JP3041189B2 - Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it - Google Patents

Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it

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JP3041189B2
JP3041189B2 JP6100740A JP10074094A JP3041189B2 JP 3041189 B2 JP3041189 B2 JP 3041189B2 JP 6100740 A JP6100740 A JP 6100740A JP 10074094 A JP10074094 A JP 10074094A JP 3041189 B2 JP3041189 B2 JP 3041189B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は建築物外壁の塗装仕上に
用いる水性下地調整材組成物および外壁施工方法に係
り、特に下地との密着性、上塗適性に優れ、施工工程の
短縮化が可能な下地調整材組成物および外壁仕上方法を
提供するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous base preparation material composition for use in the finishing of a building exterior wall and a method for constructing an exterior wall, and in particular, has excellent adhesion to the foundation and suitability for top coating, and can shorten the construction process. And a method for finishing an outer wall.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より建築物の外壁の仕上方法におい
ては、各種下地面に対して下地調整を行うことが常であ
る。これは各下地によってその特性が異なったり、下地
に割れや不陸等の欠陥を持っているときには、そのまま
の状態にて仕上塗材を塗布するにはあまり適切でない場
合があるためである。このような下地調整材としては、
合成樹脂エマルションシーラー、合成樹脂溶剤系シ
ーラー、合成樹脂パテ、セメント系下地調整塗材、
合成樹脂エマルション系下地調整塗材があげられる。
まず、合成樹脂エマルションシーラーは、下地に塗布
して仕上塗材の下地に対する吸い込みを押さえ、付着性
を高めるために使用されるものである。耐アルカリ性や
造膜性に優れていることが必要であり、主にアクリル系
合成樹脂エマルション、酢酸ビニル系合成樹脂エマルシ
ョン、エポキシ系合成樹脂エマルション、塩化ゴム系合
成樹脂エマルションが用いられる。合成樹脂溶剤系シ
ーラーは、と同様の目的で使用される。耐アルカリ性
が良く、よりも下地への付着性に優れることが特徴で
ある。主にアクリル系、塩化ビニル系、塩化ゴム系など
の一液形、エポキシ系などの二液反応形の合成樹脂溶液
が用いられる。但し、二液反応形の場合は工程間隔時間
に注意する必要がある。合成樹脂パテは合成樹脂エマ
ルションパテと合成樹脂溶剤系パテに分かれる。合成樹
脂エマルションパテは、アクリル系または酢酸ビニル系
合成樹脂エマルションに顔料や無機充填材、増粘剤を加
えてパテ状にしたもので、乾燥時のひび割れや肉やせの
小さいものがよい。これは繰り返し水の影響を受けると
膨潤し付着性が低下するため屋外の下地調整には用いら
れない。合成樹脂溶剤系パテは、合成樹脂溶剤系仕上塗
材の下地調整に使用される。セメント系下地調整塗材
は、セメント混和用ポリマーディスパージョン入りセメ
ントペーストを工場で調合した既調合形もしくは、セメ
ント・細骨材・無機質混合材からなる粉体と、セメント
混和用ポリマーディスパージョンを現場で混合するタイ
プがある。一般に3mm以下の小さい穴や不陸の調整に
用いられる。合成樹脂エマルション系下地調整塗材
は、セメント系下地調整塗材に対して、有機系フィラー
と呼ばれている下地調整塗材である。これはセメント系
下地調整塗材のもつ、作業性(セメントの水硬反応が関
与するため養生期間が長い)、施工性、性能安定性(例
えば、材料の保管、低温、高温時の性能バラツキ、低温
時のエフロ発生、可使時間など)を主な改善点として改
良開発されてきた。これら〜は上記のようにそれぞ
れの長所を持ち合わせているが、は下地調整には不向
きであるし、はシーラーとしての機能は弱い。したが
って、これらからの下地調整材は、下地の状況に応
じて複合して用いられているのが実情である。これに対
して、の中には、シーラーとしての機能と、下地の不
陸やピンホールやクラック等の充填補修という両方を兼
ね備えている為に、単独で下地調整が行えるというもの
もある。これは合成樹脂エマルションを主体とするため
に有機溶剤の揮発を生じず、最近の環境保護の流れにも
適合しているため非常に理想的な下地調整塗材である。
さらに、通常建築物外壁の塗装下地は温冷による膨張収
縮や、長期にわたってはクラック等を生じることがあ
り、このような下地の動きがあっても継続的に初期の効
果を維持できるように、下地に追従できる弾性を付与さ
せるために熱可塑性の合成樹脂エマルションを使用して
いることを特徴としている。このため合成樹脂エマル
ション系下地調整塗材において、単独でシーラーと下地
補修が可能であるものであっても、高温状態におかれた
り、仕上塗材として単層弾性塗材や、比較的厚塗りする
材料を塗布した場合には、その仕上塗材が内部応力によ
って、下地調整塗材から剥離し、膨れを起こす場合があ
り、結局下地調整材表面にさらにシーラーを塗布し、仕
上塗材との密着性を向上させてからこれら仕上塗材を塗
布していた。このように合成樹脂エマルション系下地
調整塗材において、単独でシーラーと下地補修の両方が
可能であるものでも、仕上塗材の種類によっては問題を
生じることがあり、仕上塗材の適用範囲が限られるもの
であった。また、熱可塑性の合成樹脂エマルションを使
用していることから耐水軟化性に劣る部分があり、結局
下地調整塗材として単独で使用することはできなかっ
た。これに対して、合成樹脂エマルション系下地調整
塗材の合成樹脂エマルションとして架橋形エマルション
を使用して、上記のような仕上塗材の膨れや、耐水軟化
性の問題を解決するものが出てきた。例えば、日本建築
仕上学会発行の「1993年大会学術講演会研究発表論
文集」の第1頁から4頁には、演題番号401として
「水性反応硬化エマルション樹脂系フィラーの開発」と
題し、架橋形エマルションを使用した合成樹脂エマルシ
ョン系下地調整塗材(有機系フィラー)が紹介されてい
る。そして、その架橋形エマルションとして使用した、
水性反応硬化形エマルションについての以下のように記
載されている。「3.水性反応硬化エマルション樹脂の
開発形成する塗膜に強靭性と微弾性を持たせる目的で、
結合材として水性反応硬化エマルション樹脂(エマルシ
ョンの粒子間架橋能を持ったアクリルエマルション樹
脂)の開発を行った。水性反応硬化エマルション樹脂は
塗料中ではエマルション粒子と架橋剤が混在した状態で
安定に存在している。塗装後、水の蒸発過程でエマルシ
ョン粒子間の融着と架橋反応が同時に進行し強靭な塗膜
を形成する。エマルションの粒子間架橋反応は、エマル
ション粒子の表面に配向した反応基であるカルボニル基
と架橋剤のヒドラジド基の脱水縮合反応によって起き
る。従って、架橋反応が開始する時点まで水の蒸発が進
むと、それ以降の反応は 加速的に進行し、その結果、
乾燥時間が短くなる特徴がある。形成する塗膜の強靭性
と弾性のバランスは樹脂のTg(ガラス転移温度)と架
橋密度をコントロールすることで調整した。また、エマ
ルションの合成時に、付着性に寄与する官能基を持った
モノマーの導入、および、架橋による塗膜の強靭性との
相乗効果によって基材に対する付着性も大幅に向上し
た。」このように架橋形エマルションを使用した場合に
は、樹脂のガラス転移温度(以下、Tgと略称する)や
架橋密度のコントロールを行うことが必須となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a method of finishing an outer wall of a building, it is usual to perform base adjustment on various base surfaces. This is because when the properties of the respective bases are different, or when the bases have defects such as cracks or irregularities, it may not be appropriate to apply the finish coating material as it is. As such a base adjustment material,
Synthetic resin emulsion sealer, synthetic resin solvent-based sealer, synthetic resin putty, cement-based base adjustment coating material,
An example is a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material.
First, a synthetic resin emulsion sealer is used for applying to a base to suppress suction of the finish coating material to the base and to enhance adhesion. It is necessary to be excellent in alkali resistance and film forming property, and an acrylic synthetic resin emulsion, a vinyl acetate synthetic resin emulsion, an epoxy synthetic resin emulsion, and a chlorinated rubber synthetic resin emulsion are mainly used. The synthetic resin solvent-based sealer is used for the same purpose as described above. It is characterized by good alkali resistance and better adhesion to the substrate. A one-pack type synthetic resin solution such as an acrylic type, a vinyl chloride type or a chlorinated rubber type, or a two-part reaction type synthetic resin solution such as an epoxy type is mainly used. However, in the case of the two-pack reaction type, it is necessary to pay attention to the process interval time. Synthetic resin putty is divided into synthetic resin emulsion putty and synthetic resin solvent-based putty. The synthetic resin emulsion putty is a putty made by adding a pigment, an inorganic filler, and a thickener to an acrylic or vinyl acetate synthetic resin emulsion, and preferably has a small crack or thin skin upon drying. This is not used for outdoor ground preparation because it swells and deteriorates its adhesion when repeatedly affected by water. The synthetic resin solvent-based putty is used for adjusting the base of a synthetic resin solvent-based finishing material. Cement-based ground-adjustment coating material is prepared by mixing a cement paste with a polymer dispersion for cement admixture at the factory, or a powder consisting of cement, fine aggregate, and inorganic admixture, and a polymer dispersion for cement admixture on site. There is a type of mixing. Generally used for adjustment of small holes or irregularities of 3 mm or less. The synthetic resin emulsion base adjustment coating material is a base adjustment coating material called an organic filler with respect to the cement base adjustment coating material. This is because of the workability (long curing time due to the hydraulic reaction of cement), workability, and performance stability (eg, material storage, performance variations at low and high temperatures, Efro generation at low temperature, pot life, etc.) have been mainly developed and improved. Although these have the respective advantages as described above, they are unsuitable for base adjustment, and have a weak function as a sealer. Therefore, the underlayer adjusting material from these is used in combination depending on the situation of the underlayer. On the other hand, some of them have both the function as a sealer and the filling and repair of unevenness, pinholes, cracks, and the like of the base, so that the base can be adjusted independently. Since this is mainly composed of a synthetic resin emulsion, it does not cause volatilization of an organic solvent, and is suitable for recent environmental protection.
In addition, the coating base of the outer wall of the building usually expands and contracts due to warming and cooling, and may cause cracks and the like for a long time, so that even if there is such movement of the base, the initial effect can be continuously maintained. It is characterized in that a thermoplastic synthetic resin emulsion is used to impart elasticity that can follow the base. For this reason, even if the sealer and the base can be repaired independently by using a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material, it can be kept at a high temperature, a single-layer elastic coating material as a finish coating material, or a relatively thick coating. When a material to be applied is applied, the finish coating material may peel from the base adjustment coating material due to internal stress and cause swelling. These finish coating materials were applied after the adhesion was improved. As described above, in the case of the synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material, even if both the sealer and the base can be repaired independently, a problem may occur depending on the type of the finish coating material, and the applicable range of the finish coating material is limited. It was something that could be done. Further, since a thermoplastic synthetic resin emulsion was used, there was a portion having poor water softening resistance, and as a result, it could not be used alone as a base adjustment coating material. On the other hand, the use of a cross-linked emulsion as a synthetic resin emulsion of a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material has been proposed to solve the above-mentioned swelling of the finish coating material and the problem of water softening resistance. . For example, the first to fourth pages of “Academic Lectures, 1993 Conference Papers Published by the Japan Society of Architects and Finishes” include, as title 401, “Development of aqueous reaction-curable emulsion resin-based filler” A synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material (organic filler) using an emulsion is introduced. And used as the crosslinked emulsion,
The following description is for an aqueous reaction-curable emulsion. "3. Development of aqueous reaction-curing emulsion resin For the purpose of imparting toughness and microelasticity to the coating film formed,
We have developed an aqueous reaction-curable emulsion resin (an acrylic emulsion resin with cross-linkability between emulsion particles) as a binder. The aqueous reaction-curable emulsion resin is stably present in the paint in a state where the emulsion particles and the crosslinking agent are mixed. After coating, the fusion between the emulsion particles and the crosslinking reaction proceed simultaneously during the evaporation of water to form a tough coating film. The cross-linking reaction between emulsion particles occurs by a dehydration condensation reaction between a carbonyl group, which is a reactive group oriented on the surface of the emulsion particles, and a hydrazide group of a cross-linking agent. Therefore, when water evaporates to the point where the crosslinking reaction starts, the subsequent reactions proceed at an accelerated rate, and as a result,
The drying time is short. The balance between the toughness and elasticity of the coating film formed was adjusted by controlling the Tg (glass transition temperature) and the crosslink density of the resin. In addition, during the synthesis of the emulsion, the adhesion to the substrate was greatly improved by the introduction of a monomer having a functional group contributing to the adhesion and the synergistic effect of the crosslinking with the toughness of the coating film. When a crosslinked emulsion is used as described above, it is essential to control the glass transition temperature (hereinafter, abbreviated as Tg) and the crosslink density of the resin.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
架橋形エマルションを使用した合成樹脂エマルション系
下地調整塗材においては、長期にわたる貯蔵中に架橋形
エマルションの官能基が一部反応してしまう。また、こ
のような合成樹脂エマルション系下地調整塗材はその製
造時に無機質粉体とエマルションを攪拌混合して製造す
るため、エマルション粒子が粉体によりずり応力を与え
られることになり、エマルション粒子の破壊が一部生じ
る。このような場合には、塗膜の強靭性のコントロール
のために、当初設定しておいた樹脂の架橋密度が変動し
てしまい、所期の塗膜強靭性や弾性が得られない場合が
あった。さらに、これら架橋形エマルションを使用した
合成樹脂エマルション系下地調整塗材は、弾性の付与
の目的のためにあまり架橋密度を上げることができず、
結果として耐溶剤性の程度があまり高くないため、仕上
塗材に溶剤系のものを使用することは困難であった。さ
らに、水性系の仕上塗材であってもその密着性の程度に
ついてはバラツキがあり、合成樹脂エマルション系下地
調整塗材と同種の架橋エマルションを使用した場合以外
は、依然として密着性が不十分であった。さらに、建築
物外壁塗装下地が新築のコンクリートの場合には、シー
ラー工程を行わなければ、合成樹脂エマルション系下地
調整塗材そのものの耐ピーリング性が劣ること、すなわ
ち弾性塗膜においてその一部を剥離すると連続的に剥離
部分が広がっていくことが判明した。したがって本発明
が解決しようとする課題は、新築、改修を問わず下地に
対して単独で(シーラー工程を行わず。)塗布でき、優
れた密着性、特に耐ピーリング性に優れるとともに、従
来の架橋形エマルションを使用した合成樹脂エマルショ
ン系下地調整塗材よりもさらに仕上塗材の適合性の幅が
広い水性下地調整材を得ることである。
However, in the synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material using these crosslinked emulsions, some functional groups of the crosslinked emulsion react during storage for a long period of time. In addition, since such a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material is manufactured by stirring and mixing an inorganic powder and an emulsion at the time of its manufacture, the emulsion particles are given shear stress by the powder, and the emulsion particles are destroyed. Partially occur. In such a case, in order to control the toughness of the coating film, the initially set crosslinking density of the resin may fluctuate, and the desired coating film toughness and elasticity may not be obtained. Was. Furthermore, the synthetic resin emulsion base adjustment coating material using these cross-linked emulsions cannot increase the cross-link density much for the purpose of imparting elasticity,
As a result, since the degree of solvent resistance is not so high, it has been difficult to use a solvent-based finishing material. Furthermore, even in the case of an aqueous finishing coating material, there is a variation in the degree of adhesion, except for the case of using the same type of crosslinked emulsion as a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material, the adhesion is still insufficient. there were. Furthermore, if the exterior coating of the building exterior is newly constructed concrete, the peeling resistance of the synthetic resin emulsion-based foundation adjustment coating material itself will be poor unless a sealing process is performed, that is, a part of the elastic coating will be peeled off. Then, it was found that the peeled portion continuously spread. Therefore, the problem to be solved by the present invention is that it can be applied to a substrate independently (without performing a sealing process) irrespective of new construction or renovation, and has excellent adhesion, particularly excellent peeling resistance, and the conventional crosslinking. It is an object of the present invention to obtain an aqueous base preparation material having a wider range of compatibility of a finish coating material than a synthetic resin emulsion base preparation coating material using a shaped emulsion.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】これに対して本発明者ら
は、架橋形エマルションとして、多層構造の特定エマル
ションを使用し、そのコア部分とシェル部分の樹脂のモ
ノマー組成や、樹脂のTgを特定のものとし、このエマ
ルションに特定の無機質粉体を配合することにより、上
記の課題を解決する全く新規な合成樹脂エマルション系
下地調整材、すなわち水性下地調整材を製造できること
を見出した。すなわち、本発明は以下のような構成の水
性下地調整材を提供するものである。 1.(A)エポキシ基を有する共重合体を含有する層お
よび、 (B)エポキシ基及びカルボキシル基に対して不活性な
共重合体からなる層および、 (C)カルボキシル基及びアミド基を有する共重合体か
らなる層の3層、または、(A)層および(C)層の2
層からなり、(A)層を中心部とし、その表面に(B)
層、さらにその表面に(C)層、または、(A)層の表
面に(C)層が積層しており、最内層のガラス転移温度
(以下Tgと略称する。)が最外層と同等以下、形成さ
れるフィルムのTgが−30〜5℃であり、重合性モノ
マーとして下記(a)〜(c)を用いた多層構造形エマ
ルションと、無機質粉体を、顔料容積濃度(以下PVC
と略称する。)が40〜70%となるように混合してな
る水性下地調整材。[重合性モノマー] エポキシ基を生成させるために用いる重合性モノマーが
グリシジルメタクリレート(a)であり、カルボキシル
基を生成させるために用いる重合性モノマーが(メタ)
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸から選
択される1種以上のエチレン性不飽和カルボン酸(b)
であり、アミド基を生成させるために用いる重合性モノ
マーが(メタ)アクリルアミド(c)であり、(a)、
(b)、(c)の含有量がそれぞれ多層構造形エマルシ
ョンを構成する全モノマーに対して、(a):(b):
(c)=0.5〜7.5wt%:0.5〜7.5wt
%:0.5〜5wt%である。 2. 建築物外壁において、1.記載の水性下地調整材を塗
布して下地調整を行い、さらにシリコン系水性樹脂分散
型エナメルを積層塗布することを特徴とする建築物外壁
仕上方法。3. 建築物外壁において、1.記載の水性下地調整材を塗
布して下地調整を行い、さらに単層弾性仕上塗材を積層
塗布することを特徴とする建築物外壁仕上方法。本発明
において使用する多層構造形エマルションは、2層また
は3層から形成されているエマルションで、最内層部に
はエポキシ官能基が、最外部にはカルボキシル官能基
が存在している。これらの官能基は通常は何ら反応しな
いが、エマルション中の分散媒である水分が蒸発すると
ともに、エマルション粒子間の距離が近づき、さらには
エマルション粒子同士が接触、融着するようになると架
橋反応を生じ、急速に水不溶性の合成樹脂塗膜を形成す
るものである。このようなエマルションは従来より公知
の方法によって製造したものを使用すれば良いが、一例
としてその製造方法と具体的構成を述べると、特開平4
−76004に記載されたエマルション組成物があげら
れる。以下に引用すると、『エマルション組成物の分散
粒子に含有される各種共重合体を製造するために使用さ
れるモノマーは、以下の3種に大別される。まず、エポ
キシ基を有する共重合体を生成させるための「エポキシ
基を有するモノマー」としてはジグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等のエポキシ誘導体等が挙げられる。これらは単独
または2種以上を混合して使用してもよい。ついで、エ
ポキシ基と反応可能な官能基を有する共重合体を生成さ
せるための「エポキシ基と反応可能な官能基を有するモ
ノマー」としては、カルボキシル基を含むアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノ
アルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキル
エステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステルな
どのエチレン性不飽和カルボン酸;アミノ基を含むN−
メチルアミノエチルアクリレート、N−メチルアミノエ
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルのアルキルアミノエス
テル類;ビニルピリジン等のモノビニルピリジン類;ジ
メチルアミノエチルビニルエーテルなどのアルキルアミ
ノ基を有するビニルエーテル類;N−(2−ジメチルア
ミノエチル)アクリルアミド、N−(2−ジメチルアミ
ノエチル)メタクリルアミド等のアルキルアミノ基を有
する不飽和アミド類等が挙げられる。これらは単独また
は2種以上を混合して使用してもよい。さらに、「その
他のモノマー」すなわち、「エポキシ基およびエポキシ
基と反応可能な官能基のいずれにも不活性な共重合
体」、「エポキシ基を有する共重合体」および「エポキ
シ基と反応可能な官能基を有する共重合体」を生成させ
るのに使用されるモノマーとしては、メチル−、エチル
−、イソプロピル−、n−ブチル−、イソブチル−、n
−アミル−、イソアミル−、n−ヘキシル−、2−エチ
ルヘキシル、オクチル−、デシル−、ドデシル−、オク
タデシル−、シクロヘキシル−、フェニル−、ベンジル
−、2−ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−ア
クリレ−トまたはメタクリレート等のアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステル類;酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル類;アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等;スチレン、2−メチルス
チレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロル
スチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビ
ニルベンゼン等の芳香族ビニル類;アクリルアミド;メ
タクリルアミド、マレイン酸アミド、N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド等のアミド類;塩化ビニリデン、
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類;エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロ
リドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、
ビニルアミド、クロロプレン等がある。これらは単独ま
たは2種以上を混合して使用してもよい。したがって、
本発明の組成物に含有される分散粒子は、「エポキシ基
を有するモノマー」と「その他のモノマー」原料モノマ
ーとして使用し「エポキシ基を有する共重合体」を生成
させ、2種以上の「その他のモノマー」を原料として使
用し「エポキシ基およびエポキシ基と反応可能な官能基
のいずれにも不活性な共重合体」を生成させ、さらに
「エポキシ基と反応可能な官能基を有するモノマー」と
「その他のモノマー」を原料モノマーとして使用し「エ
ポキシ基と反応可能な官能基を有する共重合体」を生成
させ、これらの共重合体をそれぞれ含有する層を積層さ
せて製造する。』のような手順で乳化重合を行って製造
すればよい。但し、ここで引用した方法のように、「エ
ポキシ基およびエポキシ基と反応可能な官能基のいずれ
にも不活性な共重合体」からなる層は必ずしも必要では
なく、「エポキシ基を有する共重合体」の最内層と「エ
ポキシ基と反応可能な官能基を有する共重合体」の最外
層からなる2層構造でもよい。最内層と最外層における
エポキシ基とカルボキシル基のそれぞれの含有量は、各
層の共重合体のTgとの関連で変動するが、エポキシ基
およびカルボキシル基を導入するために共重合する重合
性モノマーの含有量でいうと、それぞれ多層構造エマル
ションを構成する全モノマーの0.5〜7.5wt%で
ある。エポキシ基を導入するために使用するモノマーは
前述引用文献中に記載のものうち、グリシジルメタクリ
レートを使用する。アリルグリシジルエーテルは他のア
クリルモノマーとの共重合性に劣る傾向があり、グリシ
ジルアクリレートは親水性が高いために、重合により多
層構造エマルションを形成した場合に、エポキシ基を最
内層内部に局在化させることが難しく、特に2層構造の
エマルションとした場合には、最外層のカルボキシル基
と反応してしまう場合がある。したがってこのような問
題のないグリシジルメタクリレートが最も好ましい。
ルボキシル基を導入するために使用するモノマーは、前
述引用文献中に記載のうち、多層構造形エマルションの
架橋反応の安定性が良好であるとの理由により(メタ)
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸から選
択される1種以上のエチレン性不飽和カルボン酸を使用
する。特に2層構造のエマルションの場合には、親水性
の高いものを使用することにより、カルボキシル基が最
外層外部に局在化して、架橋反応前には最内層のエポキ
シ基と反応しないため貯蔵安定性の向上になる。このよ
うな理由からアクリル酸がより好適に用いられる。多層
構造形エマルションの最外層には、アミド基が存在す
る。アミド基を生成させるために使用する重合性モノマ
ーは、前述引用文献中に記載のうち、多層構造形エマル
ションの重合安定性、及び水性下地調整材の塗料安定性
が良好であるとの理由により(メタ)アクリルアミドを
使用する。各層の共重合体のTgは最内層が最外層と同
等以下にする。このようなTg範囲の場合には、本発明
の水性下地調整材製造時に、無機質粉体との混合攪拌に
よるずり応力が生じてもエマルション粒子が潰れにく
い。さらに本発明の水性下地調整材では、密着性、及び
塗布下地への追従性のために、エマルションから形成さ
れるフィルムのTgは−30〜5℃とする。多層構造エ
マルションの平均粒子径は、エマルションの樹脂固形分
ひいては製造した水性下地調整材の顔料容積濃度に影響
するが、目安としては0.05〜0.2μ程度のものが
使用可能である。無機質粉体としては、重質炭酸カルシ
ウム、沈降性炭酸カルシウム、カオリン、ベントナイ
ト、セリサイト、ドロマイト、タルク、クレー、酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、珪藻土等が使用できる
が、特に多層構造エマルションの最外層にあるカルボキ
シル基と金属架橋反応を行う、二価以上の金属イオンを
生じる無機質粉体、例えば水酸化アルミニウム、石膏、
ポルトランドセメント、アルミナセメントを塗料の安定
性を阻害しない程度に併用した場合には、金属架橋によ
り、水性微弾性フィラーの物性がより一層向上する。こ
のような併用を行う場合には、多層構造エマルションの
最外層のカルボキシル基の含有量を、最内層のエポキシ
基の含有量よりも多くしておくことが必要である。無機
質粉体の平均粒子径は0.1〜40μ程度であるが、
0.25〜10μがより好ましい。このような無機質粉
体と上記の多層構造エマルションとの組み合わせによ
り、合成樹脂エマルション系下地調整材としての塗布下
地への優れた密着性、追従性と硬質の上塗りも可能な微
弾性の実現、上塗りとの密着性が得られる。上塗りとし
て使用可能な塗材は、水性から弱溶剤系までの弾性、硬
質塗材である。特に単層弾性塗材やシリコン系水性樹脂
分散型エナメルを使用した場合には、それら上塗りのも
つ機能とあいまって建築物外壁に優れた機能を付与する
ことができる。本発明の構成成分の配合比率は、製造し
た微弾性フィラーの顔料容積濃度(以下PVCと略称す
る。)が40〜70%となるように、多層構造エマルシ
ョンと無機質粉体を適宜混合すれば良い。PVCが40
%より低い時は耐ピーリング性に劣り、70%より高い
時はヘヤークラック追従性が劣る結果となる。本発明で
はさらに物性の向上のために、分散剤、造膜助剤、増粘
剤、消泡剤等を配合することができる。分散剤として
は、ポリカルボン酸系のものや、ヘキサメタリン酸ソー
ダ、β−ナフタリンスルホン酸、ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩等が、造膜助剤としては、テキサノール、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールブチルエーテル、プロピレングリコールブチルエー
テル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ヘキシ
レングリコール、ベンジルアルコール等が、増粘剤とし
ては、ケイ酸塩、モンモリロナイト、有機モンモリロナ
イト、コロイド状アルミナ等の無機系のもの、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等
の繊維素誘導体系のもの、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
アクリル酸(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のポ
リアクリル酸系のもの、プルロニックポリエーテル、ポ
リエーテルジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキ
ルエーテル、ポリエーテルウレタン変性物、ポリエーテ
ルエポキシ変性物等のポリエーテル系のもの等が、消泡
剤としては、シリコン系、シリカ系、鉱物油系のもの等
があげられる。これらの配合比率は、多層構造エマルシ
ョンの固形分100重量部に対して、分散剤が0〜10
重量部、造膜助剤が0〜40重量部、増粘剤が0〜50
重量部、消泡剤が0〜10重量部の範囲である。またP
VCの規定範囲を越えない程度で、二酸化チタン、酸化
亜鉛、カーボンブラック、ベンガラ、黄色酸化鉄、チタ
ンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、群
青、コバルトブルー等の無機系およびβ−ナフトール
系、ナフトールAS系、ピラゾロン系、ベンツイミダゾ
ロン系等の不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、アントラキ
ノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キナクリドン
系、モノアゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、イソ
インドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料を
配合することもできる。本発明の水性下地調整材の施工
は、タイルガン、リシンガン等のスプレーガン、エアレ
スガン等の吹付機器、マスチックローラー、ウールロー
ラ等のローラー、コテ塗り、刷毛塗り等の方法により行
われる。
On the other hand, the present inventors used a specific emulsion having a multilayer structure as a cross-linked emulsion, and determined the monomer composition of the resin in the core portion and the shell portion and the Tg of the resin. It has been found that a completely new synthetic resin emulsion-based base conditioner that solves the above-mentioned problems, that is, an aqueous base conditioner, can be produced by mixing a specific inorganic powder with this emulsion. That is, the present invention provides an aqueous base conditioner having the following configuration. 1. (A) a layer containing a copolymer having an epoxy group; and (B) a layer made of a copolymer inert to an epoxy group and a carboxyl group; and (C) a layer having a carboxyl group and an amide group. 3 layers of the copolymer layer, or 2 layers of the (A) layer and the (C) layer
(A) layer at the center, and (B)
Layer (C) on its surface, or (C) layer on the surface of (A) layer, and the glass transition temperature of the innermost layer
(Hereinafter abbreviated as Tg) equal to or less than the outermost layer.
Tg of the film to be obtained is −30 to 5 ° C.
Multilayer structure emma using the following (a) to (c) as mer
And the inorganic powder in a pigment volume concentration (hereinafter referred to as PVC).
Abbreviated. ) Is 40 to 70%. [Polymerizable monomer] The polymerizable monomer used to generate the epoxy group is
Glycidyl methacrylate (a),
The polymerizable monomer used to generate the group is (meth)
Select from acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid
One or more selected ethylenically unsaturated carboxylic acids (b)
Is a polymerizable material used to generate an amide group.
The (meth) acrylamide (c), (a)
The contents of (b) and (c) are each a multilayer structure type emulsion.
(A): (b):
(C) = 0.5 to 7.5 wt%: 0.5 to 7.5 wt%
%: 0.5 to 5 wt%. 2. A method for finishing an outer wall of a building, comprising: applying the aqueous base adjusting material described in 1. above , performing a base adjustment on the outer wall of the building, and further laminating and applying a silicon-based aqueous resin-dispersed enamel. 3. On the outer wall of a building, a method of finishing an outer wall of a building, comprising applying the aqueous base conditioner described in 1., adjusting the base, and further applying a single-layer elastic finish coating material in a laminated manner. Multi-layer structure type emulsion for use in the present invention, an emulsion which is formed from two or three layers, epoxy functional groups on the innermost layer part, the outermost layer portion are present carboxyl functional group. These functional groups usually do not react at all, but when the water as the dispersion medium in the emulsion evaporates, the distance between the emulsion particles decreases, and further, when the emulsion particles come into contact with each other and fuse, a crosslinking reaction occurs. And rapidly form a water-insoluble synthetic resin coating. Such an emulsion may be prepared by a conventionally known method, but as an example, the manufacturing method and the specific structure are described in
-76004. When cited below, "The monomers used for producing various copolymers contained in the dispersed particles of the emulsion composition are roughly classified into the following three types. First, examples of the “monomer having an epoxy group” for producing a copolymer having an epoxy group include epoxy derivatives such as diglycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether. These may be used alone or in combination of two or more. Next, as a `` monomer having a functional group capable of reacting with an epoxy group '' for producing a copolymer having a functional group capable of reacting with an epoxy group, acrylic acid containing a carboxyl group,
Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or monoalkyl esters thereof, itaconic acid or monoalkyl esters thereof, fumaric acid or monoalkyl esters thereof;
Alkylamino esters of alkyl acrylic acid or methacrylic acid such as methylaminoethyl acrylate, N-methylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate; monovinylpyridines such as vinylpyridine; dimethylaminoethyl vinyl ether Vinyl ethers having an alkylamino group; unsaturated amides having an alkylamino group such as N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide and N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide. These may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, "other monomers", i.e., "copolymers inert to both epoxy groups and functional groups capable of reacting with epoxy groups", "copolymers having epoxy groups", and "reactive with epoxy groups" Monomers used to produce the “functionalized copolymer” include methyl-, ethyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, n-
-Amyl-, isoamyl-, n-hexyl-, 2-ethylhexyl, octyl-, decyl-, dodecyl-, octadecyl-, cyclohexyl-, phenyl-, benzyl-, 2-hydroxyethyl-, hydroxypropyl-acrylate or Acrylic or methacrylic esters such as methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylonitrile, methacrylonitrile and the like; styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole , Vinylnaphthalene, divinylbenzene, and other aromatic vinyls; acrylamide; methacrylamide, maleic amide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, diacetoneacrylamide Vinylidene chloride; amides etc.
Vinylidene halides such as vinylidene fluoride; ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone,
Examples include vinylamide and chloroprene. These may be used alone or in combination of two or more. Therefore,
Dispersed particles contained in the composition of the present invention are used as “epoxy group-containing monomers” and “other monomers” as raw material monomers to form “epoxy group-containing copolymers”, and two or more “others” Monomer) as a raw material to produce an `` epoxy group and a copolymer inert to any of the functional groups capable of reacting with the epoxy group '', and a `` monomer having a functional group capable of reacting with the epoxy group '' The “other monomer” is used as a raw material monomer to produce a “copolymer having a functional group capable of reacting with an epoxy group”, and a layer containing each of these copolymers is laminated to manufacture. And the like. However, as in the method cited here, a layer composed of “a copolymer inert to both the epoxy group and a functional group capable of reacting with the epoxy group” is not necessarily required, and a “copolymer having an epoxy group” is not necessarily required. It may have a two-layer structure comprising an innermost layer of the “coalescing” and an outermost layer of the “copolymer having a functional group capable of reacting with an epoxy group”. The content of each of the epoxy group and the carboxyl group in the innermost layer and the outermost layer varies in relation to the Tg of the copolymer in each layer, but the content of the polymerizable monomer copolymerized to introduce the epoxy group and the carboxyl group is changed. In terms of the content, each content is 0.5 to 7.5% by weight of all the monomers constituting the multilayer emulsion. The monomer used to introduce the epoxy group is
Glycidyl methacrylic acid
Use rates. Allyl glycidyl ether tends to be poor in copolymerizability with other acrylic monomers, and glycidyl acrylate has high hydrophilicity, so when a multilayer emulsion is formed by polymerization, epoxy groups are localized inside the innermost layer. It is difficult to form the emulsion, and particularly when the emulsion has a two-layer structure, it may react with the carboxyl group in the outermost layer. Therefore, glycidyl methacrylate which does not have such a problem is most preferable. Mosquito
The monomer used to introduce the ruboxyl group is
Of the descriptions in the cited references,
(Meta) because of the good stability of the crosslinking reaction
Select from acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid
Uses one or more selected ethylenically unsaturated carboxylic acids
I do. In particular, in the case of a two-layer emulsion, by using a highly hydrophilic one, the carboxyl group is localized outside the outermost layer and does not react with the epoxy group in the innermost layer before the crosslinking reaction, so that the storage stability is maintained. It improves the performance. For these reasons, acrylic acid is more preferably used. multilayer
An amide group is present in the outermost layer of the structural emulsion.
You. Polymerizable monomers used to generate amide groups
Is a multi-layered emulsion described in the above cited document.
Polymerization stability of paint and paint stability of aqueous base conditioner
(Meth) acrylamide because of good
use. Tg of each layer of the copolymer innermost layer to equal to or less than the outermost layer. In the case of such a Tg range, the emulsion particles are not easily crushed even when shear stress is generated by mixing and stirring with the inorganic powder during the production of the aqueous base preparation material of the present invention. Furthermore, in aqueous base adjustment member of the present invention, adhesion, and <br/> for followability to the coating base, Tg of the films formed from the emulsion to -30~5 ℃. The average particle size of the multilayer emulsion affects the solid content of the resin of the emulsion and the pigment volume concentration of the produced aqueous base preparation material. As a guideline, an average particle size of about 0.05 to 0.2 μm can be used. As the inorganic powder, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, kaolin, bentonite, sericite, dolomite, talc, clay, aluminum oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, and the like can be used, and especially as the outermost layer of a multilayer emulsion. Perform a metal cross-linking reaction with a certain carboxyl group, an inorganic powder that produces divalent or higher metal ions, such as aluminum hydroxide, gypsum,
When Portland cement and alumina cement are used together to such an extent that the stability of the paint is not impaired, the physical properties of the aqueous microelastic filler are further improved by metal crosslinking. When such a combination is used, it is necessary to make the content of the carboxyl group in the outermost layer of the multilayer emulsion larger than the content of the epoxy group in the innermost layer. The average particle diameter of the inorganic powder is about 0.1 to 40μ,
0.25-10 μm is more preferred. By combining such an inorganic powder with the above-mentioned multilayer emulsion, excellent adhesion to the coating base as a synthetic resin emulsion base adjustment material, realization of followability and fine elasticity capable of hard top coating, top coating Adhesion to the substrate. Coating materials that can be used as the topcoat are elastic and hard coating materials from aqueous to weak solvent systems. In particular, when a single-layer elastic coating material or a silicon-based aqueous resin-dispersed enamel is used, an excellent function can be imparted to the outer wall of the building in combination with the function of the overcoat. The mixing ratio of the constituent components of the present invention may be determined by appropriately mixing the multilayer emulsion and the inorganic powder so that the pigment volume concentration (hereinafter abbreviated as PVC) of the produced microelastic filler is 40 to 70%. . PVC is 40
%, The peeling resistance is inferior, and when it is higher than 70%, the hair crack following property is inferior. In the present invention, a dispersant, a film-forming aid, a thickener, an antifoaming agent and the like can be further blended for improving the physical properties. Examples of the dispersant include polycarboxylic acid type, sodium hexametaphosphate, β-naphthalenesulfonic acid, and sodium salt of formalin condensate. Examples of the film-forming aid include texanol, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether. Acetate, diethylene glycol butyl ether, propylene glycol butyl ether, dipropylene glycol butyl ether, hexylene glycol, benzyl alcohol, etc., as a thickener, inorganic substances such as silicate, montmorillonite, organic montmorillonite, colloidal alumina, carboxymethyl cellulose , Cellulose derivatives such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, sodium polyacrylate, Polyacrylic acid-based ones such as a luic acid (meth) acrylate copolymer, and polyether-based ones such as Pluronic polyethers, polyether dialkyl esters, polyether dialkyl ethers, modified polyether urethanes, and modified polyether epoxy Examples of the defoaming agent include silicone-based, silica-based, and mineral oil-based ones. The mixing ratio of the dispersant is 0 to 10 based on 100 parts by weight of the solid content of the multilayer emulsion.
Parts by weight, 0 to 40 parts by weight of a film-forming aid, 0 to 50 parts of a thickener
Parts by weight and the defoamer are in the range of 0 to 10 parts by weight. Also P
An inorganic type such as titanium dioxide, zinc oxide, carbon black, red iron oxide, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome green, cobalt green, ultramarine blue, cobalt blue, etc., β-naphthol type, and naphthol AS, which do not exceed the specified range of VC. Azo pigments, pyrazolone-based, benzimidazolone-based insoluble azo pigments, soluble azo pigments, anthraquinone-based, thioindigo-based, perylene-based, quinacridone-based, monoazo-based, condensed azo-based, phthalocyanine-based, isoindolinone-based, quinophthalone-based, etc. Organic coloring pigments can also be blended. The application of the aqueous base preparation material of the present invention is performed by a spray gun such as a tile gun or a ricin gun, a spraying device such as an airless gun, a roller such as a mastic roller or a wool roller, a trowel coating, a brush coating or the like.

【0005】[0005]

【実施例】(参考例1)表1および表2に示したような
最内層、最外層のモノマー組成比により、多層構造エマ
ルションの乳化重合を行った。乳化重合の手順を下記に
示す。まず反応容器に、脱イオン水350g、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム1gを仕込み、攪拌およ
び窒素置換を行いながら、70℃まで昇温し、過硫酸ア
ンモニウム2gを添加した。これに、スチレン105.
25g、n−ブチルアクリレート270.7g、グリシ
ジルメタクリレート12.5gを、脱イオン水100g
にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.6g溶解
したものに添加し、乳化分散させた乳化モノマーを3時
間かけて連続的に滴下した。滴下終了後2時間熟成を行
った。次にスチレン26.3g、n−ブチルアクリレー
67.7g、メタクリル酸7.55g、アクリルアミ
10g、t−ドデシルメルカプタン0.4gを、脱イ
オン水50gにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.4gを溶解したものに添加し、乳化分散させた乳化
モノマーを2時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後
2時間熟成を行った。得られたエマルションにアンモニ
ア水を添加し、pHを7.5に調整した後、200メッ
シュの金網にて濾過したところ乳白色のエマルションが
得られた。
EXAMPLES Reference Example 1 Emulsion polymerization of a multilayer emulsion was carried out according to the monomer composition ratio of the innermost layer and the outermost layer as shown in Tables 1 and 2. The procedure of emulsion polymerization is shown below. First, 350 g of deionized water and 1 g of sodium alkylbenzenesulfonate were charged into a reaction vessel, and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring and replacing with nitrogen, and 2 g of ammonium persulfate was added. In addition, styrene 105.
25 g, n-butyl acrylate 270.7 g, glycidyl methacrylate 12.5 g, deionized water 100 g
Was added to a solution prepared by dissolving 0.6 g of sodium alkylbenzenesulfonate, and the emulsified monomer emulsified and dispersed was dropped continuously over 3 hours. After completion of dropping, aging was performed for 2 hours. Then styrene 26.3 g, n-butyl acrylate 67.7 g, methacrylic acid 7.55 g, acrylamide
Then, 10 g of t-dodecyl mercaptan and 0.4 g of t-dodecyl mercaptan were added to a solution of 0.4 g of sodium alkylbenzenesulfonate in 50 g of deionized water, and the emulsified monomer emulsified and dispersed was dropped continuously over 2 hours. After completion of dropping, aging was performed for 2 hours. Aqueous ammonia was added to the obtained emulsion to adjust the pH to 7.5, and then filtered through a 200-mesh wire net to obtain a milky white emulsion.

【表1】 [Table 1]

【表2】 (参考例2〜15)表1および表2に示した最内層、最
外層のモノマー組成比により、参考例1と同様にして多
層構造エマルションの乳化重合を行ったところ、参考例
13アクリルアミドの量が多すぎるため、重合途中に
おいて高粘度化してしまったが、それ以外のものは安定
した重合を行うことができ、乳白色のエマルションが製
造できた。 *予備試験* 参考例13を除く参考例1〜15のエマルションを使用
して下記配合処方により、合成樹脂エマルション系下地
調整材を製造し、それぞれ配合例1〜配合例15とし
た。このとき製造した合成樹脂エマルション系下地調整
材のPVCは60%であった。 (塗料安定性試験)このようにして製造した合成樹脂エ
マルション系下地調整材のそれぞれについて、塗料安定
性試験として50℃雰囲気に1週間放置した場合の粘度
変化を、外観変化にて評価を行い、ゲル化やエマルショ
ンの凝集が生じたものを×、特に変化のなかったものを
○とした。結果は表3および表4に示したように、配合
例9では反応基の層分離がなされていないことに起因し
て、エポキシ基とカルボキシル基の反応が進行してエマ
ルションが凝集すること、配合例12ではアクリルアミ
によるエマルションの保護効果が得られなかったこと
に起因して、エマルションが凝集することがわかった。
また両者以外は良好な塗料安定性を示すことがわかっ
た。 (上塗適合性)さらに、上塗適合性試験として、各種の
上塗り塗材との密着性試験を行った。まず、製造した合
成樹脂エマルション系下地調整材を15×7cmのスレ
ート板上に塗布量1.5kg/m2にて塗布し、24時
間養生の後に、その表面に上塗り塗材1、上塗り塗材
2、上塗り塗材3をそれぞれ下記に示した塗布量にて塗
布し、2週間乾燥後、その密着性について、JISK 5400
8.19 塗料一般試験方法の耐水性試験に準じて、容器に
脱イオン水を深さ約150mmまで入れ、作製した試験
体をクリップとひもにてつるし、約120mmの深さま
で浸し、1週間後に試験体を取り出し、水を切り、直ち
に目視により塗膜を観察し結果を評価した。このとき著
しい膨れが見られるものを1、全く変化のないものを5
とし、その他は膨れの範囲により5段階評価した。結果
は表3および表4に示した。結果からわかるように、グ
リシジルメタクリレートを含有しない、参考例10のエ
マルションを使用している配合例10は、単層弾性塗材
において剥がれを生じたとの理由、シリコン系水性樹脂
分散型エナメルにおいてごく一部膨れを生じたとの理由
で上塗り適合性が不十分である。また、エマルション
を、本発明で好適に使用するモノマー種別で製造した際
に規定するグリシジルメタクリレートの含有量より多量
に使用した参考例11から製造した配合例11の合成樹
脂エマルション系下地調整材も、単層弾性塗材において
剥がれを生じたとの理由、シリコン系水性樹脂分散型エ
ナメルにおいてごく一部膨れを生じたとの理由で上塗り
適合性が不十分である。さらに、Tgが本発明で規定す
る範囲より低い参考例14のエマルションを使用した配
合例14も、単層弾性塗材において剥がれを生じたとの
理由、シリコン系水性樹脂分散型エナメルにおいてごく
一部膨れを生じたとの理由で上塗り適合性が不十分であ
る。これら以外は各種の上塗りにおいても優れた密着性
を示し、上塗り適合性に優れることがわかった。なお上
塗り塗材1はエスケー化研株式会社製「弾性トップレス
タイル」(単層弾性塗材、塗布量1kg/m2)、上塗
り塗材2はエスケー化研株式会社製「SKマイルドウレ
タン」(弱溶剤系塗材、塗布量0.3kg/m2)、上
塗り塗材3は下記の製造手順により製造したシリコン系
水性樹脂分散型エナメルを使用した。(塗布量0.3k
g/m2) ・上塗り塗材3 シクロヘキシルメタクリレート65重量部、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン10重量部、2−
エチルヘキシルアクリレート23重量部、アクリル酸2
重量部、エレミノールJS−2〔三洋化成株式会社製、
反応性乳化剤〕10重量部、t−ブチルパーオキシ(2
−エチルヘキサノエート)0.5重量部、水54重量
部、メタノール6重量部を攪拌して乳化後、さらに超音
波を用いて粒径0.5μの単量体を含む分散体を作製し
た。次に、攪拌器、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入
口、温度計を備えた反応容器に、水63重量部、メタノ
ール7部を仕込み、攪拌しながら80℃に昇温した。単
量体を含む分散体を、上記反応容器に4時間にわたって
滴下し反応を行った。滴下中は窒素を導入しながら80
℃で反応を行い、25%エチルアミン水溶液を適時添加
し、pHを6〜8に保った。滴下終了後熟成を2時間行
い、室温に冷却し水性樹脂分散液を得た。この水性樹脂
分散液60重量部にルチル型二酸化チタンを22重量
部、分散剤を2.5重量部、造膜助剤を6重量部、増粘
剤1重量部、消泡剤を0.2重量部混合して、白色のシ
リコン系水性樹脂分散型エナメルを製造した。
[Table 2] (Reference Examples 2 to 15 ) According to the monomer composition ratio of the innermost layer and the outermost layer shown in Tables 1 and 2, emulsion polymerization of a multilayer emulsion was performed in the same manner as in Reference Example 1.
In No. 13, although the amount of acrylamide was too large, the viscosity was increased in the course of the polymerization. However, in the other cases, stable polymerization could be performed, and a milky white emulsion could be produced. * Preliminary Test * Using the emulsions of Reference Examples 1 to 15 except Reference Example 13 , the following formulation was used to produce a synthetic resin emulsion-based base conditioner, and these were designated as Preparation Examples 1 to 15 , respectively. At this time, the PVC of the synthetic resin emulsion-based base conditioner produced was 60%. (Paint Stability Test) For each of the thus prepared synthetic resin emulsion-based base conditioners, a change in viscosity when left for one week in a 50 ° C. atmosphere was evaluated as a paint stability test by an appearance change. When the gelation or the aggregation of the emulsion occurred, x was given, and when no change was observed, x was given. Results As shown in Table 3 and Table 4, formulation
Due to the phase separation of the reactive group in Example 9 is not made, the emulsion aggregation reaction of an epoxy group and a carboxyl group is in progress, Formulation Example 12, acrylamide
Due to the protective effect of the emulsion due to de could not be obtained, it was found that the emulsion aggregation.
In addition, it was found that the other compositions exhibited good paint stability. (Overcoat Compatibility) Further, as an overcoat compatibility test, adhesion tests with various overcoat materials were performed. First, the prepared synthetic resin emulsion-based primer was applied on a 15 × 7 cm slate plate at a coating amount of 1.5 kg / m 2 , and after curing for 24 hours, the surface was coated with a topcoat material 1 and a topcoat material. 2. The top coat material 3 was applied at the application amount shown below and dried for 2 weeks.
8.19 In accordance with the water resistance test in the General Test Methods for Paints, add deionized water to a container to a depth of about 150 mm, hang the prepared specimen with clips and strings, immerse the specimen to a depth of about 120 mm, and after one week, Was taken out, drained, and the coating film was immediately observed visually to evaluate the results. At this time, 1 was marked for significant swelling and 5 was marked for no change.
The others were evaluated on a 5-point scale according to the range of swelling. The results are shown in Tables 3 and 4. As can be seen from the results, Formulation Example 10 using the emulsion of Reference Example 10 , which does not contain glycidyl methacrylate, was found to be peeled off in the single-layered elastic coating material, and was found to be extremely poor in silicone-based aqueous resin-dispersed enamel. The top coat compatibility is insufficient because of blistering. In addition, the emulsion, the synthetic resin emulsion-based base conditioner of Formulation Example 11 manufactured from Reference Example 11 used in a larger amount than the content of glycidyl methacrylate defined when the monomer type suitably used in the present invention was manufactured, The topcoat compatibility is insufficient because the single-layer elastic coating material has peeled off and the silicon-based aqueous resin-dispersed enamel has only partially swollen. Furthermore, Formulation Example 14 using the emulsion of Reference Example 14 having a Tg lower than the range specified in the present invention also showed that peeling occurred in the single-layer elastic coating material.
The top coat compatibility is insufficient because the silicone-based aqueous resin-dispersed enamel slightly swells. Other than these, various types of overcoats also exhibited excellent adhesion and were found to have excellent overcoat compatibility. The top coating material 1 is “Elastic Topless Style” (single-layer elastic coating material, applied amount 1 kg / m 2 ) manufactured by SK Kaken Co., Ltd., and the top coating material 2 is “SK Mild Urethane” (weak) manufactured by SK Kaken Co., Ltd. Solvent-based coating material, coating amount 0.3 kg / m 2 ), and silicon-based aqueous resin-dispersed enamel manufactured by the following manufacturing procedure was used as the top coating material 3. (Application amount 0.3k
g / m 2 ) Topcoat material 3 65 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 10 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2-
23 parts by weight of ethylhexyl acrylate, acrylic acid 2
Parts by weight, Eleminor JS-2 [manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
Reactive emulsifier] 10 parts by weight, t-butylperoxy (2
-Ethylhexanoate) 0.5 parts by weight, 54 parts by weight of water and 6 parts by weight of methanol were stirred and emulsified, and then a dispersion containing a monomer having a particle size of 0.5 μm was prepared using ultrasonic waves. . Next, 63 parts by weight of water and 7 parts of methanol were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet, and a thermometer, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring. The dispersion containing the monomer was dropped into the above reaction vessel over 4 hours to carry out a reaction. During the addition, 80 is introduced while introducing nitrogen.
The reaction was carried out at 25 ° C., and a 25% aqueous solution of ethylamine was added as needed to keep the pH at 6 to 8. After dropping, aging was performed for 2 hours, and the mixture was cooled to room temperature to obtain an aqueous resin dispersion. 22 parts by weight of rutile titanium dioxide, 2.5 parts by weight of a dispersant, 6 parts by weight of a film-forming aid, 1 part by weight of a thickener, and 0.2 parts by weight of a defoamer were added to 60 parts by weight of the aqueous resin dispersion. By mixing by weight, a white silicone-based aqueous resin-dispersed enamel was produced.

【表3】 [Table 3]

【表4】 (実施例1)参考例2のエマルション30.00重量部
中に、二酸化チタンを5.00重量部、重質炭酸カルシ
ウムを23.79重量部、分散剤としてポリカルボン酸
型分散剤を0.50重量部、造膜助剤としてベンジルア
ルコールを3.00重量部、増粘剤としてカルボキシメ
チルセルロースの2%溶液を3.76重量部、消泡剤と
してシリコン系消泡剤を0.20重量部適宜混合して
VC40%の合成樹脂エマルション系下地調整材を製造
した。この合成樹脂エマルション系下地調整について下
記のような物性試験を行った。その結果表5に示したよ
うに耐ピーリング性、ひび割れ抵抗性、ゼロスパン伸
び、ヘヤークラック追従性共に優れた性能を示し、優れ
た水性下地調整材であることがわかった。 *合成樹脂エマルション系下地調整材物性試験* (耐ピーリング性)15×7cmのスレート板に、作製
した合成樹脂エマルション系下地調整材を、塗布量1.
5kg/m2にて塗布し、2週間養生の後、その端部を
爪にて剥がすピーリングテストを行った。このとき全く
剥がれない場合を5とし、全面的に剥がれる場合を1と
して5段階評価を行った。 (ひび割れ抵抗性)JIS A 6915 厚付け仕上塗材 5.7初期乾燥によるひび割れ
抵抗性試験に準じて、15×30のスレート板の表面
に、作製した合成樹脂エマルション系下地調整材を塗布
量1.5kg/m2にて塗布した試験体を直ちに風速3
m/s±10%にした風洞内に入れ、試験体を気流に平
行になるように置く。6時間後に試験体を取り出し、合
成樹脂エマルション系下地調整材の表面にひび割れが発
生したか否かを目視により観察し、全くひび割れが無い
場合を○とし、全面にひび割れが有る場合を×として評
価を行った。(ゼロスパン伸びおよびヘヤークラック追
従性)50×100mmの厚手の粘着性テープに50×
50×5mmのスレート板を2枚、突き合わせ隙間の生
じないように張りつけ、製造した合成樹脂エマルション
系下地調整材を塗布量1.5kg/m2にて均一な厚み
で塗布し、14日間、温度20℃、湿度60%にて養生
した後に、粘着性テープをはがし、長手方向の両端を固
定し、毎分5mmの速度で引っ張り、合成樹脂エマルシ
ョン系下地調整材の破断した時点の引っ張り距離を測定
値とした。この測定値が0.5mm以上のものは、躯体
のヘヤークラックに追従可能であるものとし○を、0.
5mmに満たないものは追従不可能として×の評価をつ
けた。
[Table 4] (Example 1) In 30.00 parts by weight of the emulsion of Reference Example 2, 5.00 parts by weight of titanium dioxide, 23.79 parts by weight of heavy calcium carbonate, and a polycarboxylic acid type dispersion as a dispersant 0.50 parts by weight of an agent, 3.00 parts by weight of benzyl alcohol as a film-forming aid, 3.76 parts by weight of a 2% solution of carboxymethylcellulose as a thickening agent, and 0 of a silicone-based antifoaming agent as a defoaming agent. .20 parts appropriately mixed to P
A 40% VC synthetic resin emulsion-based base adjustment material was produced. The following physical property tests were performed on the synthetic resin emulsion base preparation. As a result, as shown in Table 5, it showed excellent performance in all of peeling resistance, crack resistance, zero span elongation, and hair crack following property, and it was found that the material was an excellent aqueous base material. * Synthetic resin emulsion-based base conditioner physical property test * (peeling resistance) The prepared synthetic resin emulsion-based base conditioner was applied to a 15 × 7 cm slate plate in an amount of 1.
After applying at 5 kg / m 2 and curing for 2 weeks, a peeling test was conducted in which the end was peeled off with a nail. At this time, the case where the film was not peeled at all was set to 5, and the case where the film was completely peeled was set to 1, and a 5-level evaluation was performed. (Crack resistance) JIS A 6915 Thick finish coating material 5.7 According to the crack resistance test by initial drying, apply the prepared synthetic resin emulsion base adjustment material on the surface of a 15 × 30 slate plate 1 Immediately apply the test specimen applied at 0.5 kg / m 2 to wind speed 3
The test specimen is placed in a wind tunnel with m / s ± 10% and placed parallel to the airflow. After 6 hours, the test specimen was taken out, and it was visually observed whether or not cracks occurred on the surface of the synthetic resin emulsion-based base adjustment material, and was evaluated as ○ when there was no crack at all, and as X when there was a crack on the entire surface. Was done. (Zero span elongation and hair crack following) 50 × 100mm thick adhesive tape 50 ×
Two 50 × 5 mm slate plates are stuck together so as not to have a gap therebetween, and the produced synthetic resin emulsion-based base adjustment material is applied at a coating amount of 1.5 kg / m 2 with a uniform thickness, and the temperature is maintained for 14 days. After curing at 20 ° C and 60% humidity, peel off the adhesive tape, fix both ends in the longitudinal direction, and pull at a speed of 5 mm per minute, and measure the pulling distance of the synthetic resin emulsion base adjustment material at the time of breaking. Value. If the measured value is 0.5 mm or more, it is assumed that the hair crack of the skeleton can be traced, and ○ is set to 0.
A sample less than 5 mm was rated as unacceptable, and was evaluated as x.

【表5】 (実施例2〜)表5に示した各配合比率にした以外に
は、分散剤、造膜助剤、増粘剤、消泡剤の種類は実施例
1と同様にして合成樹脂エマルション系下地調整材を製
造した。これら合成樹脂エマルション系下地調整材につ
いても実施例1と同様に試験をおこなった。その結果は
表5に示したように耐ピーリング性、ひび割れ抵抗性、
ゼロスパン伸び、ヘヤークラック追従性共に優れた性能
を示し、すぐれた水性下地調整材であることがわかっ
た。 (比較例1)表5に示したように、多層構造エマルショ
ンとして参考例15のものを使用した以外は、実施例5
と同様にして合成樹脂エマルション系下地調整材を製造
し、同様に試験を行った。結果は表5に示したように多
層構造エマルションのフィルムTgが、本発明規定範囲
を越えて高いためゼロスパン伸びの値が小さく、躯体の
ヘヤークラックに追従できないことがわかった。 (比較例2)表5に示したような配合比率にて、合成樹
脂エマルション系下地調整材を製造し、実施例と同様に
試験を行った。結果は表5に示したようにPVCが本発
明の規定範囲より低いため耐ピーリング性が劣り、新築
コンクリート建築物等に単独で用いるときには、経時的
に膨れ剥がれを生じる可能性がある。 (比較例3)表5に示したような配合比率にて、合成樹
脂エマルション系下地調整材を製造し、実施例と同様に
試験を行った。結果は表5に示したようにPVCが本発
明の規定範囲より高いためひび割れ抵抗性に劣り、さら
にゼロスパン伸びの値が小さく、躯体のヘヤークラック
に追従できないことがわかった。
[Table 5] (Examples 2 to 5 ) The types of the dispersant, the film-forming aid, the thickener, and the defoamer were the same as in Example 1 except that the mixing ratios shown in Table 5 were used. A base adjustment material was manufactured. The same test as in Example 1 was conducted on these synthetic resin emulsion base adjustment materials. As shown in Table 5, the results were as follows: peeling resistance, crack resistance,
It exhibited excellent performance in both zero-span elongation and hair crack following properties, and was found to be an excellent aqueous base conditioner. (Comparative Example 1) As shown in Table 5, the same procedure as in Example 5 was carried out except that the emulsion of Reference Example 15 was used as the multilayer structure emulsion.
In the same manner as in the above, a synthetic resin emulsion base adjustment material was manufactured, and the same test was conducted. As shown in Table 5, the film Tg of the multi-layered emulsion was higher than the range specified in the present invention, so that the value of the zero-span elongation was small and it was not possible to follow the hair crack of the skeleton. (Comparative Example 2) Synthetic resin emulsion base adjustment materials were produced at the compounding ratios as shown in Table 5, and tests were conducted in the same manner as in the examples. As shown in Table 5, as shown in Table 5, the peeling resistance was poor because PVC was lower than the specified range of the present invention, and when used alone in a new concrete building or the like, there is a possibility that swelling and peeling may occur over time. (Comparative Example 3) Synthetic resin emulsion base adjustment materials were produced at the compounding ratios shown in Table 5, and tests were performed in the same manner as in the examples. As shown in Table 5, as shown in Table 5, PVC was inferior in crack resistance because it was higher than the specified range of the present invention, and further, the value of zero span elongation was small, and it was found that it could not follow the hair crack of the skeleton.

【0006】[0006]

【発明の効果】以上の実施例から明白なように、本発明
の水性下地調整材は、架橋反応形の特定の多層構造エマ
ルションと特定の無機質粉体とからなることにより、建
築物外壁において、各種の下地に優れた密着性と追従性
を有し、さらに上塗りには、硬質、軟質の弱溶剤系から
水性までのあらゆる塗材が使用可能で、それら上塗りと
の密着性にも優れるという優れた特性を有し、従来の下
地調整において、シーラーと下地調整材(フィラー)の
両方を併用しなければならなかったのに対して、単独で
シーラー効果と下地調整効果(不陸の平滑化やピンホー
ルの充填等)の両方を兼ねるため、工程の短縮にもつな
がる非常に有益なものである。
As is clear from the above examples, the aqueous base conditioner of the present invention comprises a specific multilayer structure emulsion of a cross-linking reaction type and a specific inorganic powder, so that it can be used on the outer wall of a building. It has excellent adhesion and follow-up properties to various types of bases.Furthermore, it is possible to use all types of coating materials, from hard and soft weak solvent systems to water-based coatings, and has excellent adhesion to these top coatings. In conventional substrate adjustment, both the sealer and the substrate adjustment material (filler) had to be used together, but the sealer effect and the substrate adjustment effect (smoothness of unevenness and This is very beneficial because it also serves as both the filling of pinholes, etc.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI E04F 13/02 E04F 13/02 C (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 5/00 C08G 59/40 - 59/60 C09D 151/00 - 151/10 C09D 163/00 - 161/10 ──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI E04F 13/02 E04F 13/02 C (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 5/00 C08G 59 / 40-59/60 C09D 151/00-151/10 C09D 163/00-161/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)エポキシ基を有する共重合体を含有
する層および、 (B)エポキシ基及びカルボキシル基に対して不活性な
共重合体からなる層および、 (C)カルボキシル基及びアミド基を有する共重合体か
らなる層の3層、 または、(A)層および(C)層の2層からなり、
(A)層を中心部とし、その表面に(B)層、さらにそ
の表面に(C)層、または、(A)層の表面に(C)層
が積層しており、最内層のガラス転移温度(以下Tgと
略称する。)が最外層と同等以下、形成されるフィルム
のTgが−30〜5℃であり、重合性モノマーとして下
記(a)〜(c)を用いた多層構造形エマルションと、
無機質粉体を、顔料容積濃度(以下PVCと略称す
る。)が40〜70%となるように混合してなる水性下
地調整材。[重合性モノマー] エポキシ基を生成させるために用いる重合性モノマーが
グリシジルメタクリレート(a)であり、カルボキシル
基を生成させるために用いる重合性モノマーが(メタ)
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸から選
択される1種以上のエチレン性不飽和カルボン酸(b)
であり、アミド基を生成させるために用いる重合性モノ
マーが(メタ)アクリルアミド(c)であり、(a)、
(b)、(c)の含有量がそれぞれ多層構造形エマルシ
ョンを構成する全モノマーに対して、(a):(b):
(c)=0.5〜7.5wt%:0.5〜7.5wt
%:0.5〜5wt%である。
(A) a layer containing a copolymer having an epoxy group; (B) a layer comprising a copolymer inert to an epoxy group and a carboxyl group; and (C) a carboxyl group and an amide. Three layers composed of a copolymer having a group, or two layers composed of an (A) layer and a (C) layer,
The (A) layer is the central part, the (B) layer is laminated on the surface, and the (C) layer is laminated on the surface, or the (C) layer is laminated on the surface of the (A) layer. Temperature (hereinafter Tg
Abbreviated. ) Is less than or equal to the outermost layer
Has a Tg of −30 to 5 ° C., and as a polymerizable monomer,
A multi-layer emulsion using the above (a) to (c),
An aqueous base conditioner obtained by mixing inorganic powder so that the pigment volume concentration (hereinafter abbreviated as PVC) is 40 to 70%. [Polymerizable monomer] The polymerizable monomer used to generate the epoxy group is
Glycidyl methacrylate (a),
The polymerizable monomer used to generate the group is (meth)
Select from acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid
One or more selected ethylenically unsaturated carboxylic acids (b)
Is a polymerizable material used to generate an amide group.
The (meth) acrylamide (c), (a)
The contents of (b) and (c) are each a multilayer structure type emulsion.
(A): (b):
(C) = 0.5 to 7.5 wt%: 0.5 to 7.5 wt%
%: 0.5 to 5 wt%.
【請求項2】建築物外壁において、請求項1記載の水性
下地調整材を塗布して下地調整を行い、さらにシリコン
系水性樹脂分散型エナメルを積層塗布することを特徴と
する建築物外壁仕上方法。
2. A method for finishing an outer wall of a building, comprising applying the aqueous base adjusting material according to claim 1 on the outer wall of the building, adjusting the base, and further applying a layer of a silicon-based aqueous resin-dispersed enamel. .
【請求項3】建築物外壁において、請求項1記載の水性
下地調整材を塗布して下地調整を行い、さらに単層弾性
仕上塗材を積層塗布することを特徴とする建築物外壁仕
上方法。
3. A method for finishing an exterior wall of a building, the method comprising applying the aqueous base adjustment material according to claim 1 on the exterior wall of the building, adjusting the foundation, and further applying a single-layer elastic finish coating material in a laminated manner.
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