JPH02293019A - ハロゲン化炭化水素回収用吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩素化炭化水素，含フッ素塩素化炭化水素等
のハロゲン化炭化水素の回収用吸収剤に関するものであ
る。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕メチレン
クロライド、１，１．１−｝リクロ口エタン、トリクロ
ロエチレン、テトラク口ロエチレン、四塩化炭素等の塩
素化炭化水素溶剤は、油脂、ゴム等の溶解剤、ドライク
リーニングをはじめＩＣその他の精密機器部品の洗浄剤
として広く用いられており、沸点の低いこと、溶解作用
や洗浄作用の大きいこと、不燃性であること等、大きな
利点があるが、一方毒性が強く、発癌性があるといわれ
、地下水の汚染が問題となり、許容濃度、排水基準の規
制がおこなわれている。大気汚染についても大きな問題
となり、平成元年４月より化審法に基づき「第２種特定
化学物質」に指定され、規制が強化されることになった
。

これらの有機塩素系溶剤の除去、回収は、現在活性炭吸
着法が主流となっておこなわれているが、吸着量が十分
でないこと、活性炭よりの脱着回収に手間がかかること
、等に問題がある。

現在規制対象となっているフロンは、含フッ素塩素化炭
化水素であり、スプレー、冷媒、発泡剤、溶媒、ＩＣそ
の他の精密機器部品の洗浄剤として広く利用されている
。沸点は−４０゜Ｃ〜５０゜Ｃと広い範囲にわたり、毒
性の低いこと、不燃性であること、油，有機物の溶解力
に優れ、洗浄効果の大きいことにより、極めて重要な化
合物である。

１９７４年カリフォルニア大学のローランド教授によっ
てフロンガスが大気中に放出されると、対流圏ではほと
んど分解されず成層圏に到達し、強い紫外線によって分
解し、オゾン層を連鎖的に分解しオゾン層を破壊する。

オゾン層の破壊によって、オゾン層による紫外線吸収能
力が低下し、地表の紫外線を増加し、生態系に大きな影
響をあたえ、人類に対しては、皮膚癌の発生を増加させ
るなど、全地球的な公害問題であるとの指摘、警告が行
われた。その後の調査研究により、オゾン層の破壊が進
行し、北極ではオゾンホールが観測され、現実に皮膚癌
の発生が急速に増えていることなど地球の破壊、人類の
生活に対して、大きな驚異であると認識されるに至り、
モントリオール議定書、ハーグの国際会議で、国際的な
重要問題として取り上げられるに至っている。

一部フロンの使用禁止、フロン代替物質の開発が必要で
あるが、フロンを完全回収して大気中にフロンを放出し
ないことが、当面の重要課題である。

本発明者は溶剤吸収法に注目して、塩素化炭化水素の吸
収法による回収の研究に引き続き、フロンの溶剤吸収に
よる回収について研究を行なった結果、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン（以下ＤＭＩという），Ｎ−
メチル−２−ビロリドン（以下ＮＭＰという）が前記し
た塩素化炭化水素．含フッ素塩素化炭化水素などのハロ
ゲン化炭化水素に対する極めて有効な吸収剤であること
を見出し、本発明に到達した。

〔課題を解決するための手段と作用〕

即ち本発明は、一般式 （式中、ＡはＣＩ，−Ｎ又はメチレンを意味する．）で
表される化合物を有効成分とするハロゲン化炭化水素回
収用吸収剤に係るものである。

塩素化炭化水素等は、繊維類の洗浄．ドライクリーニン
グに用いられる場合、閉鎖系で注意して取り扱われる場
合でも繊維の取り出し時等に繊維に付着随伴しつつ蒸発
する。そこでこれら空気中に蒸発したガスは出来るだけ
閉鎖系空間から導き本発明の吸収剤で吸収回収すること
が必要である。

フロン等の含フッ素塩素化炭化水素は、発泡剤として使
用される場合、閉鎖系のトンネル式空間から吸収系へ導
き本発明の吸収剤で回収することが出来る。また精密機
器部品の洗浄工程では、洗浄機の上部空間、洗浄物に随
伴する塩素化炭化水素又は含フッ素塩素化炭化水素の蒸
発によるガスを吸収器又は吸収塔に導き、本発明の吸収
剤で回収することが可能である。化学反応溶媒等の溶媒
として使用する場合は、一時高濃度、多量のハロゲン化
炭化水素を含む混合？スが発生する場合があるが、これ
らのガスも閉鎖系の空間から吸収器、吸収塔へ導いて回
収することができる。

空気中に塩素化炭化水素又は含フッ素塩素化炭化水素を
含むガスの本発明の吸収剤による吸収率は、吸収剤の種
類や室内空気中の塩素化炭化水素又は含フッ素塩素化炭
化水素ガスの濃度この濃度は前記の操作の具体的条件に
よって異なる■にもよるが、以下の代表的な実験例に示
すように、吸収率はきわめて高い。

２容量％（８．６重量％）の１．１．１−｝リクロロエ
タンを含む空気との混合ガス５７０ｌを、約１時間、常
温（２０゜Ｃ）の開１２００ｄ宛を入れた吸収管４本に
通したところ、吸収率９８．５％であり・、略完全に吸
収された。

第１吸収管で吸収された１，１．１−トリクロロエタン
のＤＭＩ溶液（２９．ｌｄ／２００　ｄ・開ｌ）を１２
０゜Ｃで２　０　ｍｌｌｇで減圧蒸留を行い、１，１．
１〜トリクロロエタン２７．３−を回収し、残液（１．
６　ｄ／２００　ｄ　−　ＤＭＩ）は、そのまま次回の
吸収液とじて使用することができる。

５．２容量％（１９．８重量％）のトリクロロエチレン
を含む空気との混合ガス２４２ｌを、２３分間かかって
常温（１９゜Ｃ）のＤＭＩ２０Ｏｄ宛を入れた４本の吸
収管に通したところ、吸収率は９９．２％であり、第１
吸収管の濃度は４．５３ｄ／２００　ｄ　−　ＤＭＩ）
テあり、９０％が第１吸収管で吸収された。

フロン１１３　　（１，１．２−１−リフルオロ−１．
２．２　トリクロロエタン）を３．６容量％（　１９．
６重量％）含む空気との混合ガス２５９２を、２５分間
に５゜Ｃに保ったＮＭＰ２００ｄを含む吸収管６本に通
したところ、吸収率９５．１％であり、第１吸収管と第
２吸収管での吸収率は７０％であった。

フロン１１３を１０．１容量（４３．４重量％）含む空
気との混合ガス９３２を、１３分間に３℃に保ったＤＭ
Ｉ２００−を含む吸収管４本に通したところ、吸収率９
４．５％であり、第１吸収管の吸収率は７３％であった
。

フロン１１３を１５容量％（５４．０重量％）含む空気
との混合ガス３１２２を、５３分間に４゜Ｃに保ったＮ
ＭＰ２００ｍの吸収管６本に通したところ、吸収率９３
．２％であり、第１吸収管のフロン１１３の濃度は４１
．５容量％であった。

フロンｌ１についても略同様の高い吸収率を示したが詳
細は実施例に示す。

上掲の実験に用いたＤＭ　Ｉ　，　ＮＭＰは、殆ど毒性
が無く、沸点はそれぞれ２２５℃、２０４゜Ｃと高い。

その為、これらに吸収された塩素化炭化水素又は含フッ
素塩素化炭化水素は、常圧蒸留、減圧蒸留、フラッシュ
エバポレーター、加熱空気又は窒素の吹き込み等により
容易に高収率、高純度で回収することができ、しかもＤ
ＭＩ　，　ＮＭＰなどの吸収剤はそのまま繰り返し再使
用することができる。

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。

〔実施例］ 実施例１−１２ 内径２６■、長さ２００閣の試験管に試験管の底部に達
するガス導入管とガス排出管を取付け、試験管に一定量
のハロゲン化炭化水素を加え、一定の温度（蒸発部温度
）に保ち、一定の流速で所定の時間（蒸発時間）空気を
通し、ハロゲン化炭化水素を完全に蒸発させ、空気との
混合ガスを作る（以上をガス発生部とする）。

ガス発生部と同一の試験管にガス導入管とガス排出管を
取付けたものに、吸収溶剤２０ｄづつを加え、その４〜
６本をテフロンチューブで連結し、一定温度（吸収部温
度）に保ちガス吸収部を構成する。

ガス発生部で生成したハロゲン化炭化水素と空気との混
合ガスを、吸収部へ導入通過させ、各吸収管のハロゲン
化炭化水素の吸収量をガスクロマトグラフで測定する。

１．１．１−｝リクロルエタン、トリクロルエチレン、
テトラクロルエチレン等のハロゲン化炭化水素、クロロ
フルオ口カーボン、フロンｌ１、フロン１１３等の含フ
ッ素塩素化炭化水素について行った実施例１〜１２を次
に一括表示する。

を略完全に追い出せることが、本実施例から５：かる。

〔発明の効果〕

以上の通り、本発明の吸収剤によれば、現７；その大気
中への放出が問題視されている塩素イ｛炭化水素や含フ
ッ素塩素化炭化水素を極めて交率良く吸収できるだけで
なく、容易に回収すイことができる。しかも本発明の吸
収剤は、そりまま再使用できる為、極めて産業上の利用
価ｔの高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡはＣＨ＿３−Ｎ又はメチレンを意味する。）
   で表される化合物を有効成分とするハロゲン化炭化水素
   回収用吸収剤。