JPH024858A - 熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリフェニレンエーテルとビニル芳香族重合
体との配合物（ｂｌｅｎｄ）を含有している熱可塑性組
成物に関するものであり、それは難燃剤性でありそして
改良されたメルトフローを有している。

ポリフェニレンエーテルとポリビニル芳香族との配合物
を基にしＩ；熱可塑性組成物は公知である。

そのような組成物は工業用熱プラスチツク用途で使用さ
れている。

配合物のポリフェニレンエーテル成分はしばしハ、ポリ
（２，６−シメチルー１．４−）ユニレン工一テル）ま
たはそれの２．５−ジメチル異性体である。ポリフェニ
レンエーテルは、例工ば２゜ジメチルフェニルおよび２
．３．６−１−リメチルフェノールから製造される共重
合体の如き共重合体であってもよい。これらのおよび他
の適当なポリフェニレンエーテル類並びにそれらの製造
は例えば米国特許３，３０６，８７４．３，３０５，８
７５および４．Ｏｌｌ、２００中で論じられている。

ポリビニル芳香族成分は一般的にはポリスチレン、例え
ば高衝撃性ポリスチレン、である。「高衝撃性ポリスチ
レン」という語は当技術ではゴム改質されたポリスチレ
ンを意味しており、そして一般的には略語であるＨＩＰ
Ｓにより示される。

本出願で使用されるゴム改質剤は数種類あり、ポリブタ
ジェン、スチレン−ブタジェンの不規則的および塊状共
重合体類、エチレン−プロピレンジエン三元共重合体類
がその例である。米国特許４゜１２８．６０２．４．１
２８．６０３および４，１２８．６０４を参照のこと。

多数のポリフェニレンエーテルとポリビニル芳香族との
配合物が知られている。例えば、米国特許３，３８３，
４３５．３，８８７，６４６．３，９３３．９４１１３
．９９４，８５６．４．０３８，３４３．４．１２８．
６０２．４，１２８．６０３および４，１２８．６０４
を参照のこと。

多くの用途において、工業用熱プラスチックスには難燃
性が一番よく付与されている。ポリフェニレンエーテル
とポリビニル芳香族との配合物を基にした組成物に対す
る特に有用な追加難燃剤は、核臭素化されたポリスチレ
ンである。さらに、例えばＳｂ＊Ｏｓの如き難燃相乗剤
がしばしば該ハロゲン化されたポリフェニレンエーテル
と共に使用されている。そのような組成物の難燃性は例
えばＵＬ−９４評価でＶ−Ｑというように非常に高いの
だが、これらの組成物は例えば約３．０ｇ／１０分とい
うメルトインデックス（ＡＳＴＭ１２３８）の如き非常
に低いメルトフローを有している。

このメルト７０−の低さのＩこめに、これらの組成物の
加工はできたとしても難しく、その結果生産性が損なわ
れる。

組成物のメルトフローは、例えばペンタエリトリットエ
ステルの如き可塑剤型物質の使用によりかなり改良でき
る。そのような可塑剤は多くの場合組成物の可燃性を増
加させそして可塑剤含有組成物から製造した製品の熱偏
向（ｈｅａｔ　ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）温度低下の原因
となるため、必ずしも万能薬ではない。

従って、本発明の目的はポリフェニレンエーテルとポリ
ビニル芳香族との配合物、ハロゲン化されたポリフェニ
レンエーテル難燃剤、および任意に難燃剤相乗剤を含有
している改良されたメルトフローおよび高い難燃性の両
方を有する組成物を提供することである。

本発明は二部分を有する熱可塑性組成物に関するもので
あり、第一部分はポリフェニレンエーテルとポリビニル
芳香族との配合物および核ハロゲン化されたポリフェニ
レンエーテルからなっている。第二部分は第一部分と密
に混合されており、そしてそれは式 ％式％（） を有するディールス−アルダ−付加物からなっている。

Ａ成分は構造 を有するポリハロゲン化されたシクロアルキレン基、ま
たは構造 を有するポリハロゲン化されたシクロアルキル基であり
、ここで 各Ｘは独立してクロロ、ブロモまたはヒドロ基であり、
そして各Ｙは独立してクロロ、ブロモ、ヒドロ、ヒドロ
カルビルまたはヒドロカルビルオキシ基であり、そして
クロロまたはブロモ基である該ＸおよびＹの合計数は少
なくとも２である。

Ｒの内容はｎの値に依存しており、ｎの値は０、ｌまた
は２である。ｎがＯである時には、Ｒは７〜２０個の炭
素原子および隣接位置で対になっている２〜６個の臭素
原子を有する２価の飽和環式ポリブロモ炭化水素基、ま
たは構造 一一一〇 −Ｚ −一℃ （ここで、２は８個までの炭素原子を有するアルキル、
アリール、アルカリール、アラルキル、シクロアルキル
基もしくはそれらのハロゲン化された誘導体である）を
有する基である。

ｎが１または２である時には、Ｒは７〜２０個の炭素原
子および隣接位置で対になっている０〜４個の塩素もし
くは臭素原子を有する４もしくは６価の飽和環式炭化水
素基、または構造（ここで、ｆ−０またはｌであり、そ
してＢは８個までの炭素原子を有するアルキレン、アリ
ーレン、アラルキレン、アラルキレン、シクロアルケン
基もしくはそれらのハロゲン化された誘導体である）を
有する基であると定義される。

上記のディールス−アルダ−付加物の存在は、Ａ３７Ｍ
１２３８により測定される本発明の熱可塑性組成物のメ
ルトインデックスを相当高め６゜明細書の実施例部分に
おいて、ポリフェニレンエーテルとＨＩＰＳとの配合物
およびハロゲン化されたポリフェニレンエーテル難燃剤
の混合物からなる組成物のメルトインデックスをその他
にディールス−アルダ−付加物も含有している組成物と
比較してみることにする。メルトインデックスの増加が
得られるが、難燃性には悪影響を与えず、しかも上記の
第一部分からなっているディールス−アルダ−付加物を
含んでいない組成物と本発明に従い製造される組成物の
間にはＡＳＴＭＤ６４８により測定される熱偏向温度の
意義あるほどの差はない。この効果は一般的な可塑剤を
使用しなくても得られ、そのような可塑剤は難燃性を低
下させモして熱偏向温度に悪影響を与える可能性がある
。このことは可塑剤を本発明の熱可塑性組成物中で使用
できないということを意味するものでなく、なぜならば
可塑剤の存在が製造される製品の使用が難燃性および熱
偏向温度のために許容できないほど低くなるような性質
を熱可塑性組成物に対して与えない限り可塑剤は許され
るからである。可塑剤を熱可塑性組成物中で使用する時
には、ディールス−アルダ−付加物の存在により可塑剤
の必要量が減少し、従って難燃性および熱偏向温度の低
下度が減じられる。

ディールス−アルダ−付加物が上記の有利な機能を達成
する機構は完全には理解されていない。

本発明はそのような理論により制限されるものではない
が、ディールス−アルダ−付加物中の作用成分はポリハ
ロゲン化されたシクロアルキレンまたはシクロアルキル
基であると理論づけられている。この理論では、Ｒ基が
難燃性を減少させたりまたはディールス−アルダ−付加
物を加工条件下で不安定にさせたりもしくは過揮発性に
させたりしない限り、Ｒ基が何を意味するかは特に厳密
なものではない。

熱可塑性組成物の第一部分のポリフエニレンエーテルー
ポリビニル芳香族配合物成分は、前記のもののいずれで
あってもよい。一般的には、ポリフェニレンエーテル対
ポリビニル芳香族の重量比はｌ；３〜１１の範囲内であ
る。最も有用な重量比は、１：２〜ｌ：ｌの範囲内であ
る。好適なポリフェニレンエーテルはポリ（２，６−シ
メチル−１．４−ｙｘニレンエーテル）である。好適な
ポリビニル芳香族はＨＩＰＳであり、ポリブタジェン改
質ＨＩＰＳは２〜ｌＯ重量％のポリブタジェンを含有し
ている。ＨＩＰＳとあらかじめ配合されたポリ（２，６
−シメチルーｌ、４−フェニレンエーテル）が、ゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニイから商標ノリール■と
して購入できる。異なる重量比を有する他の配合物も、
ゼネラル・エレクトリック・カンパニイから入手できる
。ＨＩＰＳは、ハンスツマン・ケミカル・コーポレーシ
Ｊンおよびザ・ダウ・ケミカル・カンパニイから購入で
きる。

本発明の熱可塑性組成物の第一部分は、核／・ロゲン化
されたポリビニル芳香族難燃剤も含んでいる。そのよう
な難燃剤は構造 ［ここで、 各Ｘは独立してクロロまたはプロ七基であり、ａは１〜
３の整数であり、Ｒは水素または脂肪族基、特に例えば
ＣＨ，−またはＣ＊Ｈｓ−の如きアルキル基、であり、
モしてｎは重合体中の繰り返し単位の数である１ により表わすことかできる。比較的一般的な核））ロゲ
ン化されたポリビニル芳香族類は、２．３−２．４−１
２．５−および３．４−ジプロモスチレン並びに２．４
．５−）ジプロモスチレンである。

他のポリビニル芳香族類、例えば２−クロロ−３−プロ
モーポリスチレン、２−アルファーメチルエチル−４，
５−ジブロモ−ポリスチレン、および２−クロロ−４，
５−ジブロモ−ポリスチレン、も使用できる。核ハロゲ
ン化されたポリビニル芳香族類の分子量は比較的小さく
てもよくすなわちｎ＝１Ｏ〜１００のオリゴマーであっ
てもよく、または比較的大きくてもよくすなわちｎ−３
００〜１４００の重合体であってもよい。核ｌ）ロゲン
化されたポリビニル芳香族類の製造方法は、米国特許４
．０７４．０３２．４，２００，７０３および４、ｉ４
３．２２１並びにケミカル・アブストラクツ（ＣＡ）、
７２　：　３８３６２中に開示されている。

最も好適な核ハロゲン化されたポリビニル芳香族類は高
分子量を有しておりそして１個の芳香族環当たり２．７
〜２．８債の臭素原子を有している。

そのようなものはフェロ・コーポレーションから商標ピ
ロチエツク６６８ＰＢとして購入できる。

本発明の熱可塑性組成物の第二部分のディールス−アル
ダ−付加物成分は、前記の如く、式％式％（） ［式中、ｎはＯＳ　１または２である１を有している。

付加物のＡ成分はジエンにより供され、一方Ｒ成分はジ
ェノフィルにより供されており、それらがディールス−
アルダ−反応に従って互いに反応している。

本発明のディールス−アルダ−付加物は公知であり、そ
して公知の方法により製造でき、該反応は一般的にポリ
ハロシクロペンタジェンを適当な多−不飽和ジェノフィ
ルと反応させてｎ＝ｏの時にはｌ：ｌの、ｎ−１の時に
は２：ｌの、そしてｎ＝２の時には３：１の、ディール
ス−アルダ−付加物を生成する工程を含んでいる。次に
臭素を加えて、もし存在しているとしたら残存不飽和を
除くことができる。

Ａが構造 である時には、ディールス−アルダ−反応で使用できる
ジエン類の例は、ヘキサクロロシクロペンタジェン、ヘ
キサブロモンクロペンタジエン、５゜５−ジメトキシ−
テトラクロロシクロペンタジェン、５．５−ジェトキシ
−テトラクロロシクロペンタジェン、５．５−ジヒドロ
−テトラクロロシクロペンタジェン、５．５−ジブロモ
−テトラクロロシクロペンタジェン、５−メチル−ペン
タクロロシクロペンタジェン、５−メチル−５−ヘキシ
ル−テトラブロモシクロペンタジェン、５１５−ジデシ
ル−テトラクロロシクロペンタジェン、５−ブロモメチ
ル−ペンタブロモシクロペンタジェン、５−デコキシー
ペンタクロロシクロペンタジエン、１．２．３−トリブ
ロモ−４，５，５−トリクロロシクロペンタジェン、２
．３．４−）リプロモーシクロペンタジエン、および１
．２−ジブロモ−３，４，５−トリクロロシクロペンタ
ジェンである。

上記のジエン類の中で最も好適なジエンはへキサクロロ
シクロペンタジェンである。

Ａが構造 である時には、 基をＡ成分として有する中間生成付加物を最初に得るこ
とが好ましい。次に塩素または臭素を二重結合の両側に
加えることができる。

Ｒが何を意味するかはディールス−アルダ−反応で使用
されるジェノフィルにより決められる。

ｎ＝ｏでありそしてＲが環式飽和ポリブロモ炭化水素基
である時には、ジェノフィルはポリブロモシクロアルケ
ン、例えば４．５−ジブロモ−シクロオクテン、４．５
．８．９−テトラブロモシクロドデセン、３−　［２−
（３，４−ジブロモシクロヘキサン）エチル１−シクロ
ヘキセン、３．４．５−トリブロモ−シクロヘキサン、
および３．４−ジブロモシクロヘキセン、であることが
できる。ある場合には、ハロゲン化されていないジェノ
フィルすなわち例えばシクロオクタ−１，４−ジエンの
如きシクロアルカジエンを使用してモノ付加物を生成す
ることが望ましい。モノ付加物は、製造しだての時には
、Ｒ基中に不飽和を有しているであろう。この不飽和を
次に臭素化してポリブロモ炭化水素基を生成する。Ｒに
対する好適な意味は３．４−ジブロモシクロオクチルで
あり、その理由はそれがあまり複雑でない基であり比較
的容易な合成法で得られるからである。

ｎ＝０である時のＲの他の意味は、構造る］ を宵する基である。そのようなイミド基はジェノフィル
である無水マレイン酸により供されており、そこでは無
水付加物が生成し、それを次に弐ＮＨ２−（Ｇ） ［式中、Ｇはアルキル、アリーノ呟アルカリール、アラ
ルキルまたはンクロアルキル基であるｊ のアミンとの反応によりイミド付加物に転化させる。こ
のイミド生成反応は溶媒の存在下でそして８０℃〜２０
０℃の温度において起きる。Ｇ基は８個までの炭素原子
を有することができる。アミン類の例は、メチルアミン
、シクロヘキシルアミン、エチルアミン、およびアニリ
ンである。好適なイミド基は、Ｎ−メチルマレイミド、
Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−７二二ルマレイミド、Ｎ−ベン
ジルマレイミドおよびＮ−メチルフェニルマレイミドで
あり、その理由はそれらは付加物中に付加物の燃料価に
寄与する水素を最少量しか供しないからである。生成し
た付加物はイミド付加物と称することができる。

ｎがｌまたは２である時には、ジーまたはトリー付加物
が指定され、そしてＲ基のジェノフィル先駆体は希望す
るポリ付加物を生成゛するのに充分なポリ不飽和を供し
なければならない。ポリ付加物を得るためには、Ｒが４
もしくは６価の不飽和環式炭化水素基である時には下記
のジェノフィルが例示される：３．４−シクロオクター
１．４−ジエン、シクロドデカ−１，６−ジエン、シク
ロデカ−１，５−ジエン、トリビニルシクロヘキサン、
シクロドデカ−１，５，９−）ジエン、トリメチルシク
ロドデカ−トリエン、およびシクロデカ−１゜５．８−
トリエン。選択されるジェノフィル中の不飽和位置の数
がｎ＋１の値に等しいことが好ましい。これらの不飽和
位置を満たすためには、ディールス−アルダ−反応中で
使用されるジェノフィルのモル量はｎ＋１と使用される
ジエン反応物のモル数の積でなければならない。しかし
ながら、付加物のＲ基中の残存不飽和位置を次にハロゲ
ン化する場合にはこのモル量以下のジェノフィルを使用
することもできる。ｎが１である時の好適なＲ基は構造 ］　　［ を有する。

ｎ＝１または２である時の他の可能なＲ基は構造 Ｏ ］１１１ ［ここで、Ｂおよびｆは前記で定義されている如くであ
る］ を有する。Ｒに関するこの構造においては、Ｒをビス−
イミド基と称することができそして付加物はビス−イミ
ド付加物と称することができる。これらのビス−イミド
付加物は、Ａジエンを前記のイミド付加物の製造で使用
されたものと同じ種類のジェノフィルと反応させること
により製造される。しかしながら、反応後に、生成した
無水付加物を式 ％式％ ［ここで、Ｅはアルキル、アリール、アルカリール、ア
ラルキルまたはシクロアルキル基であり、そしてｋはＯ
またはｌである］ のジアミンと反応させることによりそれをビス−イミド
付加物に転化させる。反応は溶媒の存在下でそして８０
℃〜２００℃の温度において起きる。

Ｅ基は８個までの炭素原子を含有できる。ジアミン類の
例は、エチレンジアミン、ヒドラジン、フェニレンジア
ミン、ジアミノシクロヘキサン、およびエチルフェニレ
ンアミンである。最も好適なビス−イミド基は、Ｎ、Ｎ
’−エチレン−ビス−（マレイミド）である。

本発明のディールス−アルダ−付加物およびそれらの製
造方法に関する詳細事項は、米国特許３゜７６１．４４
３、米国特許３，８９９，４６３、米国特許３，９０３
．１０９、米国特許３，９１７，６４２、米国特許３，
９２２，３１６、米国特許３゜９２３．７３４、米国特
許３，９５０，４５６、米国特許４．０６７．９３０、
米国特許４，１２７，５５９および米国特許４，４３０
．４６７中に記載されている。

本発明の最も好適なディールス−アルダ−付加物は、Ｎ
、Ｎ’−ジアルキル−ビス−（ジブロモノルボルナン−
ジカルボキシミド）、特にエチル・コーポレーションか
ら商標セイテックス■ＢＮ４５１として販売されている
Ｎ、Ｎ’−１，２−二タンービス−（５，６−ジブロモ
ノルボルナン−２゜３−ジカルボキシミド）、５．６−
ジブロモ−ｌ。

１０．１１．１２．１３．１３−へキサクロロトリシク
ロ［８，２，１，０’＝”］−トトリデー−１１−ンお
よびオクシデンタル・ペトロリウム・インコーホレーテ
ッドから商標デクロラン０プルスとして販売されている
ヘキサクロロシクロペンタジェンとオクタジエンとの２
：ｌディールス−アルダ−付加物である１、６．７．８
．９，１４．１５．１６゜１７．１７，１８．１８−ド
デカ−クロロ−ペンタシクロ［１２，２，１，ｌ’ｌ’
、Ｏ”ｔ′３．０’ｌ”］　−］ｔクタデカー７，１５
−ジエである。

公知の方法および装置を使用して、第一部分のポリフェ
ニレンエーテル−ポリビニル芳香族配合物およびハロゲ
ン化されたポリフェニレンエーテル難燃剤を第二部分の
本発明のディールス−アルダ−付加物と普通に密に混合
する。例えば、２スクリュー押し出し器が一般的に使用
される。

本発明の難燃剤は可動であるが、１種以上の相乗剤、例
えばハロゲン化された難燃剤と共に一般的に使用されて
いる相乗剤、を含有させることによりそれの効果を強め
ることがしばしば望ましい。

これらの相乗剤には例えば、アンチモンの酸化物類、硫
化物類、または有機酸塩類が包含される。

本発明の組成物中で使用するのに好適な相乗剤は、ｓｂ
、ｏ、である。相乗剤を使用する時には、それは１−４
．５／Ｉの、好適には約３／１の、難燃剤／相乗剤の重
量比を与えるような量で普通使用される。

他の一般的な成分類、例えば顔料、潤滑剤、熱安定剤、
紫外線安定剤、および酸化防止剤の如き成分類、が本発
明の組成物中に存在できる。これらの成分類は一般的な
量で使用される。

本発明の組成物は一般的に、７０〜９０重量％のポリフ
エニレンエーテルーポリビニル芳香族配合物、３〜２０
重量％の核ハロゲン化されたポリビニル芳香族難燃剤、
および１．５〜５重量％のディールス−アルダ−付加物
を含有している。好適な組成物は、８０〜９０重量％の
ポリフェニレンエーテル−ポリビニル芳香族配合物、４
〜７重量％の核ハロゲン化されたポリビニル芳香族難燃
剤、および３〜５重量％のディールス−アルダ−付加物
を含有している。前記の重量％の全ての数値は、組成物
の全重量を基にしている。それの最小濃度では、ディー
ルス−アルダ−付加物の存在量はポリフェニレンエーテ
ル−ポリビニル芳香族配合物および核ハロゲン化された
ポリビニル芳香族難燃剤を含有している組成物のメルト
インデックスＡＳＴＭ１２３８を増加させるのに必要な
量となろう。

下記の実施例は本発明を説明するためのものであり、そ
してそれを限定しようとするものではない。一般的な方
法で操作されている２スクリユーミキサーを用いて組成
物を製造した。該組成物から射出成型により棒を製造し
た。実施例■に関しては射出成形温度は約２５０℃であ
った。実施例■−■は２４０℃〜２６０°Ｃの範囲内の
温度において成型された。

難燃性は、材料をＶ−Ｏｌｖ−１またはｖ−２に分類す
るための垂直燃焼試験であるＵＬ−９４に従い測定され
た。

メルトインデックス試験は、ＡＳＴＭ１２３８に従い２
８５℃に変更して行われた。

Ｈ，Ｄ、Ｔ、（熱燗向試験）はＡＳＴＭ０６４８に従い
行われた。

実施例！および■は本発明のものではない。実施例Ｉは
上記の定義で本発明の組成物の第一部分とされる組成物
に関するものであり、ここで第一部分とはポリフェニレ
ンエーテル−ポリビニル芳香族配合物および核ハロゲン
化されたポリビニル芳香族を含有しているものである。

実施例■は本発明のディールス−アルダ−付加物は含有
していないが、町田化性質のために良く知られている型
の化合物であるペンタエリトリットエステルを含有して
いるものである。

実施例 Ｓｂ、０．　　　　　　３．７％ 臭素化された ポリスチレン１１．０％ ｓｂ、ｏ。

臭素化された ポリスチレン　７．Ｏｘ ハトコール■ ５１７０　　　　　４．０％ ３．７％ ｓｂ、ｏ。

臭素化された ポリスチレン　９．０％ セイテックスの ＢＮ−４５１２，０％ ３．７％ ｓｂ、ｏ。

臭素化された ポリスチレン　７゜０％ セイテックス■ ＢＮ−４５１４，０％ ３．７％ ノリール■は、ゼネラル・エレクトリック・カンバニイ
のポリフェニレンオキシド−ＭＩＰＳ配合物の商標であ
る。

ＨＩＰＳ　　８４０Ｄは、ハンスツマン・ケミカル・イ
コーポレーションにより販売されている。

臭素化されたポリスチレンは、フェロ・コーポレーショ
ンのピロチエツク＠８８ＰＢ生成物である。

セイテックス■ＢＮ−４５１は、難燃剤であるＮ。

Ｎ’−１，２−二タンービス−（５，６−ジプロモノル
ポルナン チル・コーポレーションの商標である。

ハトコール■５１７０は、ペンタエリトリットエステル
を基にした組成物に対するハトコφケミカル・コーポレ
ーションの商標でアル。

上記の実施例かられかるように、実施例Ｉのように本発
明のディールス−アルダ−付加物が存在していないと低
いメルトインデックスを育する組成物が得られる。本発
明の実施例すなわち実施例１１１−ｒＶは同時に高い熱
偏向温度を保ちながら実施例■のものより増加したメル
トフローインデックスを示している。実施例■では、メ
ルトインデックスは実施例■のものより改良されたが、
熱偏向温度の犠牲は相当なものである。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

ｌ。

（ａ）（ｉ）ポリフェニレンエーテルと芳香族ポリビニ
ルとの配合物、および （ｉｉ）ｍハロゲン化されたポリビニル芳香族難燃剤 からなる第一部分、並びに （ｂ）該第一部分と混合されており、該第一部分だけで
得られるメルトインデックスより大きいＡ３７Ｍ１２３
８により測定されたメルトインデックスを有する組成物
を与えるのに充分な量で存在している、式 ％式％（） ［式中、 ｎ＝ｏ、１、または２であり、 Ａは構造 個の臭素原子を有する２価の飽和環式ポリブロモ炭化水
素基、または構造 を有するポリハロゲン化されたシクロアルキレン基、ま
ｔ；は構造 を有するポリハロゲン化されたシクロアルキル基であり
、ここで 各Ｘは独立してクロロ、ブロモまたはヒドロ基であり、
そして各Ｙは独立してクロロ、ブロモ、ヒドロ、ヒドロ
カルビルまたはヒドロカルビルオキシ基であり、そして
クロロまたはブロモ基である該ＸおよびＹの合計数は少
なくとも２であり、 Ｒはｎ＝ｏの時には、７〜２０個の炭素原子および隣接
位置で対になっている２〜６（ここで、２は８個までの
炭素原子を有するアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキル、シクロアルキル基もしくはそれらのハロゲ
ン化された誘導体である）を有する基であり、そして Ｒはｎ＝１もしくは２の時には、それぞれ、７〜２０個
の炭素原子および隣接位置で対になっている０〜４個の
塩素もしくは臭素原子を有する４もしくは６価の飽和環
式炭化水素基、または構造 ＯＯ （ここで、ｆ−０またはｌであり、そしてＢは８個まで
の炭素原子を有するアルキレン、アリーレン、アルカリ
ーレン、アラルキレン、シクロアルケン基もしくはそれ
らのハロゲン化された誘導体である）を有する基である
］ を有するディールス−アルダ−付加物からなる第二部分 を含んでいる、熱可塑性組成物。

２゜該組成物が７０〜９０重量゛％の該配合物、１３〜
２０重量％の該核ハロゲン化されたポリビニル芳香族難
燃剤、および１．５〜５重量％の該ディールス−アルダ
−付加物を含有している、上記ｌの熱可塑性組成物。

３、該核ハロゲン化されたポリビニル芳香族難燃剤が臭
素化されたポリスチレンである、上記ｌの熱可塑性組成
物。

４、該ディールス−アルダ−付加物がジエンであるヘキ
サクロロシクロペンタジェンとＲ用のジェノフィル先駆
体（ｄｉｅｎｅｏｐｈｉｌｅ　ｐｅｒｃｕｒｓｏｒ　ｆ
ｏｒ　Ｒ）とのディールス−アルダ−反応から製造され
る、上記ｌの熱可塑性組成物。

５、ｎ−０であり、そして該ディールス−アルダ−付加
物がＡ用のジエン先駆体とジェノフィルである４、５−
ジブロモシクロオクテンとのディールス−アルダ−反応
から製造される、上記ｌの熱可塑性組成物。

６、ｎ＝０であり、そして該ディールス−アルダ−付加
物がＡ用のジエン先駆体とジェノフィルであるシクロオ
クタ−１，４−ジエンとのディールス−アルダ−反応並
びにその後のＲ成分中の二重結合の臭素化から製造され
る、上記ｌの熱可塑性組成物。

７、ｎ＝１であり、そして該ディールス−アルダ−付加
物がＡ用のジエン先駆体とジェノフィルであるシクロオ
クタ−１，４−ジエンとのディールス−アルダ−反応か
ら製造され、ここでＡ用のジエン先駆体対ジェノフィル
のモル比が２対ｌである、上記ｌの熱可塑性組成物。

８、ｎ＝１であり、そして該ディールスーアルダ−付加
物がＡ用のジエン先駆体とジェノフィルである無水マレ
イン酸とのディールス−アルダ−反応並びにその後のエ
チレンジアミンとの反応による生成ディールス−アルダ
−無水物の転化（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）から製造され
る、上記ｌの熱可塑性組成物。

９、該ディールス−アルダ−付加物がＮ、Ｎ’−１゜２
−エタン−ビス−（５，６−ジプロモノルボルナンー２
．３−ジカルボキンミド）、５．６−ジプロモー１．１
０，１１，１２．１３．１３−ヘキサクロロトリシクロ
［８，２，ｌ　、Ｏ”＝’ｌ　−トリデモ−１１−ンま
たは１，６，７，８，９．１４．１５．１６゜１７．１
７，１８．１８−ドデカ−クロロ−ペンタ−シクロ［１
２，２，１，１’＝’、０”１１”、Ｏ’＝”］オクタ
デカ−７，１５−ジエンである、上記ｌの熱可塑性組成
物。

１０、上記ｌに記載の熱可塑性組成物から製造された射
出成型品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 （ａ）（ｉ）ポリフェニレンエーテルと芳香族ポリビニ
   ルとの配合物、および （ｉｉ）核ハロゲン化されたポリビニル芳香族難燃剤か
   らなる第一部分、並びに （ｂ）該第一部分と混合されており、該第一部分だけで
   得られるメルトインデックスより大きいＡＳＴＭ１２３
   ８により測定されたメルトインデックスを有する組成物
   を与えるのに充分な量で存在している、式 Ａ−Ｒ−（Ａ）ｎ ［式中、 ｎ＝０、１、または２であり、 Ａは構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリハロゲン化されたシクロアルキレン基、ま
   たは構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するポリハロゲン化されたシクロアルキル基であり
   、ここで 各Ｘは独立してクロロ、ブロモまたはヒドロ基であり、
   そして各Ｙは独立してクロロ、ブロモ、ヒドロ、ヒドロ
   カルビルまたはヒドロカルビルオキシ基であり、そして
   クロロまたはブロモ基である該ＸおよびＹの合計数は少
   なくとも２であり、 Ｒはｎ＝０の時には、７〜２０個の炭素原子および隣接
   位置で対になっている２〜６個の臭素原子を有する２価
   の飽和環式ポリブロモ炭化水素基、または構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｚは８個までの炭素原子を有するアルキル、
   アリール、アルカリール、アラルキル、シクロアルキル
   基もしくはそれらのハロゲン化された誘導体である）を
   有する基であり、そして Ｒはｎ＝１もしくは２の時には、それぞれ、７〜２０個
   の炭素原子および隣接位置で対になっている０〜４個の
   塩素もしくは臭素原子を有する４もしくは６価の飽和環
   式炭化水素基、または構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｆ＝０または１であり、そしてＢは８個まで
   の炭素原子を有するアルキレン、アリーレン、アルカリ
   ーレン、アラルキレン、シクロアルケン基もしくはそれ
   らのハロゲン化された誘導体である）を有する基である
   ］ を有するディールス−アルダー付加物を含有してなる第
   二部分 を含んでいる、熱可塑性組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性組成物から製
   造された射出成型品。