JPH0247527B2 - Ensansanseisuiyoekikaranohatsukinnobunrihoho - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、白金、ロジウム、卑金属を主として
含有する塩酸酸性水溶液から白金を溶媒抽出法に
よつて分離する方法の改良に関する。 金、パラジウム、白金、ロジウム等の金及び白
金族金属を含有する塩酸酸性水溶液は、例えば銅
精錬における銅電解スライムの処理工程のうちの
銀電解スライム処理工程で生成する。 銀電解スライムを硝酸で分解すると、銀抽出液
と残渣が得られるが、この銀抽出液を中和して一
旦沈殿物を得、これを塩酸溶解すると、金、白
金、ロジウム、パラジウム、卑金属を含有する塩
酸酸性水溶液が得られる。一方、この残渣に塩酸
と過酸化水素とを使用した酸処理を施すことによ
つても、前記塩酸酸性水溶液が得られる。このよ
うにして得られた塩酸酸性水溶液は大体次のよう
な組成を有している。即ち、金：５ｇ／以下、
銀：0.1ｇ／以下、パラジウム：５〜80ｇ／、
白金：２〜30ｇ／、ロジウム：0.2〜10ｇ／、
ビスマス：５〜80ｇ／、テルル：５〜40ｇ／
、銅：10ｇ／以下、鉛：５ｇ／以下、塩酸
約１モルである。 上記のような塩酸酸性水溶液からその中に含有
される金、パラジウム、白金、ロジウムを分離す
る方法としては、従来から化学的沈殿分離法が採
用されてきているが、この方法では、実際にはこ
れら金属の分離効率が低いため、複雑で熟練を要
する工程が必要であるばかりでなく、直接実収率
が低いこと及び仕掛り中に要する時間や金利の損
失が大きいことなどの問題があつた。そこで、最
近は、処理工程の簡略化、短縮化が可能であるこ
と、金属の選択分離が鋭敏であり、分離金属の精
製回収が容易であることなどの利点を有する溶媒
抽出法に関心が寄せられ、その具体的方法も種々
提案されている。 塩酸酸性水溶液からその中に含有される金、パ
ラジウム、白金、ロジウムを溶媒抽出法を利用し
て分離する方法として、硫酸第一鉄を添加して金
を沈殿させ、該沈殿を分離して得られた濾液を硫
化ジ−ｎ−ヘキシルを抽出溶剤とする有機溶媒と
接触させパラジウムを抽出した有機相と水相とを
分離し、該水相中の塩酸濃度を5N程度とした後、
得られた水溶液をリン酸トリブチルを抽出溶剤と
して40容量％程度含有する有機溶媒と接触させ白
金を抽出した有機相を得、更に有機相を0.2N程
度の塩酸と常温で接触させ白金を逆抽出する方法
は、特開昭51−84702号公報、特開昭57−79135号
公報によつて公知である。 しかしながら、白金、ロジウムの他にビスマス
やテルルを含有する塩酸酸性水溶液からリン酸ト
リブチルを40容量％程度含有する有機溶媒を用い
て白金を有機相中に抽出する際やこの有機相中の
白金を常温で0.2N程度の塩酸で逆抽出する際に
は、白金と共にビスマスやテルルが抽出されてき
たり、相分離時間が長かつたりして白金を選択
性、効率共に良好に分離することが困難であつ
た。 本発明は、上記従来法の問題点を解消する白
金、ロジウム、ビスマス、テルルを主として含有
する塩酸酸性水溶液からの白金の分離方法を提供
することを目的とするものであり、白金を抽出す
る際、予めPHが２〜５になるようにアルカリを添
加して生成した沈殿を分離して得られた水溶液
を、塩酸濃度が３〜6Nになるようにした後、リ
ン酸トリブチルを容量で70％以上含有する有機溶
媒かリン酸トリブチルのみからなる有機溶媒中に
白金を抽出し、この有機溶媒から白金を逆抽出す
ることによつてこの目的を達成することができ
た。 以下、本発明を詳細に説明する。 まず、白金、ロジウム、ビスマス、テルルを主
として含有する塩酸酸性水溶液のPHが２〜５にな
るようにアルカリを添加して生成した沈殿を分離
するが、そのようにするのは、それをしないと次
工程でリン酸トリブチルによつて白金を溶媒抽出
する際、ビスマスと四価のテルルが同時に抽出さ
れ白金の分離効率が低下するからである。添加す
るアルカリとしては、水酸化ナトリウム、炭酸カ
ルシウム等を適宜使用することができる。この処
理によつてビスマスと四価のテルルは分離除去さ
れるが、六価のテルルは分離し難い。 しかし、このテルルは次工程のリン酸トリブチ
ルによる溶媒抽出において抽出されないので、白
金の分離効率には影響しない。 このような沈殿分離処理された残液から白金
を、抽出溶剤としてリン酸トリブチルを使用して
抽出する際には、該残液に塩酸を該残液中の塩酸
濃度が３〜6Nになるように添加することが、白
金の抽出率を高める上で必要である。また、リン
酸トリブチルは、水と混和しないシエルゾール
AB（シエル化学の商品名）などの芳香族溶剤や
ドスブ、シエルゾールＴ（いずれもシエル化学の
商品名）などの脂肪族溶剤によつて希釈して使用
する場合は、リン酸トリブチルが70容量％以上の
有機溶媒として使用するのが望ましいが、リン酸
トリブチル単体を有機溶媒として使用してもよ
い。また、この抽出は平衡抽出段数３段以上の向
流多段で行なうのが好ましい。なお、リン酸トリ
ブチル単体で抽出処理を行なうときは、有機相中
の白金濃度を20ｇ／以下に保つと良好な相分離
を得ることができる。このような白金抽出後分離
されて得た白金を含有する有機相は、次に白金の
逆抽出処理が行なわれるが、ロジウム、テルルを
含有する水相は、次に通常のロジウム回収処理が
行なわれる。白金を含有する有機相から白金を逆
抽出する際には、逆抽出剤として水または0.5N
以下の塩酸を使用し、逆抽出温度を50〜65℃とす
ることによつて白金の逆抽出率、相分離性共に良
好な逆抽出を行なうことができる。また、この逆
抽出も白金の抽出と同様、３段以上の向流多段で
行なうのが好ましい。 以上のようにして、白金、ロジウム、ビスマ
ス、テルルを含有する塩酸酸性水溶液から、極め
て簡便な方法によつて白金、ロジウムを選択性、
効率共に良好に分離することができる。 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明
する。 実施例 １ 銀電解スライムを硝酸で分解して得た銀抽出液
を中和して生成した沈殿物を塩酸溶解して得られ
た水溶液及び銀電解スライムを硝酸で分解して得
た残渣に塩酸と過酸化水素とを使用した酸処理を
施して得られた水溶液とを混合して得られた水溶
液から、脱金および脱パラジウム処理を行なつて
得られた塩酸酸性水溶液を供試液とした。この水
溶液の成分、組成を第１表に示した。

【表】 この水溶液から３を分取し、残りの水溶液に
このPHが3.3になるように、粉末状炭酸カルシウ
ムを添加し、生成した殿物を分離して中和液を得
た。この中和液の成分、組成を第２表に示した。

【表】 このようにして、中和処理を行なわない水溶液
と中和液を得、夫々白金の溶媒抽出供試液とし
た。この供試液に濃塩酸を添加して液中の塩酸濃
度を約4Nとした後、この液を試験毎に1.0採取
し、これからの白金の抽出は、カラム内径25mm、
抽出部長さ400mmを有する上下動式向流抽出装置
を使用し、所定の相率で、シエルゾールABにリ
ン酸トリブチルを所定濃度に溶解した溶液を用い
て常温で行なつた。この抽出による抽出率の結果
を第３表各欄に示した。

【表】 第３表から、中和処理を行なわないか、これを
行なつても使用リン酸トリブチルの濃度が60％以
下であると、白金の抽出率が低下することが判
る。 実施例 ２ 実施例１で使用した残りの中和液をほぼ２等分
し、夫々に試験No.１、３と同様の抽出処理を施し
て二種の含白金有機相を得た。そしてこれらの夫
夫に実施例１で得た同一試験No.の含白金有機相を
混合した。これら有機溶液を以下の試験に供し
た。これらの成分、組成は、試験No.１、３に相応
するものいずれも同様で、第４表のようであつ
た。

【表】 これらの液を試験毎に1.0採取し、これから
の白金の逆抽出は、実施例１の上下動式向流抽出
装置を使用し、相率１：２、逆抽出剤として水及
び0.2N塩酸、逆抽出温度は常温及び60℃で行な
つた。この逆抽出による抽出率及び相分離時間の
結果を第５表に示した。

【表】 第５表から、水および0.2N塩酸を使用して60
℃で逆抽出すると、良好な白金抽出および相分離
が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 白金、ロジウム、卑金属を主として含有する
   塩酸酸性水溶液に、そのPHが２〜５になるように
   アルカリを添加して生成した沈殿を分離する工程
   と、得られた水溶液に塩酸をその濃度が３〜6N
   になるように添加した後、該水溶液をリン酸トリ
   ブチルを抽出溶剤として容量で70％以上含有する
   有機溶媒又はリン酸トリブチルのみからなる有機
   溶媒と接触させ、白金を有機溶媒中に水溶液から
   分離する工程と、白金を抽出する工程とからなる
   塩酸酸性水溶液からの白金の分離方法。