JPH07278463A - Water-based primer and method for finishing outer wall of construction - Google Patents

Water-based primer and method for finishing outer wall of construction

Info

Publication number
JPH07278463A
JPH07278463A JP10074094A JP10074094A JPH07278463A JP H07278463 A JPH07278463 A JP H07278463A JP 10074094 A JP10074094 A JP 10074094A JP 10074094 A JP10074094 A JP 10074094A JP H07278463 A JPH07278463 A JP H07278463A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
emulsion
copolymer
synthetic resin
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10074094A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3041189B2 (en
Inventor
Tadahiko Ikeuchi
忠彦 池内
Yoshibumi Asada
義文 浅田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Kaken Co Ltd
Original Assignee
SK Kaken Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Kaken Co Ltd filed Critical SK Kaken Co Ltd
Priority to JP6100740A priority Critical patent/JP3041189B2/en
Publication of JPH07278463A publication Critical patent/JPH07278463A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3041189B2 publication Critical patent/JP3041189B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To obtain a primer excellent in the adhesion to a substrate and adaptability to finish coating and capable of shortening the procedure of application by mixing an emulsion of copolymer particles each in the form of a multilayer structure comprising the innermost layer contg. a copolymer having epoxy groups and the outermost layer of a copolymer having carboxyl groups with an inorganic powder at a specific pigment vol. concn. CONSTITUTION:An emulsion of copolymer particles each in the form of a multilayer structure made up either of the following three layers; (A) a layer contg. a copolymer having epoxy groups, (B) a layer of a copolymer unreactive with epoxy and carboxyl groups and (C) a layer of a copolymer having carboxyl and amide groups, or of the following two layers; the layer (A) and the layer (C), provided that the surface of the layer (A) as the central portion of each particle is covered either with the layer (B) having the surface thereof further covered with the layer (C) or directly with the layer (C), is mixed with an inorganic powder at a pigment vol. concn. of 40 to 70% to prepare the objective water-based primer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は建築物外壁の塗装仕上に
用いる水性下地調整材組成物および外壁施工方法に係
り、特に下地との密着性、上塗適性に優れ、施工工程の
短縮化が可能な下地調整材組成物および外壁仕上方法を
提供するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a water-based undercoating material composition used for coating finish of an exterior wall of a building and a method for constructing an exterior wall. Particularly, it has excellent adhesion to a groundwork and suitability for topcoating, and can shorten the construction process. Provided are a ground control material composition and an outer wall finishing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より建築物の外壁の仕上方法におい
ては、各種下地面に対して下地調整を行うことが常であ
る。これは各下地によってその特性が異なったり、下地
に割れや不陸等の欠陥を持っているときには、そのまま
の状態にて仕上塗材を塗布するにはあまり適切でない場
合があるためである。このような下地調整材としては、
合成樹脂エマルションシーラー、合成樹脂溶剤系シ
ーラー、合成樹脂パテ、セメント系下地調整塗材、
合成樹脂エマルション系下地調整塗材があげられる。
まず、合成樹脂エマルションシーラーは、下地に塗布
して仕上塗材の下地に対する吸い込みを押さえ、付着性
を高めるために使用されるものである。耐アルカリ性や
造膜性に優れていることが必要であり、主にアクリル系
合成樹脂エマルション、酢酸ビニル系合成樹脂エマルシ
ョン、エポキシ系合成樹脂エマルション、塩化ゴム系合
成樹脂エマルションが用いられる。合成樹脂溶剤系シ
ーラーは、と同様の目的で使用される。耐アルカリ性
が良く、よりも下地への付着性に優れることが特徴で
ある。主にアクリル系、塩化ビニル系、塩化ゴム系など
の一液形、エポキシ系などの二液反応形の合成樹脂溶液
が用いられる。但し、二液反応形の場合は工程間隔時間
に注意する必要がある。合成樹脂パテは合成樹脂エマ
ルションパテと合成樹脂溶剤系パテに分かれる。合成樹
脂エマルションパテは、アクリル系または酢酸ビニル系
合成樹脂エマルションに顔料や無機充填材、増粘剤を加
えてパテ状にしたもので、乾燥時のひび割れや肉やせの
小さいものがよい。これは繰り返し水の影響を受けると
膨潤し付着性が低下するため屋外の下地調整には用いら
れない。合成樹脂溶剤系パテは、合成樹脂溶剤系仕上塗
材の下地調整に使用される。セメント系下地調整塗材
は、セメント混和用ポリマーディスパージョン入りセメ
ントペーストを工場で調合した既調合形もしくは、セメ
ント・細骨材・無機質混合材からなる粉体と、セメント
混和用ポリマーディスパージョンを現場で混合するタイ
プがある。一般に3mm以下の小さい穴や不陸の調整に
用いられる。合成樹脂エマルション系下地調整塗材
は、セメント系下地調整塗材に対して、有機系フィラー
と呼ばれている下地調整塗材である。これはセメント系
下地調整塗材のもつ、作業性(セメントの水硬反応が関
与するため養生期間が長い)、施工性、性能安定性(例
えば、材料の保管、低温、高温時の性能バラツキ、低温
時のエフロ発生、可使時間など)を主な改善点として改
良開発されてきた。これら〜は上記のようにそれぞ
れの長所を持ち合わせているが、は下地調整には不向
きであるし、はシーラーとしての機能は弱い。したが
って、これらからの下地調整材は、下地の状況に応
じて複合して用いられているのが実情である。これに対
して、の中には、シーラーとしての機能と、下地の不
陸やピンホールやクラック等の充填補修という両方を兼
ね備えている為に、単独で下地調整が行えるというもの
もある。これは合成樹脂エマルションを主体とするため
に有機溶剤の揮発を生じず、最近の環境保護の流れにも
適合しているため非常に理想的な下地調整塗材である。
さらに、通常建築物外壁の塗装下地は温冷による膨張収
縮や、長期にわたってはクラック等を生じることがあ
り、このような下地の動きがあっても継続的に初期の効
果を維持できるように、下地に追従できる弾性を付与さ
せるために熱可塑性の合成樹脂エマルションを使用して
いることを特徴としている。このため合成樹脂エマル
ション系下地調整塗材において、単独でシーラーと下地
補修が可能であるものであっても、高温状態におかれた
り、仕上塗材として単層弾性塗材や、比較的厚塗りする
材料を塗布した場合には、その仕上塗材が内部応力によ
って、下地調整塗材から剥離し、膨れを起こす場合があ
り、結局下地調整材表面にさらにシーラーを塗布し、仕
上塗材との密着性を向上させてからこれら仕上塗材を塗
布していた。このように合成樹脂エマルション系下地
調整塗材において、単独でシーラーと下地補修の両方が
可能であるものでも、仕上塗材の種類によっては問題を
生じることがあり、仕上塗材の適用範囲が限られるもの
であった。また、熱可塑性の合成樹脂エマルションを使
用していることから耐水軟化性に劣る部分があり、結局
下地調整塗材として単独で使用することはできなかっ
た。これに対して、合成樹脂エマルション系下地調整
塗材の合成樹脂エマルションとして架橋形エマルション
を使用して、上記のような仕上塗材の膨れや、耐水軟化
性の問題を解決するものが出てきた。例えば、日本建築
仕上学会発行の「1993年大会学術講演会研究発表論
文集」の第1頁から4頁には、演題番号401として
「水性反応硬化エマルション樹脂系フィラーの開発」と
題し、架橋形エマルションを使用した合成樹脂エマルシ
ョン系下地調整塗材(有機系フィラー)が紹介されてい
る。そして、その架橋形エマルションとして使用した、
水性反応硬化形エマルションについての以下のように記
載されている。「3.水性反応硬化エマルション樹脂の
開発形成する塗膜に強靭性と微弾性を持たせる目的で、
結合材として水性反応硬化エマルション樹脂(エマルシ
ョンの粒子間架橋能を持ったアクリルエマルション樹
脂)の開発を行った。水性反応硬化エマルション樹脂は
塗料中ではエマルション粒子と架橋剤が混在した状態で
安定に存在している。塗装後、水の蒸発過程でエマルシ
ョン粒子間の融着と架橋反応が同時に進行し強靭な塗膜
を形成する。エマルションの粒子間架橋反応は、エマル
ション粒子の表面に配向した反応基であるカルボニル基
と架橋剤のヒドラジド基の脱水縮合反応によって起き
る。従って、架橋反応が開始する時点まで水の蒸発が進
むと、それ以降の反応は 加速的に進行し、その結果、
乾燥時間が短くなる特徴がある。形成する塗膜の強靭性
と弾性のバランスは樹脂のTg(ガラス転移温度)と架
橋密度をコントロールすることで調整した。また、エマ
ルションの合成時に、付着性に寄与する官能基を持った
モノマーの導入、および、架橋による塗膜の強靭性との
相乗効果によって基材に対する付着性も大幅に向上し
た。」このように架橋形エマルションを使用した場合に
は、樹脂のガラス転移温度(以下、Tgと略称する)や
架橋密度のコントロールを行うことが必須となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a finishing method for an outer wall of a building, it is common to perform a ground adjustment on various ground surfaces. This is because it may not be appropriate to apply the finish coating material as it is when the characteristics of each base are different or the base has defects such as cracks and unevenness. As such a ground control material,
Synthetic resin emulsion sealer, synthetic resin solvent-based sealer, synthetic resin putty, cement-based primer adjustment coating,
Examples include synthetic resin emulsion-based base conditioning coating materials.
First, the synthetic resin emulsion sealer is used for applying to a base to suppress the suction of the finish coating material to the base and to improve the adhesiveness. It is necessary to have excellent alkali resistance and film-forming properties, and mainly acrylic synthetic resin emulsion, vinyl acetate synthetic resin emulsion, epoxy synthetic resin emulsion, and chlorinated rubber synthetic resin emulsion are used. The synthetic resin solvent-based sealer is used for the same purpose as. It is characterized by good alkali resistance and better adhesion to the substrate. A synthetic resin solution of a one-pack type such as an acrylic type, a vinyl chloride type, a chlorinated rubber type or a two-component reaction type such as an epoxy type is mainly used. However, in the case of the two-liquid reaction type, it is necessary to pay attention to the step interval time. Synthetic resin putty is divided into synthetic resin emulsion putty and synthetic resin solvent putty. The synthetic resin emulsion putty is a putty made by adding a pigment, an inorganic filler and a thickening agent to an acrylic or vinyl acetate synthetic resin emulsion, and it is preferable that the putty has little cracking or meat thinness when dried. This is not used for outdoor surface conditioning because it repeatedly swells and the adhesion decreases when it is affected by water. The synthetic resin solvent-based putty is used for adjusting the base of the synthetic resin solvent-based finishing coating material. Cement-based ground control coating materials are prepared in the form of cement paste containing polymer dispersion for cement admixture at the factory, or powder consisting of cement, fine aggregate and inorganic admixture and polymer dispersion for cement admixture. There is a type to mix in. It is generally used for adjusting small holes of 3 mm or less and unevenness. The synthetic resin emulsion-based undercoating coating material is an undercoating coating material called an organic filler in contrast to the cement-based undercoating coating material. This is due to the workability of cement-based ground control coatings (long curing time due to the hydraulic reaction of cement), workability, and performance stability (for example, material storage, performance variations at low and high temperatures, Eflo generation at low temperature, pot life, etc.) has been mainly developed and improved. Although these have the respective advantages as described above, is not suitable for the base adjustment, and has a weak function as a sealer. Therefore, it is the actual situation that the base adjusting materials from these are used in combination depending on the condition of the base. On the other hand, some of them have a function as a sealer and a filling and repairing of unevenness of the substrate, pinholes, cracks, etc., so that the substrate can be adjusted independently. Since this is mainly composed of a synthetic resin emulsion, it does not volatilize an organic solvent and is compatible with the recent trend of environmental protection, so it is a very ideal base adjustment coating material.
In addition, the coating base of the outer wall of the building usually expands and contracts due to warming and cooling, and cracks may occur over a long period of time, so that even if there is such movement of the base, the initial effect can be maintained continuously. It is characterized by using a thermoplastic synthetic resin emulsion in order to impart elasticity capable of following the substrate. Therefore, even if a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating can be used alone to repair the sealer and the base, it is exposed to high temperatures or a single layer elastic coating or a relatively thick coating as the finish coating. When the material to be applied is applied, the finish coating material may peel off from the undercoating adjustment material due to internal stress and cause swelling. These finishing coating materials were applied after improving the adhesion. In this way, even in a synthetic resin emulsion-based base adjustment coating material that can be used as both a sealer and a base repair independently, it may cause problems depending on the type of the finish coating material, and the application range of the finish coating material is limited. It was something that was Further, since the thermoplastic synthetic resin emulsion is used, there is a portion having poor water softening resistance, and consequently it cannot be used alone as a base adjusting coating material. On the other hand, by using a cross-linking type emulsion as a synthetic resin emulsion of a synthetic resin emulsion-based undercoating coating material, there has been developed a solution to the problems of swelling of the finish coating material and water softening resistance as described above. . For example, on pages 1 to 4 of the "1993 Conference Academic Lecture Research Papers" published by the Japan Society for Finishings Technology, entitled "Development of Aqueous Reaction-Cured Emulsion Resin-based Filler" as the title number 401, the crosslinked type Synthetic resin emulsion-based base conditioning coating materials (organic fillers) using emulsions are introduced. And used as the cross-linked emulsion,
The following is described for the aqueous reaction-curable emulsion. "3. Development of aqueous reaction-curing emulsion resin For the purpose of imparting toughness and microelasticity to the coating film formed,
We developed an aqueous reaction-curing emulsion resin (acrylic emulsion resin with interparticle cross-linking ability of emulsion) as a binder. The aqueous reaction-curable emulsion resin is stably present in the paint in a state where emulsion particles and a crosslinking agent are mixed. After coating, the fusion between emulsion particles and the crosslinking reaction proceed simultaneously in the evaporation process of water to form a tough coating film. The interparticle cross-linking reaction of the emulsion occurs by the dehydration condensation reaction of the carbonyl group which is a reactive group oriented on the surface of the emulsion particles and the hydrazide group of the cross-linking agent. Therefore, when the water vaporization progresses to the point when the crosslinking reaction starts, the subsequent reaction proceeds acceleratingly, and as a result,
It is characterized by a shorter drying time. The balance between the toughness and elasticity of the coating film formed was adjusted by controlling the Tg (glass transition temperature) and crosslink density of the resin. In addition, the adhesion to the substrate was significantly improved by the introduction of a monomer having a functional group that contributes to the adhesion during the synthesis of the emulsion and the synergistic effect with the toughness of the coating film due to crosslinking. When such a crosslinked emulsion is used, it is essential to control the glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of the resin and the crosslink density.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
架橋形エマルションを使用した合成樹脂エマルション系
下地調整塗材においては、長期にわたる貯蔵中に架橋形
エマルションの官能基が一部反応してしまう。また、こ
のような合成樹脂エマルション系下地調整塗材はその製
造時に無機質粉体とエマルションを攪拌混合して製造す
るため、エマルション粒子が粉体によりずり応力を与え
られることになり、エマルション粒子の破壊が一部生じ
る。このような場合には、塗膜の強靭性のコントロール
のために、当初設定しておいた樹脂の架橋密度が変動し
てしまい、所期の塗膜強靭性や弾性が得られない場合が
あった。さらに、これら架橋形エマルションを使用した
合成樹脂エマルション系下地調整塗材は、弾性の付与
の目的のためにあまり架橋密度を上げることができず、
結果として耐溶剤性の程度があまり高くないため、仕上
塗材に溶剤系のものを使用することは困難であった。さ
らに、水性系の仕上塗材であってもその密着性の程度に
ついてはバラツキがあり、合成樹脂エマルション系下地
調整塗材と同種の架橋エマルションを使用した場合以外
は、依然として密着性が不十分であった。さらに、建築
物外壁塗装下地が新築のコンクリートの場合には、シー
ラー工程を行わなければ、合成樹脂エマルション系下地
調整塗材そのものの耐ピーリング性が劣ること、すなわ
ち弾性塗膜においてその一部を剥離すると連続的に剥離
部分が広がっていくことが判明した。したがって本発明
が解決しようとする課題は、新築、改修を問わず下地に
対して単独で(シーラー工程を行わず。)塗布でき、優
れた密着性、特に耐ピーリング性に優れるとともに、従
来の架橋形エマルションを使用した合成樹脂エマルショ
ン系下地調整塗材よりもさらに仕上塗材の適合性の幅が
広い水性下地調整材を得ることである。
However, in the synthetic resin emulsion-based undercoating coating material using these crosslinked emulsions, some functional groups of the crosslinked emulsion react during long-term storage. Further, since such a synthetic resin emulsion-based undercoating coating material is manufactured by stirring and mixing the inorganic powder and the emulsion at the time of its production, the emulsion particles are given shear stress by the powder, and the emulsion particles are destroyed. Occurs partly. In such a case, in order to control the toughness of the coating film, the initially set crosslinking density of the resin may fluctuate, and the desired coating film toughness and elasticity may not be obtained. It was Further, the synthetic resin emulsion-based undercoating coating material using these crosslinked emulsions, the crosslink density cannot be increased so much for the purpose of imparting elasticity,
As a result, the degree of solvent resistance is not so high, and it has been difficult to use a solvent-based finishing coating material. Further, even in the case of a water-based finishing coating material, there is variation in the degree of its adhesiveness, and the adhesiveness is still insufficient unless a cross-linking emulsion of the same type as the synthetic resin emulsion base adjusting coating material is used. there were. Furthermore, if the building exterior wall coating base is a newly constructed concrete, the peeling resistance of the synthetic resin emulsion base adjustment coating itself is poor unless the sealer process is performed, that is, part of it is peeled off in the elastic coating. Then, it was found that the peeled portion was continuously expanded. Therefore, the problem to be solved by the present invention is that it can be applied independently (without a sealer step) to a base material regardless of new construction or renovation, and it has excellent adhesion, especially peeling resistance, and conventional crosslinking. The purpose of the present invention is to obtain a water-based undercoating material having a wider range of compatibility with a finishing coating material than a synthetic resin emulsion-based undercoating material using a shaped emulsion.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】これに対して本発明者ら
は、架橋形エマルションとして、多層構造の特定エマル
ションを使用し、そのコア部分とシェル部分の樹脂のモ
ノマー組成や、樹脂のTgを特定のものとし、このエマ
ルションに特定の無機質粉体を配合することにより、上
記の課題を解決する全く新規な合成樹脂エマルション系
下地調整材、すなわち水性下地調整材を製造できること
を見出した。すなわち、本発明は以下のような構成の水
性下地調整材を提供するものである。 1.(A)エポキシ基を有する共重合体を含有する層お
よび、(B)エポキシ基及びカルボキシル基に対して不
活性な共重合体からなる層および、(C)カルボキシル
基及びアミド基を有する共重合体からなる層の3層また
は、(A)層および(C)層の2層からなり、(A)層
を中心部とし、その表面に(B)層、さらにその表面に
(C)層または、(A)層の表面に(C)層が積層して
いる多層構造形エマルションと無機質粉体を、顔料容積
濃度(以下PVCと略称する。)が40〜70%となる
ように混合してなる水性下地調整材。 2.(a)エポキシ基を生成させるために用いる重合性
モノマーがグリシジルメタクリレートであり、(b)カ
ルボキシル基を生成させるために用いる重合性モノマー
が(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ル酸から選択される1種以上のエチレン性不飽和カルボ
ン酸であり、(c)アミド基を生成させるために用いる
重合性モノマーが(メタ)アクリルアマイドであり、
(a)、(b)、(c)の含有量がそれぞれ多層構造エ
マルションを構成する全モノマーに対して、(a):
(b):(c)=0.5〜7.5wt%:0.5〜7.
5wt%:0.5〜5wt%であることを特徴とする上
記1記載の水性下地調整材。 3.多層構造型エマルションの最内層のガラス転移温度
(以下Tgと略称する。)が最外層と同等以下であり、
形成されるフィルムのTgが−30〜5℃であることを
特徴とする上記1または2に記載の水性下地調整材。 4.建築物外壁において、上記1から3の何れかを塗布
して下地調整を行い、さらにシリコン系水性樹脂分散型
エナメルを積層塗布することを特徴とする建築物外壁仕
上方法。 5.建築物外壁において、上記1から3の何れかを塗布
して下地調整を行い、さらに単層弾性仕上塗材を積層塗
布することを特徴とする建築物外壁仕上方法。本発明に
おいて使用する多層構造形エマルションは、2層または
3層から形成されているエマルションで、最内層部には
エポキシ官能基が、最外装部にはカルボキシル官能基が
存在している。これらの官能基は通常は何ら反応しない
が、エマルション中の分散媒である水分が蒸発するとと
もに、エマルション粒子間の距離が近づき、さらにはエ
マルション粒子同士が接触、融着するようになると架橋
反応を生じ、急速に水不溶性の合成樹脂塗膜を形成する
ものである。このようなエマルションは従来より公知の
方法によって製造したものを使用すれば良いが、一例と
してその製造方法と具体的構成を述べると、特開平4−
76004に記載されたエマルション組成物があげられ
る。以下に引用すると、『エマルション組成物の分散粒
子に含有される各種共重合体を製造するために使用され
るモノマーは、以下の3種に大別される。まず、エポキ
シ基を有する共重合体を生成させるための「エポキシ基
を有するモノマー」としてはジグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等のエポキシ誘導体等が挙げられる。これらは単独
または2種以上を混合して使用してもよい。ついで、エ
ポキシ基と反応可能な官能基を有する共重合体を生成さ
せるための「エポキシ基と反応可能な官能基を有するモ
ノマー」としては、カルボキシル基を含むアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノ
アルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキル
エステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステルな
どのエチレン性不飽和カルボン酸;アミノ基を含むN−
メチルアミノエチルアクリレート、N−メチルアミノエ
チルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルのアルキルアミノエス
テル類;ビニルピリジン等のモノビニルピリジン類;ジ
メチルアミノエチルビニルエーテルなどのアルキルアミ
ノ基を有するビニルエーテル類;N−(2−ジメチルア
ミノエチル)アクリルアミド、N−(2−ジメチルアミ
ノエチル)メタクリルアミド等のアルキルアミノ基を有
する不飽和アミド類等が挙げられる。これらは単独また
は2種以上を混合して使用してもよい。さらに、「その
他のモノマー」すなわち、「エポキシ基およびエポキシ
基と反応可能な官能基のいずれにも不活性な共重合
体」、「エポキシ基を有する共重合体」および「エポキ
シ基と反応可能な官能基を有する共重合体」を生成させ
るのに使用されるモノマーとしては、メチル−、エチル
−、イソプロピル−、n−ブチル−、イソブチル−、n
−アミル−、イソアミル−、n−ヘキシル−、2−エチ
ルヘキシル、オクチル−、デシル−、ドデシル−、オク
タデシル−、シクロヘキシル−、フェニル−、ベンジル
−、2−ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−ア
クリレ−トまたはメタクリレート等のアクリル酸エステ
ルまたはメタクリル酸エステル類;酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等のビニルエステル類;アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等;スチレン、2−メチルス
チレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロル
スチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビ
ニルベンゼン等の芳香族ビニル類;アクリルアミド;メ
タクリルアミド、マレイン酸アミド、N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド等のアミド類;塩化ビニリデン、
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類;エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロ
リドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、
ビニルアミド、クロロプレン等がある。これらは単独ま
たは2種以上を混合して使用してもよい。したがって、
本発明の組成物に含有される分散粒子は、「エポキシ基
を有するモノマー」と「その他のモノマー」原料モノマ
ーとして使用し「エポキシ基を有する共重合体」を生成
させ、2種以上の「その他のモノマー」を原料として使
用し「エポキシ基およびエポキシ基と反応可能な官能基
のいずれにも不活性な共重合体」を生成させ、さらに
「エポキシ基と反応可能な官能基を有するモノマー」と
「その他のモノマー」を原料モノマーとして使用し「エ
ポキシ基と反応可能な官能基を有する共重合体」を生成
させ、これらの共重合体をそれぞれ含有する層を積層さ
せて製造する。』のような手順で乳化重合を行って製造
すればよい。但し、ここで引用した方法のように、「エ
ポキシ基およびエポキシ基と反応可能な官能基のいずれ
にも不活性な共重合体」からなる層は必ずしも必要では
なく、「エポキシ基を有する共重合体」の最内層と「エ
ポキシ基と反応可能な官能基を有する共重合体」の最外
層からなる2層構造でもよい。最内層と最外層における
エポキシ基とカルボキシル基のそれぞれの含有量は、各
層の共重合体のTgとの関連で変動するが、エポキシ基
およびカルボキシル基を導入するために共重合する重合
性モノマーの含有量でいうと、それぞれ多層構造エマル
ションを構成する全モノマーの0.5〜7.5wt%で
ある。エポキシ基を導入するために使用するモノマーは
前述引用文献中に記載のものが使用できる。但し、アリ
ルグリシジルエーテルは他のアクリルモノマーとの共重
合性に劣る傾向があり、グリシジルアクリレートは親水
性が高いために、重合により多層構造エマルションを形
成した場合に、エポキシ基を最内層内部に局在化させる
ことが難しく、特に2層構造のエマルションとした場合
には、最外層のカルボキシル基と反応してしまう場合が
ある。したがってこのような問題のないグリシジルメタ
クリレートが最も好ましい。同様にカルボキシル基を導
入するために使用するモノマーも前述引用文献中に記載
のものを使用すればよいが、多層構造エマルションの架
橋反応の安定性が良好であるとの理由により(メタ)ア
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのエ
チレン性不飽和カルボン酸を使用することが好ましい。
特に2層構造のエマルションの場合には、親水性の高い
ものを使用することにより、カルボキシル基が最外層外
部に局在化して、架橋反応前には最内層のエポキシ基と
反応しないため貯蔵安定性の向上になる。このような理
由からアクリル酸がより好適に用いられる。各層の共重
合体のTgは最内層が最外層と同等以下にすることが好
ましい。このようなTg範囲の場合には、本発明の水性
下地調整材製造時に、無機質粉体との混合攪拌によるず
り応力が生じてもエマルション粒子が潰れにくい。さら
に本発明の水性下地調整材は、塗布下地への追従性のた
めに、エマルションから形成されるフィルムのTgは−
30〜5℃であることが望ましい。多層構造エマルショ
ンの平均粒子径は、エマルションの樹脂固形分ひいては
製造した水性下地調整材の顔料容積濃度に影響するが、
目安としては0.05〜0.2μ程度のものが使用可能
である。無機質粉体としては、重質炭酸カルシウム、沈
降性炭酸カルシウム、カオリン、ベントナイト、セリサ
イト、ドロマイト、タルク、クレー、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土等が使用できるが、特に
多層構造エマルションの最外層にあるカルボキシル基と
金属架橋反応を行う、二価以上の金属イオンを生じる無
機質粉体、例えば水酸化アルミニウム、石膏、ポルトラ
ンドセメント、アルミナセメントを塗料の安定性を阻害
しない程度に併用した場合には、金属架橋により、水性
微弾性フィラーの物性がより一層向上する。このような
併用を行う場合には、多層構造エマルションの最外層の
カルボキシル基の含有量を、最内層のエポキシ基の含有
量よりも多くしておくことが必要である。無機質粉体の
平均粒子径は0.1〜40μ程度であるが、0.25〜
10μがより好ましい。このような無機質粉体と上記の
多層構造エマルションとの組み合わせにより、合成樹脂
エマルション系下地調整材としての塗布下地への優れた
密着性、追従性と硬質の上塗りも可能な微弾性の実現、
上塗りとの密着性が得られる。上塗りとして使用可能な
塗材は、水性から弱溶剤系までの弾性、硬質塗材であ
る。特に単層弾性塗材やシリコン系水性樹脂分散型エナ
メルを使用した場合には、それら上塗りのもつ機能とあ
いまって建築物外壁に優れた機能を付与することができ
る。本発明の構成成分の配合比率は、製造した微弾性フ
ィラーの顔料容積濃度(以下PVCと略称する。)が4
0〜70%となるように、多層構造エマルションと無機
質粉体を適宜混合すれば良い。PVCが40%より低い
時は耐ピーリング性に劣り、70%より高い時はヘヤー
クラック追従性が劣る結果となる。本発明ではさらに物
性の向上のために、分散剤、造膜助剤、増粘剤、消泡剤
等を配合することができる。分散剤としては、ポリカル
ボン酸系のものや、ヘキサメタリン酸ソーダ、β−ナフ
タリンスルホン酸、ホルマリン縮合物のナトリウム塩等
が、造膜助剤としては、テキサノール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエ
ーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールブチルエーテル、ヘキシレングリコー
ル、ベンジルアルコール等が、増粘剤としては、ケイ酸
塩、モンモリロナイト、有機モンモリロナイト、コロイ
ド状アルミナ等の無機系のもの、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、エチルヒドロキシエチルセルロース等の繊維素誘導
体系のもの、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸
(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のポリアクリル
酸系のもの、プルロニックポリエーテル、ポリエーテル
ジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキルエーテ
ル、ポリエーテルウレタン変性物、ポリエーテルエポキ
シ変性物等のポリエーテル系のもの等が、消泡剤として
は、シリコン系、シリカ系、鉱物油系のもの等があげら
れる。これらの配合比率は、多層構造エマルションの固
形分100重量部に対して、分散剤が0〜10重量部、
造膜助剤が0〜40重量部、増粘剤が0〜50重量部、
消泡剤が0〜10重量部の範囲である。またPVCの規
定範囲を越えない程度で、二酸化チタン、酸化亜鉛、カ
ーボンブラック、ベンガラ、黄色酸化鉄、チタンイエロ
ー、クロムグリーン、コバルトグリーン、群青、コバル
トブルー等の無機系およびβ−ナフトール系、ナフトー
ルAS系、ピラゾロン系、ベンツイミダゾロン系等の不
溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、アントラキノン系、チオ
インジゴ系、ペリレン系、キナクリドン系、モノアゾ
系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、イソインドリノン
系、キノフタロン系等の有機系着色顔料を配合すること
もできる。本発明の水性下地調整材の施工は、タイルガ
ン、リシンガン等のスプレーガン、エアレスガン等の吹
付機器、マスチックローラー、ウールローラ等のローラ
ー、コテ塗り、刷毛塗り等の方法により行われる。
On the other hand, the present inventors have used a specific emulsion having a multi-layer structure as a cross-linking type emulsion, and determine the monomer composition of the resin in the core portion and the shell portion and the Tg of the resin. It has been found that a completely new synthetic resin emulsion-based undercoating material that solves the above-mentioned problems, that is, an aqueous undercoating material, can be produced by incorporating a specific inorganic powder into this emulsion. That is, the present invention provides an aqueous base conditioner having the following constitution. 1. (A) a layer containing a copolymer having an epoxy group, (B) a layer made of a copolymer inert to an epoxy group and a carboxyl group, and (C) a copolymer having a carboxyl group and an amide group It is composed of three layers of a coalesced layer or two layers of (A) layer and (C) layer, with the (A) layer as the central part, the surface of which is the (B) layer, and the surface of which is the (C) layer or , The multilayer structure type emulsion in which the (C) layer is laminated on the surface of the (A) layer and the inorganic powder are mixed so that the pigment volume concentration (hereinafter abbreviated as PVC) is 40 to 70%. A water-based base conditioning material. 2. (A) The polymerizable monomer used to generate the epoxy group is glycidyl methacrylate, and (b) the polymerizable monomer used to generate the carboxyl group is (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, or fumaric acid. One or more ethylenically unsaturated carboxylic acids selected, the polymerizable monomer used to form the (c) amide group is (meth) acrylic amide,
The contents of (a), (b), and (c) are each (a):
(B): (c) = 0.5 to 7.5 wt%: 0.5 to 7.
5% by weight: 0.5 to 5% by weight, The aqueous base conditioner as described in 1 above. 3. The glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of the innermost layer of the multilayer structure emulsion is equal to or lower than that of the outermost layer,
Tg of the formed film is -30-5 degreeC, The aqueous | water-based base conditioner of the said 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 4. A method for finishing an outer wall of a building, which comprises applying any one of the above 1 to 3 on an outer wall of a building to adjust a groundwork, and further applying a laminated coating of a silicone-based aqueous resin-dispersed enamel. 5. A method for finishing an outer wall of a building, which comprises applying any one of the above items 1 to 3 on an outer wall of a building to adjust a groundwork, and further applying a single layer elastic finish coating material in layers. The multi-layer structure emulsion used in the present invention is an emulsion formed of two layers or three layers, and has an epoxy functional group in the innermost layer portion and a carboxyl functional group in the outermost portion. These functional groups usually do not react at all, with the evaporation of water as a dispersion medium in the emulsion, the distance between the emulsion particles are closer, further emulsion particles contact each other, the crosslinking reaction when it comes to fuse It occurs and rapidly forms a water-insoluble synthetic resin coating film. As such an emulsion, one produced by a conventionally known method may be used. As an example, a production method and a specific configuration thereof will be described.
The emulsion composition described in 76004 is mentioned. When quoted below, "the monomers used for producing the various copolymers contained in the dispersed particles of the emulsion composition are roughly classified into the following three types. First, examples of the “monomer having an epoxy group” for producing a copolymer having an epoxy group include epoxy derivatives such as diglycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. Then, as the "monomer having a functional group capable of reacting with an epoxy group" for producing a copolymer having a functional group capable of reacting with an epoxy group, acrylic acid containing a carboxyl group,
Ethylenically unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or its monoalkyl ester, itaconic acid or its monoalkyl ester, fumaric acid or its monoalkyl ester; N-containing amino groups
Alkyl aminoesters of alkyl of acrylic acid or methacrylic acid such as methylaminoethyl acrylate, N-methylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate and dimethylaminoethyl methacrylate; monovinylpyridines such as vinylpyridine; dimethylaminoethyl vinyl ether etc. Vinyl ethers having an alkylamino group; unsaturated amides having an alkylamino group such as N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide and N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. Further, "other monomers", that is, "a copolymer which is inactive to both an epoxy group and a functional group capable of reacting with an epoxy group", "a copolymer having an epoxy group" and "a copolymer capable of reacting with an epoxy group". Monomers used to form the "functionalized copolymer" include methyl-, ethyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, n-
-Amyl-, isoamyl-, n-hexyl-, 2-ethylhexyl, octyl-, decyl-, dodecyl-, octadecyl-, cyclohexyl-, phenyl-, benzyl-, 2-hydroxyethyl-, hydroxypropyl-acrylate or Acrylic esters or methacrylic esters such as methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc .; styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole , Vinyl naphthalene, divinylbenzene and other aromatic vinyls; acrylamide; methacrylamide, maleic amide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, diacetone acrylate Vinylidene chloride; amides etc.
Vinylidene halides such as vinylidene fluoride; ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone,
Examples include vinylamide and chloroprene. You may use these individually or in mixture of 2 or more types. Therefore,
The dispersed particles contained in the composition of the present invention are used as a raw material monomer of “monomer having epoxy group” and “other monomer” to form “copolymer having epoxy group”, and two or more kinds of “other Is used as a raw material to form an “inactive copolymer in both the epoxy group and the functional group capable of reacting with the epoxy group”, and further, the “monomer having a functional group capable of reacting with the epoxy group” The "other monomer" is used as a raw material monomer to generate a "copolymer having a functional group capable of reacting with an epoxy group", and layers each containing these copolymers are laminated to manufacture. It may be produced by emulsion polymerization according to a procedure such as ". However, as in the method quoted here, a layer composed of "an epoxy group and a copolymer inert to both the epoxy group and the functional group capable of reacting with the epoxy group" is not always necessary, and the "copolymer having an epoxy group" is not necessarily required. It may have a two-layer structure composed of the innermost layer of the "composite" and the outermost layer of the "copolymer having a functional group capable of reacting with an epoxy group". The respective contents of the epoxy group and the carboxyl group in the innermost layer and the outermost layer vary depending on the Tg of the copolymer in each layer, but the content of the polymerizable monomer copolymerized to introduce the epoxy group and the carboxyl group is In terms of content, each is 0.5 to 7.5 wt% of all the monomers constituting the multilayer emulsion. As the monomer used for introducing the epoxy group, those described in the above cited references can be used. However, allyl glycidyl ether tends to be inferior in copolymerizability with other acrylic monomers, and glycidyl acrylate has high hydrophilicity, and therefore when a multi-layered emulsion is formed by polymerization, an epoxy group is localized in the innermost layer. It is difficult to localize it, and particularly in the case of an emulsion having a two-layer structure, it may react with the carboxyl group of the outermost layer. Therefore, glycidyl methacrylate, which does not have such a problem, is most preferable. Similarly, the monomer used for introducing the carboxyl group may be the one described in the above-mentioned reference, but (meth) acrylic acid is used because the stability of the crosslinking reaction of the multilayer structure emulsion is good. It is preferable to use ethylenically unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid.
Especially in the case of a two-layer structure emulsion, by using a highly hydrophilic emulsion, the carboxyl group is localized outside the outermost layer and does not react with the epoxy group in the innermost layer before the crosslinking reaction, so that it is stable in storage. It improves the sex. For this reason, acrylic acid is more preferably used. The innermost layer of the copolymer of each layer is preferably equal to or less than the outermost layer. In the case of such a Tg range, the emulsion particles are less likely to be crushed even when shear stress occurs due to mixing and stirring with the inorganic powder during the production of the aqueous base conditioner of the present invention. In addition, the water-based undercoating material of the present invention has a Tg of a film formed from an emulsion of − because of the followability to the coating undercoating.
It is preferably 30 to 5 ° C. The average particle size of the multi-layered emulsion affects the resin solid content of the emulsion and thus the pigment volume concentration of the produced aqueous base conditioner,
As a guideline, those of about 0.05 to 0.2 μ can be used. As the inorganic powder, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, kaolin, bentonite, sericite, dolomite, talc, clay, aluminum oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, etc. can be used, but especially in the outermost layer of the multilayer emulsion. Carry out a metal cross-linking reaction with a certain carboxyl group, an inorganic powder that produces divalent or higher valent metal ions, for example, aluminum hydroxide, gypsum, Portland cement, when used in combination with alumina cement to the extent that does not impair the stability of the coating, The metal cross-linking further improves the physical properties of the aqueous microelastic filler. When such a combination is used, it is necessary to make the content of the carboxyl groups in the outermost layer of the multilayer structure emulsion larger than the content of the epoxy groups in the innermost layer. The average particle size of the inorganic powder is about 0.1 to 40 μm, but 0.25 to
10μ is more preferable. By combining such an inorganic powder and the above-mentioned multilayer structure emulsion, excellent adhesion to a coating base as a synthetic resin emulsion-based base adjusting material, realization of followability and slight elasticity capable of hard topcoating,
Adhesion with the topcoat is obtained. The coating material that can be used as the top coat is an elastic or hard coating material from water-based to weak solvent-based. In particular, when a single-layer elastic coating material or a silicone-based water-based resin-dispersed enamel is used, an excellent function can be given to the outer wall of the building together with the function of the top coating. The mixing ratio of the constituents of the present invention is such that the produced microelastic filler has a pigment volume concentration (hereinafter abbreviated as PVC) of 4.
The multi-layered emulsion and the inorganic powder may be appropriately mixed so as to be 0 to 70%. When the PVC is lower than 40%, the peeling resistance is poor, and when the PVC is higher than 70%, the hair crack followability is poor. In the present invention, a dispersant, a film-forming aid, a thickener, an antifoaming agent and the like can be added in order to further improve the physical properties. As the dispersant, polycarboxylic acid-based ones, sodium hexametaphosphate, β-naphthalenesulfonic acid, sodium salt of formalin condensate, and the like, and as the film-forming auxiliary, texanol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether. Acetate, diethylene glycol butyl ether, propylene glycol butyl ether, dipropylene glycol butyl ether, hexylene glycol, benzyl alcohol, etc., thickeners include silicates, montmorillonite, organic montmorillonite, inorganic substances such as colloidal alumina, carboxymethyl cellulose Fibrin derivatives such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyacetic acid Polyacrylic acid type such as acid (meth) acrylic acid ester copolymer, Pluronic polyether, polyether dialkyl ester, polyether dialkyl ether, polyether urethane modified product, polyether epoxy modified product, etc. Examples of the defoaming agent include silicone-based, silica-based, and mineral oil-based defoaming agents. These compounding ratios are such that the dispersant is 0 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the multilayer structure emulsion,
0 to 40 parts by weight of the film forming aid, 0 to 50 parts by weight of the thickening agent,
The antifoaming agent is in the range of 0 to 10 parts by weight. Inorganic compounds such as titanium dioxide, zinc oxide, carbon black, red iron oxide, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome green, cobalt green, ultramarine blue, cobalt blue, etc., and β-naphthol, naphthol as long as they do not exceed the specified range of PVC. Insoluble azo pigments such as AS, pyrazolone, benzimidazolone, etc., soluble azo pigments, anthraquinone, thioindigo, perylene, quinacridone, monoazo, condensed azo, phthalocyanine, isoindolinone, quinophthalone, etc. It is also possible to blend the organic coloring pigments. The water-based undercoating material of the present invention is applied by a spray gun such as a tile gun or a resin gun, a spraying device such as an airless gun, a mastic roller, a roller such as a wool roller, a trowel coating, and a brush coating.

【0005】[0005]

【実施例】【Example】

(参考例1)表1および表2に示したような最内層、最
外層のモノマー組成比により、多層構造エマルションの
乳化重合を行った。乳化重合の手順を下記に示す。まず
反応容器に、脱イオン水350g、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム1gを仕込み、攪拌および窒素置換
を行いながら、70℃まで昇温し、過硫酸アンモニウム
2gを添加した。これに、スチレン116.65g、n
−ブチルアクリレート272.15g、グリシジルメタ
クリレート2.5gを、脱イオン水100gにアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.6g溶解したものに
添加し、乳化分散させた乳化モノマーを3時間かけて連
続的に滴下した。滴下終了後2時間熟成を行った。次に
スチレン29.15g、n−ブチルアクリレート68.
05g、メタクリル酸1.5g、アクリルアマイド10
g、t−ドデシルメルカプタン0.4gを、脱イオン水
50gにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.4
gを溶解したものに添加し、乳化分散させた乳化モノマ
ーを2時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後2時間
熟成を行った。得られたエマルションにアンモニア水を
添加し、pHを7.5に調整した後、200メッシュの
金網にて濾過したところ乳白色のエマルションが得られ
た。
(Reference Example 1) Emulsion polymerization of a multilayer emulsion was carried out with the monomer composition ratios of the innermost layer and the outermost layer as shown in Tables 1 and 2. The procedure of emulsion polymerization is shown below. First, 350 g of deionized water and 1 g of sodium alkylbenzene sulfonate were charged into a reaction vessel, the temperature was raised to 70 ° C. while stirring and nitrogen substitution, and 2 g of ammonium persulfate was added. To this, 116.65 g of styrene, n
-Butyl acrylate (272.15 g) and glycidyl methacrylate (2.5 g) were added to a solution obtained by dissolving 0.6 g of sodium alkylbenzenesulfonate in 100 g of deionized water, and the emulsified and dispersed emulsified monomer was continuously added dropwise over 3 hours. After completion of dropping, aging was carried out for 2 hours. Next, 29.15 g of styrene and 68. of n-butyl acrylate.
05 g, methacrylic acid 1.5 g, acrylic amide 10
g, t-dodecyl mercaptan 0.4 g, deionized water 50 g, sodium alkylbenzenesulfonate 0.4
g was added to the dissolved product, and the emulsified and dispersed emulsified monomer was continuously added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, aging was carried out for 2 hours. Ammonia water was added to the obtained emulsion to adjust the pH to 7.5, and then the mixture was filtered through a 200-mesh wire net to obtain a milky white emulsion.

【表1】 [Table 1]

【表2】 (参考例2〜17)表1および表2に示した最内層、最
外層のモノマー組成比により、参考例1と同様にして多
層構造エマルションの乳化重合を行ったところ、参考例
15はアクリルアマイドの量が多すぎるため、重合途中
において高粘度化してしまったが、それ以外のものは安
定した重合を行うことができ、乳白色のエマルションが
製造できた。 *予備試験* 参考例15を除く参考例1〜17のエマルションを使用
して下記配合処方により、合成樹脂エマルション系下地
調整材を製造し、それぞれ配合例1〜配合例17とし
た。このとき製造した合成樹脂エマルション系下地調整
材のPVCは60%であった。 エマルション 30.00 二酸化チタン 5.00 重質炭酸カルシウム 57.54 分散剤 0.50 造膜助剤 3.00 増粘剤 3.76 消泡剤 0.20 (重量部) ─────────────────────── 100.00 (塗料安定性試験)このようにして製造した合成樹脂エ
マルション系下地調整材のそれぞれについて、塗料安定
性試験として50℃雰囲気に1週間放置した場合の粘度
変化を、外観変化にて評価を行い、ゲル化やエマルショ
ンの凝集が生じたものを×、特に変化のなかったものを
○とした。結果は表3および表4に示したように、参考
例11では反応基の層分離がなされていないことに起因
して、エポキシ基とカルボキシル基の反応が進行してエ
マルションが凝集すること、参考例14ではアクリルア
マイドによるエマルションの保護効果が得られなかった
ことに起因して、エマルションが凝集することがわかっ
た。また両者以外は良好な塗料安定性を示すことがわか
った。 (上塗適合性)さらに、上塗適合性試験として、各種の
上塗り塗材との密着性試験を行った。まず、製造した合
成樹脂エマルション系下地調整材を15×7cmのスレ
ート板上に塗布量1.5kg/m2 にて塗布し、24時
間養生の後に、その表面に上塗り塗材1、上塗り塗材
2、上塗り塗材3をそれぞれ下記に示した塗布量にて塗
布し、2週間乾燥後、その密着性について、JIS K 5400
8.19 塗料一般試験方法の耐水性試験に準じて、容器に
脱イオン水を深さ約150mmまで入れ、作製した試験
体をクリップとひもにてつるし、約120mmの深さま
で浸し、1週間後に試験体を取り出し、水を切り、直ち
に目視により塗膜を観察し結果を評価した。このとき著
しい膨れが見られるものを1、全く変化のないものを5
とし、その他は膨れの範囲により5段階評価した。結果
は表3および表4に示した。結果からわかるように、グ
リシジルメタクリレートを含有しない、参考例12のエ
マルションを使用している配合例12は、単層弾性塗材
において剥がれを生じたとの理由により、シリコン系水
性樹脂分散型エナメルにおいてごく一部膨れを生じたと
の理由で上塗り適合性が不十分である。また、エマルシ
ョンを、本発明で好適に使用するモノマー種別で製造し
た際に規定するグリシジルメタクリレートの含有量より
多量に使用した参考例13から製造した配合例13の合
成樹脂エマルション系下地調整材も、単層弾性塗材にお
いて剥がれを生じたとの理由により、シリコン系水性樹
脂分散型エナメルにおいてごく一部膨れを生じたとの理
由で上塗り適合性が不十分である。さらに、Tgが本発
明で規定する範囲より低い参考例16のエマルションを
使用した配合例16も、単層弾性塗材において剥がれを
生じたとの理由により、シリコン系水性樹脂分散型エナ
メルにおいてごく一部膨れを生じたとの理由で上塗り適
合性が不十分である。これら以外は各種の上塗りにおい
ても優れた密着性を示し、上塗り適合性に優れることが
わかった。なお上塗り塗材1はエスケー化研株式会社製
「弾性トップレスタイル」(単層弾性塗材、塗布量1k
g/m2 )、上塗り塗材2はエスケー化研株式会社製
「SKマイルドウレタン」(弱溶剤系塗材、塗布量0.
3kg/m2 )、上塗り塗材3は下記の製造手順により
製造したシリコン系水性樹脂分散型エナメルを使用し
た。(塗布量0.3kg/m2 ) ・上塗り塗材3 シクロヘキシルメタクリレート65重量部、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン10重量部、2−
エチルヘキシルアクリレート23重量部、アクリル酸2
重量部、エレミノールJS−2〔三洋化成株式会社製、
反応性乳化剤〕10重量部、t−ブチルパーオキシ(2
−エチルヘキサノエート)0.5重量部、水54重量
部、メタノール6重量部を攪拌して乳化後、さらに超音
波を用いて粒径0.5μの単量体を含む分散体を作製し
た。次に、攪拌器、還流冷却器、滴下ロート、窒素導入
口、温度計を備えた反応容器に、水63重量部、メタノ
ール7部を仕込み、攪拌しながら80℃に昇温した。単
量体を含む分散体を、上記反応容器に4時間にわたって
滴下し反応を行った。滴下中は窒素を導入しながら80
℃で反応を行い、25%エチルアミン水溶液を適時添加
し、pHを6〜8に保った。滴下終了後熟成を2時間行
い、室温に冷却し水性樹脂分散液を得た。この水性樹脂
分散液60重量部にルチル型二酸化チタンを22重量
部、分散剤を2.5重量部、造膜助剤を6重量部、増粘
剤1重量部、消泡剤を0.2重量部混合して、白色のシ
リコン系水性樹脂分散型エナメルを製造した。
[Table 2] Reference Examples 2 to 17 Emulsion polymerization of a multilayer emulsion was carried out in the same manner as in Reference Example 1 using the monomer composition ratios of the innermost layer and outermost layer shown in Tables 1 and 2, and Reference Example 15 was acrylic amide. Since the amount was too large, the viscosity was increased during the polymerization, but other than that, stable polymerization could be performed and a milky white emulsion could be produced. * Preliminary test * Using the emulsions of Reference Examples 1 to 17 except Reference Example 15, synthetic resin emulsion-based undercoating conditioners were produced according to the following formulation and designated as Formulation Example 1 to Formulation Example 17, respectively. The PVC of the synthetic resin emulsion-based undercoating material produced at this time was 60%. Emulsion 30.00 Titanium dioxide 5.00 Heavy calcium carbonate 57.54 Dispersant 0.50 Film forming aid 3.00 Thickener 3.76 Defoamer 0.20 (parts by weight) ────── ───────────────── 100.00 (Paint Stability Test) For each of the synthetic resin emulsion-based base conditioning materials thus produced, a paint stability test was conducted at 50 ° C. The change in viscosity when left in the atmosphere for 1 week was evaluated by the change in appearance, and those in which gelation or aggregation of emulsion occurred were rated as x, and those in which there was no particular change were rated as o. As shown in Tables 3 and 4, in Reference Example 11, the reaction groups of the reactive groups were not separated, and the reaction between the epoxy groups and the carboxyl groups proceeded to cause the emulsion to aggregate. In Example 14, it was found that the emulsion aggregated due to the fact that the protection effect of the emulsion by acrylic amide was not obtained. It was also found that the other coatings exhibited good paint stability. (Topcoat compatibility) Further, as a topcoat compatibility test, an adhesion test with various topcoat coating materials was performed. First, the produced synthetic resin emulsion-based undercoating material was applied on a slate plate having a size of 15 × 7 cm at an application amount of 1.5 kg / m 2 , and after curing for 24 hours, the topcoat material 1 and the topcoat material 2. The top coating material 3 was applied in the coating amount shown below, respectively, and dried for 2 weeks.
8.19 In accordance with the water resistance test of the paint general test method, put deionized water in a container to a depth of about 150 mm, hang the prepared test body with clips and strings, soak it to a depth of about 120 mm, and test the test body one week later. Was taken out, the water was removed, and the coating film was immediately visually observed to evaluate the result. At this time, one with a noticeable swelling, one with no change at all
Others were evaluated on a scale of 5 according to the range of swelling. The results are shown in Tables 3 and 4. As can be seen from the results, Formulation Example 12, which does not contain glycidylmethacrylate and uses the emulsion of Reference Example 12, is very small in the silicone-based aqueous resin-dispersed enamel because peeling occurred in the single-layer elastic coating material. Topcoat compatibility is insufficient because some blisters have occurred. Further, the synthetic resin emulsion-based base conditioning material of Formulation Example 13 produced from Reference Example 13 in which the emulsion was used in a larger amount than the content of glycidyl methacrylate specified when the emulsion was produced by the type of monomer preferably used in the present invention, The suitability for topcoating is insufficient because peeling occurs in the single-layer elastic coating material and because only a part of the silicone-based aqueous resin dispersion type enamel swells. Furthermore, Formulation Example 16 using the emulsion of Reference Example 16 having a Tg lower than the range specified in the present invention was also used in the silicone-based water-based resin-dispersed enamel because of the reason that peeling occurred in the single-layer elastic coating material. Topcoat compatibility is insufficient due to blistering. Other than these, it was found that the various topcoats also exhibited excellent adhesion and were excellent in topcoat compatibility. Topcoat coating material 1 is "elastic topless style" manufactured by SK Kaken Co., Ltd. (single-layer elastic coating material, coating amount 1k
g / m 2 ), the top coating material 2 is “SK Mild Urethane” manufactured by SK Kaken Co., Ltd. (weak solvent coating material, coating amount 0.
3 kg / m 2 ), and as the top coating material 3, a silicon-based aqueous resin dispersion type enamel manufactured by the following manufacturing procedure was used. (Coating amount 0.3 kg / m 2 ). Topcoat material 3 65 parts by weight of cyclohexyl methacrylate, 10 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2-
23 parts by weight of ethylhexyl acrylate, acrylic acid 2
Parts by weight, Eleminor JS-2 [manufactured by Sanyo Kasei Co.,
Reactive emulsifier] 10 parts by weight, t-butylperoxy (2
-Ethyl hexanoate), 54 parts by weight of water, and 6 parts by weight of methanol were stirred and emulsified, and then ultrasonic waves were used to prepare a dispersion containing a monomer having a particle size of 0.5 μm. . Next, 63 parts by weight of water and 7 parts of methanol were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet, and a thermometer, and the temperature was raised to 80 ° C. with stirring. The dispersion containing the monomer was added dropwise to the above reaction vessel for 4 hours to carry out the reaction. 80 while introducing nitrogen while dropping
The reaction was carried out at 0 ° C., and a 25% ethylamine aqueous solution was added at appropriate times to maintain the pH at 6-8. After completion of the dropping, aging was carried out for 2 hours and cooled to room temperature to obtain an aqueous resin dispersion liquid. To 60 parts by weight of this aqueous resin dispersion, 22 parts by weight of rutile type titanium dioxide, 2.5 parts by weight of dispersant, 6 parts by weight of film-forming aid, 1 part by weight of thickener, 0.2 parts of defoaming agent. Part by weight was mixed to produce a white silicone-based aqueous resin dispersion type enamel.

【表3】 [Table 3]

【表4】 (実施例1)配合例3のエマルションを30.00重量
部中に、二酸化チタンを5.00重量部、重質炭酸カル
シウムを23.79重量部、分散剤としてポリカルボン
酸型分散剤を0.50重量部、造膜助剤としてベンジル
アルコールを3.00重量部、増粘剤としてカルボキシ
メチルセルロースの2%溶液を3.76重量部、消泡剤
としてシリコン系消泡剤を0.20重量部適宜混合PV
C40%の合成樹脂エマルション系下地調整材を製造し
た。この合成樹脂エマルション系下地調整について下記
のような物性試験を行った。その結果表5に示したよう
に耐ピーリング性、ひび割れ抵抗性、ゼロスパン伸び、
ヘヤークラック追従性共に優れた性能を示し、優れた水
性下地調整材であることがわかった。 *合成樹脂エマルション系下地調整材物性試験* (耐ピーリング性)15×7cmのスレート板に、作製
した合成樹脂エマルション系下地調整材を、塗布量1.
5kg/m2 にて塗布し、2週間養生の後、その端部を
爪にて剥がすピーリングテストを行った。このとき全く
剥がれない場合を5とし、全面的に剥がれる場合を1と
して5段階評価を行った。 (ひび割れ抵抗性)JIS A 6915 厚付け仕上塗材 5.
7 初期乾燥によるひび割れ抵抗性試験に準じて、15
×30のスレート板の表面に、作製した合成樹脂エマル
ション系下地調整材を塗布量1.5kg/m2 にて塗布
した試験体を直ちに風速3m/s±10%にした風洞内
に入れ、試験体を気流に平行になるように置く。6時間
後に試験体を取り出し、合成樹脂エマルション系下地調
整材の表面にひび割れが発生したか否かを目視により観
察し、全くひび割れが無い場合を○とし、全面にひび割
れが有る場合を×として評価を行った。 (ゼロスパン伸びおよびヘヤークラック追従性)50×
100mmの厚手の粘着性テープに50×50×5mm
のスレート板を2枚、突き合わせ隙間の生じないように
張りつけ、製造した合成樹脂エマルション系下地調整材
を塗布量1.5kg/m2 にて均一な厚みで塗布し、1
4日間、温度20℃、湿度60%にて養生した後に、粘
着性テープをはがし、長手方向の両端を固定し、毎分5
mmの速度で引っ張り、合成樹脂エマルション系下地調
整材の破断した時点の引っ張り距離を測定値とした。こ
の測定値が0.5mm以上のものは、躯体のヘヤークラ
ックに追従可能であるものとし○を、0.5mmに満た
ないものは追従不可能として×の評価をつけた。
[Table 4] (Example 1) In 30.00 parts by weight of the emulsion of Formulation Example 3, 5.00 parts by weight of titanium dioxide, 23.79 parts by weight of ground calcium carbonate, and 0 of a polycarboxylic acid type dispersant as a dispersant. .50 parts by weight, 3.00 parts by weight of benzyl alcohol as a film-forming aid, 3.76 parts by weight of a 2% solution of carboxymethyl cellulose as a thickening agent, and 0.20 parts by weight of a silicon-based defoaming agent as a defoaming agent. Partly mixed PV
A C40% synthetic resin emulsion base conditioning material was manufactured. The following physical property tests were carried out on this synthetic resin emulsion base preparation. As a result, as shown in Table 5, peeling resistance, crack resistance, zero span elongation,
It was found to be an excellent water-based undercoating conditioner with excellent performance in hair crack followability. * Physical property test of synthetic resin emulsion-based undercoating material * (Peeling resistance) The coating amount of the prepared synthetic resin emulsion-based undercoating material was applied to a 15 x 7 cm slate plate.
It was applied at 5 kg / m 2 and after curing for 2 weeks, a peeling test was conducted in which the end portion was peeled off with a nail. At this time, the case of no peeling was set to 5, and the case of complete peeling was set to 1, and a 5-grade evaluation was performed. (Crack resistance) JIS A 6915 Thick finish coating 5.
7 According to the crack resistance test by initial drying, 15
The prepared synthetic resin emulsion base conditioning agent was applied to the surface of a slate plate of × 30 at a coating amount of 1.5 kg / m 2 and immediately put into a wind tunnel with a wind speed of 3 m / s ± 10% to perform a test. Place your body parallel to the airflow. After 6 hours, the test piece was taken out and visually inspected whether or not cracks occurred on the surface of the synthetic resin emulsion-based undercoating material. When there was no crack, it was evaluated as ○, and when there was crack on the entire surface, it was evaluated as ×. I went. (Zero span elongation and hair crack followability) 50 ×
50 x 50 x 5 mm on 100 mm thick adhesive tape
The two slate plates of No. 1 were attached to each other without causing a butt gap, and the manufactured synthetic resin emulsion-based base conditioning material was applied at a coating amount of 1.5 kg / m 2 to a uniform thickness.
After curing for 4 days at a temperature of 20 ° C and a humidity of 60%, remove the adhesive tape, fix both ends in the longitudinal direction, and
The tensile distance when the synthetic resin emulsion-based undercoating material was ruptured by pulling at a speed of mm was used as the measured value. When the measured value was 0.5 mm or more, it was possible to follow the hair crack of the skeleton, and when it was less than 0.5 mm, it was not possible to follow, and was evaluated as x.

【表5】 (実施例2〜6)表5に示した各配合比率にした以外に
は、分散剤、造膜助剤、増粘剤、消泡剤の種類は実施例
1と同様にして合成樹脂エマルション系下地調整材を製
造した。これら合成樹脂エマルション系下地調整材につ
いても実施例1と同様に試験をおこなった。その結果は
表5に示したように耐ピーリング性、ひび割れ抵抗性、
ゼロスパン伸び、ヘヤークラック追従性共に優れた性能
を示し、すぐれた水性下地調整材であることがわかっ
た。 (比較例1)表5に示したように、多層構造エマルショ
ンとして配合例16のものを使用した以外は、実施例5
と同様にして合成樹脂エマルション系下地調整材を製造
し、同様に試験を行った。結果は表5に示したように多
層構造エマルションのフィルムTgが、本発明規定範囲
を越えて高いためゼロスパン伸びの値が小さく、躯体の
ヘヤークラックに追従できないことがわかった。 (比較例2)表5に示したような配合比率にて、合成樹
脂エマルション系下地調整材を製造し、実施例と同様に
試験を行った。結果は表5に示したようにPVCが本発
明の規定範囲より低いため耐ピーリング性が劣り、新築
コンクリート建築物等に単独で用いるときには、経時的
に膨れ剥がれを生じる可能性がある。 (比較例3)表5に示したような配合比率にて、合成樹
脂エマルション系下地調整材を製造し、実施例と同様に
試験を行った。結果は表5に示したようにPVCが本発
明の規定範囲より高いためひび割れ抵抗性に劣り、さら
にゼロスパン伸びの値が小さく、躯体のヘヤークラック
に追従できないことがわかった。
[Table 5] (Examples 2 to 6) The kinds of the dispersant, the film-forming aid, the thickener, and the defoaming agent were the same as in Example 1 except that the mixing ratios shown in Table 5 were used. A base conditioner was manufactured. The same tests as in Example 1 were performed on these synthetic resin emulsion-based base conditioning materials. The results are as shown in Table 5, peeling resistance, crack resistance,
It was found that it was an excellent water-based undercoating conditioner with excellent performance in both zero span elongation and hair crack followability. (Comparative Example 1) As shown in Table 5, Example 5 was repeated except that the emulsion of Formulation Example 16 was used as the multilayer structure emulsion.
A synthetic resin emulsion-based undercoating material was manufactured in the same manner as above, and the same test was conducted. As a result, as shown in Table 5, it was found that the film Tg of the multi-layered emulsion was higher than the range specified in the present invention, so that the value of zero span elongation was small and it was not possible to follow the hair crack of the skeleton. (Comparative Example 2) A synthetic resin emulsion-based base conditioning material was produced at the compounding ratios shown in Table 5, and the same test as in Examples was conducted. As shown in Table 5, since PVC is lower than the specified range of the present invention, the peeling resistance is poor, and when it is used alone in a new concrete building or the like, swelling and peeling may occur over time. (Comparative Example 3) Synthetic resin emulsion-based base conditioning materials were produced in the compounding ratios shown in Table 5 and tested in the same manner as in Examples. The results show that, as shown in Table 5, PVC is higher than the specified range of the present invention, so that the resistance to cracking is inferior, the value of zero span elongation is small, and it is impossible to follow the hair crack of the body.

【0006】[0006]

【発明の効果】以上の実施例から明白なように、本発明
の水性下地調整材は、架橋反応形の特定の多層構造エマ
ルションと特定の無機質粉体とからなることにより、建
築物外壁において、各種の下地に優れた密着性と追従性
を有し、さらに上塗りには、硬質、軟質の弱溶剤系から
水性までのあらゆる塗材が使用可能で、それら上塗りと
の密着性にも優れるという優れた特性を有し、従来の下
地調整において、シーラーと下地調整材(フィラー)の
両方を併用しなければならなかったのに対して、単独で
シーラー効果と下地調整効果(不陸の平滑化やピンホー
ルの充填等)の両方を兼ねるため、工程の短縮にもつな
がる非常に有益なものである。
EFFECTS OF THE INVENTION As is clear from the above examples, the water-based undercoating material of the present invention comprises a cross-linking reaction type specific multilayer structure emulsion and a specific inorganic powder, so that the outer wall of a building can be It has excellent adhesion and conformability to various bases, and can be used for topcoating with any coating material from weak solvent such as hard and soft to water-based, and has excellent adhesion to topcoating. In contrast to the conventional base adjustment, which required both the sealer and the base adjustment material (filler) to be used together, the sealer effect and the base adjustment effect (such as smoothing the unevenness and Since it also serves as both filling of pinholes and the like), it is very useful because it shortens the process.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 163/00 PKE E04F 13/02 C 9127−2E ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C09D 163/00 PKE E04F 13/02 C 9127-2E

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エポキシ基を有す
る共重合体を含有する層および、(B)エポキシ基及び
カルボキシル基に対して不活性な共重合体からなる層お
よび、(C)カルボキシル基及びアミド基を有する共重
合体からなる層の3層または、(A)層および(C)層
の2層からなり、(A)層を中心部とし、その表面に
(B)層、さらにその表面に(C)層または、(A)層
の表面に(C)層が積層している多層構造形エマルショ
ンと無機質粉体を、顔料容積濃度(以下PVCと略称す
る。)が40〜70%となるように混合してなる水性下
地調整材。
1. A layer containing (A) a copolymer having an epoxy group, (B) a layer made of a copolymer inert to an epoxy group and a carboxyl group, and (C) a carboxyl group and an amide. Consisting of three layers of a copolymer having a group or two layers of (A) layer and (C) layer, with (A) layer as a central part, on its surface (B) layer, and on its surface The pigment volume concentration (hereinafter abbreviated as PVC) of the (C) layer or the multilayer structured emulsion in which the (C) layer is laminated on the surface of the (A) layer and the inorganic powder is 40 to 70%. A water-based base conditioning material that is mixed in this way.
【請求項2】(a)エポキシ基を生成させるために用い
る重合性モノマーがグリシジルメタクリレートであり、
(b)カルボキシル基を生成させるために用いる重合性
モノマーが(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸から選択される1種以上のエチレン性不飽
和カルボン酸であり、(c)アミド基を生成させるため
に用いる重合性モノマーが(メタ)アクリルアマイドで
あり、(a)、(b)、(c)の含有量がそれぞれ多層
構造エマルションを構成する全モノマーに対して、
(a):(b):(c)=0.5〜7.5wt%:0.
5〜7.5wt%:0.5〜5wt%であることを特徴
とする請求項1記載の水性下地調整材。
2. A polymerizable monomer used for forming (a) an epoxy group is glycidyl methacrylate,
(B) The polymerizable monomer used to generate a carboxyl group is one or more ethylenically unsaturated carboxylic acid selected from (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid, and (c) an amide. The polymerizable monomer used to generate the group is (meth) acrylic amide, and the contents of (a), (b), and (c) are each based on all monomers constituting the multilayer structure emulsion,
(A) :( b) :( c) = 0.5-7.5 wt%: 0.
5 to 7.5% by weight: 0.5 to 5% by weight, The water-based undercoating material according to claim 1.
【請求項3】最内層のガラス転移温度(以下Tgと略称
する。)が最外層と同等以下であり、形成されるフィル
ムのTgが−30〜5℃である多層構造型エマルション
を用いることを特徴とする請求項1または請求項2に記
載の水性下地調整材。
3. A multilayer structure type emulsion in which the glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg) of the innermost layer is equal to or lower than that of the outermost layer, and the Tg of the formed film is −30 to 5 ° C. The water-based base conditioning material according to claim 1 or 2.
【請求項4】建築物外壁において、請求項1から請求項
3の何れかを塗布して下地調整を行い、さらにシリコン
系水性樹脂分散型エナメルを積層塗布することを特徴と
する建築物外壁仕上方法。
4. An outer wall of a building, wherein the outer wall of a building is coated with any one of claims 1 to 3 to adjust a groundwork, and further, a silicone-based aqueous resin-dispersed enamel is laminated and applied. Method.
【請求項5】建築物外壁において、請求項1から請求項
3の何れかを塗布して下地調整を行い、さらに単層弾性
仕上塗材を積層塗布することを特徴とする建築物外壁仕
上方法。
5. A method for finishing an outer wall of a building, which comprises coating the outer wall of a building according to any one of claims 1 to 3 to adjust a groundwork, and further laminating a single layer elastic finish coating material. .
JP6100740A 1994-04-13 1994-04-13 Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it Expired - Fee Related JP3041189B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6100740A JP3041189B2 (en) 1994-04-13 1994-04-13 Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6100740A JP3041189B2 (en) 1994-04-13 1994-04-13 Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07278463A true JPH07278463A (en) 1995-10-24
JP3041189B2 JP3041189B2 (en) 2000-05-15

Family

ID=14281967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6100740A Expired - Fee Related JP3041189B2 (en) 1994-04-13 1994-04-13 Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3041189B2 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004115678A (en) * 2002-09-26 2004-04-15 Sk Kaken Co Ltd Aqueous undercoat composition
JP2005125315A (en) * 2003-10-03 2005-05-19 Sk Kaken Co Ltd Method of forming of heat insulating coating film
JP2006102670A (en) * 2004-10-06 2006-04-20 Sk Kaken Co Ltd Method for forming heat-insulating coating film
JP2008024843A (en) * 2006-07-21 2008-02-07 Nichigo-Mowinyl Co Ltd Acrylic copolymer emulsion for coating interior and exterior, covering composition for coating interior and exterior containing the emulsion, and putty composition
JP2010159408A (en) * 2008-12-09 2010-07-22 Sk Kaken Co Ltd Water-based coating material
KR20110028350A (en) * 2008-06-13 2011-03-17 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Lightweight wall repair compounds
JP2011111492A (en) * 2009-11-25 2011-06-09 Nippon Shokubai Co Ltd Coating composition for sealer
JP2013249473A (en) * 2009-02-04 2013-12-12 Nippon Shokubai Co Ltd Paint composition for use in sealer
US8741985B2 (en) 2008-11-26 2014-06-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Resin emulsion for sealer
JP2015071160A (en) * 2013-09-05 2015-04-16 ベック株式会社 Decorating method
WO2016185822A1 (en) * 2015-05-15 2016-11-24 コニカミノルタ株式会社 Pre-coating agent and image formation method in which same is used
US10988627B2 (en) 2016-02-26 2021-04-27 Brillux Gmbh & Co. Kg Dispersion paint

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004115678A (en) * 2002-09-26 2004-04-15 Sk Kaken Co Ltd Aqueous undercoat composition
JP2005125315A (en) * 2003-10-03 2005-05-19 Sk Kaken Co Ltd Method of forming of heat insulating coating film
JP2006102670A (en) * 2004-10-06 2006-04-20 Sk Kaken Co Ltd Method for forming heat-insulating coating film
JP2008024843A (en) * 2006-07-21 2008-02-07 Nichigo-Mowinyl Co Ltd Acrylic copolymer emulsion for coating interior and exterior, covering composition for coating interior and exterior containing the emulsion, and putty composition
US8691889B2 (en) 2008-06-13 2014-04-08 3M Innovative Properties Company Lightweight wall repair compounds
US9115267B2 (en) 2008-06-13 2015-08-25 3M Innovative Properties Company Lightweight wall repair compounds
US10590266B2 (en) 2008-06-13 2020-03-17 3M Innovative Properties Company Lightweight wall repair compounds
JP2011523974A (en) * 2008-06-13 2011-08-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Lightweight wall repair compound
US10167381B2 (en) 2008-06-13 2019-01-01 3M Innovative Properties Company Lightweight wall repair compounds
US8653158B2 (en) 2008-06-13 2014-02-18 3M Innovative Properties Company Lightweight wall repair compounds
US9708470B2 (en) 2008-06-13 2017-07-18 3M Innovative Properties Company Lightweight wall repair compounds
KR20110028350A (en) * 2008-06-13 2011-03-17 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Lightweight wall repair compounds
US8741985B2 (en) 2008-11-26 2014-06-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Resin emulsion for sealer
JP2010159408A (en) * 2008-12-09 2010-07-22 Sk Kaken Co Ltd Water-based coating material
JP2015110800A (en) * 2009-02-04 2015-06-18 株式会社日本触媒 Coating composition for sealer
JP2013249473A (en) * 2009-02-04 2013-12-12 Nippon Shokubai Co Ltd Paint composition for use in sealer
JP2011111492A (en) * 2009-11-25 2011-06-09 Nippon Shokubai Co Ltd Coating composition for sealer
JP2015071160A (en) * 2013-09-05 2015-04-16 ベック株式会社 Decorating method
WO2016185822A1 (en) * 2015-05-15 2016-11-24 コニカミノルタ株式会社 Pre-coating agent and image formation method in which same is used
JPWO2016185822A1 (en) * 2015-05-15 2018-03-29 コニカミノルタ株式会社 Pre-coating agent and image forming method using the same
US10988627B2 (en) 2016-02-26 2021-04-27 Brillux Gmbh & Co. Kg Dispersion paint

Also Published As

Publication number Publication date
JP3041189B2 (en) 2000-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5705560A (en) Aqueous coating composition
JP5344038B2 (en) Thick coating composition
JP5735587B2 (en) Sealer coating composition
JP4005185B2 (en) Emulsion composition for building exterior paint and building exterior paint composition using the emulsion composition
JP3041189B2 (en) Aqueous basement conditioning material and method for finishing building exterior walls using it
WO2010061586A1 (en) Resin emulsion for sealer
JPH07196974A (en) Ambient temperature useful for water-base paint and wood coating material, and heat-curable polymer composition
JPH11152428A (en) Thermal insulation coating finishing
JP2008201915A (en) Aqueous resin dispersion for elastic coating material, its production method and aqueous elastic coating material for construction
JPH0673328A (en) Formation of coating film
JPH1190325A (en) Applycation of external coating material on building
JPH1121514A (en) Water-based flat coating material and process for finish coating therewith
JP2505387B2 (en) Emulsion coating method
JPH07102241A (en) Sealer for porous inorganic substrate
JPS60137917A (en) Preparation of aqueous polymer dispersion
JPS6322812A (en) Resin for antiblocking paint
JP2010013615A (en) Aqueous coating material
JP4637471B2 (en) Water-based paint composition
JPS6183758A (en) Water-proof and heat insulating painting method of construction
JP2002114938A (en) Resin composition for water-based paint
JP2006206800A (en) Copolymer emulsion and topcoat paint for multi-layer elastic coating film in construction
JP2001002936A (en) Water-based resin composition
JPH0662914B2 (en) Emulsion coating composition
JPH0440389B2 (en)
JP2002069365A (en) Aqueous coating material

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090303

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100303

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110303

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 12

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120303

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120303

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120303

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 13

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130303

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 13

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130303

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140303

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140303

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees