JPH023669A - ジチオールの製造方法 - Google Patents

ジチオールの製造方法

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JPH023669A
JPH023669A JP1035976A JP3597689A JPH023669A JP H023669 A JPH023669 A JP H023669A JP 1035976 A JP1035976 A JP 1035976A JP 3597689 A JP3597689 A JP 3597689A JP H023669 A JPH023669 A JP H023669A
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alkylthio
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    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C07C319/06—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols from sulfides, hydropolysulfides or polysulfides

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  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はジチオールの合成方法に関するものであり、さ
らに詳しくは、５〜２０個の炭素原子を有するα、ω−
ジチオールの製造方法に関するものである。
従来の技術 アルキルシバライドをＨ２Ｓのアルカル塩と反応させる
ことによって、直接に、または、ビス−チオシアネート
、ビス−チオウレタンまたはビス−チオアセテートを介
して、ジチオールを得る方法〔カラン（Ｎ、ＫＡＲＡＳ
Ｈ）　による「有機硫黄化合物（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｕ
ｌｆｕｒ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　Ｊ　１９６１年、第
１巻、第１９９〜２０７頁〕は複数の段階を含んでおり
、その収率も低い。
ベンゾフェノンまたはチオベンゾフェノンとトリアルキ
ルホスファイトとによって構成される触媒系の存在下で
、Ｈ２Ｓをオレフィンと反応させる光化学的方法（フラ
ンス国特許第２．４２４．９０７号およびヨーロッパ特
許第６０．７５４号）は、モノオレフィンの場合には優
れた結果が得られるが、残念なことにジエンの場合には
、副反応（例えば、ジチオールとジエンとの反応による
ポリマーの生成）が起こるため、希望するジチオールの
収率が低下する。この副反応を抑制するために最近開発
されたフランス国特許出願第８６／１７．６４０号に記
載の方法では、反応媒質中に極めて過剰の硫化水素を存
在させるという特殊な操作条件を用いている。
アメリカ合衆国特許第３．０６９．４７２号には、ブタ
ジェンからジチオール、特に１．４−ブタンジチオール
を得るための別の方法が記載されている。この特許に開
示された反応は、ブタジェンに第三アルキルメルカプタ
ンの遊離ラジカルを光化学反応を用いて付加して１．４
−ジ（第三アルキルチオ）ブタンを生成し、この１．４
−ジ（第三アキルチオ）ブタンを適当な触媒の存在下で
スプリットすることにより１．４−ブタンジチオールを
得ている。しかし、このスプリット反応によって、出発
原料の第三メルカプタン構造に対応するオレフィンが副
生物として生じる。このオレフィンは再循環工程で直接
再使用することができないだけでなく、スプリット時に
オリゴマー化する傾向がある。
発明が解決しようとする課題 本発明者達は、ジチオールの収率と選択性とが高いとい
う利点に加えて、ポリサルファー等のジチオールの副生
物がなく、しかも、副生物の１つは最初の化合物に戻す
ことができるという利点を有する方法を発見した。
課題を解決するための手段 本発明によるジチオールの製造方法は、固体の酸触媒の
存在下で、硫化水素と下記一般式：（５）上記反応が１
０〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ
ＩＳＲ２およびＲ３は各々１〜１５個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、互いに同じでも異なってもよい）
で表わされるジ（第三アルキルチオ）アルカンとを反応
させることを特徴としている。
本発明によるスルフィトリシス化（硫化水素化）反応は
下記のような図式で示すことができる。
（Ｉ）＋２Ｈ２Ｓ　　−一− Ｒ１＼ Ｒ３−Ｒ−３Ｈ＋２Ｒ２Ｃ−３Ｈ これにより希望するジチオールＨ３−Ｒ−３Ｈと、第三
メルカプタンＲ＋　Ｒ２Ｒｓ　ＣＳ　Ｈが生成される。
この第三メルカプタンは、出発原料であるジ（第三アル
キルチオ）アルカン（１）を合成するために循環して再
利用することができる。
上記の硫化水素化反応は、室温から２５０℃までの温度
範囲で行うことができるが、８５〜２００℃の温度範囲
が好ましい。収率を大幅に上げ、副反応を防ぐためには
、反応を加圧下で行い、有機反応物は液体状とするのが
好ましい。圧力は５〜３０バール、さらには１０〜２０
バールが特に好ましい。化学量論量に対しである程度過
剰量の硫化水素を用いて操作するのが有利であり、用い
たジ（第三アルキルチオ）アルカン１モル当り、２〜１
２モル、好ましくは４〜８モルのＨ，Ｓを用いて操作す
ることが推奨される。
固体の酸触媒の中では、天然のアルミノ珪酸塩やゼオラ
イトのような合成珪酸塩と、強酸性のイオン交換樹脂が
好ましい。天然のアルミノ珪酸塩の例としては１〜２０
％のアルミナを含有するシリカ−アルミナ、例えば、ダ
ビソン　ケミカル（ＤＡＶＩＳＯＮ　ＣＨＢＭＩＣＡＬ
）社ノシリカーアルミナト、フィルトロール（ＦＩＬＴ
ＲＯＬ）の商標名で市販されている一般構造式： ％式％ で表わされるモンモリロナイトの酸誘導体を挙げること
ができる。
ゼオライトの場合には、Ｎａ、Ｏで表したナトリウム含
有量が１５重量％以下、さらに好ましくは３％以下であ
るＸタイプとＹタイプのものが好ましい。
イオン交換樹脂としては、スルホン基を含む芳香族ポリ
マー（ポリスチレンおよびジビニルベンゼン）構造また
はペルフルオロ化脂肪族構造を有する酸型の陽イオン交
換樹脂が好ましい。この樹脂はバルクで用いるか、無機
または有機の支持体に固定して用いることができる。そ
の例としてはアンバーライト　（Ａｍｂｅｒ　１１ｔｅ
）、アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）　、レバテ
ィト　（Ｌｅｖａｔｉｔ）、ドウエクス（Ｄｏｗｅｘ）
　、デュオライト　（Ｄｕｏｌｉｔｅ）およびナフィオ
ン（Ｎａｆｉｏｎ）の商標で市販されているものを挙げ
ることができる。
また、支持体に燐酸を含浸させたものも本発明による硫
化水素化触媒として用いることができる。
第三メルカプタン（Ｉｔ）は、蒸留で容易に分離でき且
つジ（第三アルキルチオ）アルカン合成段階へ再循環し
て再使用できるようにするために、沸点が最終的に得ら
れるジチオールの沸点と十分に異なるもの中から選択す
るのが好ましい。この第三メルカプタン（ＩＩ）の具体
例としては、特に第三ブチルメルカプタン（沸点：６６
℃）、第三オクチルメルカプタン（沸点：１５０℃）、
第三ノニルメルカプタン（沸点：１８９〜２１０℃）、
第三ドデシルメルカプタン（沸点＝２２８〜２４６℃）
および第三ヘキサデシルメルカプタン（沸点：２７７〜
３１６℃）が挙げられる。
本発明による方法のジ（第三アルキルチオ）アルカン（
Ｉ）は、少なくとも５個の炭素原子を有する非共役ジエ
ン１分子に、式（ＩＩ）の第三メルカプタン２分子を光
化学反応を用いて付加することにより合成するのが好ま
しい。
このカラン（ＫＡＲ八Ｓへ）タイプの光化学反応を用い
た付加反応は、紫外線（２００〜４００１ｍ）を出すラ
ンプを大気圧下で用いて、非共役ジエンと過剰量の第三
メルカプタン（■）（好ましくは、第三メルカプタン／
ジエンのモル比が２〜４となるような比率で）の液体混
合物に照射することにより実施することができる。
この光化学的反応は、一般に一１０℃〜＋６０℃、好ま
しくは２０〜５０℃の範囲の中程度の温度で行なうのが
好ましく、また、触媒なしで行なうこともできる。しか
し、収率および反応の生産性を高めるために、有機ホス
ファイトまたは有機ホスフィンと芳香族ケトンとを組み
合わせたもの、アセトフェノンの誘導体、あるいはベン
ゾイルホスフィンオキシトから成る特定の触媒の存在下
で操作するのが好ましい。
用いることが可能な芳香族ケトンとしてはベンゾフェノ
ンおよび一方または両方ベンゼン環にハロゲン原子また
はアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基のよ
うな１つまたは複数の置換基を有するベンゾフェノン誘
導体、および、下記の式： （ここで、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、各ベン
ゼン環は３つ以下のハロゲン、アルキル置換基またはア
リール置換基を有していてもよい） で表わされるキサンチン化合物を挙げることができる。
これらのケトンは、有機ホスファイト、好ましくは、ト
リメチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ
ドデシルホスファイト等のトリアルキルホスファイトま
たはトリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、ト
リブチルホスフィン等の有機ホスフィンと混合して用い
られる。
触媒として用いることが可能なアトセフェノン誘導体と
しては、特に、α、α−ジアルコキシーα−フェニルア
セトフェノン、α−アルコキシ−α−フェニルアセトフ
ェノン、α、α−ジアルコキシアセトフェノン、α、α
−ジアルキルーα−ヒドロキシアセトフェノンおよびα
、α−ジアルキルーα−モルフォリノアセトフェノン（
これらのアルコキシおよびアルキル基は１〜８個の炭素
原子を含むことができる）と、これらの一方または両方
のベンゼン環に、例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基等の置換基を有するこれらの誘導体を挙
げることができる。
ベンゾイルホスフィンオキシトタイプの触媒としては、
下記の式： （ここで、ベンゼン環は、例えば、アルキル基、アルコ
キシ基またはアルキルチオ基等の種々の置換基を有する
ことができ、ＹｌおよびＹ２は脂肪族または芳香族の炭
化水素基である）で表されるものを挙げることができる
。
芳香族ケトンと有機ホスファイトまたは有機ホスフィン
との混合物の触媒系の場合には、これら各構成要素は、
用いられるジエン１１当り０．００５〜０．１モルの範
囲の濃度で用いられる。その他の触媒（アセトフェノン
、ベンゾイルホスフィンオキシト）の場合のこれら各構
成要素の濃度はジエン１１当り０．０００１から０．１
モルである。
本発明による方法は、一般に、５〜２０個の炭素原子を
有する非共役ジエンからジチオールを製造するのに用い
られる。特に、α、ω−ジエンから炭化水素鎖の各末端
にＳＨ基を有する非常に有用なジチオールを得ることが
できる。このタイプのα、ω−ジエンの例として、ペン
タジェン、ヘキサジエン、オクタジエン、デカジエン、
ウンデカジエン、ドデカジエン、ヘキサデカジエンおよ
びエイコサジエンを挙げることができるが、これらに限
定されるわけではない。
上記の二つの段階（光化学反応を用いた添加と硫化水素
化）の各々は不連続または連続で行うことができるが、
最も実用的には、上記プロセスは連続操作で実行される
。また、硫化水素化段階で所望のジチオールと同時に生
成する第三メルカプタン（ｎ）を光化学反応器に再循環
し、この反応器で非共役ジエンと反応させてジ（第三ア
ルキルチオ）アルカンを生成するようなｆｌｉｉｌプロ
セスとして操作することもできる。
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
は下記実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１ 下記反応式： ％式％ に従った１、５−へキサジエンへの第三ブチルメルカプ
タンの添加反応を使用可能容積が３００ｍ１のステンレ
ス製シリンダで構成された反応器中で行う。
このシリンダの軸線上には、波長３５０ｎｍのところに
最大発光のある水銀灯を収容した同軸石英管が固定され
ている。
液体媒体の冷却と撹拌は、液体媒質の温度を２５±２℃
に維持可能な再循環ポンプと熱交換器とによって構成さ
れた外部ループによって行なう。
反応器中に、１時間当り、第三ブチルメルカプタン２７
０ｇ（３モル）とα、α−ジメトキシーα−フェニルア
セトフェノン１２８ｍｇ　（ジエン１１当り約０．００
４モルに相当する）を含んだ１．５−へキサジエン８２
ｇ（１モル）との混合物を導入する。
反応器から出てくる液体量を測定し、気相クロマトグラ
フィーで分析する。１．５−へキサジエンの転化率は９
６％であり、１．６−ジ（第三ブチルチオ）へキサンの
生産量は毎時２４６ｇで、これは使用した１、５−へキ
サジエンに対して９４％の収率に相当する。過剰なメル
カプタンと未転化の１．５−ヘキサジエンは蒸留により
除去する。これは反応器の上部に再循環することができ
る。
異なる触媒を用いて、上記の操作を繰り返した結果を下
記の表にまとめて示しである。
（５）■、６−ヘキサンジチオールの合成１，６−ジ（
第三ブチルチオ）ヘキサンの１．６−ヘキサンジチオー
ルへの硫化水素化を行なうために、アンバーリスト１５
　（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５）の商品名で公知の予め
乾燥させた陽イオン交換（封脂を充填した使用可能容積
が２００ｍｊ！の直径２５ｍｍの管状反応器を用いる。
この陽イオン交換樹脂に、１時間当り、５２．４　ｇ（
０，２モル）の１，６−ジ（第三ブチルチオ）ヘキサン
と、４０．８　ｇ　（１，２モル）のＨ２Ｓとを通過さ
せる。
反応器内の圧力は、１５バールに維持する。反応容器を
囲んでいる二重ジャケットにオイルを循環させることに
よって一定温度に維持し、種々の温度での反応性を調べ
る。
所定の温度で行なった各試験に対して粗反応生成物を分
析した。出発原料の１，６−ジ（第三ブチルチオ）ヘキ
サンの転化率と、得られた１、６−ヘキサンジチオール
の生産率および選択性と、上硫化水素化中に生成した中
間生成物の選択性とを調べた。この中間生成物の選択性
は、１，６−ジ（第三ブチルチオ）ヘキサン（化合物Ａ
）の２つの硫黄官能基の１つが６−第三ブチルチオヘキ
サンチオール（化合物Ｂ）に転化し、この６−第三ブチ
ルチオヘキサンチオール（化合物Ｂ）を再循環（この再
循環時には、温度を高くすることもできる）して最終製
品であるジチオールに転化する転化率に対応している。
これらの各反応は、概略的に以下のように示すことがで
きる。
→Ｈ３（ＣＨ２）　ｓＳＨ＋　２　（ＣＨ３）　３Ｃ５
Ｈ（２）　　（ＣＨ３）３Ｃ−３（ＣＨ１２）ｓＳ−Ｃ
（ＣＨ３）３＋　Ｈ２Ｓ（Ａ＞ →ｌ（Ｓ　（ＣＨ２）　ｓＳＨ＋　（ＣＨ：＋）　３（
ニーＳＨ結果を以下の表に示す。
得られた結果を下の表に示す。
実施例２ ３つの異なる触媒、すなわち、アンバーリスト１５　（
Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ　１５）、フィルトｏ　−／Ｉ／７
１　（Ｆｉｌｔｒｏ１７１）およびゼオライト（Ｚｅｏ
ｌｉｔｅ）　Ｙ　−６２Ｃユニ’−オンカーバイド（開
ｆＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ）社により市販されているもの
〕を用いて、下記のような反応条件に従って実施例１−
の）を繰返した。
触媒充填量：２００１ｎ１ 操作圧力　：１５バール 温　　度　　：１５０　　℃ １時間当りの供給量 化合物Ａ：　　　６２．９ｇ／時 Ｈ２Ｓ　　　：　　　４９ｇ／時 実施例３ の合成 実施例１の（ａ）と同様の操作を行うが、１時間当り２
７０ｇの第三ブチルメルカプタンと、１３８　ｇの１．
９−デカジエンと、１７９　ｍｇのα、α−ジメトキシ
ーα−フェニルアセトフェノン（ジエンＩＩ！当り０．
００３８モルに相当）との混合物を連続的に供給する。
反応器の出口から回収される液体混合物の量は、１、９
−デカジエンの転化率９１％と、１，１０−ジ（第三ブ
チルチオ）デカンの生産率２７６、７　ｇ　／時とに対
応している。これは、用いた１、９−デカジエンに対し
て８７％の収率に対応する。過剰のメルカプタンと未転
化の１．９−デカジエンは蒸留により除去する。
る１０−第三ブチルチオ−デカンチオールである。
この硫化メルカプタンは、蒸留により１．１０−デカン
ジチオールから容易に分離でき、元の操作工程へ再循環
することによって目的のジチオールに転化することがで
きる。
（ｂ）１．１０−デカジチオールの合成予め乾燥させた
アンバーリスト　（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ）２００　ｍｌ
を充填した反応器を用いて、実施例１のら）と同様の操
作を行なった。上記充填物に１時間当り６３．６　ｇの
１．ｌＯ−ジ（第三ブチルチオ）デカンと、４０．８　
ｇのＨ２Ｓとを通過させる。反応器は圧力１５バール、
温度１４０℃に維持する。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）固体の酸触媒の存在において、硫化水素と一般式
    ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｒは５〜２０個の炭素原子を有するアルキレ
    ン基であり、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々１〜１
    ５個の炭素原子を有するアルキル基であり、互いに同じ
    でも異なっていてもよい） で表わされるジ（第三アルキルチオ）アルカンとを反応
    させることを特徴とするジチオールの製造方法。
  2. （２）上記反応が室温から２５０℃の範囲の温度で行わ
    れることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. （３）上記反応が８５〜２００℃の範囲の温度で行なわ
    れることを特徴とする請求項２に記載の方法。
  4. （４）上記反応が５〜３０バールの圧力下で行なわれる
    ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
    方法。
  5. （５）上記反応が１０〜２０バールの圧力下で行なわれ
    ることを特徴とする請求項４に記載の方法。
  6. （６）ジ（第三アルキルチオ）アルカン１モル当り２〜
    １２モルのＨ＿２Ｓを用いることを特徴とする請求項１
    〜５のいずれか１項に記載の方法。
  7. （７）ジ（第三アルキルチオ）アルカン１モル当り４〜
    ８モルのＨ＿２Ｓを用いることを特徴とする請求項６に
    記載の方法。
  8. （８）固体の酸触媒が天然または合成のアルミノ珪酸塩
    またはイオン交換樹脂であることを特徴とする請求項１
    〜７のいずれか１項に記載の方法。
  9. （９）ジ（第三アルキルチオ）アルカンがα，ω−ジ（
    第三アルキルチオ）アルカンであることを特徴とする請
    求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
  10. （１０）上記反応の副生物として生じる下記式：▲数式
    、化学式、表等があります▼（II） の第三メルカプタンが再循環されて、出発原料のジ（第
    三アルキルチオ）アルカンの製造時に再利用されること
    を特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法
    。
  11. （１１）上記の第三メルカプタン（II）が、最終生成物
    のジチオールの沸点と差が十分大きな沸点を有し且つ単
    純な蒸留によって最終生成物のジチオールから分離する
    ことが可能なものの中から選択されることを特徴とする
    請求項１０に記載の方法。
  12. （１２）上記の第三メルカプタン（II）が、少なくとも
    ５個の炭素原子を有する非共役ジエンに光化学反応を用
    いて付加されることを特徴とする請求項１０または１１
    に記載の方法。
  13. （１３）上記ジエン１モル当り２〜４モルの第三メルカ
    プタンを使用することを特徴とする請求項１２に記載の
    方法。
  14. （１４）上記の光化学反応を用いた付加が−１０℃〜＋
    ６０℃の範囲の温度で実施されることを特徴とする請求
    項１２または１３に記載の方法。
  15. （１５）上記の光化学反応を用いた付加が２０〜５０℃
    の範囲の温度で実施されることを特徴とする請求項１４
    に記載の方法。
  16. （１６）上記の光化学反応を用いた付加がアセトフェノ
    ン誘導体、ベンゾイルホスフィンオキシドおよび有機ホ
    スファイトまたは有機ホスフィンと芳香族ケトンとを組
    み合せたものの中から選択される触媒の存在下で行なわ
    れることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか１項
    に記載の方法。
  17. （１７）上記非共役ジエンが５〜２０個の炭素原子を有
    するα，ω−ジエンであることを特徴とする請求項１２
    〜１６のいずれか１項に記載の方法。
  18. （１８）連続的に操作することを特徴とする請求項１〜
    １７のいずれか１項に記載の方法。
JP1035976A 1988-02-17 1989-02-15 ジチオールの製造方法 Granted JPH023669A (ja)

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FR8801881A FR2627184B1 (fr) 1988-02-17 1988-02-17 Procede de preparation de dithiols
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JPH023669A true JPH023669A (ja) 1990-01-09
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KR (1) KR920002886B1 (ja)
AT (1) ATE69808T1 (ja)
CA (1) CA1307009C (ja)
DE (1) DE68900460D1 (ja)
ES (1) ES2039295T3 (ja)
FR (1) FR2627184B1 (ja)
GR (1) GR3003421T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554548A (en) * 1992-03-31 1996-09-10 Sgs-Thomson Microelectronics, Inc. Method of fabricating a one-sided polysilicon thin film transistor

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100698461B1 (ko) * 2005-04-29 2007-03-23 이수화학 주식회사 제올라이트 촉매를 이용한 트리이소부틸머캅탄의 제조방법및 이에 사용되는 제올라이트 촉매
FR2938535B1 (fr) * 2008-11-20 2012-08-17 Arkema France Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables
FR3062852B1 (fr) * 2017-02-13 2021-05-07 Arkema France Procede de preparation de polythiols

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3069472A (en) * 1960-08-23 1962-12-18 Pennsalt Chemical Corp Novel process for preparation of mercaptans by catalytic cleavage of sulfides
US3591475A (en) * 1968-12-09 1971-07-06 Exxon Research Engineering Co Preparation of unsymmetrical thiol-allene diadducts
US3686326A (en) * 1970-02-11 1972-08-22 Exxon Research Engineering Co Allylic sulfide reaction products
FR2424907A1 (fr) 1978-05-05 1979-11-30 Elf Aquitaine Perfectionnement a la synthese de mercaptans
US4140604A (en) * 1978-07-03 1979-02-20 Pennwalt Corporation Process for preparing mercaptans
US4313006A (en) * 1980-09-03 1982-01-26 Pennwalt Corporation Process for converting dialkyl sulfides to alkyl mercaptans
US4396778A (en) * 1980-09-03 1983-08-02 Pennwalt Corporation Process for converting dialkyl sulfides to alkyl mercaptans
DE60754T1 (de) 1981-03-12 1983-04-14 Societe Nationale Elf Aquitaine (Production), 92400 Courbevoie Photoinduzierte synthese der mercaptane.
FR2608599B1 (fr) 1986-12-17 1989-03-31 Elf Aquitaine Synthese de dithiols

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5554548A (en) * 1992-03-31 1996-09-10 Sgs-Thomson Microelectronics, Inc. Method of fabricating a one-sided polysilicon thin film transistor
US6753576B1 (en) * 1992-03-31 2004-06-22 Stmicroelectronics, Inc. Method of fabricating a one-sided polysilicon thin film transistor

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