸−ニースチレン） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−］−スルホン酸−二一ビニルピロリド ン） ポリ（３−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニーｎ−ビニルスク シンアミド酸） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−ニーｎ−ビニルスク シンアミド酸） ポリ（２−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−二一３−（ビニルオ キシ）プロパン−１−スルホン酸）ポリ（３−メタクリロイルオキシエタンー１ −スルホン酸−ニー３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸ポリ（３− メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン酸−ニービニルアルコール） ポリ（３−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン酸〜ツー４−ビニルフ ェノール） ポリ（３−メタクリロイルオキシエタンー１−スルホン酸−ニーエチレンホスホ ン酸） ポリ　（３−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン酸〜ツービニルエー テル類） ポリ（３−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン酸−ニーエチレン） ポリ（３−メタクリロイルオキシエタン−１−スルホン酸−フープロビレン） ポリ（３−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン酸−マーイソブチレン ） ポリ（３−メタクリロイルオキシプロパンー１−スルホン酸−マースチレン） ポリ（３−メタクリロイルオキシプロパン−１−スルホン酸−フービニルビロリ ドン） ポリ（３−（ビニルオキシ）ブロバンンー１−スルホン酸−コービニルスクシン アミド酸） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−マービニルアルコール ） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−ツー４−ビニルフェノ ール） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−マーエチレンホスホン 酸） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−ツービニルエーテル類 ） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−マーエチレン） ポリ（３−（ビニルオキシ）フロパン−１−スルホン酸−ツーブロビレン） ポリ（３−（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−マーイソブチレン） ポリ（：３−　（ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−マースチレン） ポリ（３−（、ビニルオキシ）プロパン−１−スルホン酸−マービニルピロリド ン） ポリ（ビニルアルコールーフ−ｎ−ビニルスクシンアミド酸） ポリ（ビニルアルコールーフ−４−ビニルフェノール）ポリ（ビニルアルコール ーフ−エチレンホスホン酸）ポリ（４−ビニルフェノ−ルーフ−〇−ビニルスク シンアミド酸） ポリ（４−ビニルフェノールーマーエチレンホスホン酸）ポリ（４−ビニルフェ ノールーツービニルエーテル類）ポリ（４−ビニルフェノールーツービニルビロ リドン）ポリ（エチレンホスホン酸−マービニルスクシンアミド酸）ポリ（エチ レンホスホン酸−ツービニルエーテル類）ポリ（エチレンホスホン酸−マーエチ レン）。

ポリ（エチレンホスホン酸−ツーブロビレン）ポリ（エチレンホスホン酸−マー イソブチレン）ポリ（エチレンホスホン酸−マースチレン）ポリ（エチレンホス ホン酸−ツービニルビロリドン）ｌ−ヒドロキシエチリデン−１−ジホスホン酸 ニトリロトリメチレントリホスホン酸 エチレンビスにトリロジメチレン）テトラホスホン酸ジエチルトリアミンペンタ （メチレンホスホン酸）エタノールアミンＮ、　Ｎ−ジ（メチレンリン酸）ヘキ サメチレンジアミンテトラ（メチレンリン酸）。

本発明による物質は潅厩用水に配合して、土壌に均一な深さで分布するのが好適 である。別な方法では、土壌に本発明物質を直接Ｉ！Ｊｉ霧、噴射又は飛散する 。また、本発明物質は直接散水方式で苗、植物の根に直接適用してもよいし、播 種時に適用してもよく、あるいは種子に被覆してもよい。この種子被覆は時間放 出被覆であればよい。また、本発明の物質に時間放出被覆を施して、土壌に対す る処理作用が予め選択された時間に生じるようにしてもよい。

単位面積に必要な活性物質量は塩類及び／又はアルカリ類の蓄積度に依存するが 、この量は土壌中の塩類及び／又はアルカリ類の濃度に化学量論的には関係ない 。土壌の性質が活性物質の所要量に影響するので、正確な量を定めることはでき ないが、塩類及び／又はアルカリ類の蓄積度が中程度の場合には、４〜４８時間 にわたって１ニーカーにつき０．１〜１５．０ボンドを適用すると、有効な作用 が得られる。一方、蓄積度が重度の場合には、１２〜９６時間にわたって１ゴー カーにつき１．０〜２５．０ボンドを適用する。好ましくは、所定の深さにわた って土壌を改良するためには、本発明物質を複数の処理区分で適用する。極端な 場合には、土壌が完全飽和するまで処理を続けてもよい。

本発明による土壌処理法に使用するのに好適な閾値活性をもつアニオン系物質に は、分子量の低い、水混和性合成ポリマー、有機硫酸類、有機亜リン酸類及びこ れらの実質的に中性な塩がある。閾値活性とは、分散性及び炭酸カルシウム安定 化が重要なファクターである亜化学童論的化学過程を意味する。１９８２年に冬 季号として発行された、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　Ｔｈｅ　ＣｏｏｌｉｎｇＴｏｗ ｅｒ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ”、第３巻、第１号の第１７頁以降に発表されたＬｅ ｏｎａｒｄ　Ｄｅｕｂｉｎの論文“Ｔｈｅ　Ｅｊｆｅｅｔ　ｏｒ　Ｏｒｇａｎｏ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ａｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｏｎ　 ＣａＣＯ５Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ”に記載されているように、 炭酸カルシウム安定化は炭酸カルシウム結晶の平均粒径の増大及び全体形状の変 化を包含し、また分散性は表面電荷効果を包含するものである。

本発明方法に使用するアニオン系物質には、アクリル酸、メタクリル酸のポリマ ー、コーポリマー、スルホン化ポリマー及びコーポリマー、無水マレイン酸の加 水分解ポリマー及びコーポリマー、そしてこれらの実質的に中性な水溶性塩があ る。

ニューヨーク、オーズレイのチバ・ガイギー社の製品で、例えば３００〜５００ ０という低分子量で、水溶性の加水分解無水マレイン酸ポリマーである、“Ｂｅ １ｃｌｅｎｅ２００”として知られている市販物質が特に好適である。

土壌処理に使用する有機リン剤には、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、アミ ノトリ（メチレンホスホン酸）やニトリロトリスメチレントリホスホン酸などの ホスホン酸類、ホスフィノカルボン酸などのホスホン酸類、及びこれら酸類の実 質的に中性な塩がある。

これらアニオン系ポリマー、有機リン酸類及び／又はこれらの実質的に中性な水 溶性塩は単独で、あるいは２種以上組合わせて使用することができる。

米国特許第４，３９６．４１２号に記載されているように、高分子量ポリメタク リレート類はイオン交換肥料として使用されている。ポリメタクリレートの形態 は、各種肥料成分が結合する固体である。これらイオン交換肥料は、水耕農法な どの場合のように、塩分の低い水を使用する土壌において有効である。本発明の 意図は塩分の高い水で潅激した土壌に低分子量の液状ポリメタクリレート類を使 用することにあり、作物に肥料を導入する手段としての意図はない。

当業者ならば、土壌に各種の有機リン化合物を適用することは、鉄やマンガンな どの微量養分や米国特許第３．９５８，９７２号に記載されているような他の必 須金属を配合する場合において共通であることを理解できるはずである。本発明 はこれら化合物を使用して、有害な塩分及び／又はアルカリ分を低くし、作物の 吸水能を改善することである。

米国特許第４，０９８，８１４号には、幾つかの種類の有機リン化合物の製造方 法が記載され、これらを肥料製造に使用して、製造装置への無機物の付着を防止 することが示唆されている。本発明の意図は、これら化合物を製造することにも ないし、またこれらを液体肥料の製造に使用することにもない。

本発明の目的は公知化合物を新規な方法で使用して、予期しない結果を得ること に関する。既に詳しく記載したこれら化合物は、土壌間隙に存在するナトリウム 、カリウム、カルシウム及びマグネシウムの６塩を分散することによってこれら 塩の可溶性を高くする。これら塩は、分散されると、湿潤化に利用できる表面積 を太き（拡大し、平衡状態を固体相から溶解液体相へ有効に移行させる。これら 化合物が高い負電荷密度で存在することによって、分散性に関するヘルムホルツ の複層モデルが満足されるため、析出塩が分散すると考えられる。更に、潅厩用 水に存在する溶解ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムの６塩の 析出が土壌乾燥状態として抑制される。これが生じるのは結晶形成表面における 結晶歪み作用の結果である。石灰質含塩土壌における両機構（分散性及び結晶歪 み）の基本的作用により、析出カルシウム塩が土壌間隙から除去される。また、 含ナトリウムアルカリ性土壌における両機構の基本的作用が過剰なカルシウム及 びマグネシウムカチオンを与え、コロイド状粘土表面からナトリウムを追い出し 、この結果、亜化学童論的に誘導されたカチオン交換が起き、土壌からのナトリ ウムの除去を促進する。これら化合物の作用により、無機塩が地中深く押し込め られか、排水溝を通じて排出される結果、排水及び浸透率が向上し、塩分及び／ アルカリ分が減少し、作物の吸水能が向上し、発芽及び収穫が増す。

なお、このような機構は発明の理解を容易にするために述べたまでで、特許性は あくまでも方法の新規性及び有用性にあり、説明した機構の正確さにはない。

以下、実施例を記載して、本発明の理解を助けるが、本発明は実施例の特定手順 、条件や物質に制限されるものではない。

いずれの場合も、種子の発芽率が高くなっただけではなく、発芽速度も向上した 。即ち、種子の成長速度・成長数に改善が認められた。また、塩分及び排水溝の 排水量が著しく増えたことから証明されたように、土壌の浸透にも改善が認めら れた。さらに、土壌面の表面の堅い塩が明らかに除去された。各実施例はカリフ ォルニア、インペリアル方のインペリアル・バレー農業試験場で行った実験を示 す。

試験場として選択したのは、１ニーカーにつき４ＱＩｂｓ。

のアルファルファ種子を新規に播種した、ＣＡ、インペリアル地方の市販用アル ファルファ栽培基であった。この栽培基は幾つかの区分した潅瀝地からなる。試 験には４区分の潅厩地を使用した。２つは対照試験区で、残りの２つを分子量の 低い、アニオン系マレイン酸コーポリマー（Ｎ、Ｙ、　オーズレイーにあるチバ ・ガイギー社の製品、Ｂｅ１ｃｌｅｎｅ２８３）で処理した。

ＵＳＤＡの土壌管理局（Ｓｏｉｌ　Ｃｏｎ５ｅｒｖａｔｉｏｎ　５ｅｒｖｉｃｅ ）の土壌報告書によれば、これら潅厩地は米国南西部の荒蕪地における多数の潅 農農場を代表している。すなわち、塩分及びアルカリ分が中程度で、透水度の低 い、中程度に組織化されたシルト状粘土質ロームである。

発芽用潅厩及びこれに続く２回の潅激で、１ニーカー当たり３、Ｑｌｂｓ、のコ ーポリマー溶液（活性成分５０％、水５０％）を用いて処理した。収穫（刈り取 り・梱包）後、処理量を潅厩毎に２，５１ｂｓ、／ニーカーに下げた。いずれの 試験場でも、潅厩時に潅厩用水にコンスタント・ヘッド・ドリップ式サイホン装 置で土壌脱塩剤を加えた。

冬季間を通じて作物を成育し、収穫を５月初旬に始め、夏季まで毎月収穫を行っ た。秋・冬季には収穫は落ちた。荒蕪地の５月から１０月初旬までの平均気温は 高く、１０５°Ｆであった。

対照試験区に比較して、処理試験区の平均収穫は２７％向上した。

Ｋ靴外２ 同時に、実施例１の手順で、ポリアクリル酸ナトリウム（Ｎ。

Ｊｌ、ウニインにあるアメリカン・／アナミド社の製品、Ｐ−７０）の低分子量 アニオン系ホモポリマー塩を使用して、実施例１に記載したように、土壌脱塩剤 で別な試験場を処理した。

結果は実施例１と同様であった。対照試験場に比較して、処理試験場の収穫は平 均で２２％向上した。

実施例３ 実施例１の手順で、しかも同時に、土壌脱塩剤としてホスホン酸、即ち１−ヒド ロキシエチリデン−１−ジホスホン酸（■Ｌ、フィーリングにあるＢＲＪインダ ストリーズ社の製品、Ｔｅｃｑｕｅｓｔ３６０）でさらに別な試験場を処理した 。

実施例１及び２と同様に、処理試験場の収穫は、対照処理試験場に比較して平均 １２％向上した。

実施例４ 乱れていない土壌コアを表面からＣＡ、インペリアル地方の土壌中に埋設した。

この土壌コアは直径８インチ、長さ１２インチのガラス繊維バイブを土壌にプレ スするバックホウを使用して得た。それぞれ３つの対照試験コア及び処理試験コ アを潅危し、底部からの浸出物を回収し、分析した。

コロラド川の水（７００ｐｐｍＴＤＳ）８４３ｍｌ　（１，０ニーカー・インチ に相当）で対照試験コアを潅厩処理した。

１ニーカーにつき３．Ｑｌｂｓ、相当の溶解した量のマレイン酸系コーポリマー （実施例１）を含む、同じ量のコロラド川の水で処理試験コアを処理した。

すべてのコアを約７〜１０日おきに潅激処理し、浸出物を回収・分析した。実験 は１２０日で終了した。

結果は、対照試験に比較して、（１）潅厩毎にす）　ＩＪウム除去率が向上し、 そして（２）す）　＋７ウムの累計除去率が４０％土壌脱塩剤として実施例２の ポリアクリル酸ナトリウムを使用して、実施例４に従い別な乱されていない土壌 コア実験を行った。

結果は、対照実験に比較して、（］）潅厩処理毎にナトリウム除去率が向上し、 そして（２）す）　ＩＪウムの累計除去率が３１％以上であった。

実施例６ 土壌脱塩剤としてホスホン酸、即ち１−ヒドロキシエチリデン−１−ジホスホン 酸を用いて、実施例４に従いさらに別な乱されていない土壌コア実験を行った。

同様な結果が得られ、対照実験に比較して、ナトリウムの累計除去率は１８％以 上であった。

実施例７ 塩に敏感な種子及び苗の早期成育に改善が認められたことを証明するために、以 下の実験を行った。実施例１で述べた含塩アルカリ性土壌を３００ｇづつ２つの スチロフォーム容器、ひとつは対照用、もうひとつは試験用、に装入した。容器 の底に等しい大きさの排水用穴６つを設けておいた。各容器の表面から０．２５ インチ下方に、レタス（塩に敏感な作物）の種子２０を注意しながら播いた。対 照は１５０ｍ１のコロラド川の水で潅厩処理した。処理土壌は１１００ｐｐマレ イン酸系コ一ポリマー１５０ｍ１で潅厩処理した。次に、対照種子については１ ５０ｍ１の水を用いて、そして試験種子については１００ｐｐｍ土壌脱塩剤１５ ０ｍ１を用いて、容器に１日おきに散水処理した。実験は２０日後に終了した。

２０日後、対照種子の８０％は発芽したが、生存率は４０％に過ぎず、一方処理 種子は発芽率が８５％で、生存率７５％であった。

実施例８ 土壌脱塩剤としてポリアクリル酸ナトリウムを使用して、実施例７を繰り返す。

実施例７と同様な結果が得られた。２０日後、対象種子の７５％が発芽したが、 生存率は４０％に過ぎず、−古本処理種子は９０％発芽し、８０％が生存した。

実施例９ 土壌脱塩剤としてホスホン酸、即ち１−ヒドロキシエチリデン−１−ジホスホン 酸を使用して、実施例７を反復する。

結果は、対象では７５％の種子が発芽したが、生存率は４５％に過ぎず、一方本 処理では７５％の種子が発芽し、生存率は６０％であった。

実施例１０ 土壌脱塩剤としてポリ（４−ビニル安息香酸）を用いて、実施例７を反復する。

結果は、対象では８０％の種子が発芽したが、生存率は５０％に過ぎず、一方本 処理では８０％が発芽し、６５％がその生存率であった。この土壌脱塩剤は、他 の脱塩剤とは異なり、十分な分散作用を発揮したとは認められなかった。

国際調査報告

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. （１）土壌中のアルカリ析出物又はアルカリ性析出物の有害作用を抑制する方法 において、閾値特性を示す下記群から選択したアニオン系化合物又はその中性塩 を土壌に適用することからなる上記方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ Ｉ式中、 Ｒ１はヒドロキシル、ＣＯＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３ＣＯＯＨ 、フェノール、ＣＯＯＲ３、ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ、Ｒ３ＳＯ３Ｈ、ＣＯ ＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｃ９Ｈ５ＯＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＲ３Ｏ ＳＯ３Ｈ、ＯＰ（ＯＨ）２、Ｒ３Ｐ（ＯＨ）２Ｏ又はフェニルであり、Ｒ２は水 素又はＣＯＯＨであり、 Ｒ３は水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ４は水素又はＣ１−Ｃ４アルキル でありＲ５は水素、ＣＯＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３ＣＯＯＨ、 フェノール、ＣＯＯＲ９、ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ、Ｒ９ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯ Ｒ９ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＯＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＯＳ Ｏ３Ｈ、ＯＰ（ＯＨ）２、Ｒ９Ｐ（ＯＨ）２Ｏ、フェニル、ＯＲ１０、ヒドロキ シル又はピロリドンであり、 Ｒ６は水素又はＣＯＯＨであり、 Ｒ７は水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ８は水素又はＣ１−Ｃ４アルキル でありＲ９はＣ１−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ１０はＣｌ−Ｃ４アルキルであり Ｒ１１は水素又はＣＨ３であり、 Ｒ１２及びＲ１３は水素であり、 Ｒ１４は水素又はＣＨ３であり、 Ｒ１５は水素，ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ１６は水素又は Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ１７はＮ、ＮＲ１９Ｎ、ＮＲ３ＮＲ９Ｎであり、 Ｒ１８はＣ１−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ１９はＣ１−Ｃ６アルキルであり、 Ｒ１及びＲ２は結合すると、無水物になり、Ｒ５及びＲ６は結合すると、無水物 になり、ｎ及びｍはそれぞれ独立に３〜１００であり、そしてｐ及びｑはそれぞ れ独立に０〜３である。
2. （２）式中、 Ｐ及びｑが０であり、 Ｒ３が水素かメチルであり、 Ｒ４、Ｒ７及びＲ８が水素であり、 Ｒ１及びＲ５がＣＯＯＨであり、そしてＲ２及びＲ６が水素かＣＯＯＨである、 一般式Ｉから該アニオン系化合物を選択した請求項第１項記載の方法。
3. （３）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が水素であり、そしてＲ１及びＲ５が同じであ る、一般式Ｉから該アニオン系化合物を選択した請求項第１項記載の方法。
4. （４）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素であり、Ｒ１がＣＯＯＨであり、そして Ｒ５がＣＯＯＨ又はＣｏｏＲ９である、一般式Ｉから該アニオン系化合物を選択 した請求項第１項記載の方法。
5. （５）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８が水素であり、そしてＲ１、Ｒ５及びＲ６がＣ ＯＯＨである請求項第１項記載の方法。
6. （６）式中、 Ｒ１がＣＯＯＨ又はその許容できる塩であり、ｐ及びｑが０であり、そして Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素である請求項第１項記載の方法。
7. （７）式中、 Ｒ１及びＲ２がいずれもＣＯＯＨ又はその許容できる塩であり、ｐ及びｑが０で あり、そして Ｒ３及びＲ４が水素である請求項第１項記載の方法。
8. （８）式中、 Ｒ１がＣ６Ｈ５ＣＯＯＨ又はその許容できる塩であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６ 及びＲ８が水素であり、そしてｐ及びｑが０である請求項第１項記載の方法。
9. （９）式中、 Ｒ１がＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｒ９ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＯＳ Ｏ３Ｈ、ＣＯＯＲ８ＳＯ３Ｈ又はＯＲ９ＳＯ３Ｈであり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が 水素であり、そしてｐ及びｑが０である請求項第１項記載の方法。
10. （１０）式中、 Ｒ１がヒドロキシル、フェノール又はそれらの許容できる塩、あるいはＯＰ（Ｏ Ｈ）２であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素であり、そしてＲ５がＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９ ＣＯＯＨ、フェノール、ＯＰ（ＯＨ）２ＯＲ８、フェニル、ピロリドン又はその 許容できる塩である請求項第１項記載の方法。
11. （１１）式中、 Ｒ１がＣＯＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ 、Ｃ６Ｈ３ＯＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＲ８ＳＯ３Ｈであり、 Ｒ２が水素かＣＯＯＨであり、 Ｒ３が水素かＲ９であり、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が水素であり、ｐが０であり、そして ｑが１である請求項第１項記載の方法。
12. （１２）式中、Ｒ２が水素である請求項第１１項記載の方法。
13. （１３）式中、Ｒ１及びＲ２がＣＯＯＨかその許容できる塩であろ請求項第１１ 項記載の方法。
14. （１４）潅漑前に直接土壌に適用するか、あるいは潅漑用水に配合することによ って約４時間〜約９６時間にわたって１エーカーにつき該化合物を０．１ポンド 〜約２５ポンドの量で土壌に適用する請求項第１項記載の方法。
15. （１５）該化合物が閾値を有し、その分子量が約３００〜５０００である請求項 第１４項記載の方法。
16. （１６）閾値を有するアニオン系化合物を使用して、潅漑土壌を処理するさいに 、該アニオン系化合物を約４時間〜約９６時間にわたって１エーカーにつき約０ ．１〜２５ポンドの量で適用すると共に、該化合物を散水前にか散水時に土壌に 直接適用するか、苗に直接適用するか、直接散水により植物の根に適用するか、 種子と共に散水するか、あるいは種子を被覆して、土壌を処理し、そして該アニ オン系化合物を次の群から選択する、該アニオン系化合物の使用方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ Ｉ式中、 Ｒ１はヒドロキシル、ＣＯＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９ＣＯＯＨ 、フェノール、ＣＯＯＲ９、ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ、Ｒ９ＳＯ３Ｈ、ＣＯ ＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＯＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＲ８Ｏ ＳＯ３Ｈ、ＯＰ（ＯＨ）２、Ｒ９Ｐ（ＯＨ）２Ｏ又はフェニルであり、Ｒ２は水 素又はＣＯＯＨであり、 Ｒ３は水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ４は水素又はＣ１−Ｃ４アルキル でありＲ５は水素、ＣＯＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ、ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９ＣＯＯＨ、 フエノール、ＣＯＯＲ９、ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ、Ｒ９ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯ Ｒ９ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＯＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＯＳ Ｏ３Ｈ、ＯＰ（ＯＨ）２、Ｒ８Ｐ（ＯＨ）２Ｏ、フェニル、ＯＲ１０、ヒドロキ シル又はピロリドンであり、 Ｒ６は水素又はＣＯＯＨであり、 Ｒ７は水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ８は水素又はＣ１−Ｃ４アルキル でありＲ９はＣ１−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ１０はＣ１−Ｃ４アルキルであり Ｒ１１は水素又はＣＨ３であり、 Ｒ１２及びＲ１３は水素であり、 Ｒ１４は水素又はＣＨ３であり、 Ｒ１５は水素，ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ１６は水素又は Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ１７はＮ、ＮＲ１９Ｎ、ＮＲ９ＮＲ８Ｎであり、 Ｒ１８はＣ１−Ｃ４アルキルであり、 Ｒ１９はＣ１−Ｃ８アルキルであり、 Ｒ１及びＲ２は結合すると、無水物になり、Ｒ５及びＲ６は結合すると、無水物 になり、ｎ及びｍはそれぞれ独立に３〜１００であり、そしてｐ及びｑはそれぞ れ独立に０〜３である。
17. （１７）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ３が水素かメチルであり、 Ｒ４、Ｒ７及びＲ８が水素であり、 Ｒ１及びＲ５がＣＯＯＨであり、そしてＲ２及びＲ６が水素かＣＯＯＨである、 一般式Ｉから該アニオン系化合物を選択した請求項第１６項記載の方法。
18. （１８）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が水素であり、そしてＲ１及びＲ５が同じであ る、一般式Ｉから該アニオン系化合物を選択した請求項第１６項記載の方法。
19. （１９）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素であり、Ｒ１がＣＯＯＨであり、そして Ｒ５がＣＯＯＨ又はＣＯＯＲ９である、一般式Ｉから該アニオン系化合物を選択 した請求項第１６項記載の方法。
20. （２０）式中、 ｐ及びｑが０であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８が水素であり、そしてＲ１、Ｒ５及びＲ６がＣ ＯＯＨである請求項第１６項記載の方法。
21. （２１）式中、 Ｒ１がＣＯＯＨ又はその許容できる塩であり、ｐ及びｑが０であり、そして Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素である請求項第１６項記載の方法。
22. （２２）式中、 Ｒ１及びＲ２がいずれもＣＯＯＨ又はその許容できる塩であり、ｐ及びｑが０で あり、そして Ｒ３及びＲ４が水素である請求項第１６項記載の方法。
23. （２３）式中、 Ｒ１がＣ６Ｈ５ＣＯＯＨ又はその許容できる塩であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６ 及びＲ８が水素であり、そしてｐ及びｑが０である請求項第１６項記載の方法。
24. （２４）式中、 Ｒ１がＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｒ９ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＯＳ Ｏ３Ｈ、ＣＯＯＲ９ＳＯ３Ｈ又はＯＲ９ＳＯ３Ｈであり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が 水素であり、そしてｐ及びｑが０である請求項第１６項記載の方法。
25. （２５）式中、 Ｒ１がヒドロキシル、フェノール又はそれらの許容できる塩、あるいはＯＰ（Ｏ Ｈ）２であり、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が水素であり、そしてＲ５がＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９ ＣＯＯＨ、フェノール、ＯＰ（ＯＨ）２、ＯＲ９、フエニル、ピロリドン又はそ の許容できる塩である請求項第１６項記載の方法。
26. （２６）式中、 Ｒ１がＣＯＯＨ、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＯＳＯ３Ｈ、Ｃ６Ｈ５ＳＯ３Ｈ 、Ｃ６Ｈ３ＯＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＲ９ＳＯ３Ｈ、ＯＲ９ＳＯ３Ｈであり、 Ｒ２が水素かＣＯＯＨであり、 Ｒ３が水素かＲ８であり、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が水素であり、ｐが０であり、そして ｑが１である請求項第１６項記載の方法。
27. （２７）式中、Ｒ２が水素である請求項第２６項記載の方法。
28. （２８）式中、Ｒ１及びＲ２がＣＯＯＨかその許容できる塩である請求項第２６ 項記載の方法。
29. （２９）式中、 Ｒ１がＣＯＯＨかその塩であり、そしてＲ５が水素かＣＯＯＨである一般式Ｉか ら該アニオン系化合物を選択した請求項第１項記載の方法。
30. （３０）一般式ＩＩ又はＩＩＩから該アニオン系化合物を選択した請求項第１項 記載の方法。
31. （３１）式中、 Ｒ１がヒドロキシル、ＯＰ（ＯＨ）２又はＲ９Ｐ（ＯＨ）２Ｏであり、 Ｒ２が水素であり、 Ｒ５が水素、ＣＯＯＨ、ＯＰ（ＯＨ）２又はＲ９Ｐ（ＯＨ）２Ｏであり、そして Ｒ６が水素である請求項第１項記載の方法。
32. （３２）式中、 Ｒ１がＣＯＯＨ又はその塩であり、そしてＲ５が水素かＣＯＯＨである一般式Ｉ から該アニオン系化合物を選択した請求項第１項記載の方法。
33. （３３）一般式ＩＩ又はＩＩＩから該アニオン系化合物を選択した請求項第１６ 項記載の方法。
34. （３４）式中、 Ｒ１がヒドロキシル、ＯＰ（ＯＨ）２又はＲ９Ｐ（ＯＨ）２Ｏであり、 Ｒ２が水素であり、 Ｒ５が水素、ＣＯＯＨ、ＯＰ（ＯＨ）２又はＲ８Ｐ（ＯＨ）２Ｏであり、そして Ｒ８が水素である請求項第１６項記載の方法。