JPH02277542A - 水性懸濁状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医療・農薬・肥料・動物薬・塗料・化粧品・
洗剤・写真用化学品・食品等に使用する水性ｇ島状組成
物に関する。

〔従来の技術〕

従来、これらの分野に使用されている水性懸濁状組成物
は、常温で固体である水難溶性有機化合物をそのまま、
若しくは無機物粉末、高融点樹脂粉末等と共に、微粉砕
、懸濁、分散させる特開昭５０−７６２３６号公報や特
公昭５３−４６８８９号公報、特公昭５９−４３４４１
号公報等に記載されている方法で製剤加エされたり、常
温で液状である水難溶性有機化合物を高剪断攪拌機を用
いて懸濁分散させる特開昭５８−１９２８１０号公報や
特公昭６２−５２７２１号公報等に記載されている方法
で製剤加工されたり、また、水難溶性有機化合物を有機
溶媒で溶解させて常温液状とし、これを高剪断攪拌機を
用いて懸濁分散させる特開昭４９−５４５４７号公報、
特開昭６１−２１２３２５号公報、特開昭６１−２１２
３２６号公報、特開昭６２−１６７７０２号公報、特公
昭６３−５８８０１号公報、特公昭６３−６０７２１号
公報、特公昭６３−６２４８１号公報、特公昭６３−６
３２５６号公報等に記載されている方法で製剤加工され
て使用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の常温固体の水難溶性有機化合物を
水中に懸濁分散させた水性懸濁状組成物の場合、貯蔵中
の温度変化に伴う溶解度の変化により微細な粒子が溶解
消失して、比較的大きな粒子上に再結晶析出する。この
繰り返しにより、分散粒子径が粗大になって凝集、沈降
分離を起こし、ついには再分散不能の状態になってしま
う場合がある。また、常温液状の水難溶性有機化合物、
若しくは有機溶媒溶液を水中に懸濁分散させた水性懸濁
状組成物の場合、貯蔵中に懸濁分散している微細な液滴
が凝集、合一し、転相してクリーム状分離を起こしたり
、粘度の上昇や低下を起こしたりして、本来の物理的性
状を著しく変化させてしまう場合も多い。

本発明において解決すべき課題は、固体粒子分散系水性
懸濁状組成物における再結晶と液滴分散系における液滴
合一の問題の解消にある。

Ｃ課Ｂを解決するための手段〕 本発明者等は、水難溶性有機化合物をゲル状組成物にし
て懸濁分散させることにより、上記課題が解決でき、貯
蔵中における分散粒子径変化の小さな、仮に系内分離を
起こしても容易に再分散可能な水性懸濁状組成物を得る
ことができることを見いだした。

本発明の水性懸濁状組成物は、液状水難溶性有機化合物
あるいは固体の水難溶性有機化合物を含めたその有機溶
媒溶液（以下、液状有機化合物と称する）にゲル化剤を
加えてゲル状組成物となし、このゲル状組成物を水中に
懸濁させてなるものである。

前記本発明における水難溶性有機化合物としては、脂溶
性ビタミン、香料、農薬原体、医薬品、色素の他天然鉱
物油、動物油脂、植物油脂、脂肪酸、合成油等を使用す
ることができる。

また、同じく有機溶媒としては天然鉱物油、動物油脂、
植物油脂、脂肪酸、エステル類、ケトン類、合成油等を
例示することができるが、必ずしも常温で液状のものに
限定するものではなく、目的とする水難溶性有機化合物
の粘着性、曳糸性を低下する等物理的性状を望ましい方
向に変え得るものであれば常温で固体のものでも使用で
きる。

更に、本発明に使用するゲル化剤としては高級脂肪酸の
金属塩、アミノ酸誘導体、１２−ヒドロキシステアリン
酸、高融点ワックス類等公知の油類ゲル化剤を単独もし
くは２種類以上を併用することができる。

更にまた、必要に応じて凍結防止剤、防腐剤、分解防止
剤、香料、発泡抑制剤等を添加することができる。

〔作用〕

前記構成を有する本発明の水性懸濁状組成物は、流動性
良好なゾルの状態で、仮に軽い凝集が起きたとしても、
軽い振盪又は攪拌によって再分散が容易であるという特
性を有する。

さらに、ゲル化剤を加えて得たゲル状組成物を機械的に
懸濁分散させた後に、分数剤、増粘剤を添加することに
より更に安定した水性ｇ濁状組成物とすることができる
。

また、本発明の水性懸濁状組成物は、水希釈も容易であ
るが、界面活性剤を添加することによりさらに希釈分散
性は良好となる。但し、この界面活性剤を添加する場合
、特に農薬に用いる場合には、散布後の作物への付着物
の耐水性が低下することになるので、分散能と可溶化能
のバランスの良い特性を有する界面活性剤の選択が重要
である。

〔実施例〕

以下の方法によって得た本発明の水性懸濁状組底物の実
施例１〜３の物理的性状及び安定性を、比較例１〜３に
示す水性懸濁状組成物とともに調べた。

実施例１゜ 常温粘凋液体である殺虫剤フルパリネート：（Ｒ３）−
α−シアノ−３−フェノキンベンジル（Ｒ）−２−（２
−クロロ−４−フルオロメチルアニリノ）−３−メチル
ブタノエート１０重量部を芳香族溶媒〔ツルペッツ１０
０（エクソン化学社商標名）〕１１０重量に溶解させた
。この溶液に１２−ヒドロキシステアリン酸１重量部を
加え加熱溶解後冷却して透明ゲル状組成物を得た。この
ゲル状組成物を３％ポリビニルアルコール（ケン化度８
０％、重合度１５００以上）水溶液５９重量部にホモゲ
ナイザーく日本精機製）を用いて混合・分散した後、湿
式粉砕機（グイノーミル　ＷＡＢ製）を用いて０．５ｍ
ｍビーズとともに５分間湿式粉砕した。ビーズを濾別し
た後１％ザンタンガム水溶液１０重景部とエチレングリ
コール１０重量部を加え５分間スターラーで混合して水
性懸濁状組成物を得た。

実施例２゜ 常温液体である殺虫剤フェニトロチオン二〇。

０−ジメチル−〇−（３−メチル−４−ニトロフェニル
）チオフォスフェート１０重ＩＭにジベンジリデンソル
ビトール０．２　重量部を加え加熱溶解後冷却してゲル
状組成物を得た。このゲル状組成物を３％ポリビニルア
ルコール（ケン化度８０％、重合度１５００以上）水溶
液６４．８重量部と５％メチルセルロース（メトキシ基
２８％、ヒドロキシプロポキシ基７％、重合度１００）
水溶液５重量部の混合液にホモゲナイザー（日本精機製
）を用いて混合分散させ、０．５ｍｍ　ビーズと共に５
分間湿式粉砕した。

ビーズを濾別した後１％ザンタンガム水溶液１０重量部
とエチレングリコール１０重量部を加え５分間スターラ
ーで混合して水性懸濁状組成物を得た。

実施例３゜ 常温では固体であり融点が３４〜３５℃である殺虫剤エ
トフェンブロックス：２−（４−エトキシフェニル）−
２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル
１０重１部をフェニルキシリルエタン系溶剤１０重量部
に溶解した。この溶液に１２−ヒドロキシステアリン酸
２重量部を加え、加熱溶解後冷却してゲル状組成物を得
た。このゲル状組成物を２％ポリビニルアルコール（ケ
ン化度８０％、重合度１５００以上）水溶液５８重量部
にホモゲナイヂー（日本精機’！Ｊ）を用いて混合分散
させた後、０．５ｍｍビーズとともに５分間湿式粉砕し
た。ビーズを濾別した後１％ザンタンガム水溶液ｌＯ重
遣部とエチレングリコール１０重１１部を加え５分間ス
ターラーで混合して水性懸濁状組成物を得た。

比較例１゜ フルバ１７　ネ−ト１０　重１１ｆｆＡをツルペッツ１
００　（エクソン化学社商標名）１０重潰部に溶解させ
、３％ポリビニルアルコール（ケン化度８０％、重合度
１５００以上）水溶液６０重量部にホモゲナイザー（日
本Ｍ成製）を用いて混合分散させた後、０．５ｍｍビー
ズとともに５分間湿式粉砕した。ビーズを濾別した後、
１％ザンタンガム水溶液１０重量部とエチレングリコー
ル１０重量部を加え５分間スターラーで混合して水性懸
濁状組成物を得た。

比較例２ フェニトロチオン１０重量部とポリオキシエチレンフェ
ニルアリルエーテルサルフェート／ジアルキルエステル
スルホネート配合分散剤５重量部を混合し、３％ポリビ
ニルアルコール（ケン（１８０％、重合度１５００以上
）水溶液５５重量部と５％メチルセルロース（メトキシ
基２８％、ヒドロキシプロポキシ基７％、重合度１００
）水溶液１０重量部の混合液にホモゲナイザ−（日本精
機製）を用いて混合分散させ、更に０．５ｍｍ　ビーズ
とともに５分間湿式粉砕した。ビーズを濾別した後、１
％ザンタンガム水溶液１０重看邪とエチレングリコール
１０重量部を加え５分間スターラーで混合して水性ｇｌ
状組成物を得た。

比較例３゜ エトフェンブロックス１０重量部を加温溶融後、公知の
吸液剤であるホワイトカーボン：含水無晶形酸化珪素（
カープレックス＃８０　　塩野義製薬ＩＭ）５重量部に
吸液させてエトフェンブロックスの粉状組成物を得た。

この粉状組成物を２％ポリビニルアルコール（ケン化度
８０％、重合度１５００以上）水溶液７０重量部にスタ
ーラーを用いて分散させた後０５ｍｍ　ビーズとともに
５分間湿式粉砕した。ビーズを濾別した後１％ザンタン
ガム水溶液５重１部とエチレングリコール１０重１部を
加え５分間スターラーを混合して水性ｇ５状組成物を得
た。

別表に上記各実施例と比較例との物理的性状及び安定性
を示す。

同表から、通常市販品に要求される貯蔵時の安定性をみ
る高温と低温を反復する保存安定性試験において、分離
、凝集等の外観上の変化のみならず、懸濁粒子の平均粒
径からみた安定性の点からも、本発明の水性懸濁状組成
物は比較例と比較して、格段に優れたものであることが
判る。

（以下、この頁余白） 〔発明の効果〕 本発明の水性懸濁状組成物によって、以下の効果を奏す
ることができる。

（１）　　分散相が常温固体有機化合物の場合に問題と
なる再結晶、分散粒子成長による分散系の不安定化が起
こらず、長期の保存が可能である。

（２）分散＋目が常温液状有機化合物の場合に問題とな
る液滴合一、転相による分散系の不安定化が起こらず、
長期の保存が可能である。

（３）適当な有機溶媒に希釈後ゲル化させることにより
、懸濁分数させるべき有機化合物の比重を分散媒の比重
に近似させることができ、系の安定化を図ることが可能
であると共に、有機化合物が生物活性成分の場合、生物
に対する作用効果の持続と、人体に対する粘膜刺激性軽
減の効果が得られる。

手続補正書 １、事件の表示 平成１年特　許　願第１０１３７３号 ２、発明の名称 水性懸濁状組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 ４、代理人 明細書 特許出願人　　三笠化学工業株式会社 代　　理　　人　　　小　　堀　　　益特許請求の範囲
を下記の通り補正する。

「１．常温または比較的低温で液状となる水難溶性有機
化合物又は水難溶性有機化合物を含む有機溶媒溶液にゲ
ル化剤を加えてゲル状組成物となし、このゲル状組成物
を水中に懸濁させてなる水性１μ濁状組成物。

２、特許請求の範囲第１項において、水難溶性有機化合
物又はその溶液がゲル化剤添加前の常温で流動性を示し
、ゲル化剤添加後のゲル状組成物が常温で流動性を示さ
ない水性懸濁状組成物。

３、　特許請求の範囲第１項において、有機溶媒および
ゲル化剤が水難溶性有機化合物の粘着性、曳糸性を改善
する機能を有するものである水性ｖ８／ＲＪ状組成物。

４、　特許請求の範囲第１項において、有機化合物を水
不溶有機溶媒に溶解せしめてなり、且つゲル化剤を加え
てゲル状組成分とすることにより、有機化合物の水に対
する溶解速度を低下させた水性ｇ面状組成物。

５、　特許請求の範囲第１項において、ゲル化剤の添加
債が０．０１％〜５０％である永住′！！濁状ｍ成物。

６、　特許請求の範囲第１項において、ゲル化剤が高級
脂肪酸、高級脂肪酸誘導体、アミノ酸透導体、糖誘導体
、高融点ワックス類、合成高分子油ゲル化剤等の１種又
は２種以上である水性懸濁状組成物。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、常温または比較的低温で液状となる水難溶性有機化
   合物を含む有機溶媒溶液にゲル化剤を加えてゲル状組成
   物となし、このゲル状組成物を水中に懸濁させてなる水
   性懸濁状組成物。 ２、特許請求の範囲第１項において、水難溶性液状有機
   化合物がゲル化剤添加前の常温で流動性を示し、ゲル化
   剤添加後のゲル状組成物が常温で流動性を示さない水性
   懸濁状組成物。 ３、特許請求の範囲第１項において、有機溶媒およびゲ
   ル化剤が水難溶性有機化合物の粘着性、曳糸性を改善す
   る機能を有するものである水性懸濁状組成物。 ４、特許請求の範囲第１項において、有機化合物を水不
   溶有機溶媒に溶解せしめてなり、且つゲル化剤を加えて
   ゲル状組成分とすることにより、有機化合物の水に対す
   る溶解速度を低下させた水性懸濁状組成物。 ５、特許請求の範囲第１項において、ゲル化剤の添加量
   が０．０１％〜５０％である水性懸濁状組成物。 ６、特許請求の範囲第１項において、ゲル化剤が高級脂
   肪酸、高級脂肪酸誘導体、アミノ酸誘導体、糖誘導体、
   高融点ワックス類、合成高分子油ゲル化剤等の１種又は
   ２種以上である水性懸濁状組成物。