【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［技術分野］
本発明は、魚鱗を原材料として調製したカルシ
ウム補給用溶液及びその製造方法に関するもので
ある。
［背景技術］
魚鱗は20％内外のカルシウム分を含有してお
り、カルシウム補給源として注目される。特に我
が国で膨大な水揚げ量のあるマイワシは水洗いす
るだけでも鱗が剥がれ易く、水揚げ量が膨大であ
るために鱗も膨大な量が出てくることになり、カ
ルシウム補給源として再生利用することが望まれ
るところである。
しかし、魚鱗は有姿状態では鱗片状をしている
ために喉を通すことができず、また有姿状態のま
までは表皮が表面を覆つているためにカルシウム
分を体内に吸収することはできないものであり、
カルシウム補給源として利用することは難しいと
いう問題があつた。
［発明の目的］
本発明は、上記の点に鑑みて為されたものであ
り、魚鱗のカルシウム分を体内に有効に吸収させ
ることができるカルシウム補給用溶液を提供する
ことを第１の目的とし、またかかるカルシウム補
給用溶液を容易に製造することができるカルシウ
ム補給用溶液の製造方法を第２の目的とするもの
である。
［発明の開示］
しかして本発明に係るカルシウム補給用溶液
は、魚鱗をクエン酸溶液に溶解させて成ることを
特徴とするものであり、また本発明に係るカルシ
ウム補給用溶液の製造方法は、魚鱗を有姿状態で
クエン酸溶液に配合し、クエン酸溶液に魚鱗を溶
解させることを特徴とするものであり、以下本発
明を詳細に説明する。
魚鱗は水洗して乾燥や脱水する程度で用いるこ
とができるが、70〜80℃程度の温湯に魚鱗を浸漬
することによつて、魚臭を除去しまた魚鱗の表面
に皮膜として付着するコラーゲンなどの粘質物を
除去したのちに用いるようにするのが望ましい。
そして魚鱗とクエン酸の水溶液とを混合して撹拌
することによつてクエン酸溶液に魚鱗を溶解さ
せ、この溶液を濾過して調製した濾液をカルシウ
ム補給用溶液として得ることができる。ここで、
魚鱗は有姿状態の鱗片状のままでクエン酸溶液と
混合することによつてクエン酸溶液に溶解させる
ことができるものであり、クエン酸溶液に溶解さ
せる前に魚鱗を粉砕などしておく必要はなく、カ
ルシウム補給用溶液の製造を容易におこなうこと
ができる。もちろん粉砕した魚鱗をクエン酸溶液
に溶解してカルシウム補給用溶液を調製すること
もできる。また、クエン酸溶液は濃度が高い程魚
鱗の溶解率を高めることができるが、濃度は通常
１％〜10％程度に設定するのが好ましい。濃度が
１％未満であるとクエン酸溶液への魚鱗の溶解が
困難になる。クエン酸溶液への魚鱗の配合量は、
カルシウム補給用溶液の目的とするカルシウム含
量に応じて決定されるのはもちろんであり、また
クエン酸溶液の濃度によつて種々異なるが、一般
的にクエン酸溶液１に対して乾燥重量で10ｇ〜
30ｇ程度が好ましい。
このようにして調製されたカルシウム補給用溶
液は例えば、栄養飲料剤や栄養分含有清涼飲料水
にカルシウム分を補給する目的で、これら栄養飲
料剤や栄養分含有清涼飲料水の原料の一部として
用いることができる。この場合、クエン酸は栄養
飲料剤や清涼飲料水に酸味を付けるために用いら
れており、クエン酸に魚鱗を溶解させて調製され
る本発明に係るカルシウム補給用溶液は、栄養飲
料剤や清涼飲料水の味を特に損なつたりするおそ
れなく用いることができることになる。尚、クエ
ン酸はトリカルボン酸サイクル（クエン酸サイク
ル）として知られているように生体における代謝
サイクルおいて生成されるものであり、人体に対
して悪影響を及ぼしたりすることが全くないのは
いうまでもない。
また後述の実施例や比較例の記載に見られるよ
うに、魚鱗は各種の有機酸によつて溶解させるこ
とができ、特にリンゴ酸や乳酸、酢酸においては
高い溶解率で魚鱗のカルシウムを溶解させること
ができるが、クエン酸以外の有機酸は体内へのカ
ルシウム分の吸収のうえで不適当である。すなわ
ち、カルシウムは体内において主として十二指腸
において吸収されるが、十二指腸における生体液
のPHは4.8〜8.2である。そして魚鱗をこれら有機
酸に溶解した溶液はPHが３前後であるが、十二指
腸にこの溶液が至ると生体液によつて中和作用を
受けてPHは高くなる。このときクエン酸以外の有
機酸ではPHが高くなるに従つてカルシウムの溶解
率が大きく低下して沈澱物として析出することに
なり、この沈澱物として析出するカルシウムは体
内に吸収されずカルシウムの吸収効率が著しく低
下することになる。従つて本発明では魚鱗を溶解
させる有機酸としてクエン酸を選択して用いるの
である。
次ぎに本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。
実施例 １
マイワシの鱗を有姿のまま水洗浄したのちに、
70〜80℃の温湯を加えて鱗を浸漬し、時々撹拌し
ながら10分間放置することによつて鱗から魚臭と
表面に付着する粘質物（コラーゲン）を除去し
た。次いでこの鱗を再び水洗浄してこれをすのこ
の上で圧搾したのちに遠心分離機で５分間脱水
し、含有水分が30.6％の試供魚鱗を得た。この魚
鱗のカルシウムを定量したところ、カルシウム全
含量は156.8mg／ｇであつた。カルシウムの定量
は、魚鱗約５ｇを白金皿に正確にとつて低赤熱で
炭化し、これを300ml容のトールビーカーに水で
移し込んで塩酸10mlを徐々に加え、さらに水を加
えて約100mlとして約５分間煮沸し、次いで冷却
後水を加えて正確に500mlとしてこれを乾燥濾紙
で濾過し、これについてエチレンジアミン四酢酸
塩法で定量して算出することによつておこなつ
た。
次ぎにこの魚鱗を25ｇ採り、２％水溶液に調整
したクエン酸溶液（PH1.95）を２加えて１分間
30〜40回転の振り混ぜ機で１時間振り混ぜ、さら
に全体の容量が2.5になるように水を加えた。
そしてこの溶液を乾燥濾紙で濾過することによつ
て、濾液をカルシウム補給用溶液として得た。こ
のようにして得たカルシウム補給用溶液のPHを測
定すると共にカルシウム含量を定量したところ、
第１表に示す結果が得られた。カルシウムの定量
はエチレンジアミン四酢酸塩法でおこない、また
カルシウム補給用溶液におけるカルシウムの溶液
率を表に示した。溶解率はカルシウム補給用溶液
のカルシウム含量を魚鱗のカルシウム含量で割つ
た数値の百分率として算出することができる。
実施例 ２
クエン酸溶液として濃度を５％の水溶液に調整
したもの（PH1.80）を用いるようにした他は、実
施例１と同様にしてカルシウム補給用溶液を得
た。
比較例 １乃至８
魚鱗を溶解させる有機酸として、２％水溶液の
リンゴ酸溶液（比較例１）、５％水溶液のリンゴ
酸溶液（比較例２）、２％水溶液の乳酸溶液（比
較例３）、５％水溶液の乳酸溶液（比較例４）、２
％水溶液の酒石酸溶液（比較例５）、５％水溶液
の酒石酸溶液（比較例６）、２％水溶液の酢酸溶
液（比較例７）、５％水溶液の酢酸溶液（比較例
８）を用い、他は実施例１と同様にしてカルシウ
ム補給用溶液を得た。
第１表の結果、クエン酸溶液を用いた実施例
１、２のものでは魚鱗に含有されるカルシウムは
殆どが溶解されており、有姿状態でも魚鱗をクエ
ン酸溶液に容易に溶解できることが確認される。
また上記のようにして得た実施例１、２及び比
較例１乃至８のカルシウム補給用溶液について、
0.1684Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いてPHを
7.0に中和した。このときクエン酸溶液を用いた
実施例１、２以外はPHが5.0〜6.5になつた際に沈
澱が発生した。このPHを7.0に調整した溶液を濾
過し、濾液についてカルシウム含量を測定した。
カルシウム含量の測定結果及びこれをもとに算出
したカルシウムの溶解率を第１表に示す。第１表
の結果、クエン酸溶液を用いた実施例１、２のも
のでは溶解率の低下はわずかで、沈澱は殆ど生じ
ていないのに対して、各比較例では溶解率が低下
して沈澱が多く生じていることが確認される。従
つて、カルシウム補給用溶液が十二指腸で生体液
によつて中和される作用を受けた場合、各比較例
のものではカルシウムの一部が沈澱してカルシウ
ムの体内への吸収効率が低下するおそれがある
が、クエン酸を用いた実施例１、２のものではカ
ルシウムは殆ど沈澱されずカルシウムの吸収効率
が低下することを防止できることになる。
尚、実施例１、２のものについて水酸化ナトリ
ウム水溶液でPHをさらに高めるように調整したと
ころ、PHが7.60の時点で白濁が発生して沈澱が生
じ始めた。またPHを8.2に調整した実施例１、２
の溶液の濾液についてカルシウム含量を測定し
た。このカルシウム含量の測定結果及びこれをも
とに算出したカルシウムの溶解率を第１表に示
す。クエン酸溶液を用いた実施例１、２のもので
はPHを8.2に調整してもなお高いカルシウムの溶
解率を維持することが確認される。
また、ドリンク剤と称して市販される各種の栄
養飲料剤や栄養分含有清涼飲料水のPHを測定した
ところ第２表の結果が得られた。ドリンク剤のPH
はいずれも実施例１、２のカルシウム補給用溶液
のPHと大きな相異がなく、カルシウム補給用溶液
をドリンク剤の原料の一部として用いることに問
題がないことが確認される。
[Technical Field] The present invention relates to a calcium replenishment solution prepared using fish scales as a raw material and a method for producing the same. [Background Art] Fish scales contain around 20% calcium and are attracting attention as a source of calcium supplementation. In particular, the scales of sardines, which are caught in a huge amount in Japan, tend to peel off even when washed with water, and the huge amount of sardines that are caught in Japan means that a huge amount of scales come out, making it difficult to reuse them as a source of calcium. This is what is desired. However, fish scales cannot pass through the throat because they are flaky, and calcium cannot be absorbed into the body because the surface is covered by the epidermis. It is a thing,
There was a problem that it was difficult to use it as a calcium supplement source. [Object of the Invention] The present invention has been made in view of the above points, and its first object is to provide a calcium replenishment solution that can effectively absorb the calcium content of fish scales into the body. A second object of the present invention is to provide a method for producing a calcium replenishing solution that can easily produce such a calcium replenishing solution. [Disclosure of the Invention] The calcium replenishment solution according to the present invention is characterized by dissolving fish scales in a citric acid solution, and the method for producing the calcium replenishment solution according to the present invention includes: The present invention is characterized in that the fish scales are blended in a citric acid solution in the present state and the fish scales are dissolved in the citric acid solution.The present invention will be described in detail below. Fish scales can be used by simply washing them with water and drying or dehydrating them, but by soaking them in warm water at around 70 to 80 degrees Celsius, you can remove the fish odor and remove the collagen that adheres to the surface of the fish scales as a film. It is desirable to use the product after removing the mucilage.
By mixing and stirring the fish scales and an aqueous solution of citric acid, the fish scales are dissolved in the citric acid solution, and this solution is filtered to obtain a filtrate as a calcium replenishment solution. here,
Fish scales can be dissolved in a citric acid solution by mixing them with the citric acid solution in their flaky form, but it is necessary to crush the fish scales before dissolving them in the citric acid solution. Therefore, it is possible to easily produce a calcium replenishment solution. Of course, a calcium replenishment solution can also be prepared by dissolving crushed fish scales in a citric acid solution. Further, the higher the concentration of the citric acid solution, the higher the dissolution rate of fish scales, but it is usually preferable to set the concentration to about 1% to 10%. When the concentration is less than 1%, it becomes difficult to dissolve fish scales in the citric acid solution. The amount of fish scales added to the citric acid solution is
Of course, it is determined depending on the intended calcium content of the calcium replenishment solution, and it also varies depending on the concentration of the citric acid solution, but generally the dry weight is 10 g or more per 1 citric acid solution.
About 30g is preferable. The calcium replenishment solution prepared in this way can be used, for example, as part of the raw materials for nutritional drinks and nutrient-containing soft drinks, for the purpose of replenishing calcium content in these nutritional drinks and nutrient-containing soft drinks. Can be done. In this case, citric acid is used to add acidity to nutritional drinks and soft drinks, and the calcium replenishment solution according to the present invention, which is prepared by dissolving fish scales in citric acid, is used in nutritional drinks and soft drinks. This means that it can be used without any particular fear of impairing the taste of drinking water. Furthermore, citric acid is produced in the metabolic cycle of living organisms, known as the tricarboxylic acid cycle (citric acid cycle), and it goes without saying that it does not have any negative effects on the human body. Nor. In addition, as seen in the Examples and Comparative Examples below, fish scales can be dissolved with various organic acids, and especially malic acid, lactic acid, and acetic acid dissolve calcium in fish scales at a high dissolution rate. However, organic acids other than citric acid are inappropriate for calcium absorption into the body. That is, calcium is absorbed in the body mainly in the duodenum, and the pH of the biological fluid in the duodenum is 4.8 to 8.2. A solution prepared by dissolving fish scales in these organic acids has a pH of around 3, but when this solution reaches the duodenum, it is neutralized by biological fluids and the pH becomes high. At this time, with organic acids other than citric acid, as the pH increases, the dissolution rate of calcium decreases significantly and it precipitates as a precipitate, and the calcium precipitated as a precipitate is not absorbed into the body and is not absorbed by the body. This will result in a significant decrease in efficiency. Therefore, in the present invention, citric acid is selected and used as the organic acid for dissolving fish scales. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Example 1 After washing the scales of sardine with water,
The scales were immersed in warm water of 70 to 80°C and left to stand for 10 minutes with occasional stirring to remove the fishy odor and the sticky substance (collagen) adhering to the surface of the scales. Next, the scales were washed again with water, pressed on a drainboard, and dehydrated for 5 minutes in a centrifuge to obtain sample fish scales with a water content of 30.6%. When the calcium in this fish scale was quantified, the total calcium content was 156.8 mg/g. To quantify calcium, accurately place approximately 5 g of fish scales in a platinum dish, carbonize at low red heat, transfer this to a 300 ml tall beaker with water, gradually add 10 ml of hydrochloric acid, and then add water to make approximately 100 ml. The mixture was boiled for about 5 minutes, and then after cooling, water was added to make exactly 500 ml, which was filtered through a dry filter paper, and then determined by the ethylenediaminetetraacetate method. Next, take 25g of these fish scales and add 2% citric acid solution (PH1.95) to it for 1 minute.
The mixture was shaken for 1 hour using a shaker at 30 to 40 revolutions, and water was added to make the total volume 2.5.
This solution was filtered through dry filter paper to obtain a filtrate as a calcium replenishment solution. When we measured the pH of the calcium replenishment solution obtained in this way and quantified the calcium content, we found that
The results shown in Table 1 were obtained. Calcium was determined by the ethylenediaminetetraacetate method, and the calcium solution ratio in the calcium replenishment solution is shown in the table. The dissolution rate can be calculated as a percentage of the calcium content of the calcium supplement solution divided by the calcium content of the fish scales. Example 2 A calcium replenishment solution was obtained in the same manner as in Example 1, except that a 5% aqueous solution (PH 1.80) was used as the citric acid solution. Comparative Examples 1 to 8 As organic acids for dissolving fish scales, 2% aqueous malic acid solution (Comparative Example 1), 5% aqueous malic acid solution (Comparative Example 2), and 2% aqueous lactic acid solution (Comparative Example 3) , 5% aqueous lactic acid solution (Comparative Example 4), 2
% aqueous tartaric acid solution (Comparative Example 5), 5% aqueous tartaric acid solution (Comparative Example 6), 2% aqueous acetic acid solution (Comparative Example 7), 5% aqueous acetic acid solution (Comparative Example 8), etc. A calcium replenishment solution was obtained in the same manner as in Example 1. As shown in Table 1, in Examples 1 and 2 using citric acid solution, most of the calcium contained in the fish scales was dissolved, confirming that the fish scales can be easily dissolved in the citric acid solution even when they are present. be done. In addition, regarding the calcium replenishment solutions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 8 obtained as described above,
Adjust the pH using 0.1684N sodium hydroxide aqueous solution.
Neutralized to 7.0. At this time, except for Examples 1 and 2 in which a citric acid solution was used, precipitation occurred when the pH reached 5.0 to 6.5. The solution whose pH was adjusted to 7.0 was filtered, and the calcium content of the filtrate was measured.
Table 1 shows the measurement results of calcium content and the calcium dissolution rate calculated based on the measurement results. As shown in Table 1, in Examples 1 and 2 using citric acid solutions, the dissolution rate decreased only slightly and almost no precipitation occurred, whereas in each comparative example, the dissolution rate decreased and no precipitation occurred. It is confirmed that many cases occur. Therefore, if the calcium replenishment solution is neutralized by biological fluids in the duodenum, there is a risk that some of the calcium in each comparative example will precipitate, reducing the absorption efficiency of calcium into the body. However, in Examples 1 and 2 in which citric acid was used, almost no calcium was precipitated, and it was possible to prevent the calcium absorption efficiency from decreasing. In addition, when the pH of Examples 1 and 2 was adjusted to further increase with an aqueous sodium hydroxide solution, white turbidity occurred and precipitation began to occur when the pH reached 7.60. Examples 1 and 2 in which the pH was adjusted to 8.2
The calcium content was measured in the filtrate of the solution. Table 1 shows the measurement results of the calcium content and the calcium dissolution rate calculated based on the measurement results. It is confirmed that in Examples 1 and 2 using a citric acid solution, a high calcium dissolution rate is maintained even when the pH is adjusted to 8.2. In addition, when the pH of various nutritional drinks and nutrient-containing soft drinks marketed as drinks was measured, the results shown in Table 2 were obtained. PH of drink preparation
There is no significant difference in pH from the calcium replenishment solutions of Examples 1 and 2, and it is confirmed that there is no problem in using the calcium replenishment solutions as part of the raw materials for drinks.
【表】【table】
【表】
［発明の効果］
上述のように本発明に係るカルシウム補給用溶
液は、魚鱗をクエン酸溶液に溶解させたものであ
り、魚鱗のカルシウム分を溶解させた溶液として
飲用に適したものとすることができると共にカル
シウムを体内に吸収し易い状態にすることができ
るものであり、しかも十二指腸において生体液で
中和作用を受けてもクエン酸溶液に溶解されたカ
ルシウムは沈澱されるおそれはなく、魚鱗のカル
シウム分を十二指腸において体内に有効に吸収さ
せることができるものである。また本発明に係る
カルシウム補給用溶液の製造方法は、魚鱗を有姿
状態でクエン酸溶液に配合してクエン酸溶液に溶
解させるようにしたものであり、魚鱗を粉砕など
する必要なくクエン酸溶液に良好に溶解させて容
易にカルシウム補給用溶液を調製することができ
るものである。[Table] [Effects of the Invention] As mentioned above, the calcium replenishment solution according to the present invention is obtained by dissolving fish scales in a citric acid solution, and is suitable for drinking as a solution in which the calcium content of fish scales is dissolved. In addition, calcium can be easily absorbed into the body, and even if it is neutralized by biological fluids in the duodenum, there is no risk that the calcium dissolved in the citric acid solution will be precipitated. Instead, the calcium content of fish scales can be effectively absorbed into the body in the duodenum. In addition, the method for producing a calcium replenishment solution according to the present invention is such that fish scales are blended with a citric acid solution in the present state and dissolved in the citric acid solution, so that there is no need to crush the fish scales. Calcium replenishment solution can be easily prepared by dissolving it well in .