JPH0235446A - 定着型情報記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は定着型情報記録シートに関するものであり、特
に熱定着可能なロイコ染料系情報記録シー　ｌ−に関す
るものである。更に詳しくは、画像保存性、耐水性、耐
薬品性、耐傷性に優れた定着型情報記録シートに関する
ものである。

なお、本明細書において、情報記録シート及び情報記録
層は、それぞれ、露光前の情報記録シート及び情報記録
層のみならず、露光後の情報記録シート及び情報記録層
も意味するものとする。

「従来技術Ｊ 従来、ブルーフ紙、プリントアウト紙、オーバ−レイフ
イルム等の用途に用いることのできる光像形成材料は、
画像露光することで感光部分が可視化されるいわゆるフ
リーラジカル写真として、多くの写真的応用がなされて
きている。

これに関して特に有効なものは、光酸化剤を使って各種
のロイコ染料をその対応する染料にラジカル酸化発色す
る方法である。

しかしながら、これらは光に対して感受性であるが故に
露光により染料画像を形成させた後においても通常の室
内光線、太陽光又は白色光にさらされた場合に色形成が
おこり、従ってそのような光像形成材料の取り扱いは困
難である。

−旦形成された後で像を保持するためには、像露光時の
未照射部分に色を発現させることは避けられなければな
らない。たとえばスプレー又は含浸によってフリーラジ
カル捕捉物質のような還元剤溶液を像形成した物質に適
用することによって原画像を保存することは既知である
。しかしウェットプロセスを経由することに伴う作業性
、操作性の繁雑さの点で大きな問題が残る。又、例えば
特開昭４７−１２８７９号明細書にはＵ■光で画像形成
を行い、可視光で光還元性物質の活性化により定着を行
うという方法が提案されている。しかしこのプロセスで
は光を２回使用することにより装置をその時間独占する
こと、及び２種類の光を使い分けるために分光フィルタ
ーの入れ換えが必要なことなどの点で大きな問題が残る
。一方特公昭４３−２９４０７号明細書には還元性の熱
定着剤を感光層に含有するか、もしくは感光層上に塗る
かして、画像露光後熱定着を行うという方法が提案され
ている。しかしこの方法は光感受性成分（ロイコ染料と
光酸化剤）と定着剤が近接して共存することから経時に
よる感度低下がおこるという大きな問題を有している。

更に、前述の光像形成材料は有機溶剤系で支持体に塗布
されるために製造設備などの防爆対策が必要になり、安
全性とコストの両面で不利な点を有している。

゛そこで、これらの問題を解決するためにロイコ染料と
光酸化剤とが一緒にマイクロカプセル中に内包されてお
り、かつ該マイクロカプセルの外側に還元剤を存在させ
てなる定着型光像形成材料を見いだした。（特願昭６２
−２５９１１１号）「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、この光像形成材料を用い、露光現像及び
熱定着して形成した画像は耐水性、耐薬品性、耐損傷性
などの点で必ずしも十分とはいえず、例えばバーコード
ラベル等に用いる場合には問題があることが判った０例
えば、バーコードをＯＣＲで読むとき、１０回位の繰り
遵して表面が摩耗して読み出せないようなことがあった
。

「発−明の目的」 従って、本発明の目的は、耐水性、耐薬品性及び耐損傷
性に優れた情報記録シートを提供することにある。

「問題を解決するための手段」 本発明の目的は、少なくとも酸化発色可能なロイコ染料
と光酸化剤を一緒に内包したマイクロカプセルと還元剤
とを主成分とする情報記録層を支持体上に設けてなる情
報記録シートにおいて、該情報記録層の上に高分子フィ
ルムをラミネートしたことを特徴とする定着型情報記録
シートにより達成された。

即ち、本発明者は上記情報記録層の上に高分子フィルム
を低温でラミネートすることにより、該記録シートの情
報記録性を損なうことなく耐傷性、耐水性、耐薬品性に
優れ表面汚れの除去が容易な保護層を設けることができ
、しかも該保護層を設けた後においても情報の記録及び
定着が行えることを見いだし、本発明に至ったものであ
る。

本発明において好ましいカプセルは、常温ではマイクロ
カプセル壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触を妨げ、ある温度以上に加熱された時のみ物質の透
過性が上がるものである。

この現象は、カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤を
適宜選ぶことにより、その透過開始温度を自由に制御す
ることができる。この場合の透過開始温度は、カプセル
壁ガラス転移温度に相当するものである。

カプセル壁固有のガラス転移温度を制御するには、カプ
セル壁形成剤の種類を変えることが必要である。本発明
において使用し得る壁材料としては、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等が挙げられ、この中で特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。

本発明で使用するマイクロカプセルは、ロイコ染料及び
光酸化剤等の光像形成物質を含有した芯物質を乳化した
後、その乳化油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して作
られる。この場合壁を形成するりアクタントを油滴の内
部及び／又は油滴の外部に添加する。

上記の光像形成物質を溶解する有機溶剤としては高沸点
オイルが用いられ、具体的にはリン酸エステル、フタル
酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル
化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン等
が挙げられる。

本発明においては、上記の有機溶剤に低沸点の補助溶剤
を加えることもできる。補助溶剤の具体例としては、酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンク
ロライド、シクロヘキサノン等が挙げられる。

乳化油滴を安定に作るために、水相に保護コロイドや界
面活性剤を添加することができる。

本発明においては、マイクロカプセルのサイズは特に画
像の解像度向上及び収り扱い性の点から体積平均で２０
μｍ以下が好ましく、更に好ましくは４μｍ以下である
。

次に、本発明の情報記録層の一成分を構成するロイコ染
料は１個又は２個の水素原子を有する染料の還元形であ
り、その水素原子の除去及びある場合には追加の電子の
付加によって発色して染料を形成する。このようなロイ
コ染料は実質的に無色であるか、弱い色を有するもので
あるから、酸化して発色した場合にはパターンを形成す
る手段となる。この酸化は、本発明においては少なくと
も１種の光酸化剤を存在させることによって達成される
。この光酸化剤は光の照射により活性化され、ロイコ染
料と反応して、未照射の従って未変化のバックグランド
に対して有色の像を生成させる。

前記＠構により容易に発色し得るロイコ染料は例えば米
国特許３４４５２３４号明細書に記載されているものが
包含されており、ここに参照として記載する。

（１）　アミノトリアリールメタン、 （２）　アミノキサンチン、 （３）　アミノチオキサンチン、 （４）　アミノ−９，１０−ジヒドロアクリジン、（５
）　アミノフェノキサジン、 （６）　アミノフェノチアジン、 （７）　アミノジヒドロフェナジン、 （８）　アミノジフェニルメタン、 （９）　ロイコメンダミン、 （１０）　　アミノヒドロ桂皮酸（シアノエタン、ロイ
コメチン）、 （１１）　　ヒドラジン、 （１２）　　ロイコインジゴイド染料、（１３）　　ア
ミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン、 （１４１テ１〜ラバローｐ、ｐ　　−ビフェノール、（
１５）　　２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−４５−ジ
フェニルイミダゾール、 （１６）　　フェネチルアニリン。

これらのロイコ形の中で（１）〜（９）は１個の水素原
子を失うことにより、（１０）〜（１６）は２個の水素
原子を失うことにより母体染料を生成する。

具体的には、ロイコクリスタルバイオレット、トリス−
（４−ジエチルアミノ−０−トリル）メタン、ビス−（
４−ジエチルアミン−〇−）リル）−フェニルメタン、
ビス−（４−ジエチルアミン−〇−トリル）−チエニル
−２−メタン、ビス−（２−クロロ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）フェニルメタン、２−（２−クロロフェニ
ル）アミノ−６−ＩＶＪ、Ｎ−ジブチルアミノ−９−（
２メトキシカルボニル）−フェニルキサンチン、２−Ｎ
　　Ｎ−ジベンジルアミノ−６−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ−９−（２−メトキシカルボニル）フェニルキ・サン
テン、ベンゾ［ａ］−６−ＮＮ−ジエチルアミン−９−
（２−メトキシカルボニル）−フェニルキサンチン、２
−（２−クロロフェニル）−アミノ−６−Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミノ−９−（２−メチルフェニルカルボキサミド
）フェニルキサンチン、３．６−シメトキシー９（２−
メトキシカルボニル）−フェニルキサンチン、３．６−
ジニトキシエチルー９−（２−メトキシカルボニル）−
フェニルキサンチン、ペンゾイルロ・イコメチレンブル
ー、３．７−ビス−ジエチルアミノフェノキサジン等を
挙げることができる。

一方、本発明の情報記録層に使用できる好ましい光酸化
剤は通常不活性であるが、可視光線、紫外線、赤外線、
Ｘ線のような活性輻射線に露光されると、ロイコ染料を
その発色型に酸化する化学種を生ずるものである。

代表的な光酸化剤としては、特公昭６２−３９７２８号
、同６３−２０９９号記載の２．４．５−トリアリール
イミダゾールニ量体の如きロフィンダイマー化合物、米
国特許３２８２６９３号記載の２−アジドベンゾオキサ
ゾール、ベンゾイルアジド、　２−アジドベンズイミダ
ゾールの如きアジド化合物、米国特許３６１５５６８号
記載の３′−エチル−１−メトキシ−２−ピリドチアシ
アニンバークロレート、１−メトキシ−２−メチルピリ
ジニウム−ｐ−トルエンスルホネート等のピリジニウム
化合物、Ｎ−プロモサクシンイミド、トリブロモメチル
フェニルスルホン、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−
ブトキシスチリル）−１゜３．４−オキサジアゾール、
２．６−ジドリクロロメチルー４−（ｐ−メトキシフェ
ニル）−トリアジン等の有機ハロゲン化合物、日本写真
学会１９６８年春季研究発表会講演要旨５５頁記載のア
ジドポリマー等を挙げることができる。これらのうちロ
フィンダイマー化合物及び有機ハロゲン化合物が好適で
、更に両者の併用が高感度化を実現できるので最適であ
る。

本発明の情報記録層の製造にあたっては、ロイコ染料と
光酸化剤とをモル比で１０：１〜１：１０の割合で混合
するとよく、更に好ましい混合比は２：１〜１：２であ
る。

本発明における還元剤は、活性化された光酸化剤の遊離
基をトラップするいわゆるフリーラジカル捕捉物質とし
て作用する。

還元剤の具体例としては、米国特許３０４２５１５号記
載のベンゼン環に水酸基を有し少なくとも別の水酸基又
はアミン基がこのベンゼン環の別の位置にあるハイドロ
キノン化合物やアミンフェノール化合物、特公昭６２−
３９７２８号記載の環式フェニルヒドラジド化合物、更
にグアニジン誘導体、アルキレンジアミン誘導体及びヒ
ドロキシアミン誘導体から選ばれる化合物等を挙げるこ
とができる。単独もしくは２種以上併用して用いること
ができるが、いわゆる酸化剤に作用し得る機能を有する
還元性の物質であればこれらに限定されるものではない
。

本発明の情報記録層において、上記還元剤はサンドミル
等により固体分散するか、もしくはオイルに溶解して′
ｉＬ化分散するかして用いるのがよい。

好ましい還元剤の量は光酸化剤成分のモル基準で１〜１
００倍モル量であり、更に好ましくは５〜２０倍モル量
である。

この還元剤にｐ−ベンジルオキシフェノールやＩ）−）
ルエンスルホンアミド等の融点降下剤を併用することは
低温定着が可能となり好ましい。

本発明においては、カプセル内に公知の増感剤、紫外線
吸収剤や酸化防止剤を添加しても何等差し支えない。

本発明における情報記録層は、このようなロイコ染料と
光酸化剤を内包したマイクロカプセル及び還元剤の分散
物として支持体上に塗布して作ることができる。

上記のロイコ染料と光酸化剤を内包したマイクロカプセ
ル及び還元剤の分散物にバインダー、顔料、ワックス類
、金属石鹸あるいは界面活性剤を加えてもよく、塗布量
としては固形分換算で３〜３０　ｇ／ｍ２．１寺に５〜
２０　ｇ　／　ｍ　２が好ましい。

支持体に適する材料は、ティッシュペーパーから厚手の
ボール紙にいたるまでの紙類、再生セルロース、酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルクロライド等が挙げられる
。

支持体に塗布する方法としては、エアナイフコート法、
カーテンコート法、スライドコート法、ローラーコート
法、デイツプコート法、ワイヤーバーコード法、ブレー
ドコート法、グラビアコート法、スピンコード法、ある
いはエクストルージョン−コード法等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

又、必要によっては支持体上に下塗り層を設けたり、或
は情報記録層上に被覆層を設けたりしてもよい。下塗り
層や被覆層は主成分としてバインダー及び／又は顔料を
含んでいる。

以上のような構成よりなる情報記録層の上に高分子フィ
ルムを低温ラミネートして、本発明の情報記録シートを
作り上げることができる。

本発明における低温ラミネートは、公知の技術であるが
、ラミネート後に光記録及び熱定着できる程度に、ラミ
ネートフィルムには透明性及び耐熱性が要求される。本
発明においては、ラミネートフィルムとして、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル、セルローストリア
セテート等の繊維素誘導体を使用することができるが、
特に透明性、耐熱性、コスト等の観点からポリエチレン
テレフタレートが好ましい。又、ラミネート後の光記録
及び熱定着に支障をきたさないためには、ラミネートす
るフィルムの厚さを２０μｍ以下にすることが好ましい
。

更に、ラミネート時の熱による、もしくは圧力でマイク
ロカプセルが破壊されることによる光酸化剤と還元剤の
接触は避けられなければならない。

これらの温度、圧力は、マイクロカプセル壁を構成する
素材、マイクロカプセルの大きさ、添加剤などにより変
わるので一概に定めることはできないが、当業者が適宜
選択することができる。

本発明の情報記録シートを得るには、情報を記録した後
で上記の高分子フィルムをラミネートしてもよい。この
場合にはラミネートの温度及び圧力をより広い範囲から
選択することができ、より厚いフィルムをラミネートす
ることも可能である。

本発明においてはいかなる便利な光源も光酸化剤の活性
化及びロイコ染料の像の形成のために使用することがで
きる。慣用の光源は蛍光ランプ、水銀ランプ、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等
を包含する。

本発明の情報記録シートは露光して画像形成後、加熱ロ
ールや熱板等で熱処理を行うことによって安定な画像を
確実に得ることができる。又、先に熱ペンや熱ヘツドで
熱定着した後、露光現像して安定な画像を得ることもで
きる。本発明の情報記録層の定着機構としては、加熱に
よりカプセル壁を通して光酸化剤と還元剤が接触するこ
とにより、もはやその後に光酸化剤が活性化されたとし
ても還元剤が作用して酸化剤を失活させることによるも
のである。

「発明の効果」 本発明の情報記録シートは、表面に高分子量の強靭なフ
ィルムをラミネートしであるので、水は勿論、その他の
油や溶剤等の薬品が付着しても容易に拭き収ることがで
きる。ラミネートフィルムは薄いので、その上ゐ）ら光
記録及び熱定着によって安定な画像を得ることができる
。又、長時間溶剤等に接した場合であっても画像が変化
することはなく、画像を擦っても損傷することはない。

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。尚添加量を示す「部」は「重量部」を示す。

「実施例」 実施例１ ０イコクリスタルバイオレツト　　　　　３部２．２′
−ビス−（０−クロロフエニ　　　　３部ル）−４，４
°、５．５’−テトラフ ェニルビイミダゾール トリブロモメチルフェニルスルホン　０．６部２．５−
ジ−ターシャリ−オクチル　　０．４部ハイドロキノン キシリレンジイソシアナート／トリ　　２４部メチロー
ルプロパン付加物の７５ 重量％酢酸エチル溶液 を、 塩化メチレン　　　　　　　　　　　　２２部トリクレ
ジルホスフェート　　　　　　２４部の混合溶媒に添加
し、溶解した。この溶液を、ポリビニルアルコール８重
量％水溶液６３部の中に添加し、２０°Ｃで乳化分散し
て平均粒径１μｍの乳化液を得た。得られた乳化液に水
１００部を加え、４０℃にて３時間撹拌し続けた。その
後室温に戻し、濾過してカプセル分散液を得た。

次に、１−フェニルピラゾリジン−３−オン（フェニド
ンＡ）３０部をポリビニルアルコール４重量％水溶液１
５０部に加えて横型サンドミルにて分散して、平均粒径
１μｍのフェニドンＡ分散液を得た。

以上のカプセル液９部とフェニドンＡ分散液６部を混合
し、酸化チタン／ポリビニルアルコール＝３０／２から
なる下塗り層２０ｇ／ｍ２を有する５０μｍＬ７）ＰＥ
Ｔベースにコーティングロッドで固形塗布量Ｌｏｇ／ｍ
２になるように塗布し、５０°Ｃで乾燥した。

乾燥後、情報記録層の表面にポリエチレンテレフタレー
ト（１６μｍ）の低温ラミネートを行った。

このようにして得られた情報記録シートに対して、原稿
を介してジェットライト（２部ｗＭ高圧水銀灯、オーク
（株）製）により光照射し、次いで１３０℃の熱板にて
熱処理し、バーコードを作成した。このバーコードの上
に水や油を垂らしても何等変化はなく、布で拭き取った
後も全く同様にバーコードとして機能した。・ このバーコードをＯＣＲで５００回繰り返して読んだ後
でも、尚バーコードの機能が十分であった。

更に、熱板による処理で非画像部が定着されていること
が判る。

実施例２ 実施例１と同様の溶液を同条件で支持体上に塗布、乾燥
して情報記録シートを得た。この情報記録シートに原稿
を介してジェットライトにより光照射し情報記録層上に
画像を形成した。

ついで情報記録層の表面にポリエチレンテレフタレート
（１６μｍ）の低温ラミネートを行い、更に１３０℃の
熱板にて熱処理し、バーコードを作成した。

このバーコードに対して実施例１と同様のテストを行い
、同様の結果を得た。

実施例３ 実施例２と同様にして、情報記録層上に画像が形成され
た情報記録シートを得た。

この情報記録シートを１１０″Ｃの熱板で処理して画像
を定着した。ついで、この情報記録層の上に２５μｍの
ポリエチレンテレフタレートをラミネートし、実施例１
と同様な強度テストを行い、同様の結果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤
   を一緒に内包したマイクロカプセルと還元剤とを主成分
   とする情報記録層を支持体上に設けてなる情報記録シー
   トにおいて、該情報記録層の上に高分子フィルムをラミ
   ネートしたことを特徴とする定着型情報記録シート。
2. （２）少なくとも酸化発色可能なロイコ染料と光酸化剤
   を一緒に内包したマイクロカプセルと還元剤とを主成分
   とする情報記録層を支持体上に設けてなる情報記録シー
   トに露光して発色後、該発色した情報記録層上に高分子
   フィルムをラミネートしたことを特徴とする定着型情報
   記録シート。