JPH02291560A - Ｏ―アシルチオヒドロキサメートまたはｎ―アルコキシピリジンチオンを含む光開始剤組成物および該組成物を含有する光硬化可能な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ乳へ１１ 本発明は光開始剤システムの一成分、より詳細には自動
酸化剤として０−アシルチオヒド口キサメートまたはＮ
−アルコキシビリジンチオンを含有する遊離基付加重合
可能な組成物に関する．大気中の酸素がアクリレートモ
ノマーのラジヵル開始重合反応を妨げ、アクリレート類
が重きの開始に先だって典型的に著しい誘導期間を示す
のは周知のことである．速度論的測定によって、誘導期
間の間に、酸化反応によってアクリレートモノマー中の
酸素濃度が低下し、酸素濃度が平衡値の１％の数十分の
ーまで下がって始めて検出可能な重合が始まることがわ
かっている．このように、アクリレートの光重合システ
ムの惑度は主としてこの光酸化過程によって支配される
． Ｍｅａｄ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって最近開発
されたアクリレートモノマーの光重合に基づく原板処理
法が特に米国特許第４，３９９，２０９号および同第４
　，４　４　０　．８　３　６号に記載されている．該
方法は感光性七ノマー組成物がカーボンレスタイブのマ
イクロカプセル中に含まれているという点が重合反応に
基づく他の画像システムと異なっている。

画像シートを露光させると、マイクロカプセルの内層が
硬化して、マイクロカプセルを物理的崩壊に耐えるよう
にする．このように、硬質（露光）マイクロカプセルお
よび軟質（非露光）マイクロカブセルの画像状パターン
として潜像が形成される。

露光したカプセルシ一トを圧力を加えて受像シートと接
触させることによって物理的に可視画像が現われる．軟
質カプセルだけが崩壊して、モノマー中に溶解した着色
剤を受像シートに送出する。

得られたものは原の像の直接陽画である。マイクロカプ
セルｆヒされたアクリレートシステム中の画像濃度の第
一の検知可能な減少の生起を避けがたくする露光はアク
リレートの重きよりもむしろ光酸化の効率によって完全
に決定されることが判明した。

硬化が遊離基付加重合によって起る光硬化可能なアクリ
レート組成物およびおそらく他の光硬化可能な組成物に
おいても、組成物の硬度に検知可能な変化があるフィル
ム官度（すなわち、肩怒度）は開始剤システムが遊離基
を生成させる量子効果と該システムが酸素と反応する量
子効果との債である。フィルム感度を最大にするために
は、両方の効果を最大にしなければならない，１９８５
年７月１６日出願の米国特許出願第７５５，４００号に
おいて、光開始剤組成物中に酸素と効率よく反応する化
合物を含有させ、それにより該化合物を組成物から離脱
させて重合を効果的に進行させることによってフィルム
怒度を最大にすることが提案されている．この化合物は
自動酸化剤と明記されている。

薙朋！１１ケ 本発明は新規な、光開始剤組成物および光硬化可能な組
成物ならびに前記組成物を用いる画像システムを提供す
る．本発明の光開始剤システムは、該システムが自動酸
化剤として０−アシルチオヒド口キサメートまたはＮ−
アルコキシビリジンチオンを含むことを特徴とする．光
開始剤は、自動酸化剤のほかに、吸収体、すなわち、化
学線を吸収して単独で、または励起された吸収体を抑制
して遊離基を生成させる化合物（以後「共開始剤」と呼
ぶ》とともに遊離基を生成させる化合物を含まなければ
ならない． 従って、本発明の１つの表現は吸収体および〇一アシル
チオヒド口キサメートまたはＮ−アルコキシビリジンチ
オンを含む光開始剤組成物である．本発明の別の表現は
吸収体、共開始剤、および０−アシルチオヒド口キサメ
ートまたはＮ−アルコキシビリジンチオンを含有する光
開始剤組成物である．共開始剤は好ましくはＮ，Ｎ−ジ
アルキルアニリンまたはチオールであり、さらにより好
ましくはチオールである． 本発明は、また前記光開始剤組成物を含む光硬化可能な
組成物をも提供する．これらの組成物は、もっとも単純
な形において、遊離基付加重合可能かまたは橋かけ可能
な物質、および自動酸化剤としてＯ−アジルチオヒド口
キサメートを含む前記光開始剤組成物を含有する． さらにより詳細には、本発明は、前記光硬化可能な組成
物が支持体上に付与されるか、または着色前駆物質のよ
うな結像剤の遊離を抑制するために、米国特許第４　，
３　９　９　，２　０　９号および同第４，５６２，１
３７号に記載されているようにマイクロカプセル化され
ている感光性物質に関する。

本発明のもっとも好適な態様においては、これらの組成
物はチオールとともに○−アシルチオヒド口キサメート
を含んでいる。

本発明に有用なＯ−アシルチオヒド口キサメート頚およ
びＮ−アルコキシビリジン千オン類は一般に式（Ｉ）： ［式中、Ｔはエないし３０個の炭素原子を有する直鎖、
分枝鎖または環状のアルキル基、または式−ＣＯＲ基（
式中、Ｒは直鎖、分枝鎖または環状のアルキル基または
アリール置換アルキル基、ただしアルキル基は前に定め
た通り）を表わし；ＡはＳ−，−ＮＲ’−，−ＮＲ’Ｃ
Ｏ−，または直接結合を表わし、Ｒ′は１ないし２０涸
の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基のようなア
リール基または置換アリール基を表わし、かつＺは置換
または無置換の単核または多核芳香環と縮合することが
できる５員または６員の飽和または不飽和複素環を完成
させるのに必要な原子を表わすコによって表わすことが
できる．より詳細には、Ｒはシクロヘキシルおよびｎ　
−　Ｃ　Ｉｓ　Ｈ　３　１のようなエないし３０個の炭
素原子を有する直鎖、分枝鎖、または環状のアルキル基
を表わすが、またはＲは１個以上のアリール基によって
置換されたアルキル基を表わすことができ、たとえばＲ
は１．１−ジフエネチル基を表わすことができる．Ａは
２とともに、置換または無置換のＮ−オキシビリジン２
−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンゾ）チアゾリンー２−チ
オン環、Ｎ−オキシ（ベンゾ）イミダゾール２−チオン
環、Ｎ−オキシ（ベンゾ）オキサゾリン−２−チオン環
、Ｎ−オキシ（ベンゾ）セレナゾリン−２−チオン環、
Ｎ−オキシ（ベンゾ）ビリミジン−２−チオン環、およ
びＮ−オキシ３−アルキルまたは３−アリール置換−２
−チオキソ１．２−ジヒドロキナゾリン−４−（３Ｈ）
一オン環よりなる群がら選ばれる環を完成させるのに必
要な原子を表わすことができる． ｌ肌立１１ぐＬ哩 ０−アシルチオヒド口キサメート類およびＮ−アルコキ
シピリジンチオン類はアルキルラジカル前駆物質として
技術的に公知である．これらの化＝ｔＳの二三の合成法
がＤ．Ｃｒｉｃｋ著「ｏ−ＡｃｙｌＴｈｉｏｌ＋ｙｄｒ
ｏｘａｍａｔｅｓ　　　Ｎｅｗ　　ａｎｄ　　　Ｖｅｒ
ｓａｔｉｌｅＳｏｕｒｃｅｓ　　ｏｆ　　Ａｌｋｙｌ　
　Ｒａｄｉｃａｌｓ　　ｆｏｒ　　Ｕｓｅｉｎ　　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　Ｓｙｎｔｌ＋ｅｓｉｓＪＡｌｄｒｉｃｈ
ｉｎｉｃａ八ｅｔａ，２０巻２号（１９８７年）に示さ
れている．″ａ切に活性化されたカルボン酸とＮ−ヒド
ロキシビリジン−２−チオン塩との反応；ベンゼンを還
流させながらカルボン酸と反応させると０−アシルチオ
しトロキサメートを生成する環状カルボン酸塩を得るた
めのベンゼン中での２−メルカブトビリジンーＮ−オキ
シドのホスゲンによる処理もその中に含まれている。

Ｎ−アルコキシビリジンチオン類はＢｅｃｋ＠ｉｔｂお
よびＨａｙの文献Ｊ　．　Ａｍ．　Ｃｂｅｍ．　Ｓｏｃ
．　１９８９年１１１巻２３０　−　２３４頁に報告さ
れている．本発明による光開始剤および光硬化可能な組
成（式中、Ｒは前記の通り）を有する化合物を含んでい
る． 本発明に有用なＯ−アシルチオヒド口キサメート類の代
表的な例には、４−メチルーＮ−ヒドロキシチアゾリン
−２−チオンの〇一エステル類；４−フェニルーＮ−ヒ
ドロキシチアゾリン−２チオンの〇一エステル類；およ
びＮ−ヒドロキシピリジン−２−チオンの脂肪族および
脂環式エステル類がある。具体的な例には、Ｎ−（３．
３−ジフェニルプ口ピオニルオキシ）一ビリジン−２ー
チオン、Ｎ−（１−メチルシク口ヘキシル力ルポニルオ
キシ）−ビリジン−２−チオン、０−バルミトイルオキ
シピリジン−２−チオン、３−パルミトイル−４−フエ
ニルチオゾリンー２−（３Ｈ）チオン、およびＮ−（３
．３−ジフエニルブロビ物は式■または■ オニルオキシ》−４−フェニルチアゾリンー２−（３Ｈ
）チオンがある。

本発明の光開始剤は、自動酸化剤のほかに、化学線を吸
収して遊離基を生成させる化合物かまたは放射線を吸収
し、共開始剤と反応して遊離基を生成させる化合物であ
る吸収体を含む．（本明細書で用いる「化学線」という
用語は、吸収体化会物の感度によって定められる可視光
線、紫外線、および赤外線を含むがこれらに限定される
ものではない）。

本発明において有用な吸収体は通常用いられている化合
物かまたは技術的に吸収体として有用であることが公知
の化合物を含んでいる．実例は、４，４′−ジメトキシ
ベンゾフェノン、４，４”−ジクロ口ペンゾフェノン、
４．４゛−ビス（ジメチルアミノ）ペンゾフェノン、ベ
ンズアントロン、９ーフルオレノンのようなアリールベ
ンゾフェノン頚；キサントン、２−メチルキサントン、
２−ドデシルキサントン等のようなキサントン頚、チオ
キサントン、２−メチルチオキサントン、２−ドデシル
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−また
は４−イソプロビルチオキサントン等のようなチオキサ
ントン（類）；３−シンナモイル−７−ジエチルアミノ
クマリンキノン顕のようなクマリン類；および２−メチ
ル−１−［１−（メチルチオコフエニルコ−２−モルホ
リノプロパノン１のような化合物である。

これらの吸収体のうちで好ましいものはチオキサントン
預、フェナントラキノン預、モルホリノ化合物、および
ゲトクマリン類である。（本発明に有用なケトクマリン
類の実例はＡｄａｉｒ等の米国特許第４，７　１　３，
３　１　２号に開示されている。）本発明に特に好適に
用いられる池の種類の吸収体はイオン結き型染料Ｂ体で
ある。これらの銘木は、若干の光硬化可能な組成物中で
遭遇することがある過渡的な衝突が生じる遭遇錯体、励
起銘体または接触イオン対とは反対に、安定で、非過渡
的な化合物である．本発明に有用なイオン結き型染料錯
体の実例は米国特許第４，７７２，５３０号および同第
４，７７２，５４１号に与えられている．有用なイオン
結合型染料錯体の一種類は、式（Ｖ） （式中、Ｄ＋はカチオン染料；ならびにＲ　Ｉ　．　Ｒ
　２ＲコおよびＲ４はアルキル、アリール、アルカリー
ル、アリル、アラールキル、アルゲニル、アルキニル、
脂環式、および飽和または不飽和の複素環オン性である
以外に、銘木を中和または減感させるかあるいは釦体の
暗所安定性を乏しくさせると思われる基を含んではなら
ない。

有用なカチオン染料の具体的な例はメチレンブルー、サ
フラニン０、マラヵイトグリーン、−ｉ式（Ｖｌ）のシ
アニン染料および式（■）のローダミン染料である． はあるが暗所で安定な銘休を形成し、カチオン性のメチ
ン、ボリメチン、トリアリールメタン、インドリン、チ
アジン、キサンテン、オキサジンおよびアクリジン染料
であることができる。より具体的には、該染料はカチオ
ン性のシアニン、カルポシアニン、ヘミシアニン、ロー
ダミンおよびアゾメチン染料であることができる．該染
料はカニｎ＝０．１，２．３ Ｒ″＝アルキル Ｙ　＝ＣトＣＨ，Ｎ−ＣＬ，Ｃ（ｅｌｆ３）２，０，Ｓ
，ＳｅＲ”，Ｒ＝アルキル、アリール、および任意のそ
れらの結合物 ホウ酸塩アニオンは、光に曝露すると染料への電子移動
後に生成するボラニルラジカルが次のように容易に解離
してラジカルを生成するようなものが選ばれる． ＢＲ．・→ＢＲ３＋Ｒ・ たとえば、特に好ましいアニオンは、容易に解離してト
リフェニルボランまたはドリアニシルボランとブチルラ
ジカルとなることより、トリフエニルブチルホウ酸塩ア
ニオンおよびトリアニシルブチルホウ酸塩アニオンであ
る。一方、テトラブチルホウ酸塩アニオンは、おそらく
テトラブチルホウ酸塩ラジカルが不安定であって、逆電
子移動中の染料から電子を容易に取り戻して、効率よく
カルが容易に生成しないために余り好ましくない。

Ｒ　Ｉ　，　Ｒ　２　．　Ｒ　’ｌおよびＲ４の中の少
なくとも１個、ただし３個以下がアルキル基であること
が望ましい。各Ｒ’，Ｒ２，Ｒ″およびＲ４は最高２０
個の炭素原子を含むことができ、典型的には１ないし１
０個の炭素原子を含む。より好ましくはＲ’Ｒ’はアル
キル基およびアリール基またはアラールキル基の結合物
で、さらにより好ましくは３個のアリン化合物の具体例
が米国特許第４，７７２，５４１号に示されている。

カチオン染料−ホウ酸塩アニオン化会物は、公知の方法
による対イオン交換でホウ酸塩と染料とを反応させるこ
とによって調製することができる。

Ｈｉｓｈｉｋｉ，Ｙ．　，Ｒｅ　ｔｓ．　Ｓｃｉ．　Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｉｎｓｔ．（１９５３年）２９巻７
２−７９頁参照。有用なホウ酸塩はトリフェニルブチル
ホウ酸ナトリウム、ドリアニシルブチルホウ酸ナトリウ
ムのようなナトリウｌい塩およびトリフェニルブチルホ
ウ酸テトラエチルアンモニウムのようなアンモニウム塩
である。

アニオン染料化合物は本発明の吸収体としても有用であ
る．式（■）： ［Ｒ５−Ｉ−ＲＱＩ　ｎＤ”ｎ　　　　　（■）（式中
、Ｄ−はアニオン染料で、Ｒ５およびＲ６は別個にフェ
ニルまたはナフチルのような芳香核よりなる群から運ば
れ、ｎは１または２である）のアニオン染料一ヨードニ
ウムイオン化合物；および式（■）： かに、アニオン染料の他の化合物ならびにスルホニウム
カチオンおよびホスホニウムカチオンの他の化合物も有
用の可能性がある． 前記化合物のほかに、光開始剤中に、Ｎ，Ｎジアルキル
アニリン化合物を共開始剤または共酸化体として（ジア
ルキルアニリンの性質によって）含有させることも望ま
しいであろう。

本発明において共開始剤または自動酸化剤として有用な
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン類の代表的例は式（Ｘ） （式中、Ｄ−およびｎは前記の通り）のア二オン染料ビ
リリウム化合物がアニオン染料錯体の典型的な例である
。

アニオン染料の代表的な例にはキサンテン染料およびオ
キソノール染料がある．たとえば、ローズベンガル染料
、エオシン染料、エリオトロシン染料、およびフルオレ
セイン染料が有用である．ヨードニウムイオンおよびビ
リリウムイオンのほ（式中Ｒ７およびＲ８は１ないし６
涸の炭素原子、好ましくは１ないし４個の炭素原子を有
するアルキル基であり、ｎは１ないし５の整数、お・よ
びＸ゜は一０．９ないし０．７の範囲内のハメット（　
氏ｉ）定数のシグマ（σ）を有する置換基である）によ
って表わされる。好適なＸ゛は−０．５ないし０．５の
範囲内のハメット定数を有し、さらにより好ましいＸ゜
は０．２ないし０．５の範囲内の定数を有する。Ｘ゛の
代表的な例は水素原子、シアノ基、ハロゲン原子（たと
えばフッ素、塩素、または臭素）、（１ないし１２個の
炭素原子を有するアルキル基）、水酸基、１ないし３個
の炭素原子を有するアルコキシ基（たとえば、エトキシ
基）、アミノ基、アルキル基が１ないし３個の炭素原子
を有するジアルキルアミノ基、２ないし６個の炭素原子
を有するアシル基（たとえば、アセチル基）、２ないし
６涸の炭素原子を有するアシルアミド基（たとえば、ア
セチルアミド基）、２ないし４個の炭素原子を有するア
ルキルスルフィド基（たとえば、−　Ｓ　Ｃ　Ｈ　３）
、フェニル基、水酸基、メルカプト基等である．０が２
または３の場合には、Ｘ゛基は同一または異なることが
できる。Ｘ′置換基の位置は正味の水素の移動を行わせ
るアニリンの能力に影響を及ぼす。

好適なＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン類は下記の基、すな
わち１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、３
．４−テトラメチレン、フェニル、トリフルオロメチル
、アセチル、エトキシ力ルボニル、カルボキシ、カルボ
キシレート、トリメチルシリメチル、トリメチルシリル
、トリエチルシリル、トリメチルゲルマニル、トリエチ
ルゲルマニル、トリメチルスタンニル、トリエチルスタ
ンニル、ｎ−ブトキシ、ローベンチルオキシ、フェノキ
シ、ヒドロキシ、アセチルオキシ、メチルチオ、エチル
ヂオ、イソプロビルチオ、チオ（メルカブｌ・−）、ア
セチルチオ、フルオロ、クロロ、ブロモおよびヨードが
、オ／Ｕ上−、Ａ久またはパ１位に置換したジアルキル
アニリン類である。

本発明に有用なＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン類の代表的
な例は、４−シアノーＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−
アセチルーＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ブロモーＮ
，Ｎ−ジメチルアニリン、エチル４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ペンゾエート、３−クロロ一Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、４一クロロ一Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
３−エトキシーＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−フルオ
ロＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−メチルーＮ，Ｎジメ
チルアニリン、４−エトキシーＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ′メチルチオアニシジン、４−アミノー
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３ヒドロキシーＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ　，Ｎ　，Ｎ’　，Ｎ“−テトラメ
チル−１．４−ジアニリン、４−アセトアミドーＮ，Ｎ
−ジメチルアニリン、エチルーｐ−（ジメチルアミノ）
ペンゾエート（ＥＰＤ）、２−ｎ−ブトキシエチル−４
（ジメチルアミノ）一ベンゾエート、エチル０−（ジメ
チルアミノ）一ベンゾエート等である。２．６−ジイソ
プ口ビル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２．６−ジェチ
ルーＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４．６−
ペンタメチルアニリン、およびｐ−ｔ−ブチルＮ，Ｎ−
ジメチルアニリンが特に好適である。

本発明の好適な態様によれば、メルカプトベンゾオキサ
ゾール類、メルカプトテトラジン類、および７メルカプ
トトリアジン類のようなチオール類がＯ−アシルチオヒ
ド口キサメート類またはＮーアルコキシーピリジンチオ
ン顕とともに共酸化体として用いられる。有用なチオー
ル顕の具体的な例には、２−メルカブトベンゾチアゾー
ル、６エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２
メルカプトベンゾオキサゾール、４−メチル４Ｈ−１．
２．４−｝リアゾールー３−チオール、２−メルカプト
−１−メチルイミダゾール、２メルカブト−５−メチル
チオ−１．３．４−チアジアゾール、５一川−プチルチ
オー２−メルカブト１，３．４−チアジアゾール、４−
メトキシベンゼンチオール、１−フェニルーＩＨ−テト
ラゾール−５−チオール、４−フェニルー４Ｈ−１．２
．４−トリアゾールー３−チオール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール、ペンタエリトリトールテトラキス（
メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールテトラ
キス（３−メルカブトプ口ビオネート）、トリメチロー
ルプロパントリス（メルカブトアセテート〉、トリメチ
ロールプロパントリス（３メルカプトプ口ビオネート〉
、４−アセトアミドチオフェニル、メルカプトコハク酸
、ドデカンチオール、２−メルカブトビリジン、４−メ
ルカブトピリジン、２−メルカプト−３Ｈ−キナゾリン
、および２−メノレカフ゜トチアゾリンがある。より詳
細には、好適なチオール類は２−メルカブトベンゾオキ
サゾール（ＭＢＯ）、６−エトキジ−２メルカフ゜トベ
ンゾチアゾール、（ＥＭＢＴ）およびフエニルメルカブ
トテトラゾール（ＰＭＴ）を含む。

ジスルフィド類も有用な共酸化体である。ジスルフィド
顕の代表的例には以下、すなわち、２一メルカブトベン
ゾチアゾール、６−エトキシ−２メルカブトベンゾチア
ゾール、２−メルカブトベンゾオキサゾール、４−メチ
ル−４８−１．２．４−トリアゾールー３−チオール、
２−メルカブト−１−メチルイミダゾール、２−メルカ
プト５−メチルチオ−１．３．４−チアジアゾール、５
更−プチルチオー２−メルカプト−１．３．４チアジア
ゾール、４−メトキシベンゼンチオール、１−フェニル
ーＩＨ−テトラゾール−５−チオール、４−フエニルー
４Ｈ−１．２．４−トリアゾールー３−チオール、２−
メルカブトベンゾイミダゾール、ペンタエリトリトール
テトラキス（メルカプトアセテート）、ペンタエリトリ
トールテトラキス（３−メルカプトプロビオネ・一ト）
、トリメチロールフ゜ロバントリス（メルカブトアセテ
ート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカブ
ト１口ビオネート）、４−アセトアミドチオフェニル、
メルカブトコハク酸、ドデカンチオール、２−メルカブ
トビリジン、４−メルヵブトビリジン、２−メルカブト
−３　Ｈ−キナゾリン、および２メルカブトチアゾリン
、アルキルチオフェノール、アルコキシチオフェノール
、クロロチオフェノール、プロモチオフェノール、アシ
ルチオフェノール、ジアルキルアミノチオフェノール、
トリフルオロメチルチオフェノール、ヒドロキシチオフ
ェノールおよびアルキルアリールチオフェノール（但し
置換基の炭素数は１ないし２０個におよぶ）のジスルフ
ィド類がある。より詳細には、好適なジスルフィド類は
２−メルカプトベンゾオキサゾール（ＭＢＯ＞、６−エ
トキシー２−メルカプトベンゾチアゾール（ＥＭＢＴ）
およびフェニルメルカプトテトラゾール（ＰＭＴ）のジ
スルフィド類を含む．光開始剤は光硬化可能な組成物中
に、化学線に曝露すると該組成物を硬化させるだけの量
、より好ましくはフィルムに高感度を与えるだけの量が
包含される。典型的な組成物は遊離基重合可能がまたは
嬌かけ可能な化合物１００部当り吸収体を最高１部、好
ましくは遊離基付加重合可能がまたは橋かけ可能な化合
物１００部当り約０．２ないし０．５部を含有する。こ
の比率は選択した化合物、吸収体の吸光係数等によって
変る。

本発明による光開始剤システムは重合可能なモノマーに
対して約０．５ないし８重景％の０−アシルチオヒド口
キサメートまたはＮ−アルコキシピリジンチオンを含む
ことができる。

もし存在する場会ｉこは、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン
類は重合可能なモノマーに対して約０．３ないし６重量
％の量が用いられ、チオール類はモノマーの量に対して
約０．５ないし１０重量％の量が用いられる。

本発明による光開始剤組成物は実質的になんらかの遊離
基付加重合可能な物質とともに使用することができる．
本発明に有用な遊離基ｆ寸加重合可能かまたは橋かけ可
能な物質のもっとも典型的な例はエチレン性不飽和化会
物で、より具体的には、ポリエチレン性不飽和化会物で
ある。これらの化ｌには１つ以上のエチレン性不飽和基
、たとえばビニル基またはアリル基を有するモノマー、
またエチレン性不飽和末端基または懸垂基を有するボリ
マーも含まれる。このような化合物は技術的に周知であ
り、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール等
のような多価アルコール類のアクリル酸およびメタクリ
ル酸エステル類；および末端がアクリレートまたはメタ
クリレートのエポキシ樹脂、末端がアクリレートまたは
メタクリレートのポリエステル類等が含まれる。代表的
な例はエチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリトリトール
テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタ
クリレート、ジベンタエリトリトールヒド口キシペンタ
アクリレート（ＤＰＩＩＰ＾）、ヘキサンジオール−１
．６−ジメタクリレートおよびジアクリレート、ならび
にジエチレングリコールジメタクリレートおよびジアク
リレートな含む。

本発明による光硬化可能な組成物は通常の方法で支持体
上に塗布し、光レジストとしてまたは写真平版に用いて
、ボリマー像またはレジスト像を形成させることができ
るか、もしくは米国特許第４　　３９９．２０９号に記
載されるようにカプセル化して発色剤を順色剤と反応さ
せて画像を形成させる場きの発色剤のように結像剤の′
Ｉ！１離を抑制させるのに使用することができる。該組
成物は、またマイクロカプセル化アクリレート類を用い
るオストワルド純色のパンク口画像システムにも使用す
ることができる。

前述の態様において有用な発色剤は無色の電子供与型化
合物であって、技術的に周知である。該発色剤の代表的
な例には、その部分骨格中に、トリアリールメタン化合
物、ビスフェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フ
ルオラン類、チアジン化合物、スビロビラン化合物等の
ような、ラクトン、ラクタム、スルトン、スピロビラン
、エステルまたはアミド構造な有する実質的に無色の化
合物がある。クリスタルバイオレットラクトンならびに
コビケム（Ｃ　ｏｐｉｋｅｍ）　Ｘ　，　■および℃が
用いられることが多い．発色剤は単独または組合せて使
用することができる．米国特許第４，６００．６７８号
に特に好ましい発色剤が記載されている。

恣圧複写紙技術で通常用いられる閉色剤物質は本発明に
おいても有用である。具体的な例は酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト等のような粘土物質；タンニン酸、
没食子酸、プロビルガレート等のような有機酸；フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、フェノールアセチレン縮合
樹脂、少なくとも１個の水酸基を有する有機カルボン酸
とホルムアルデヒドとの縮合物等のような酸性ボリマー
類；サリチル酸亜鉛、サリチル酸スズ、２−ヒドロキシ
ナフトエ酸亜鉛、３，５−ジ第三級プチルサリチル酸亜
鉛、３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛、米国特許第３，７３２，１２０号に開示されている
亜鉛変性油溶性フェノールホルムアルデヒド樹脂のよう
なフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の油溶性
金属塩（たとえば、米国特許第３，６７２，９３５号；
同第３，７３２，１２０号および同第３，７３７，４１
０号参照）、カルボン酸亜鉛等のような芳香族カルボン
酸の金属塩、およびそれらの混合物である。

特に好ましい顕色剤は、１９８７年７月１４日出願の米
国特許出願第０７３，０３６号に記載されているような
発色剤の転写後の加熱によって１ｉ集することができる
微粉砕熱可塑性フェノール樹脂である。

以下の非限定実施例によって本発明をさらに詳細に説明
する。

染料４ホウ酸塩−システムおよびゲトクマリン開始剤シ
ステムの両方における重合速度に及ぼす０−アシルチオ
ヒド口キサメート類の影響を調べるためにスライド試薬
（Ｓ　Ｉｉｄｅ　　ｔｅｓｔ）を行った。

文献に記載されているジスルフィド類および活性アルキ
ルラジカルを生じる○−アシルチオヒドロキサメート顕
に対するチオールの反応性の点がら、６−エトキシ−２
−メルカブトヂアゾール（ＥＨＢＴ）と関連させて０−
アシルチオヒド口キサメート顕を調べた。

犬差１ 次のように各溶液を調合した． １　．　７ＭＰＴＡ１５０ｆＩ中に開始剤Ａ１．２ｇを
溶解２．７ＭＰＴＡ１５０ｇ中に開始剤Ａ　１．Ｚｇ、
ＥＭＢＴ２ｇを溶解 ３．溶液＃２　　２５ｇにＮ−パルミトイルオキジピリ
ジン−２−チオン０．２５，を溶解４．溶液＃２　　２
５ｆＩに３−パルミトイルオキシ＝４−フェニルチアゾ
リンー２〜（３Ｈ）一チオン０．２５ｇを溶解 ５．溶液＃２’２５ｙにＮ一（３．３−ジフェニルブ口
ピオニルオキシ）一ピリジン−２−チオン（Ｄ　Ｐ　Ｏ
　Ｐ　Ｔ　）０．２５１？を溶解阻ｌｌＬ譚 Ｃ７Ｈ１５Ｃ，■，， ｅ Ｂ（φ），Ｃ．｝Ｉ， 溶液の１滴を２枚のｍ微鏡用スライドの間に置いた。圧
力を加えて覆い層にした。次に、わずかに動かしなから
６５０ｎｍのモノクロメーターを用いてこれに照射した
。重きまでの時間を移動抵抗の増加として記録した。溶
液３ないし溶液５においては若干の固形物が溶解しなか
った。試験結果を次の第１表に示す。

１８，１５，１５．１６ ７，６．５ １５，１７　　１１，１８ ５，７．６ １６．０ １０．７ ６．０ １５，２ ６．０ これらの試験結果によれば、ビリジン基Ｏ−アシルチオ
ヒド口キサメート類が重き速度を向上させた． 実１Ｊ［Ｌ チオール、Ｏ−アシルチオヒド口キサメート類の効果と
両者の相乗作用とを区別するために次のように溶液を調
きした． １．ＴＭＰＴＡ１５０９中に開始剤Ａ１．２ｇを溶解２
．ＴＭＰＴＡ５０ｇ中に開始剤Ａ　０．４ｙ．ＥＭ［ｌ
ＴＯ．６７，を溶解 ３．溶液＃１２５１？にＮ−（３．３−ジフェニルブ口
ビオニルオキシ）一ビリジン−２−チオン（Ｄ　Ｐ　Ｏ
　Ｐ　Ｔ　）０．２５ｇを溶解４．溶液＃２　　２’ｌ
ｉｇにＮ−（３．３−ジフェニルプ口ビオニルオキシ）
一ピリジン−２−チオン（Ｄ　Ｐ　Ｏ　Ｐ　Ｔ）０．２
５ｆＩを溶解再び、溶液の１滴を２枚の項微鏡用スライ
ド間で加圧し、モノクロメーターで６５０ｎｍの照射を
行った．試験結果を第２表に示す。

第』ｊ！ １　　　２４，２０，２２，２０，２５，１７，２５　
　　　　２１．９２　　　　　１０，１０，１０　　　
　　　　　　　　　１０．０３　　　２４，１８，１９
，１６，１５，１６，１７，２０　　　１８．１４　　
　　　８，７，７　　　　　　　　　　　　　　７．３
チオールと○−アシルチオヒド口キサメート類との双方
を用いた場合に、最高の向上が得られることが明らかで
ある． 火１漣エ ケトクマリンをＴＭＰＴＡに溶解した溶液についてもス
ライド試験を行った。露光はモノクロメーターを用いて
４５０ｎｍで行った，ＤＰＯＰＴは３６０ｎｍに吸収が
あるので、開始剤の存在しないこのものとチオールの溶
液を光開始性能の有無を感知するために３６０ｎｍに曝
露した（溶液＃５，＃６）． 下記の溶液を調製した。

１．ＴＭＰＴＡ１　５０ｇ中に開始剤Ｂ（７−ジエチル
アミノー３−シンナモイルクマリン）０．９ｇ、２．６
−ジイソプロビルーＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（Ｄ　Ｉ
　Ｄ　Ｍ　Ａ０．５ｇを溶解２，溶液＃１　　５０ｇに
Ｄ　Ｐ　Ｏ　Ｐ　７０．５ｇを溶解３．溶液＃１　　２
５ｙにＥＭＢＴ０．２５，を溶解４．溶液＃２　　２５
ｙにＥ　Ｍ　Ｂ　Ｔ０．２５ｇを溶解５．ＴＭＰＴＡ２
５＋？中にＤ　Ｐ　Ｏ　Ｐ　Ｔ０．２５ｇ、Ｅ　Ｍ　Ｂ
　Ｔ０．２ｈを溶解 ６．ＴＭＰＴＡ２５ｙ中にＤ　Ｐ　Ｏ　Ｐ　Ｔ０．２５
ｙを溶解 試験結果を第３−表に示す。

１７，１３，１５，２３，２１．１８ ２３　．　２５ ２４．２５ １０，１４，９．１０ １２，１１．１３ 〉１２０ これらの試験結果によれば、Ｏ−アシルチオヒドロキサ
メートとチオールとの相乗効果はこのゲトクマリンシス
テムにおいて閉著な向上を示した。

これらの数字より１絞り以上の感度の向上を認めた。い
かなる他の光開始剤もなしに３６０ｎｍの照射を行い、
０−アシルチオしトロキサメートおよびチオールはＴＭ
ＰＴＡを重きさせることができた。

犬片ＪＬ４− 多少定量的な感度測定データの得られる技法が開発され
た。１ミルのマイラー上に支持されたＨＰＬＣフィルタ
ー上に少量のモノマー溶液を置く。溶液をフィルター上
に拡げ、別のマイラー片を上にかぶせて、そのサンドイ
ツチ状のものを加圧ローラーに通す．これによって薄く
平らなフイルムが得られる。階段くさびを通して露光す
ると潜像が得られる。この潜像のｍ像化はいろいろな方
法で行うことができる。マイラーはフィルターからはが
すことができ、残留モノマー溶液を受像シートに移して
画像を生成させることができる。

さらに、残留モノマーをフィルターから洗い落して、空
の毛管領域とボリマーが充満している毛管領域を残すこ
とができる。この時点で、フィルターに画像染料を再び
充満させ、転写させて、画及を生成させることができる
か、またはバックグラウンドの濃度をフィルターを通し
て測定することができる。ボリマーで満たされた饋域は
満たされていない領域よりも透明である。このようにし
て、反転Ｈ−Ｄ曲線を得ることができる。

この特別な実験では，厚さ７−１０ミクロンおよび孔径
０．４ミクロンのポリエステルＨＰＬＣフィルターを使
用した。露光は適当な波長のモノクロメーターを用いて
行った。露光後、残留七ノマーを受像シートに移した。

転写したモノマー中の光開始剤の濃度を測定した， モノマー、光開始剤、水素供与体、チオール、および０
−アシルチオヒド口キサメートの溶液を次のように調製
した。

１．７ＭＰＴＡ１　５０ｇ中に開始剤Ｃ０．９ｇを溶解 ２．ＴＭＰＴＡ１　５０ｙ中に開始剤Ｃ０．９９、Ｄ　
Ｉ　ＤＭＡ１．５９を溶解 ３・　ＴＭＰＴＡ　１　５　０ｇ中Ｇこ開始芹ｉｃ０．
９ｇ、Ｅ　Ｍ　Ｂ　Ｔ２．Ｏ．を溶解 ４，溶液＃３　　２５Ｉ？にＤ　Ｉ　Ｄ　Ｍ　Ａ０．２
５ｙを溶解５，溶液＃３　　１０ｙにＤ　Ｐ　Ｏ　Ｐ　
ＴＯ．ｈ、Ｄ　Ｉ　Ｄ　ＭＡＯ．ｈを溶解 ６．溶液＃３　　１０ｇにＤＲＯＰＴ０．１ｇを溶解７
．ＴＭＰＴＡ１０ｙ中にＳ　Ｉ−２　５　３　　０．０
６ＦＩ、Ｄ　Ｒ　Ｏ　Ｐ　７０．１ｇ、Ｄ　Ｉ　Ｄ　Ｍ
　Ａ０．１ｇを溶解８．ＴＭＰＴＡ　１０ｇ中にＤ　Ｐ
　Ｏ　Ｐ　ＴＯ．ｈ、ＥＭＢＴ０．１３３ｙ、Ｄ　Ｉ　
ＤＭＡＯ．ｈを溶解開始剤Ｃ Ｑ Ｂ（φ）３Ｃ４Ｈ１５ 溶液１滴をＨ　Ｐ　Ｌ　Ｃフィルター上に平らに拡げた
。次に、これを、２枚の１ミリのマイラー片の間にはさ
んで加圧ローラーに通した。露光は階段くさび（３段＝
１絞り）を通して５５０ｎｍで２分間行った．これによ
って潜はを得た．残留モノマーの受像シートへの転写に
よって画像を得た―デンシトメーターによりグリーンフ
ィルターを通して光開始剤の濃度を測定した。ＤＰＯＰ
Ｔ付加による小さい肩部感度差は極めてわずがであるよ
うに思われた。足部感度の増加を測定すると約０．５段
であり、Ｄ５。における増加も約５段であった。

ＥＭＢＴとＤＰＯＰＴとの相乗効果は、溶液＃３対溶液
＃６の増加が肩部において２段、Ｄ，ｏにおいて約１．
２段であった。足部感度の増加は明確ではなかった。足
部感度およびＤ　ｓ　ｏ　（最高濃度の５０％）の感度
における１段の利得が、開始剤Ｃ、ＥＭＢＴ、およびＤ
　ＩＤＭＡのＴ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ａ溶液にＤＲＯＰＴを加
えることによって得られた。この付加によって肩部は約
１．５段を得た。溶液＃８（開始剤を含まない）はこの
時間枠内で５５０ｎ＋＾で露光されたときに結像しなか
った。

Ｘ１匠ｉ 我々のケトクマリン基システムを評価するために下記Ｔ
　ＭＰ　Ｔ　Ａ溶液を調製した。

１　．ＴＭＰＴＡ１　５０ｇ中に開始剤Ｂ　Ｏ．９ｇ、
Ｄ　Ｉ　ＤＭＡ１．５ｉ？を溶解 ２．ＴＭＰＴＡ１　５０ｓ中に開始剤Ｂ０．９ｇ、Ｅ　
Ｍ　Ｂ　”ｒｚ．ｏ．，を溶解 ３，溶液＃２　　２５ｙにＤ　Ｉ　Ｄ　Ｍ　Ａ０．２５
ｇを溶解４，溶液＃２　　１０９にＤ　Ｉ　Ｄ　ＭＡ０
．１ｇ、叶Ｏｆ’ＴＯ．１ｇを溶解 ５　溶Ｍ＃２１０ｙにＤ　Ｒ　Ｏ　Ｐ　Ｔ０．１９を溶
解６　．ＴＭＰＴＡ　１　０ｇ中にＳ　Ｉ−０　９　６
　　０．０６ｙ、Ｄ　Ｉ　Ｄ　Ｍ　Ａ０．１ｇ．Ｄ　Ｐ
　Ｏ　Ｐ　Ｔ０．１ｙを溶解７．ＴＭＰＴＡ１０ｙ中に
Ｄ　Ｉ　ＤＭＡ０．１１？、Ｅ　Ｍ　Ｂ　Ｔ０．１３２
！？、Ｄ　Ｐ　Ｏ　Ｐ　ＴＯ．ｈを溶解これら試料を評
価するのに実施例４に記した方法を用いた。試ｆｌは１
２分間４５０ｎｍで照射した。

転写させたモノマー中の黄色の濃度をブルーフィルター
を通して読みとった． 肩部Ｓ度の２ないし２′八段の利得がＤＩ’ＯＰＴの付
加によって得られた。足部は約２段を得、ＤＳＯの感度
は約２１７２段を得た。

開始剤ＢおよびＥ　Ｍ　Ｂ　Ｔのみを含む溶液はこれら
の露光条件下では全く結像しなかった。ＤＰＯＰＴの付
加が重きを生じさせた。ＥＭＢＴおよびＤＰＯＰＴの場
自に重合速度に及ぼす驚くべきほどの効果がある。

ＤＰＯＰＴが有る場合と無い渇きの開始剤Ｂ、ＥＭＢＴ
、およびＤＩＤＭＡの溶液を評価してこれら３成分のい
ずれか二者間またはすべての間の相乗効果を調べた。

ＥＭＢＴの付加に伴うＳ度の総合利得は１７２段よりも
小さかったが、ＤＰＯＰＴを付加した場合には利得が盟
著であった．肩部は約３ｌ７２段の利得を得、足部は３
段よりも少し大きい利得を得た。

ＤＳＯにおける感度増加は略々４段であった。

本発明を詳細に好適な態様と関連させて記述したので、
添け特許請求の範囲に定められる本発明の範囲を逸脱す
ることなく修正および変形が可能なことは明らかであろ
う． 本発明の実施の態様は次の通りである。

１．　化学線を吸収して、直接または間接に遊雛基を生
成する化合物およびＯ−アシルチオヒド口キサメートま
たはＮ−アルコキシビリジンチオン化合物を含む光開始
剤組成物。

２．　前記吸収体化会物を抑制させ、かつ遊離基および
共酸化体を生成させることができる化合物をさらに含む
上記１記載の組成物。

３．　前記０−アシルチオヒド口キサメートが式（Ｉ） できる飽和または不飽和の５員または６員の複素環を完
成させるのに必要な原子を表わす］の『ヒ合物である上
記２記載の組成物。

４．　前記組成物がさらにチオールを含む上記３記栽の
組成物。

５．　前記チオールが、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、
２−メルカプトベンゾオキサゾール、およびフェニルメ
ルカブトテトラゾールよりなる群から選ばれる上記４記
載の組成物。

［式中、Ｔは１ないし３０ｌＩ！ｉｌの炭素原子を有す
る直鎖、分枝鎖または環状のアルキル基あるいは式ＯＣ
Ｒ（式中、Ｒはアルキル基またはアリール置換アルキル
基を表わす）を有する基を表わし、Ａは直接結き、−　
Ｓ　−　，　−　Ｎ　Ｒ　’　Ｃ〇一およびＮＲ’一よ
りなる群から選ばれる構成員であり；Ｒ゛はアルキル基
またはアリール基を表わし、かつＺは単核または多核芳
香環と縮合されることが料一転傘酸４銘体である上記５
記載の組成物。

７．　　ＡはＺとともに、置換または無置換のＮオキシ
ビリジン−２−チオン環、Ｎ−オキジ（ベンズ）チアゾ
リン−２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）イミダゾー
ルー２−チオン環、Ｎ−オキン（ベンズ）オキサゾリン
−２−千オン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）セレナゾリンー
２−チオン環、Ｎ−オＡ−シ（ベンズ）ビリミジン−２
−チオン環、およびＮ−オキジ　３−アルキルまたは３
−アリール置換−２−チオキソ−１，２−ジしドロキナ
ゾリン４−（３Ｈ）一オン環よりなる群から選ばれる環
を完成させるのに必要な原子を表わす上記３記載の組成
物。

８．　遊離基付加重合可能かまたは橋かけ可能な物質お
よび光開始剤組成物を含み、該光開始剤組成物は化学線
を吸収して、直接または副次的に遊離基を生成する化合
物およびＯ−アシルチオヒド口キサメートまたはＮ−ア
ルコキシピリジンチオンを含有する光硬化可能な組成物
。

９，　前記Ｏ−アシルチオヒド口キサメートが式（■）
： ［式中、Ｔは１ないし３０個の炭素原子を有する直鎖、
分枝鎖または環状のアルキル基あるいは式Ｏ　Ｃ　Ｒ　
（式中、Ｒはアルキル基を表わす）を有する基を表わし
、Ａは直接結合、−　Ｓ　−　，−　Ｎ　Ｒ’ＣＯ−，
および一ＮＲ’一よりなる群から選ばれる構成員であり
；Ｒ゛はアルキル基またはアリール基を表わし、かつ２
は単核または多核芳香環と縮合されることができる飽和
または不飽和の５員または６員の複素環を完成させるの
に必要な原子を表わす］の化合物である上記８記載の組
成物。

１０．前記組成物が、さらにチオールを含む上記９記載
の組成物． １１．ＡはＺとともに、置換または無置換のＮオキシビ
リジン−２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）チアゾリ
ン−２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）イミダゾール
ー２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）オキサゾリン−
２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）セレナゾリン−２
−千オン環、Ｎオキシ（ベンズ）ビリミジン−２−チオ
ン環、およびＮ−オキシ　３−アルキルまたは３−アリ
ール置換−２−チオキソ−１．２−ジヒドロキナゾリン
−４−（３Ｈ）一オン環よりなる群から選ばれる環を完
成させるのに必要な原子を表わす上記９記載の組成物。

１２．前記チオールが２−メルカプトベンゾチアゾール
、６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２
−メルカブトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾ
オキサゾール、およびフエニルメルカブトテトラゾール
よりなる群から選ばれる上記１０記載の組成物。

料−＃≠番呑錯体である上記１１記載の組成物。

１４．表面に光硬化可能な組成物の層を有する支持体を
含み、該光硬化可能な組成物が遊離基付加重合可能かま
たは橋かけ可能な物質および光開始剤組成物を含有し、
該光開始剤組成物が化学線を吸収して直接または副次的
に遊離基を生成する化合物、およびＯ−アシルチオヒド
口キサメートまたはＮ−アルコキシビリジンチオンを含
む感光性物質． １５．前記Ｏ−アシルチオヒド口キサメートが式（Ｉ）
： ［式中、Ｔは１ないし３０個の炭素原子を有する直鎖、
分枝鎖または環状のアルキル基、あるいは式−ＯＣＲ（
式中、Ｒはアルキル基を表わす）を有する基を表わし、
Ａは直接結会、−Ｓ　　，　　ＮＲ’ＣＯ−および−Ｎ
Ｒ’一よりなる群から選ばれる構成員であり；Ｒ′はア
ルキル基またはアリール基を表わし、かつＺは単核また
は多核芳香環と１ｓ会することができる飽和または不飽
和の５員または６員の複素環を完成させるのに必要な原
子を表わす］の化合物である上記１４記載の組成物。

１６．前記光硬化可能な組成物が、さらにチオールを含
む上記１５記載の惑光性物質。

１７．前記チオールが２−メルカプトベンゾチアゾール
、，６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、
２−メノレカブトベンゾチアゾーノレ、２−メルカブト
ベンゾオキサゾール、およびフェニルメルカブトテトラ
ゾールよりなる群から選ばれる上記１６記載の感光性物
質。

１８．前記イオン結合型染料錯体がシアニン染料一ホウ
酸塩銘体である上記１７記載の感光性物買。

１つ．ＡはＺとともに、置換または無置換のＮオキシピ
リジン−２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）チアゾリ
ン−２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）イミダゾール
ー２−チオン環、Ｎ−オキジ（ベンズ）オキサゾリン−
２−チオン環、Ｎ−オキシ（ベンズ）セレナゾリン−２
−チオン環、Ｎオキジ（ベンズ）ビリミジンー２−千オ
ン環、およびＮ−オキシ　３−アルキルまたは３−アリ
ール置換−２−チオキソ−１．２−ジヒドロキナゾリン
−４−（３Ｈ）一オン環よりなる群から選ばれる環を完
成させるのに必要な原子を表わす上記１５記載の感光性
物質。

２０．前記光硬化可能な組成物が発色剤とともにマイク
ロカプセル化されている上記１３記載の忌光性物質。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化学線を吸収して、直接または間接に遊離基を生成
   する化合物およびＯ−アシルチオヒドロキサメート化合
   物またはＮ−アルコキシピリジンチオン化合物を含む光
   開始剤組成物。 ２、前記吸収体化合物を抑制させ、かつ遊離基および共
   酸化体を生成させることができる化合物をさらに含む請
   求項１記載の組成物。 ３、前記組成物がさらにチオールを含む請求項１記載の
   組成物。 ４、遊離基付加重合可能かまたは橋かけ可能な物質およ
   び光開始剤組成物を含み、該光開始剤組成物は化学線を
   吸収して、直接または副次的に遊離基を生成する化合物
   およびＯ−アシルチオヒドロキサメートまたはＮ−アル
   コキシピリジンチオンを含有する光硬化可能な組成物。 ５、前記組成物が、さらにチオールを含む請求項４記載
   の組成物。 ６、表面に光硬化可能な組成物の層を有する支持体を含
   み、該光硬化可能な組成物が遊離基付加重合可能かまた
   は橋かけ可能な物質および光開始剤組成物を含有し、該
   光開始剤組成物が化学線を吸収して直接または副次的に
   遊離基を生成する化合物、およびＯ−アシルチオヒドロ
   キサメートまたはＮ−アルコキシピリジンチオンを含む
   感光性物質。 ７、前記光硬化可能な組成物が、さらにチオールを含む
   請求項６記載の感光性物質。