JPH02308887A - Water resin composition for sealer - Google Patents

Water resin composition for sealer

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JPH02308887A
JPH02308887A JP12927689A JP12927689A JPH02308887A JP H02308887 A JPH02308887 A JP H02308887A JP 12927689 A JP12927689 A JP 12927689A JP 12927689 A JP12927689 A JP 12927689A JP H02308887 A JPH02308887 A JP H02308887A
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JP
Japan
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resin composition
lithium silicate
parts
weight
sealer
Prior art date
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Application number
JP12927689A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tokio Goto
時夫 後藤
Koichi Yamaguchi
浩一 山口
Takako Nishikado
西門 孝子
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition containing an emulsified dispersion of a specific vinyl copolymer and lithium silicate at a specific ratio, exhibiting excellent adhesivity to a substrate independent of the property and shape of the substrate and having high compatibility and shelf stability. CONSTITUTION:The objective composition contains (A) an emulsified dispersion liquid of a vinyl copolymer having carboxyl group and alkoxysilyl group and (B) lithium silicate at a weight ratio of 40:60 to 90:10 in terms of solid components. A preferable example of the component A is a copolymer produced by the emulsion copolymerization of a monomer mixture consisting of 35-99.4wt.% of (meth)acrylic acid ester, 0-64.4wt.% of styrene (derivative), 0.5-5wt.% of an alpha,beta-monoethylenic unsaturated carboxylic acid and 0.1-5wt.% of a compound having polymerizable unsaturated double bond and alkoxysilyl group.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なるシーラー用水性樹脂組成物
に関する。さらに詳細には、本発明は必須の成分として
、特定の乳化共重合体と、珪酸リチウムとを含んで成る
、と、りわけ、建材や建築構造物などの表面塗装のさい
に用いられるシーラー用の水性組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a new and useful aqueous resin composition for sealers. More specifically, the present invention provides a sealer for use in surface coating of building materials and architectural structures, which comprises a specific emulsion copolymer and lithium silicate as essential components. The present invention relates to an aqueous composition of the invention.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年は、土木や建築の分野において、構築・構造物や壁
材などに用いられる、いわゆる建材が、その耐久性向上
化または美感の向上化のために、現場や工場ラインで塗
装されるというケースが増えてきている。
In recent years, in the fields of civil engineering and architecture, so-called building materials used for construction, structures, wall materials, etc. are being painted on-site or on factory lines to improve their durability or aesthetic appearance. is increasing.

ところで、これらの構築・構造物や壁材などに用いられ
る建材類の殆んどは、セメントや珪酸塩系などの、いわ
ゆる無機系物質である処から、塗装にさいしては、上塗
り塗料の付着性の向上や、仕上がカ観の向上などのため
に、シーラーが塗装されている。
By the way, most of the building materials used for these constructions, structures, wall materials, etc. are so-called inorganic substances such as cement and silicate, so when painting, it is difficult to adhere to the top coat. A sealer is applied to improve the properties and appearance of the finish.

しかしながら、かかる無機系物質の基材は、それらの性
質上、風化を受は易く、たとえば、現場塗装の場合には
、長期間のあいだ、稀には、永年に亘る風化を受けて表
面が脆化している処から、その脆化した層を物理的に除
去したシ、シーラーで補強しなければならないという事
態が、屡々ある。とは言え、脆化層を除去するには、多
大の労゛力を要することになる。
However, due to their nature, such inorganic base materials are susceptible to weathering. For example, in the case of on-site painting, the surface may become brittle due to long-term weathering, or in rare cases, for many years. There are often situations where the weakened layer must be physically removed and reinforced with a sealer. However, removing the weakened layer requires a great deal of effort.

他方、工場のラインで塗装される場合には、通常、基材
の風化による脆化こそ無いものの、基材の作製法によっ
て、基材表面の脆弱なものから、非常に緻密なものまで
あるという具合である。
On the other hand, when painting is done on a factory line, the base material usually does not become brittle due to weathering, but depending on the method used to prepare the base material, the surface of the base material can range from brittle to extremely dense. That's how it is.

ところで、このシーラーに要求される基本的な性能とし
ては、まず、こうした基材に対するシーラーの良好な付
着性と、シーラー面に対する上塗り塗料に対する良好な
付着性とが挙げられることは、改めて言うまでもない処
である。
By the way, it goes without saying that the basic performance required of this sealer is, first of all, good adhesion of the sealer to these base materials and good adhesion of the top coat to the sealer surface. It is.

ところが、上述した如き、表面が脆弱なる基材の場合に
は、どうしても、シーラーが基材内部に充分に浸透し、
それが固化して、かかる脆弱な部分を補強するというよ
うにならなければ、見掛けの上での良好な付着力は得ら
れないし、また、上述した如き非常に緻密な基材の場合
にも、やはり、基材表面から内部に、成る程度、シーラ
ーが浸透固化し、アンカー効果を発揮することにならな
いと、充分なる付着性を持ったものは得られない。
However, in the case of a base material with a fragile surface as mentioned above, the sealer inevitably penetrates into the inside of the base material sufficiently.
Unless it solidifies and reinforces such weak areas, good apparent adhesion cannot be obtained, and even in the case of very dense substrates as mentioned above, After all, unless the sealer penetrates and solidifies from the surface of the base material to the inside and exhibits an anchoring effect, a product with sufficient adhesion cannot be obtained.

このように、極端に脆弱な、あるいは極端に緻密な基材
に対して、良好な付着を有するシーラーは、現在の処、
未だ、見い出されていないというのが実状である。
Thus, sealers that have good adhesion to extremely brittle or extremely dense substrates are currently not available.
The reality is that it has not yet been discovered.

因みに、アクリルモノマーおよび/またはアクリルモノ
マーよりなる低分子量組成物を基材に浸透させたのちに
、ラジカル反応を通して固化せしめる、いわゆるアクリ
ルシララグを用いる方法とか、低分子量の湿気硬化型ポ
リウレタンを用いる方法なども、実用されてはいるもの
の、いずれも、充分な基材付着性を発揮しうるものであ
るとは言い難い。
Incidentally, there are two methods: a method using so-called acrylic silag, in which an acrylic monomer and/or a low-molecular-weight composition made of the acrylic monomer is infiltrated into a base material, and then solidified through a radical reaction, and a method using a low-molecular-weight moisture-curing polyurethane. Although these methods have also been put into practical use, it is hard to say that any of them can exhibit sufficient adhesion to substrates.

しかも、これらのアクリルシララグにしても、湿気硬化
型ポリウレタンにしても、そこに含まれる七ツマ−や有
機溶剤によ、す、作業環境を著しく悪化させ、火災や環
境汚染の恐れも高く、好ましい材料であるとは言えない
Furthermore, whether these acrylic silage or moisture-curing polyurethane are used, the chlorine and organic solvents contained in them significantly deteriorate the working environment, and there is a high risk of fire and environmental pollution. It cannot be said that it is a preferable material.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
糧々の欠点の存在に鑑み、さらには、現時、この種の建
材類に求められる極めて有用なシーラーを提供するべく
鋭意研究を開始した。
However, in view of the above-mentioned drawbacks in the prior art, the present inventors have begun intensive research in order to provide an extremely useful sealer that is currently required for this type of building material.

したがって、本発明が解決しようとする課題は、−にか
かって、かかる基材表面が脆弱なる場合も、緻密なる場
合も、共に、適用することができ、しかも、良好な基材
付着性を有する、さらには、作業環境を悪化させること
もなく、火災や環境汚染の懸念もない、極めて有用なる
水性シーラーを提供することである。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to - be applicable to both cases where the substrate surface is brittle and dense, and to have good adhesion to the substrate. Furthermore, it is an object of the present invention to provide an extremely useful water-based sealer that does not deteriorate the working environment and has no concerns about fire or environmental pollution.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

そこで、本発明者らは従来技術の未解決課題と、併せて
、本発明が解決すべき課題とに照準を合わせて鋭意研究
を重ねた結果、ここに、カルボキシル基とアルコキシシ
リル基を有する特定のビニル共重合体の乳化分散液と、
珪酸リチウムとを必須の成分として含んで成る水性樹脂
組成物が各種基材に対するすぐれた付着性を有し、しか
も、種々の上塗シ塗料に対する良好な付着性を有するシ
ーラーであることを見い出すに及んで1本発明を完成さ
せるに到った。
Therefore, as a result of extensive research focusing on the unresolved problems of the prior art and the problems to be solved by the present invention, the present inventors have hereby found a specific an emulsified dispersion of a vinyl copolymer;
The inventors have discovered that an aqueous resin composition containing lithium silicate as an essential component is a sealer that has excellent adhesion to various substrates and also has good adhesion to various top coatings. As a result, we have completed the present invention.

すなわち、本発明は必須の成分として、カルボキシル基
とアルコキシシリル基とを併せ有するビニル共重合体の
乳化分散液(A)と、珪酸リチウム(B)とを、(A)
:(B)なる固形分重量比が40:60〜90:10な
る割合で含んで成るシーラー用水性樹脂組成物を提供し
ようとするものである。
That is, the present invention uses, as essential components, an emulsified dispersion (A) of a vinyl copolymer having both a carboxyl group and an alkoxysilyl group, and lithium silicate (B).
:(B) in a solid content weight ratio of 40:60 to 90:10.

ここにおいて、上記したカルボキシル基とアルコキシシ
リル基とを併せ有するビニル共重合体の乳化分散液(A
)としては、種々のものが挙げられるが、本発明の目的
に合致しうるものとしては、特、に、次に掲げられるよ
うな、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a−1)
の35〜99.4重量%と、スチレンまたはその誘導体
(a−2)の0〜64.4重量7oと、α、β−モノエ
チレン性不飽和カル?ン酸(以下、不飽和カルデン酸と
略記する。)なる(a−3)成分の05〜5重景%重量
一分子中に少なくとも1個の重合性不飽和二重結合(以
下、不飽和結合と略記する。)とアルコキシシリル基と
を併せ有する化合物・(以下、単量体(a−4)と略記
する。)の0.1〜5重量%とからなる単量体の混合物
を乳化共重合させて得られる乳化共重合体(共重合体エ
マルジョン)の使用が望ましい。
Here, an emulsified dispersion of a vinyl copolymer having both carboxyl groups and alkoxysilyl groups (A
), but those that can meet the purpose of the present invention are particularly the following (meth)acrylic acid alkyl esters (a-1):
35 to 99.4% by weight of styrene or its derivative (a-2), 0 to 64.4% by weight of styrene or its derivative (a-2), and α,β-monoethylenically unsaturated cal? At least one polymerizable unsaturated double bond (hereinafter referred to as unsaturated bond ) and an alkoxysilyl group (hereinafter abbreviated as monomer (a-4)). It is desirable to use an emulsion copolymer (copolymer emulsion) obtained by polymerization.

そのうち、まず、上記(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル(a−1)として特に代表的なもののみを例示する
に止めれば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸−n−ブチル、(メ
タ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸−te
rt−ブチルまたは(メタ)アクリル酸−2−エチルヘ
キシルなどであ、す、さらには、(メタ)アクリル□酸
シクロヘキシルなども、同様に、用いることができる。
Among these, we will cite only the most representative ones as the above (meth)acrylic acid alkyl ester (a-1): methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. -n-butyl, isobutyl (meth)acrylate, -te (meth)acrylate
Examples include rt-butyl or 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and furthermore, cyclohexyl (meth)acrylate and the like can be used similarly.

そして、当該(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a
−1)は1種または2種以上の混合物として、全単量体
中、35〜99.4重量%なる範囲内で用いられる。
Then, the (meth)acrylic acid alkyl ester (a
-1) is used alone or as a mixture of two or more in an amount of 35 to 99.4% by weight based on the total monomers.

次いで、前記したスチレンまたはその誘導体(a−2)
として代表的なもののみを例示するに止めれハ、スチレ
ン、α−メチルスチレy s p−tert−ブチルス
チレンまたはビニルトルエンなどであり、とシわけ、ス
チレンは、得られる乳化共重合体の耐アルカリ性の向上
化や、疎水・親水性のバランスをとるなどのために用い
られるが、当該スチレンま九はその誘導体(a−2)の
使用量としては、全単量体中、0〜64.4モル%なる
範囲内が適用である。
Then, the above-mentioned styrene or its derivative (a-2)
Typical examples include styrene, α-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and vinyltoluene. The styrene derivative (a-2) is used in an amount of 0 to 64.4 mol based on the total monomers. Applicable within the range of %.

当該単量体(a−2) 、とシわけ、スチレンを64.
4重量%を超える量で用いると、どうしても、得られる
乳化共重合体の造膜性が悪くなるので、好ましくない。
The monomer (a-2) was divided into 64% styrene.
If it is used in an amount exceeding 4% by weight, the resulting emulsion copolymer will inevitably have poor film-forming properties, which is not preferable.

また、前記した不飽和カルボン酸(a−3)として特に
代表的なもののみを例示するに止めれば、(メタ)アク
リル酸、マレイン酸もしくはその半エステル化物、フマ
ル酸もしくはその半エステル化物、イタコン酸もしくは
その半エステル化物またはクロトン酸などであシ、これ
らは単独使用でも、2種以上の併用でよく、そして、当
該単量体(a−3)の使用量としては、全単量体中、0
.5〜5重量%なる範囲内が適当である。
In addition, the above-mentioned unsaturated carboxylic acids (a-3) are limited to particularly representative examples, such as (meth)acrylic acid, maleic acid or its half-ester, fumaric acid or its half-ester, and itacon. The monomer (a-3) may be used alone or in combination of two or more types, and the amount of the monomer (a-3) to be used is based on the total monomers. ,0
.. A range of 5 to 5% by weight is suitable.

当該不飽和カルボン酸(a−3)は、本発明組成物のも
う一方の必須構成成分である前記珪酸リチウム(B)の
、乳化共重合体分散液(A)に対する混和安定性を向上
せしめるためと、上塗り塗料(上塗シ塗装材)との付着
性を向上せしめるための必須成分である処からも、0.
5重量%未満の場合には、かかる性能の向上化効果が発
揮されなくなるし、一方、5重量%を超える場合には、
どうしても、得られる乳化共重合体の耐アルカリ性が劣
るようになるので、いずれの場合も好ましくない。
The unsaturated carboxylic acid (a-3) is used to improve the mixing stability of the lithium silicate (B), which is another essential component of the composition of the present invention, with the emulsion copolymer dispersion (A). 0.0.
If it is less than 5% by weight, the performance improvement effect will not be exhibited, while if it exceeds 5% by weight,
Either case is unfavorable because the resulting emulsion copolymer inevitably has poor alkali resistance.

さらに、前記した単量体(a−4)として特に代表的な
もののみを例示するに止めれば、ジビニルジメトキシシ
ラン、ジビニルジ−β−メトキシエトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス−β−メトキシエ
トキシシランまたはγ−メタクリロイルオキシプロビル
トリメトキシシランなどであり、これらは単独使用でも
、2種以上の併用でもよく、そして、当該単量体(a−
4)の使用量としては、全単量体中、0.1〜5重量%
の範囲内が適当である。
Furthermore, the monomers (a-4) mentioned above are only particularly representative examples: divinyldimethoxysilane, divinyldi-β-methoxyethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris-β-methoxyethoxysilane. or γ-methacryloyloxyprobyltrimethoxysilane, etc., which may be used alone or in combination of two or more, and the monomer (a-
The amount used in 4) is 0.1 to 5% by weight based on the total monomers.
It is appropriate to fall within the range of .

当該単量体(a−4)は、前述した如き不飽和カルデン
酸(a−3)とほぼ同様に、前記珪酸リチウム(B)の
、乳化共重合体(A)に対する混和安定性ならびに相溶
性を向上化せしめると共に、本発明組成物が無機質基材
に対する良好な付着性を発現せしめるための必須成分で
ちり、0.1重量%未満の場合には、どうしても、かか
る性能の向上化効果ないしは発現化効果が発揮され得な
くなるし、一方、5重量%を超える場合には、かかる効
果が飽和の状態に達している処から、経済的に好ましく
ない。
The monomer (a-4), similar to the unsaturated caldic acid (a-3) described above, has a high stability and compatibility with the emulsion copolymer (A) of the lithium silicate (B). Dust is an essential component for the composition of the present invention to exhibit good adhesion to inorganic substrates. On the other hand, if the content exceeds 5% by weight, the effect reaches saturation, which is economically undesirable.

このように、本発明においては、前掲の如き不飽和カル
ボン酸(a−3)と、止揚の如き単量体(a−4)との
相乗効果が発揮されて、従来技術における未解決線層、
そして、本発明が解決しよ□うとする前掲の課題の悉く
か、はじめて解決されるに到る。
As described above, in the present invention, the synergistic effect of the unsaturated carboxylic acid (a-3) as described above and the monomer (a-4) as mentioned above is exhibited, and the unresolved line layer in the prior art is solved. ,
All of the above-mentioned problems that the present invention aims to solve have been solved for the first time.

以上に掲げられた如き各種単量体のほかにも、得られる
乳化共重合体の極性を高め、珪酸リチウムとの相溶性を
向上せしめるとか、あるいは、基材や上塗、り塗装材と
の付着性を向上せしめるために、(メタ)アクリロニト
リル、マレイックジニトリルもしくはビニリデンシアニ
ドの如き各種ビニルシアニド類;グリシジル(メタ)ア
クリレートもしくはアリルグリシジルエーテルの如き各
種グリシゾル化合物;(メタ)アクリルアミド、N−メ
チロール(メタ)アクリルアミドもしくはジメチロール
メタコン酸アミドの如き各種アミド化合物またはそれら
のアルコキシ化合物;β−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレートもしくはβ−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレートの如き各種ヒドロキシ基含有化合物;アルキ
ルアミノ(メタ)アクリレート、N−アルキルアミノア
ルキル(メタ)アクリレートもしくはN−アルキルアミ
ノアルキル(メタ)アクリルアミドの如き各種アミノ基
含有化合物;あるいはN−ビニルピロリドンなどの各種
反応性極性基含有単量体や、得られるビニル共重合体の
架橋化ないしは高分子量化のために、あるいは、珪酸リ
チウム(B)との混合時における乳化共重合体の耐アル
カリ性などの向上化のために、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジ(メタ)アクリレートまたはグリセリ
ントリ(メタ)アクリレートの如き、一分子中に不飽和
結合を2個以上有する架橋性単量体などが使用でき、そ
して、かかる単量体類は、必要に応じて、全単量体中、
10重量%以下の量で用いられるのが望ましい。
In addition to the various monomers listed above, there are other monomers that can be used to increase the polarity of the resulting emulsion copolymer, improve its compatibility with lithium silicate, or improve its adhesion with substrates, top coats, and coating materials. Various vinyl cyanides such as (meth)acrylonitrile, maleic dinitrile or vinylidene cyanide; various glycizol compounds such as glycidyl (meth)acrylate or allyl glycidyl ether; (meth)acrylamide, N-methylol ( Various amide compounds such as meth)acrylamide or dimethylolmethaconic acid amide or their alkoxy compounds; Various hydroxy group-containing compounds such as β-hydroxyethyl (meth)acrylate or β-hydroxypropyl (meth)acrylate; alkylamino(meth) Various amino group-containing compounds such as acrylate, N-alkylaminoalkyl (meth)acrylate or N-alkylaminoalkyl (meth)acrylamide; or various reactive polar group-containing monomers such as N-vinylpyrrolidone, and the resulting vinyl Divinylbenzene, ethylene glycol di(meth) Crosslinkable monomers having two or more unsaturated bonds in one molecule, such as acrylate or glycerin tri(meth)acrylate, can be used, and such monomers can be all over the body,
Preferably, it is used in an amount of 10% by weight or less.

以上に掲げられたような各種の単量体類を用いて乳化共
重合させて得られる乳化共重合体のポリマー・ガラス転
移温度は、対象となる上塗シ塗料(上塗シ塗装材)の柔
軟性と強度との兼ね合い(バランス)の上から、適宜、
決定され、設定されるべきであるが、概ね、50℃以下
、好ましくは、−50℃〜+50℃なる範囲内が適切で
ある・また、かくして得られる乳化共重合体の粒子径は
、強アルカリ性を示す前記珪酸リチウム(B)との混合
安定性のみから言えば、できるだけ大きい方が好ましい
ものではあるけれども、それとは別に、この珪酸リチウ
ム(B)と、乳化共重合化つまり、ビニル共重合体の乳
化分散液(A)との混合物が皮膜化されたさいの相溶性
をも考慮することにすれば、粒子径は小さい方が好まし
く、両方の兼ね合い(バランス)の上からは、約0.0
7〜約0.7ミクロン程度が適当であり、好ましくは、
0.07〜0.3ミクロンなる範囲内が適切である。
The polymer glass transition temperature of the emulsion copolymer obtained by emulsion copolymerization using the various monomers listed above is determined by the flexibility of the target topcoat paint (topcoat coating material). From the viewpoint of balance between strength and strength,
The particle size of the emulsion copolymer thus obtained is approximately 50°C or less, preferably within the range of -50°C to +50°C. From the standpoint of mixing stability with the lithium silicate (B), which exhibits Considering the compatibility when the mixture with the emulsified dispersion (A) is formed into a film, it is preferable that the particle size is small, and from the viewpoint of balance, the particle size should be about 0. 0
Approximately 7 to about 0.7 microns is appropriate, and preferably,
A range of 0.07 to 0.3 microns is suitable.

本発明のシーラー用水性樹脂組成物の一必須構成成分た
る前記ビニル共重合体の乳化分散液(A)は、通常の乳
化重合法に従って得られるものであり、したがって、か
かる乳化重合にさいして用いられる乳化剤としても、公
知慣用のものでよく、それらのうちでも特に代表的なも
ののみを例示するに止めれば、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩もしくはアルキルアリールポリ
エーテル硫酸塩の如き各種陰イオン性乳化剤;ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテルもしくはポリオキシエチレン−ポ
リオキシゾロピレン・ブロック共重合体の如き各種非イ
オン性乳化剤;またはアルキルトリメチルアンモニウム
塩もしくはジアルキルジメチルアンモニウム塩の如き各
種陽イオン性乳化剤などでおり、適宜、選択して用いら
れる。
The emulsion dispersion (A) of the vinyl copolymer, which is one essential component of the aqueous resin composition for sealers of the present invention, is obtained according to a normal emulsion polymerization method, and therefore cannot be used in such emulsion polymerization. The emulsifier used may be any known and commonly used emulsifier. Among them, only representative examples include various anionic emulsifiers such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, and alkylaryl polyether sulfates. Emulsifiers; various nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers or polyoxyethylene-polyoxyzolopyrene block copolymers; or various cationic emulsifiers such as alkyltrimethylammonium salts or dialkyldimethylammonium salts. These are ionic emulsifiers, etc., and are selected and used as appropriate.

そのさい、陽イオン性乳化剤の過度の使用は、本発明組
成物のもう一方の必須成分たる前記珪酸リチウム(B)
との混合安定性が損われることになるので、特に、注意
を要する。
In this case, excessive use of the cationic emulsifier may cause the above-mentioned lithium silicate (B), which is another essential component of the composition of the present invention, to
Special care must be taken as mixing stability with

また、これらの乳化剤とともに、水溶性オリゴマーや、
ポリビニルアルコールまたはヒドロキシエチルセルロー
スの如き水溶性高分子化合物などの各種の保護コロイド
を、分散安定形として、使用することもできる。
In addition, along with these emulsifiers, water-soluble oligomers,
Various protective colloids such as water-soluble polymeric compounds such as polyvinyl alcohol or hydroxyethylcellulose can also be used as dispersed stable forms.

かかる乳化剤および保護コロイドの多量の使用によると
きは、得られる樹脂組成物の皮膜の耐水性を悪化させる
ことになシ、したがりて、好ましくないけれども、逆に
、余シに少量の場合には、得られる乳化共重合体と珪酸
リチウムとの混合安定性が得られ難くなるので、これま
た、好ましくない。
If such emulsifiers and protective colloids are used in large amounts, they will not deteriorate the water resistance of the film of the resulting resin composition, and are therefore not preferable, but on the other hand, if they are used in small amounts, This is also undesirable, since it becomes difficult to achieve mixing stability between the resulting emulsion copolymer and lithium silicate.

そうした意味合いからも、かかる乳化剤および保護コロ
イドの使用量としては、単量体総量の1〜10重量%、
好ましくは、2〜8重量%なる範囲内が適切である。
From this perspective, the amount of emulsifiers and protective colloids to be used is 1 to 10% by weight of the total amount of monomers,
Preferably, a range of 2 to 8% by weight is appropriate.

さらに1重合開始剤として特に代表的なもののみを例示
するに止めれば、過酸化水素もしくは過硫酸塩の如き各
種水溶性ラジカル発生剤;および/または2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル(ベンゾ
イルパーオキシド)、クメンヒドロ過酸化物°(クメン
ヒドロパーオキシド)4 L < ハtert−プチル
ヒドロノや−オキシドの如き各種油溶性ラジカル発生剤
などでおるが、さらには、これらの重合開始剤と公知慣
用の還元剤との組み合わせによる、いわゆるレドックス
系開始剤が、適宜、選択して用いられる。
In addition, only typical examples of polymerization initiators include various water-soluble radical generators such as hydrogen peroxide or persulfate; and/or 2,2'-azobisisobutyronitrile; Benzoyl peroxide (benzoyl peroxide), cumene hydroperoxide (cumene hydroperoxide) 4 L A so-called redox initiator, which is a combination of a reducing agent and a known and commonly used reducing agent, is appropriately selected and used.

さらにまた、乳化共重合体の分子量を調整し調節するた
めに、各種のアルコール類(カテコール類)やチオール
類などの公知慣用の連鎖移動剤を用いてもよい。
Furthermore, in order to adjust and adjust the molecular weight of the emulsion copolymer, known and commonly used chain transfer agents such as various alcohols (catechols) and thiols may be used.

而して、前記ビニル共重合体の乳化分散液(A)を調製
するにさいして行なわれる乳化共重合の温度としては、
総じて、約30〜約90℃程度の温度が好ましく、その
さいの共重合反応は、窒素ガスなどの不活性ガス中で行
なうことが望ましい。
Therefore, the temperature of the emulsion copolymerization carried out in preparing the emulsion dispersion (A) of the vinyl copolymer is as follows:
Generally, the temperature is preferably about 30 to about 90°C, and the copolymerization reaction is preferably carried out in an inert gas such as nitrogen gas.

次いで、本発明のシーラー用水性樹脂組成物を構成する
、もう一方の必須成分である前記珪酸リチウム(B)に
ついて記述することにすると、当該珪酸リチウムは、他
の珪酸塩類−珪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩−とは、全く異なる挙動をとるものであシ、乾燥
によシ、非可逆反応を通して水に不溶なりチアガラス質
のものとなシ、すぐれた耐水性を有し、しかも、無機質
基材(無機系物質基材)に対する浸透固化性の物質であ
る。
Next, the lithium silicate (B), which is the other essential component constituting the aqueous resin composition for a sealer of the present invention, will be described. Or alkaline earth metal salts, they behave completely differently. They do not dry well, undergo irreversible reactions, become insoluble in water, become thiaglass-like, and have excellent water resistance. , is a substance that permeates and solidifies an inorganic base material (an inorganic material base material).

尚該珪酸リチウムの形態としては、完全なる水溶液の状
態であることが好ましく、それに対し、コロイド状を呈
しているものは、基材に対する浸透性ならびに付着性が
劣ることになるので好ましくない。
The form of the lithium silicate is preferably in the form of a complete aqueous solution; on the other hand, a colloidal form is not preferable because it has poor permeability and adhesion to the substrate.

そして、尚該珪酸リチウムにおけるLi (金属リチウ
ム)の含有率としては、無水珪酸分(StO2)と酸化
リチウム分(L i 20 )との含有モル比(SiO
2/Li20)が2〜10なる範囲内のものが好ましい
Furthermore, the content of Li (metallic lithium) in the lithium silicate is determined by the molar ratio of the anhydrous silicic acid component (StO2) to the lithium oxide component (L i 20 ) (SiO
2/Li20) is preferably in the range of 2 to 10.

この含有モル比が2未満の場合には、どうしても、得ら
れる樹脂組成物の基材への浸透性ならびに付着性そのも
のこそ良好であるものの、耐水性に劣るようになるし、
一方、10を超える場合には、得られる樹脂組成物の基
材浸透性や基材付着性などに劣るようになるので、いず
れの場合にも好ましくない。
If this content molar ratio is less than 2, although the resulting resin composition will have good permeability and adhesion to the base material, it will inevitably have poor water resistance.
On the other hand, if it exceeds 10, the resultant resin composition will be inferior in substrate permeability, substrate adhesion, etc., which is not preferable in any case.

かかる含有モル比として、さらに好ましい範囲は3〜8
である。
A more preferable range of the molar ratio is 3 to 8.
It is.

而して、本発明のシーラー用水性樹脂組成物は、以上に
掲げられた、それぞれ、ビニル共重合体の乳化分散液(
A)と珪酸リチウム(B)とを必須の成分として含んで
成るものであるが、そのさいの配合比率としては、(A
)=(B)なる固形分重量比が40: 60〜90:1
0なる範囲内が適当である。
Therefore, the aqueous resin composition for sealers of the present invention includes emulsified dispersions of vinyl copolymers listed above (
It contains A) and lithium silicate (B) as essential components, but the blending ratio is (A).
)=(B), the solid content weight ratio is 40:60 to 90:1
A value within the range of 0 is appropriate.

(A)成分の配合量が40重量%未満の場合には、どう
しても、得られる樹脂組成物を基材に塗装し、その上に
上塗シ塗料(上塗り塗装材)を塗装したときの上塗り絵
料の付着性が劣るようになるし、一方、(A)成分の配
合量が90重量係を超える場合には、どうしても、得ら
れる樹脂組成物の基材付着性が劣るようになるので、い
ずれの場合も好ましくない。
If the blending amount of component (A) is less than 40% by weight, the resulting resin composition is inevitably applied to a base material, and then a top coat paint (top coat material) is applied on top of the resulting resin composition. On the other hand, if the amount of component (A) exceeds 90% by weight, the resulting resin composition will inevitably have poor adhesion to the substrate. The case is also unfavorable.

上記した固形分重量比で示される配合比率として、より
好ましくは、50 :50〜80:20なる範囲内が適
切である。
More preferably, the blending ratio indicated by the above-mentioned solid content weight ratio is within the range of 50:50 to 80:20.

また、これらの両必須成分(A)と(B)との混合方法
としては、予め乳化分散液(A)と珪酸リチウム(B)
とを混合しておいてもよいし、あるいは、塗装の直前に
なって、これらの(A)、(B)両成分を混合せしめて
もよいが、作業性を考慮すると、予め混合したものの使
用が望ましい。
In addition, as a method of mixing these two essential components (A) and (B), the emulsified dispersion (A) and lithium silicate (B) may be mixed in advance.
Alternatively, both components (A) and (B) may be mixed immediately before painting, but in consideration of workability, it is recommended to use a pre-mixed product. is desirable.

かくして得られる本発明のシーラー用水性樹脂組成物に
は、さらに必要に応じて、造膜助剤、消泡剤、増粘剤、
凍結安定剤、湿潤剤、顔料または各種水溶性樹脂などの
公知慣用の各種の添加剤成分を、勿論、本発明の目的を
損わない限りにおいてではあるが、適宜、選択して配合
することができる。
The thus obtained aqueous resin composition for sealers of the present invention may further contain a film-forming agent, an antifoaming agent, a thickener,
Various known and commonly used additive components such as freeze stabilizers, wetting agents, pigments, and various water-soluble resins may be selected and blended as appropriate, provided, of course, that they do not impair the purpose of the present invention. can.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のシーラー用水性樹脂組成物は、基材が脆弱であ
りても、緻密であっても、基材それ自体の性質、性状に
は係わりなく、すぐれた基材付着性を示すものであり、
加えて、上塗シ塗料(上塗漫塗装材)への付着性にもす
ぐれるもの・である。
The aqueous resin composition for sealers of the present invention exhibits excellent adhesion to substrates, regardless of the properties and properties of the substrate itself, whether the substrate is brittle or dense. ,
In addition, it has excellent adhesion to top coat paints (top coat paint materials).

こうした本発明の組成物のすぐれた物性が発現される理
由は、以下のように推定される。
The reason why the composition of the present invention exhibits such excellent physical properties is presumed to be as follows.

すなわち、乳化共重合体中に含まれるカルボキシル基が
、珪酸リチウムと、リチウムイオンを一部共有するか、
あるいは、リチウム塩を形成するかして、乳化共重合体
と珪酸リチウムとの混合安定性を増大せしめるに到る。
That is, the carboxyl group contained in the emulsion copolymer shares some lithium ions with lithium silicate, or
Alternatively, a lithium salt is formed to increase the mixing stability of the emulsion copolymer and lithium silicate.

他方、乳化共重合体中に含まれるアルコキシシリル基と
珪酸リチウムとが一部反応して、これらの乳化共重合体
と珪酸リチウムとの相溶性を増大せしめるに到ると共に
、このアルコキシシリル基と無機質基材(無機系物質基
材)中に存在するヒドロキシル基とが、一部、架橋結合
して、高い基材付着性を発現するに到る。
On the other hand, the alkoxysilyl group contained in the emulsion copolymer and lithium silicate partially react, increasing the compatibility between the emulsion copolymer and lithium silicate, and the alkoxysilyl group and lithium silicate react with each other. Some of the hydroxyl groups present in the inorganic base material (inorganic material base material) are crosslinked, resulting in high adhesion to the base material.

このように、相溶性が高い、乳化共重合体と珪酸リチウ
ムとの混合物は、その放置安定性がすぐれるのみならず
、無機質基材(無機系物質基材)に塗装されると、この
無機質基材に対する浸透性に特にすぐれる珪酸リチウム
が基材内部深くまで浸透して行って固化し、基材表面に
近ずくにつれて漸次、乳化共重合体成分の割合が多くな
シ、この乳化共重合体が基材に対して強固に付着すると
共に、補強化効果をも発揮するという具合である。
In this way, the highly compatible mixture of emulsion copolymer and lithium silicate not only has excellent storage stability, but also has a high compatibility when coated on an inorganic base material (inorganic substance base material). Lithium silicate, which has particularly excellent permeability to the base material, penetrates deep into the base material and solidifies, and as it approaches the surface of the base material, the proportion of the emulsion copolymer component gradually increases. The combination firmly adheres to the base material and also exhibits a reinforcing effect.

さらに、乳化共重合体成分が、一層、多い基材表面に上
塗シ塗料(上塗シ塗装材)が塗装されることによシ、こ
の乳化共重合体に基ずく上塗り付着性が得られるものと
思考される。
Furthermore, by applying the top coat paint (top coat coating material) to the surface of the base material with an even larger amount of the emulsion copolymer component, top coat adhesion based on this emulsion copolymer can be obtained. being thought about.

いずれにしても、それぞれ、乳化共重合体中のカルボキ
シル基とアルコキシシリル基との相乗効果と、それぞれ
、この乳化共重合体と珪酸リチウムとの相乗効果との、
いわゆる複合化効果が発揮されてのものであると言えよ
う。
In any case, the synergistic effect between the carboxyl group and the alkoxysilyl group in the emulsion copolymer, and the synergistic effect between the emulsion copolymer and lithium silicate, respectively,
It can be said that this is due to the so-called compounding effect.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例および比較例によυ、一層、具体
的に説明する。以下において、部およびチは特に断シの
ない限り、すべて重量基準であるものとする。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, all parts and parts are based on weight unless otherwise specified.

実施例1 ステンレス製の反応容器に、脱イオン水の70部、ラウ
リル硫酸ナトリウムの1.0部およびポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルの5部を仕込んで、窒素雰囲
気下に75〜80℃に加熱昇温した。
Example 1 A stainless steel reaction vessel was charged with 70 parts of deionized water, 1.0 part of sodium lauryl sulfate, and 5 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether, and heated to 75 to 80°C under a nitrogen atmosphere. It was warm.

さらに、ここへ過硫酸カリウムの0.2部を加えてから
、スチレンの45部、アクリル酸−n−ブチルの52゜
5部、ビニルトリエトキシシランの0.5部およびアク
リル酸の2部よシなる単量体混合物と、過硫酸アンモニ
ウムの0.2部を30部の脱イオン水に溶解させた重合
開始剤溶液とを、各別に、2時間に亘って滴下し、滴下
終了後、さらに0.1部の過硫酸アンモニウムを加え、
同温度に1時間のあいだ同温度に保持して重合反応を完
結させた。
Furthermore, after adding 0.2 parts of potassium persulfate, 45 parts of styrene, 52.5 parts of n-butyl acrylate, 0.5 parts of vinyltriethoxysilane and 2 parts of acrylic acid were added. A monomer mixture of .1 part of ammonium persulfate was added;
The temperature was maintained at the same temperature for 1 hour to complete the polymerization reaction.

次いで、30℃に冷却してから、アンモニア水と脱イオ
ン水とを用いて、−を8.5とし、固形分を50%とな
した。以下、かくして得られたビニル共重合体の乳化分
散液(A)を、乳化共重合体(A−1)と略称する。
Then, after cooling to 30° C., ammonia water and deionized water were used to adjust the - to 8.5 and the solid content to 50%. Hereinafter, the vinyl copolymer emulsion dispersion (A) thus obtained will be abbreviated as emulsion copolymer (A-1).

しかるのち、この乳化共重合体(A−1)の100部に
、「リチウムシリケー)  45JI:日量化学工業(
株)製の珪酸リチウム;固形分22%、リチウム含有率
(SIO2/L120含有モル比)=4.5〕を3倍に
水希釈したものの455部を加えて混合せしめた。以下
、この混合物を水性樹脂組成物(I)と略記する。
After that, 100 parts of this emulsion copolymer (A-1) was added with "lithium silica" 45JI: Nichiwa Kagaku Kogyo (
455 parts of lithium silicate (solid content: 22%, lithium content (SIO2/L120 content molar ratio) = 4.5) diluted three times with water were added and mixed. Hereinafter, this mixture will be abbreviated as aqueous resin composition (I).

実施例2 単量体混合物の組成を、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ルの50部、メタクリル酸メチルの45部、γ−メタク
リロイルオキシゾロピルトリメトキシシランの1.5部
、メタクリル酸の3部およびジビニルベンゼンの0.5
部に変更した以外は、実施例1と同様にして、固形分が
50%で、かつ、−が8.5なる乳化共重合体(A−2
)を得た。
Example 2 The composition of the monomer mixture was changed to 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 45 parts of methyl methacrylate, 1.5 parts of γ-methacryloyloxyzolopyltrimethoxysilane, 3 parts of methacrylic acid, and divinyl 0.5 of benzene
An emulsion copolymer (A-2
) was obtained.

次いで、この乳化共重合体(A−2)の100部に、「
リチウムシリケート 75」〔同上;固形分=22%、
リチウム含有率(同上) = 7.5 )を3倍に水希
釈したものの292部を加えて混合せしめた。以下、こ
れを水性樹脂組成物(II)と略記する。
Next, 100 parts of this emulsion copolymer (A-2) was added with "
Lithium silicate 75” [same as above; solid content = 22%,
292 parts of a 3-fold dilution of the lithium content (same as above = 7.5) with water was added and mixed. Hereinafter, this will be abbreviated as aqueous resin composition (II).

実施例3 乳化共重合体(A−2)の100部に、「リチウムシリ
ケート 35JI:同上;固形分=22%、リチウム含
有率(同上)=3.5)を5倍に水希釈したものの20
1部を加えて混合せしめた。以下、これを水性樹脂組成
物(1)と略記する。
Example 3 100 parts of the emulsion copolymer (A-2) was diluted with 20% of lithium silicate 35JI (same as above; solid content = 22%, lithium content (same as above) = 3.5) five times with water.
1 part was added and mixed. Hereinafter, this will be abbreviated as aqueous resin composition (1).

比較例1 単量体混合物の組成を、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ルの50部、メタクリル酸メチルの46.5部、メタク
リル酸の3部およびジビニルベンゼンの0.5部に変更
した以外は、実施例1と同様にして、固形分が50%で
、かつ、声が8.5なる対照用の乳化共重合体(A’−
1)を得た。
Comparative Example 1 The same procedure was carried out except that the composition of the monomer mixture was changed to 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 46.5 parts of methyl methacrylate, 3 parts of methacrylic acid, and 0.5 parts of divinylbenzene. In the same manner as in Example 1, a control emulsion copolymer (A'-
1) was obtained.

次いで、この乳化共重合体(A′−1)の100部に、
「リチウムシリケート 75」を3部に希釈したものの
292部を加えて、対照用の水性樹脂組成物を得た。以
下、これを水性樹脂組成物(IV)と略記する。
Next, to 100 parts of this emulsion copolymer (A'-1),
A control aqueous resin composition was obtained by adding 292 parts of "Lithium Silicate 75" diluted to 3 parts. Hereinafter, this will be abbreviated as aqueous resin composition (IV).

比較例2 単量体混合物の組成を、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ルの50部、メタクリル酸の48部、γ−メタクリロイ
ルオキシグロビルトリメトキシシランの1.5部および
ジビニルベンゼンの0.5部に変更した以外は、実施例
1と同様にして、固形分が50%で、かつ、−が8.5
なる対照用の乳化共重合体(A’−2)を得た。
Comparative Example 2 The composition of the monomer mixture was changed to 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 48 parts of methacrylic acid, 1.5 parts of γ-methacryloyloxyglobyltrimethoxysilane, and 0.5 parts of divinylbenzene. Same as Example 1 except that the solid content was 50% and - was 8.5.
A control emulsion copolymer (A'-2) was obtained.

次いで、この乳化共重合体(A’−2)の100部に、
「リチウムシリケート 75」を3倍に水希釈したもの
の292部を加えて′、対照用の水性樹脂組成物を得た
。以下、これを水性樹脂組成物(V)と略記する。
Next, to 100 parts of this emulsion copolymer (A'-2),
A control aqueous resin composition was obtained by adding 292 parts of "Lithium Silicate 75" diluted 3 times with water. Hereinafter, this will be abbreviated as aqueous resin composition (V).

比較例3 単量体混合物の組成を、アクリル酸−2−エチルヘキシ
ルの50部およびメタクリル酸メチルの50部に変更し
た以外は、実施例1と同様にして、固形分が50%で、
かつ、−が8.5なる対照用の乳化共重合体(A’−3
)を得た。
Comparative Example 3 The same procedure as Example 1 was carried out, except that the composition of the monomer mixture was changed to 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 50 parts of methyl methacrylate, with a solid content of 50%,
A control emulsion copolymer (A'-3) in which - is 8.5
) was obtained.

次いで、この乳化共重合体(A’−3)の100部に対
して、珪酸リチウム水希釈液を、どのようにして加えて
みても、ショックを起こして、瞬時にグル化してしまっ
た。したがって、以後の性能評価試験には供し得なかっ
た。
Next, no matter how an aqueous lithium silicate solution was added to 100 parts of this emulsion copolymer (A'-3), a shock occurred and the mixture instantly glued. Therefore, it could not be used for subsequent performance evaluation tests.

比較例4 単量体混合物の組成を、スチレンの39部、アクリル酸
−n−ブチルの52.5部、アクリル酸の2部、メタク
リル酸の6部およびビニルトリエトキシシランの0.5
部に変更した以外は、実施例1と同様にして、固形分が
50%で、かつ、声が8.5なる対照用の乳化共重合体
(A’−4)を得た。
Comparative Example 4 The composition of the monomer mixture was 39 parts of styrene, 52.5 parts of n-butyl acrylate, 2 parts of acrylic acid, 6 parts of methacrylic acid, and 0.5 parts of vinyltriethoxysilane.
A control emulsion copolymer (A'-4) having a solid content of 50% and a voice of 8.5 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solid content was changed to 8.5%.

次いで、この乳化共重合体(A’−4)の100部に、
「リチウムシリケート 45」を3倍に水希釈したもの
の455部を加えて、対照用の水性樹脂組成物を得た。
Next, to 100 parts of this emulsion copolymer (A'-4),
A control aqueous resin composition was obtained by adding 455 parts of "Lithium Silicate 45" diluted 3 times with water.

以下、これを水性樹脂組成物(VI)と略記する。Hereinafter, this will be abbreviated as aqueous resin composition (VI).

比較例5 乳化共重合体(A−1)の100部に、「リチウムシリ
ケート 45」の3倍水希釈液の36部を加えて、対照
用の水性樹脂組成物を得た。以下、これを水性樹脂組成
物(■)と略記する。
Comparative Example 5 To 100 parts of the emulsion copolymer (A-1), 36 parts of a 3-fold water dilution of "Lithium Silicate 45" was added to obtain a control aqueous resin composition. Hereinafter, this will be abbreviated as an aqueous resin composition (■).

比較例6 乳化共重合体(A−2)の100部に1、「リチウムシ
リケート 75」の3倍水希釈液の1,591部を加え
て、対照用の水性樹脂組成物を得た。以下、これを水性
樹脂組成物(■)と略記する。
Comparative Example 6 To 100 parts of emulsion copolymer (A-2), 1,591 parts of a 3-fold water dilution of "Lithium Silicate 75" was added to obtain a control aqueous resin composition. Hereinafter, this will be abbreviated as an aqueous resin composition (■).

以上の各実施例および比較例において得られた、それぞ
れの乳化共重合体、つまり、ビニル共重合体の乳化分散
液についての単量体の組成を、第1表にまとめて示す。
Table 1 summarizes the monomer compositions of the respective emulsion copolymers, that is, the emulsion dispersions of vinyl copolymers obtained in the above Examples and Comparative Examples.

それとは別に、各実施例および比較例で得られた、それ
ぞれの水性樹脂組成物についての放置安定性を比較検討
した処を、第2表にまとめて示すと共に、基材付着性於
よび上塗り塗料付着性を比較検討した処を、同表にまと
めて示す。
Separately, Table 2 summarizes the results of a comparative study of the storage stability of each aqueous resin composition obtained in each Example and Comparative Example, as well as the adhesion to the substrate and the top coat. The comparison and study of adhesion properties are summarized in the same table.

すなわち、まず、水性樹脂組成物の放置安定性の評価は
、同表に示されるような配合組成比に従りて調製された
水性樹脂組成物を、各別に、200dのサンプル瓶に2
00.!F採取して入れ、密栓をしてから、50℃に1
力月間のあいだ放置したのちの放置安定性を目視によ如
判定した。
That is, first, to evaluate the storage stability of aqueous resin compositions, two aqueous resin compositions prepared according to the composition ratio shown in the table were placed in 200 d sample bottles.
00. ! Collect F, put it in, seal it, and heat it to 50℃ for 1 hour.
After being left for a month, the stability of the product was visually judged.

さらに、それぞれの内容物を室温に戻したさいの状態変
化をも加味して、総合的に評価判定した。
Furthermore, a comprehensive evaluation was made by taking into consideration changes in the state when each content was returned to room temperature.

次いで、各種の付着性の評価は、同表に示されている通
シの、各実施例および比較例で得られたそれぞれの水性
樹脂組成物と、さらに、乳化共重合体(A−1)と、「
リチウムシリケート 45」との、都合10種の試料を
、各別に、固形分が9〜10%となるように水希釈せし
め、塗布量が150〜180117m2となるように、
次に掲げるような各種の基材に、各別に、刷毛で塗装せ
しめ、かくして得られたそれぞれの塗装物を試験に供1
〜だ。
Next, various adhesion evaluations were carried out using the respective aqueous resin compositions obtained in the respective Examples and Comparative Examples as shown in the same table, and also the emulsion copolymer (A-1). and,"
A total of 10 samples of Lithium Silicate 45 were diluted with water so that the solid content was 9 to 10%, and the coating amount was 150 to 180,117 m2.
The following types of substrates were coated separately with a brush, and each of the coated materials thus obtained was subjected to a test.
~is.

脆弱な基材・・・市販の壁材用珪酸カルシウム板(比重
=0.92、厚さ=5唱)、以下、これを「基材A」と
略称する 通常の基材・・・普通ポルトランドセメントと豊浦標準
砂との1:3なる重量比で調製したモ ルタル(水/セメント比=80%)を、30X30X1
crnの大きさに型詰めせしめたのち、JIS A−5
021に準拠して材令28日まで養生せ関たもの、以下
、こ ・ れを「基材B」と略称する 緻密な基材・・・比重が2.08で、かつ、厚さが5m
なる市販のフレキシブル・セメントゲート、以下、これ
を「基材C」と略称する 脆化した基材・・・上記の基材Bを、耐圧密閉容器中に
入れ、o、sh/1arr%るグーゾ圧の二酸化炭素の
雰囲気下、20℃で14日間のあいだ促進水性化を行な
ったもの、以下、これを「基材D」と略称する。
Fragile base material: Commercially available calcium silicate board for wall materials (specific gravity = 0.92, thickness = 5 cm), hereinafter referred to as "base material A". Normal base material: Ordinary Portland cement. Mortar (water/cement ratio = 80%) prepared with a weight ratio of 1:3 of cement and Toyoura standard sand was 30X30X1
After molding to crn size, JIS A-5
A dense base material, hereinafter abbreviated as "base material B", which is cured until the 28th day of the material age in accordance with 021, and has a specific gravity of 2.08 and a thickness of 5 m.
A commercially available flexible cement gate, hereinafter abbreviated as "base material C", is a embrittled base material...The above base material B is placed in a pressure-tight airtight container, and o. This material was subjected to accelerated aqueous conversion at 20° C. for 14 days in an atmosphere of high pressure carbon dioxide, and is hereinafter abbreviated as “substrate D”.

なお、各種付着性の評価は、次のようにして行なったも
のである。
In addition, evaluation of various adhesion properties was performed as follows.

すなわち、まず、シーラーの基材付着性の方は、止揚さ
れた如き各種の基材に対し、それぞれの供試体(つまシ
、固形分を9〜10%に水希釈せしめたもの)を、塗布
量が150〜1s o ti/m となるように、各別
に、刷毛で塗装し、20℃で、かつ、60%RHで48
時間のあいだ乾燥を行な9た0 次いで、それぞれの塗膜表面に、2m間隔で25個のゴ
パン目を描き、そのゴパン目に沿って、シーラー塗膜ご
と基材に達するまでの切れ目を、カッターナイフで入れ
、その切れ目にセロファンテープを貼着してから、この
セロファンテープを一気に引き剥がして、25個のがパ
ン目のうち、シーラーが表面に残存している対口の数を
以て表示するという方法で行なったものであシ、たとえ
ば、r25/25Jなる表示のものは、完全にシーラー
が基材に付着し残存していることを意味し、「0/25
」なる表示のものは、完全にシーラーが剥離してしまっ
ていることを意味する。
That is, first of all, as for the adhesion of the sealer to the substrate, each specimen (Tsumashi, solid content diluted with water to 9 to 10%) is applied to various substrates such as those that have been lifted. Each layer was painted with a brush so that the amount was 150 to 1 s o ti/m, and 48°C was applied at 20°C and 60% RH.
Dry for 9 hours.Next, draw 25 Gopan marks at 2m intervals on the surface of each coating film, and make cuts along the Gopan marks until they reach the base material together with the sealer coating. Insert with a cutter knife, apply cellophane tape to the cut, then peel off the cellophane tape at once. Out of the 25 holes, indicate the number of holes where sealer remains on the surface. For example, a sealer labeled r25/25J means that the sealer has completely adhered to the base material and remains.
'' means that the sealer has completely peeled off.

次いで、上塗シ塗料の付着性の方は、上述したシーラー
の基材付着性の評価の場合と同様にして、各種基材に対
して塗装し乾燥させたシーラー塗装物の塗膜上に、それ
ぞれ、 ■ 市販の溶剤型アクリル系白色ラッカー塗料、■ 市
販の7ラツトペイント(内装用酢酸ビニル未結なし水性
塗料)、 ■ 市販のグロスはインド(アクリル−スチレン系水性
塗料)、および ■ 市販のりシン塗料のペース(アクリル−スチレン系
砂状吹付は塗料であって、骨材を配合する以前のもの) なる都合4種の塗料を、各別に、3001/m の塗布
量となるように刷毛にて塗装せしめ、次いで、20℃で
、かつ、60%RHで7日間のあいだ乾燥せしめ、しか
るのち、かくして得られたそれぞれの塗装物を試験に供
し、以後も、上述したシーラーの基材付着性の場合と同
様にして、セロファンテープによるゴノ々ン目付着性試
験を行なった。
Next, to evaluate the adhesion of the top coat paint, in the same manner as in the case of evaluating the adhesion of the sealer to the base material described above, each coat was applied on the coated film of the sealer coated product that was applied to various base materials and dried. , ■ Commercially available solvent-based acrylic white lacquer paint, ■ Commercially available 7Rat Paint (vinyl acetate free water-based paint for interior use), ■ Commercially available Gloss from India (acrylic-styrene water-based paint), and ■ Commercially available glue paint. Pace of paint (acrylic-styrene sand spray is a paint, and it is before adding aggregate) Four types of paint were applied separately with a brush at a coating rate of 3001/m2. The coating was then dried at 20°C and 60% RH for 7 days, and each coated product thus obtained was then subjected to a test to determine the adhesion of the sealer to the substrate described above. In the same manner as in the case above, a gonomite adhesion test using cellophane tape was conducted.

勿論、r25/25Jなる表示のものは、完全に上塗シ
塗料が付着し残存していることを、一方、r O/25
 Jなる表示のものは、完全に上塗シ塗料が剥離してい
ることを意味する。
Of course, those labeled r25/25J mean that the top coat has completely adhered and remains, while rO/25
The designation J means that the top coat has completely peeled off.

これら各種の付着性試験の結果は、第3表にまとめて示
す通、りである。
The results of these various adhesion tests are summarized in Table 3.

ン /′ /′ このように、本発明のシーラー用水性樹脂組成物は、基
材の性質、性状に係わりなく、すぐれた基材付着性と、
上塗り塗料(上塗シ塗装材)付着性とを有するものであ
、す、しかも、乳化共重合体と珪酸リチウムとの両必須
構成成分の相溶性が良好である処から、放置安定性も良
好であるという、産業上の効果および利点を有するもの
である。
/'/' Thus, the aqueous resin composition for sealers of the present invention has excellent substrate adhesion, regardless of the properties and properties of the substrate.
It has good adhesion to the top coat (top coat coating material), and also has good storage stability due to the good compatibility of both the essential components of the emulsion copolymer and lithium silicate. It has certain industrial effects and advantages.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、カルボキシル基およびアルコキシシリル基を併せ有
するビニル共重合体の乳化分散液(A)と、珪酸リチウ
ム(B)とを、(A):(B)なる配合割合が、固形分
重量比で、40:60〜90:10となるように含んで
成る、シーラー用水性樹脂組成物。 2、前記したカルボキシリル基およびアルコキシシリル
基を併せ有するビニル共重合体の乳化分散液(A)が、
アクリル酸アルキルエステルおよび/またはメタクリル
酸アルキルエステル(a−1)の35〜99.4重量%
と、スチレンまたはその誘導体(a−2)の0〜64.
4重量%と、α,β−モノエチレン性不飽和カルボン酸
(a−3)の0.5〜5重量%と、一分子中に少なくと
も1個の重合性不飽和二重結合と、アルコキシシリル基
とを併せ有する化合物(a−4)の0.1〜5重量%と
からなる単量体混合物を乳化共重合させて得られるもの
である、請求項1に記載のシーラー用水性樹脂組成物。
[Claims] 1. An emulsified dispersion of a vinyl copolymer having both a carboxyl group and an alkoxysilyl group (A) and lithium silicate (B) in a mixing ratio of (A):(B), An aqueous resin composition for a sealer, comprising a solid content in a weight ratio of 40:60 to 90:10. 2. The emulsified dispersion (A) of a vinyl copolymer having both a carboxylyl group and an alkoxysilyl group as described above,
35 to 99.4% by weight of acrylic acid alkyl ester and/or methacrylic acid alkyl ester (a-1)
and 0 to 64. of styrene or its derivative (a-2).
4% by weight, 0.5 to 5% by weight of α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid (a-3), at least one polymerizable unsaturated double bond in one molecule, and alkoxysilyl The aqueous resin composition for a sealer according to claim 1, which is obtained by emulsion copolymerizing a monomer mixture consisting of 0.1 to 5% by weight of the compound (a-4) having both groups. .
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