JPH024930A - 貴金属の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は貴金属の回収方法に係わり、詳しくは貴金属を
溶解抽出回収する際に用いる溶解液の組成に関するもの
である。

（従来技術とその問題点） 貴金属は導電性や耐腐蝕性などの性質を有することから
工業上重要な金属であり、多岐にわたって使用されてい
るが、それに伴い発生する貴金属を含む回収物も多様化
している。

シアン化アルカリと酸化剤により貴金属を溶解する方法
は、資化法として知られ、空気や酸素、過酸化水素水な
どを貴金属の酸化剤としてシアン化アルカリ溶液に貴金
属を溶解する方法で、鉱石からの抽出、貴金属層からの
回収、貴金属化合物の製造、表面処理など貴金属に関連
した多くの用途に利用されている。

貴金属層からの回収では、おもに貴金属メツキされたも
のや張り材などから貴金属のみを選択的に溶解抽出する
ために使用されているが、その際にベース材料も溶出す
るので、溶解液の寿命が短くなり、また溶解液に貴金属
を多く溶かせないといった問題点があり、良い溶解方法
が望まれている。

（発明の目的） 本発明は、こうした資化法による諸問題を改善すべくな
されたもので、貴金属を効率よく溶解回収する方法を提
供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 上述のごとく本発明による貴金属の回収方法は、貴金属
を含む屑よりシアン化アルカリと酸化剤により貴金属を
回収する方法において、少なくともシアン化アルカリを
含む溶液にすず、鉛、アンチモン、ビスマスからなる化
合物のいずれか１種以上を加えてなる溶解液と酸化剤に
より貴金属を溶解して回収することを特徴とする貴金属
の回収方法であり、これにより貴金属を効率よく迅速に
溶解回収することができる。

（作用） 以下本発明の作用について述べる。

前述のごとく本発明は、貴金属メツキされたものや張り
材などからおもに貴金属を溶解回収するために考案され
たものであるが、貴金属の回収の他に、鉱石からの抽出
、表面処理などの貴金属の溶解に係わる工程にも適用す
ることができる。

貴金属としては、金、銀、パラジウムが好ましくこのほ
か銅や亜鉛などの卑金属がふくまれていてもよく、基材
上にこれら貴金属が貴金属単体もしくは合金として、湿
式メツキ、乾式メツキ、張り、貴金属インクまたはペー
ストによる印刷などにより形成されたものが本発明に適
用することができ、基材は金属ばかりでなくプラスチッ
クやセラミックスなどでもよい。

リン青銅に金メツキされた回収物を例にとり、本発明方
法による現象を説明する。

シアン化アルカリと酸化剤は、前述のごとく、酸化剤が
貴金属の酸化に係わるとともに、シアンイオンが貴金属
の錯化剤として働き、貴金属が貴金属シアン化物となる
ことにより溶解する。金メツキされた部分は、シアン化
金塩となり溶解し、リン青銅部分が露出する。

すす、鉛、アンチモン、ビスマスからなる化合物は、シ
アン化アルカリ溶液がアルカリ性であることから、すず
酸イオンや鉛酸イオンのような金属酸イオンとして溶解
しているが、これらが含まれていると反応速度が速くな
るとともに、より多くの貴金属を溶かすことができるよ
うになる。

鉛等の化合物は、反応を促進させる触媒として作用する
とともに、貴金属（金）とベース材との置換反応を防止
する作用がある。これは鉛などの化合物が金の溶解に必
要な電子の受は渡しをするとともに、ベース材との置換
反応によりベース材（リン青銅）表面にこれら金属や金
属化合物の薄膜を形成するので、ベース材中の銅などの
溶出を防止するとともに、−旦溶解した貴金属（金）と
ベース材との置換反応を前記薄膜で阻害するためである
。これらの作用は、すす、鉛、アンチモンおよびビスマ
スのいずれも同様に見られた。

この結果、貴金属を速く溶解することができるとともに
、シアン化アルカリ土類金属の溶解に有効に使用される
ので、薬品効率が向上するとともに、溶解液の寿命が長
くなる。

前記すず、鉛、アンチモン、ビスマスからなる化合物は
、金属酸化物や金属塩などの方法で加えるのが好ましく
、鉛化合物を例にとるならば酸化鉛、水酸化鉛、酢酸鉛
、塩化鉛などの形状で加えれば良い。しかし塩化鉛のよ
うに弱酸性を示す塩を加える場合は、シアン化水素等の
発生に留意して加えるのが好ましい。

本発明を適用するにあたり、シアン化アルカリを含む溶
液は、シアン化カリウムやシアン化ナトリウムなどのシ
アン化アルカリを５〜２００ｇ／ｊ！を含むようにする
のが適当である。また該シアン化アルカリ溶液の水素イ
オン濃度が酸性側にかたよると、有害なシアン化水素が
発生しやすくなるので、水酸化カリウムや水酸化ナトリ
ウムなどのアルカリをあらかじめ添加してｐＨを１２以
上にしておくとさらによい。さらに濡れ性をよくするた
めの界面活性剤や、キノンのような酸化と還元の両方向
に働く化合物が含まれていてもよい。

前記すず、鉛、アンチモン、ビスマスからなる化合物は
、あらかじめ前記シアン化アルカリを含む溶液に添加し
ておくのがよいが、使用に従い適宜添加するようにして
もよく、金属イオン濃度に換算して０．０５〜５．０ｇ
／Ｉｔ程度含まれるようにするのが良く、さらに好まし
くは０．１〜１．Ｏｇ／Ｒ程度である。

また酸化剤は、空気、酸素、オゾン、過酸化水素水など
を使用に応じて加えるのが好ましい。

以下本発明をより明瞭ならしめるた狛の実施例について
述べる。

（実施例　１） 巾８ｍｍ、長さ２０ｍ、厚さ０．２０ｍｍのテープ上の
鉄ニツケル合金上に巾５ｍｍで金メツキ（０，ｂｓ）さ
れた打抜き後の回収物を、１ｐあたりシアン化カリウム
５０ｇ１水酸化カリウム７．５ｇ、酸化鉛０，５ｇをふ
くむ溶解液を溶解液（３０ｊりをステンレス製の反応槽
（容積５０β）に入れ、空気を０．５β／分の速さで送
り込みながら前記回収物上にメツキされた金を溶解した
。

回収物のテープ材は、５ｍ程度に切り、直径２０ａｍ程
度に丸めて１回に約３ｋｇ程度ずつ処理した。

常温で前記溶解液に１分程度浸漬すると貴金属部分のみ
が溶かされ、ベース材の鉄ニツケルテープは溶けなかっ
た。

メツキされた金の部分が溶けなくなるまで新たな前記回
収物に交換しつつ投入したところ、１０２ｋｇを処理す
ることができた。再び酸化鉛を１５ｇを加えて処理を続
けたところさらに９０ｋｇを処理することができ、約２
時間で計１９２ｋｇの回収物から金を溶解抽出すること
ができた。

（従来例　１） 巾３ｍｍ、長さ２０ｍ１厚さ０．２０ｍｍのテープ上の
鉄ニツケル合金上に巾５ｍｍで金メツキ（０，１朋）さ
れた打抜き後の回収物を、１βあたりシアン化カリウム
５０ｇ１水酸化カリウム７．５ｇをふくむ溶解液（３Ｏ
Ｎ）をステンレス製の反応槽（容積５０．ｉりに入れ、
空気を０．５β／分の速さで送り込みながら前記回収物
上にメツキされた金を溶解した。

回収物のテープ材は、５ｍ程度に切り、直径２０Ｃｍ程
度に丸めて１回に約３ｋｇ程度ずつ処理した。

常温で前記溶解液に５分程度浸漬すると貴金属部分が溶
かされ、ベース材の鉄ニツケルテープも僅かに腐蝕され
て表面が黒っぽくなった。

メツキされた金の部分が溶けなくなるまで新たな前記回
収物に交換しつつ投入したところ、７５ｋｇを処理する
ことができたが、処理回数が増えるに従い金メツキ部分
を溶解する時間がかかるようになり、７５ｋｇ目では約
１５分を要した。

約３時間３０分で７５ｋｇの回収物から金を溶解抽出す
ることができたが、処理時間、処理量とも実施例りに比
べて低いものであった。

（実施例　２） リン青銅に金銀合金メツキ（２２金）された電気接触部
を有する、プラスチックス製の電気コネクタから貴金属
を回収するために本発明による溶解をおこなった。

前記電気コネクタを破砕して１０ｋｇずつカゴにいれ、
１１あたり市販の貴金属シアン剥離添加剤１０ｇ、シア
ン化カリウム７０ｇ、水酸化ナトリウム４ｇ、酸化鉛１
ｇを含む溶解液（５０１をステンレス製の反応槽（容積
１００ｊ２）に入れ、空気を１．０１／分の速さで送り
込みながら前記破砕した電気コネクタを１０ｋｇ単位で
浸漬処理して、金銀の溶解抽出をおこなった。

常温で前記溶解液に３０秒程度浸漬すると貴金属部分の
みが溶かされ、約３００　ｋｇの前記破砕した電気コネ
クタより金と銀を溶解抽出することができた。また溶解
するまでの時間は、はとんど変化がなかった。

（従来例　２） リン青銅に金銀合金メツキ（２２金）された電気接触部
を有する、プラスチックス製の電気コネクタを破砕して
１０ｋｇずつカゴにいれ、１１あたり市販の貴金属シア
ン剥離添加剤１０ｇ、シアン化カリウム７０ｇ、水酸化
ナトリウム４ｇを含む溶解液（５０β）をステンレス製
の反応槽（容積１００４りに入れ、空気を１．Ｏ，ｅ／
分の速さで送り込みながら前記破砕した電気コネクタを
１０ｋｇ単位で浸漬処理して、金銀の溶解抽出をおこな
った。

常温で前記溶解液に３０秒程度浸漬すると貴金属部分の
みが溶かされたが、１２０ｋｇ処理したところで溶解時
間が約６０秒かかるようになり、２００　ｋｇ処理した
ところでは５分を要した。

（実施例　３） 縦２ｃｍ、横４　ｃｍ、厚さ０．４ｍｍの真鍮片にニッ
ケルメッキ２即を施し、さらに金メツキ２虜を施したテ
ストピースを、１１あたりシアン化カリウム５０ｇ、水
酸化カリウム７．５ｇ、酸化鉛０．５ｇをふくむ溶解液
１００ｍＥに５０℃で空気を送りこみながら浸漬して金
メツキ部分が全て溶解するまでの時間を測定した。測定
結果を表−１に示す。

（実施例　４） 縦２ｃｍ、横４ｃｍ、厚さ０．４ｍｎ＋の真鍮片にニッ
ケルメッキ２虜を施し、さらにパラジウムメッキ２即を
施したテストピースを、ＩＩｌあたりシアン化カリウム
５０ｇ、水酸化カリウム７．５ｇ、酸化ビスマス０．５
ｇをふくむ溶解液１００誦に５０℃で空気を送りこみな
がら浸漬して金メツキ部分が全て溶解するまでの時間を
測定した。測定結果を表−１に示す。

（実施例　５） 縦２ＣＩ１１．横４ｃｍ、厚さ０．４ｎ＋ｍの真鍮片に
ニッケルメッキ２朋を施し、さらに銀メツキ２虜を施し
たテストピースを、ｌｊｌ！あたりシアン化カリウム５
０ｇ、水酸化カリウム７．５ｇ、酸化すず０．３ｇをふ
くむ溶解液１００ｍ１に５０℃で空気を送りこみながら
浸漬して金メツキ部分が全て溶解するまでの時間を測定
した。測定結果を表−１に示す。

（実施例　６） 縦２ｃｍ、横４ｃｍ、厚さ０．４ｍｍの真鍮片にニッケ
ルメッキ２Ｊｉｍを施し、さらに金メツキ２燗を施した
テストピースを、■ｆｌあたりシアン化カリウム５０ｇ
、水酸化カリウム７．５ｇ、酸化アンチモンを０．３ｇ
ふくむ溶解液１００ｒｎｆ！、に５０℃で空気を送りこ
みながら浸漬して金メツキ部分が全て溶解するまでの時
間を測定した。測定結果を表−１に示す。

（従来例　３） 縦２ｃｍ、横４ｃｍ、厚さ０．４ｍｎ＋の真鍮片にニッ
ケルメッキ２虜を施し、さらに金メツキ２虜を施したテ
ストピースを、１１あたりシアン化カリウム５０ｇ、水
酸化カリウム７．５ｇをふくむ溶解液１００顎に５０℃
で空気を送りこみながら浸漬して金メツキ部分が全て溶
解するまでの時間を測定した。測定結果を表−１に示す
。

（以下介ｂす 表−１ 表−１のように本発明による実施例３〜６では、従来例
３にくらべて貴金属が速く溶解していることがわかる。

（発明の効果） 、ド発明は、貴金属を含む屑よりシアン化アルカリと酸
化剤により貴金属を回収する方法において、少なくとも
シアン化アルカリを含む溶液にすず、鉛、アンチモン、
ビスマスからなる化合物のいずれか１種以上を加えてな
る溶解液と酸化剤により貴金属を溶解して回収するよう
にしている。

すす、鉛、アンチモン、ビスマスからなる化合物が、貴
金属の溶解速度をあげるとともに、溶液の疲弊を防止す
るので、貴金属を効率よく迅速に溶解回収することがで
きる。

結果として、回収コストの低減などの別の効果もあり、
従来の貴金属の溶解方法に比べて画期的なもので、本発
明の効果大なるものといえる。

（実施態様） 本発明は、特許請求の範囲に記載した特徴を有するもの
であるが、その実施態様を例示すると次の通りである。

２、貴金属が金、銀、パラジウムから成る群より選択さ
れてなる単体または混合物であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の方法。

出願人　　田中貴金属工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、貴金属を含む屑よりシアン化アルカリと酸化剤によ
   り貴金属を回収する方法において、少なくともシアン化
   アルカリを含む溶液にすず、鉛、アンチモン、ビスマス
   からなる化合物のいずれか１種以上を加えてなる溶解液
   と酸化剤により貴金属を溶解して回収することを特徴と
   する貴金属の回収方法。