JPH02307811A - 炭酸ナトリウム過酸化水素付加物の組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は助燃性を緘少させた炭酸ナトリウム過酸化水素
付加物組成物並びにその製造法に関するものである。

〔従来の技術〕

炭酸ナトリウム過酸化水素付加物（以下、ＰＣと称する
）は主として漂白剤として用いられる物質であり、それ
自身は不燃性であるが鵡分解により酸素を発生し、可燃
物の存在下に於いてはそれらの燃焼に対して助燃性を有
するものである。従来、この助燃性を減少させるために
は、ＰＣに適当な希釈剤を単に配合させ、ＰＣ粒子と希
釈剤とがそれぞれ独立的に混在した形の希釈組成物とし
、組成物中の活性成分濃度を低下させる手段によって行
われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ＰＣに適当な希釈剤を単に配合する従来の方法では乾燥
後のＰＣに一般市販される適当な物質を配合し、均一混
合するのみの極めて簡便な方法で実施し得る点で有利な
方法であるが、希釈比率に対する助燃性の減少効率が小
さく、目的とする効果を得るためには比較的に多量の希
釈剤を配合する必要がある。これに伴い有効成分の低下
が大きくなるため実用上の支障を生ずることがあり、さ
らには組成物中のＰＣと希釈剤・とが流通過程に於いて
分離分級を起こし易いなどの欠点を有する。

本発明はかかる欠点を改善し、最小限度の希釈剤によっ
てＰＣの有する助燃性が効果的に減ぜられた有効成分含
有率の大きいＰＣ組成物、及び当該組成物を有利に製造
する方法を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、これらの点に鑑み鋭意研究の結果、一定
の特性を持つＰＣ粒子の表面層に特定希釈物質を付着局
在させる処理を施すことによりＰＣの有する助燃性が効
果的に減少したＰＣ粒子が（１られ、同時に従来の希釈
組成物に見られたＰＣ粒子と希釈剤とが分離する問題も
解消することを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明のＰＣ組成物は平均粒径１５０〜１５００
μ、見掛は比重０．４〜０．９５ｇ／ｍ！、有効酸素含
有率１１．５〜１４．５重量％のＰＣ粒子の表面層に炭
酸ナトリウムもしくは／及びその含水塩、或いは炭酸水
素ナトリウムを該付加物１００重量部に対して１〜３０
重量部の比率で付着させた平均粒径２００〜２０００μ
、見掛は比重０．５〜１．０ｇ／ｍｌ、有効酸素含有率
８．８〜１３．４重量％、含水率３．５重量％以下のＰ
Ｃ組成物であり、また本発明は平均粒径１５０〜１５０
０μ、見掛は比重０．５〜０．９５ｇ　／　ｍ　ｌ　、
有効酸素含有率１１．５〜１４．５重量％のＰＣ粒子と
平均粒径３５０μ以下の炭酸ナトリウムもしくは／及び
その含水塩、或いは炭酸水素ナトリウムの粉末とを混合
物中水分が３〜３０重量％となる水分の共存下に攪拌混
合し、乾燥することによってＰＣ粒子表面層に付着させ
ることを特徴とするＰＣ組成物の製造方法である。

希釈剤を付着させる以前の前駆体となるＰＣはその形状
や有効酸素含有率等の特性が本発明に於ける組成物を製
造する際或いは得られる組成物の助燃性に大きな影響を
有するものであるため一定の特性を具備していることを
必要とする。ＰＣはその純粋な形として有効酸素１５．
２８重量％を含有するものであるが、その含有率が高い
程また基本的な助燃性も大きく、従ってこの高助燃性を
低下させるための希釈剤量も多量を要することとなる。

多量の希釈剤をＰＣ粒子表面層に付着させることは製造
上の困難を伴うものであるため本発明での前駆体ＰＣは
予めＰＣ中に不純分を含有させた有効酸素含有率１１．
５〜１４．５重口％（乾燥状態換算）としておくことが
望ましく、この目的にはＰＣを生成させる際にＰＣ中に
不純分として原料炭酸ナトリウムその他を含有させたも
の、或いはＰＣを熱処理等の手段で部分的に分解させ有
効酸素含有率を低下させたＰＣを使用するのが有利であ
る。前駆体ＰＣの粒径についても助燃性に関連する要因
であり、一般的に粒径が小さくなる程高い助燃性を示し
、多量の希釈剤を必要とする。希釈剤使用量を減少させ
る目的からは粒径の大きなＰＣを使用することが有利と
なるが、粒径の必要以上に大きなものを使用した場合に
は希釈組成物の溶解性が悪化し、実用上の利用が困難と
なるため粒径については平均粒径１５０〜１５００μ望
ましくは２５０〜１２００μの粒子を使用することが好
ましい。これら前駆体ＰＣとしては炭酸ナトリウムと過
酸化水素とを水性媒体中、必要に応じて適当な晶癖変性
剤や塩析剤、安定剤を共存させて反応させ、好ましい特
性を有する粒子状に晶析させて得られたＰＣを好適に使
用することができる。

上記特性を有するＰＣ粒子表面層に付着すべき希釈剤は
、付着させることによってＰＣの安定性に悪影響を与え
ず、助燃性を減少させるものである必要があり、炭酸ナ
トリウムもしくはその含水塩、或いは炭酸水素ナトリウ
ムが使用されるゆ、′れら希釈剤は、前駆体ＰＣ１００
重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは３〜１５重
量部となるようにＰＣ粒子の表面層に付着させることで
実用上必要な程度、より具体的には消防法に示された一
定以上の危険性を有しない程度に助燃性を減少させたＰ
Ｃの組成物となる。

本発明のＰＣ組成物の製造工程は、上記特性の前駆体Ｐ
Ｃ粒子１００重量部と平均粒径３５０μ以下の希釈剤粉
末１〜３０重量部とを水分の共存下に混合機中で攪拌混
合した後、乾燥することからなる。ここで共存する水分
はＰＣ粒子と希釈剤粉末とが攪拌混合される際に両者を
付着結合させるバインダーとしての役割を担うものであ
り、混合物中３ｉ３０重量％、好ましくは８〜２０重量
％となるようにして実施される。水分の添加形態は前駆
体ＰＣ粒子を予め湿らせる形として添加し、次いで希釈
剤粉末を加える場合、或いは乾燥状態のＰＣ粒子と希釈
剤とを混合し、これに水を添加する場合、或いは希釈物
粉末を予め水性スラリーとし、これをＰＣ粒子に添加す
る場合等に代表される様な、その中間形を含めた種々の
方法で実施し得るが、前駆体ＰＣの有効酸素含有率が低
く少量の希釈剤使用で目的が達せられる場合等を除き、
水性媒体より濾過分離された湿潤ＰＣ粒子等のような予
め水分を含有する粒子に、必要に応じて水分を調整して
希釈剤粉末を加えるのが有利である。水分の最適共存比
率は使用するＰＣや希釈剤の粒度、使用混合機種などに
よって異なるため設定した条件について予め決定してお
くことが必要である。通常、ＰＣ及び希釈剤の粒度が細
かくなるに従って比率は増大し、攪拌混合の強度が増加
するに従って減少する傾向にあるが、適当な範囲よりも
共存水分比率が少なすぎる場合には希釈剤粉末のＰＣ粒
子表面層への付着が不充分となるｋめ、乾燥工程その他
で希釈剤粉末が剥離するなどの弊害を生じ、また、多す
ぎる場合には攪拌混合時にＰＣ粒子同士が必要以上に凝
集した粗大粒子を形成し、目的とする拉径或いは見掛は
比重を有するＰＣ組成物を得ることが出来ない。本発明
に於いては、希釈剤粉末のＰＣ表面層への接１１性をよ
り改善し、水分共存率の影響をより低域するためにＣＭ
Ｃ，ケイ酸塩、ポリアクリル酸塩等の一般的に公知のバ
インダーを水分と併用することが出来る。

ＰＣと希釈剤とを水分の共存下に攪拌混合する装置はリ
ボン型、スクリュー型、パドル型、流動型２回転円盤型
等一般公知の回分式或いは連続式の粉体混合機を使用で
きる他、混合造粒機等の一部造粒機を用いることができ
、必要とする希釈度合いや使用するＰＣあるいは希望す
るＰＣ組成物の粒径などの諸特性に応じて選択すること
ができる。

使用する希釈剤粉末の粒径は、用いるＰＣ粒子の粒径と
の関連に於いてＰＣ表面層への付着性に影響し、結果と
して得られるＰＣ組成物の助燃性に影響するため、本発
明に於いてはより良好な付着性を得るために平均粒径と
して３５０μ以下、好ましくは１５０μ以下の粉末を用
いるのが良い。使用する前駆体ＰＣの粒径が大きい場合
には比較的大きい粒径の希釈剤の使用が可能であるが、
Ｐ　Ｃ粒径が小さくなるに従って希釈剤の粒径も小さく
することが望ましい。

攪拌混合に要する時間は選択する混合機の機種や攪拌強
度等によって変化するが、通常、数秒〜ｌＯ分間程度と
なるようにして実施される。また、混合時の温度は、滞
留時間との関連に於いてＰＣの不必要な分解を招かない
温度であれば特に制約されないものの、高温である程分
解は増大する傾向にあるため特に望まない限りに於いて
１０〜５０℃で行うのが好ましい。

ＰＣ粒子表面層に希釈剤を付着させた湿潤ＰＣ組成物は
次いで一般的に公知の乾燥方法、例えば熱風乾燥、伝熱
乾燥等によって乾燥される。乾燥温度は通常３０〜１３
０℃で実施されるが、この際、炭酸ナトリウム或いはそ
の含水塩を希釈剤として用いた場合には必要に応じて炭
酸ナトリウム結晶水の一部もしくは全量が残存するよう
な乾燥温度や乾燥時間を選択することによって、助燃性
をより効果的に減少させたＰＣ組成物を得ることが出来
る。しかし、必要以上の水分を残存さ１１１゜場合には
組成物の貯蔵安定性悪化その他の弊害が生ずるためＰＣ
組成物の含水率は３．５重量％以下とするのが良い。

本発明で得られるＰＣ組成物には、さらに漂白剤組成物
の添加剤として一般公知の添加剤例えば、非イオン界面
活性剤、酵素１色素、香料、ビルダー等を添加し、ＰＣ
組成物の二次的な組成物とすることができる。

〔発明の効果〕

本発明のＰＣ組成物は、従来の単純配合に比べ希釈剤割
合を城し、ＰＣの助燃性を必要な程度に低下させたもの
であるため、有効成分含有率量の大きい組成物とするこ
とができ、製造から流通、利用にわたっての組成物のを
汲置を減少させることができる利点を有している。

また、本組成物は希釈剤が個々のＰＣ粒子に付着してい
るためＰＣと希釈剤とが分級を起こす欠点がなく、常に
均質な組成物として、その性能あるいは助燃性について
問題を生ずることがない。

〔実　施　例〕

以下に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れらに限定されることな〈実施することができる。

実施例　！ 有効酸素含有率１３．９重量％（純度９１．０％）、平
均粒径６３４μ２見掛比重０．８Ｌｇ＃ｎｌの特性値を
有するＰＣ５，０にｇ（１０１）ｉ量部）を、容器の底
部中心から垂直軸に水平回転する攪拌翼３枚を備えた内
容積３５Ｌの混合造粒機に入れ、攪拌によりＰＣ粒子を
容器壁面にそって流動させながら水８３５ｇを加えて湿
潤化させ、次いで平均粒径１１４μの炭酸ナトリウム４
００ｇ（８重量部）を添加し、湿潤混合物の水分含有率
を１３．４重量％として２分間攪拌混合した。混合後、
流動床乾燥機によって乾燥を行い、有効酸素含有率１２
．９重量％、平均粒径７４５μ、見掛比重０．８５ｇ／
ｍｌ、含水率０．６重量％のＰＣ組成物を得た。

得られた組成物は下記の燃焼試験によって助燃性の程度
を測定すると共に分級試験を行った。

１０回の燃焼試験の結果は全てが消炎してくん焼する状
態を呈し、発炎が継続する状態は見られなかった。また
、分級試験の結果は上、中、下各層にあるＰＣ組成物の
有効酸素含有率が１２．９±０．１％の範囲内に止まる
ものであった。

（燃焼試験） 目開き１．１８ｍｍのふるいを通過した試料を乾燥用シ
リカゲルを入れたデシケータ−中で２４時間放置後、そ
の２４ｇと１０５℃、４時間乾燥し、乾燥用シリカゲル
を入れたデシケータ−中２４時間以上保存した３０〜６
０メツシユの日本杉辺材粉６ｇとを混合し、高さと底面
の直径の比がｌ：１．７５の円錐形カップに入れ、これ
を断熱板上に返して円錐形の堆積を作り、温度２０±５
℃、湿度５０±ｌＯ％の雰囲気下に１時間放置後その基
部に約１０００℃に加熱された円輪状のニクロム線を接
触、着火させ、燃焼状態を観察する。試験は一試料につ
いて１０回繰り返して行い、発炎が継続して燃焼する試
験回数が少ない試料はど？その助燃性は小さいものと判
定する。

（分級試験） 上、中、下の３層に分離できる直径７ｃｍの円筒容器に
試料を入れ、１０分間電磁振動を与えた後各層にある試
料の有効酸素含・打率を測定する。

比較例　ｌ 有効酸素含有率１３．９重量％、平均粒径６３４μ、含
水率０．２重量％のｐｃ　ｔ　ｏ　ｏ重量部と平均粒径
１１４μの炭酸ナトリウム２０重量部とを単純配合した
希釈組成物を調製し、この希釈組成物について燃焼試験
と分級試験を行った。燃焼試験の結果、１０回の内４回
は発炎が継続して燃焼し、６回は消炎してくん焼した。

また、分級試験の結果は、上、中、下各段にある組成物
の有効酸素含有率がそれぞれ１３．１．１１．２，１０
．５重量％となり、希釈剤とＰＣとが分級していること
を示すものであった。

実施例　２〜６ 前駆体ＰＣと希釈剤とを変え、実施例１と同様の方法で
調製したＰＣ組成物について、各試料につき燃焼試験を
行った。得られた結果は、ｉｎ回の試験の中で発炎が継
続して燃焼した試験の回数をもって表１に示した。

比較例　２〜３ 前駆体ＰＣと希釈剤とを変え、比較例１と同様に単純配
合して調製した組成物について燃焼試験を行った。得ら
れた結果は、１０回の試験の中で発炎が継続して燃焼し
た試験の回数をもって表１に示した。

実施例　７ 炭酸ナトリウムと過酸化水素とを食塩を含む水性母液中
で反応させ、晶析したＰＣを遠心濾過して得た含水率１
Ｏ６７重量％の湿潤ＰＣ５，６にｇ（乾量として１００
重量部、乾燥状態での有効酸素含有率１４．１重量％、
平均粒径４４７μ、見掛比重０．　７１ｇ／ｍｌ）を実
施例１と同じ混合機に入れ、攪拌によりＰＣ粒子を流動
させながら水４７０ｇを加え、次いで平均粒径７３μの
炭酸ナトリウム７５０ｇ（１５重量部）を添加し、湿潤
混合物の水分含有率を１５．７重量％とじて１分間攪拌
混合した。混合後、流動床屹燥機によって乾燥を行い、
有効酸素含有率１２．１重量％、平均粒径４８５μ、見
掛比重０．７６ｇ／ｍｌ、含水率０．８重量％のＰＣ組
成物を得た。得られた組成物は燃焼試験の結果、１０回
の・全てが消炎してくん焼する状態を呈し、発炎が継続
する状態は見られなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均粒径１５０〜１５００μ、見掛け比重０．４〜
   ０．９５ｇ／ｍｌ、有効酸素含有率１１．５〜１４．５
   重量％の炭酸ナトリウム過酸化水素付加物粒子の表面層
   に炭酸ナトリウムもしくは／及びその含水塩、或いは炭
   酸水素ナトリウムを該付加物１００重量部に対して１〜
   ３０重量部の比率で付着させてなる平均粒径２００〜２
   ０００μ、見掛け比重０．５〜１．０ｇ／ｍｌ、有効酸
   素含有率８．８〜１３．４重量％、含水率３．５重量％
   以下の炭酸ナトリウム過酸化水素付加物組成物。 ２、平均粒径１５０〜１５００μ、見掛け比重０．５〜
   ０．９５ｇ／ｍｌ、有効酸素含有率１１．５〜１４．５
   重量％の炭酸ナトリウム過酸化水素付加物粒子と平均粒
   径３５０μ以下の炭酸ナトリウムもしくは／及びその含
   水塩、或いは炭酸水素ナトリウムの粉末とを混合物中水
   分が３〜３０重量％となる水分の共存下に攪拌混合し、
   乾燥することによって炭酸ナトリウム過酸化水素付加物
   粒子表面層に付着させることを特徴とする炭酸ナトリウ
   ム過酸化水素付加物組成物の製造方法。