JPH02272058A - 難燃性芳香族ポリカーボネート組成物 - Google Patents
難燃性芳香族ポリカーボネート組成物Info
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- JPH02272058A JPH02272058A JP2049646A JP4964690A JPH02272058A JP H02272058 A JPH02272058 A JP H02272058A JP 2049646 A JP2049646 A JP 2049646A JP 4964690 A JP4964690 A JP 4964690A JP H02272058 A JPH02272058 A JP H02272058A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は炭素−珪素結合によってアリーレン核に結合さ
れた珪素原子をもつある種のアリーレン珪素物質をポリ
カーボネート中に配合することによって得られる難燃性
芳香族ポリカーボネート組成物に関するものである。
れた珪素原子をもつある種のアリーレン珪素物質をポリ
カーボネート中に配合することによって得られる難燃性
芳香族ポリカーボネート組成物に関するものである。
従来の技術
本発明がなされる以前において、たとえばMarkらの
米国特許第4.230,611号明細書に示されるごと
くオルガノシランのごときある種のオルガノ珪素物質を
ポリカーボネートに可塑剤として配合することが提案さ
れている。さらに、Acqulrlらの米国特許第4,
273.691号明細書、及びFryoの米国特許第4
.387.176号明細書には、ある種のシリコーン物
質又はシリフーン配合物は、アルカリ土類金属塩と組合
わせて使用する場合、種々の有機重合体に改連された難
燃性を付与し得ることが教示されている。
米国特許第4.230,611号明細書に示されるごと
くオルガノシランのごときある種のオルガノ珪素物質を
ポリカーボネートに可塑剤として配合することが提案さ
れている。さらに、Acqulrlらの米国特許第4,
273.691号明細書、及びFryoの米国特許第4
.387.176号明細書には、ある種のシリコーン物
質又はシリフーン配合物は、アルカリ土類金属塩と組合
わせて使用する場合、種々の有機重合体に改連された難
燃性を付与し得ることが教示されている。
芳香族ポリカーボネート中に使用されてきた他の難燃化
剤はたとえばMarkらの米国特許第3,933.73
4号明細書及びMarkの米国特許第3゜940.36
6号明細書に示されるごとき単量体状又は重合体状置換
芳香族スルホン酸の金属塩である。芳香族ポリカーボネ
ート中に使用されてきた別の難燃化剤はたとえば臭素化
フェニルエーテル及び二酸化アンチモンのような金属塩
である。
剤はたとえばMarkらの米国特許第3,933.73
4号明細書及びMarkの米国特許第3゜940.36
6号明細書に示されるごとき単量体状又は重合体状置換
芳香族スルホン酸の金属塩である。芳香族ポリカーボネ
ート中に使用されてきた別の難燃化剤はたとえば臭素化
フェニルエーテル及び二酸化アンチモンのような金属塩
である。
しかしながら、経験によれば、前述した矯燃化剤を利用
した場合には芳香族ポリカーボネートに改廃された難燃
性を付与しiiIたけれども、燃焼に際してしばしば望
ましくないq毒な副生物が発生し、その結果多くの場合
難燃性ポリカーボネートの商業的な受入れを妨げること
が認められている。
した場合には芳香族ポリカーボネートに改廃された難燃
性を付与しiiIたけれども、燃焼に際してしばしば望
ましくないq毒な副生物が発生し、その結果多くの場合
難燃性ポリカーボネートの商業的な受入れを妨げること
が認められている。
本発明は、つぎの群:
及びそれらの混合物から選んだ化学結合単位(式中、a
は0又は1の整数でありそして式(1)〜(3)の珪素
原子の満たされていない原子価結合はC(1−13)−
価有機基、酸素原子又はそれらの混合物によって満たさ
れ得るものとする)を有するある種のポリ(アリーレン
珪素)物質又はアリーレン珪素重合体を芳香族ポリカー
ボネート中に配合することによって該芳香族ポリカーボ
ネートに改善された無燃性を付与し得るとの知見に基づ
くものである。
は0又は1の整数でありそして式(1)〜(3)の珪素
原子の満たされていない原子価結合はC(1−13)−
価有機基、酸素原子又はそれらの混合物によって満たさ
れ得るものとする)を有するある種のポリ(アリーレン
珪素)物質又はアリーレン珪素重合体を芳香族ポリカー
ボネート中に配合することによって該芳香族ポリカーボ
ネートに改善された無燃性を付与し得るとの知見に基づ
くものである。
以下の記載において使用する場合、本発明の難燃性ポリ
カーボネート組成物に関する用語“難燃性1又は0不燃
性“は該難燃性ポリカーボネートが1980年1月24
日の”Ftamsab!1lty of Piastl
c Materlals Bulletin″によって
示されるごとき燃焼性についてのUL94試験のv−O
の要件を満足したことを意味するものである。より特定
的にいえば、式(1)〜(3)によって示されるごとき
本発明のアリーレン珪素物質を後記規定するごとき有効
量で含有する5インチ×1/2インチ×:/8インチの
ポリカーボネート試験棒を前述したUL94試験におい
て規定されるごと(3/4インチのブンゼンバーナーの
火炎に垂直方向に吊下げる。試料は好ましくはつぎの判
定基準を包含するυL94のV−O等級を示す。
カーボネート組成物に関する用語“難燃性1又は0不燃
性“は該難燃性ポリカーボネートが1980年1月24
日の”Ftamsab!1lty of Piastl
c Materlals Bulletin″によって
示されるごとき燃焼性についてのUL94試験のv−O
の要件を満足したことを意味するものである。より特定
的にいえば、式(1)〜(3)によって示されるごとき
本発明のアリーレン珪素物質を後記規定するごとき有効
量で含有する5インチ×1/2インチ×:/8インチの
ポリカーボネート試験棒を前述したUL94試験におい
て規定されるごと(3/4インチのブンゼンバーナーの
火炎に垂直方向に吊下げる。試料は好ましくはつぎの判
定基準を包含するυL94のV−O等級を示す。
A、試験炎を適用後10秒を超える期間有炎燃焼により
燃焼する試験片は皆無であること。
燃焼する試験片は皆無であること。
8、 1組5個の試験片からなる各組について10回の
試験炎適用に対して50秒を超える合計有炎燃焼時間を
もたないこと。
試験炎適用に対して50秒を超える合計有炎燃焼時間を
もたないこと。
C0保持用クランプに達するまで有炎又は無炎燃焼によ
り燃焼する試験片は皆無であること。
り燃焼する試験片は皆無であること。
D、試験片の下方12インチ(305ms)の位置に置
かれた乾燥状態の手術用脱脂綿を着火させるような火炎
粒子を滴下する試験片は皆無であること。
かれた乾燥状態の手術用脱脂綿を着火させるような火炎
粒子を滴下する試験片は皆無であること。
E、試験炎の2回目の除去後に30秒を超える期間持続
する無炎燃焼を伴うような試験片は皆無であること。
する無炎燃焼を伴うような試験片は皆無であること。
発明の要旨
、本発明によれば、ポリ(アリールカーボネート)及び
ポリ(アリーレン珪素)物質を含有してなり、該ポリ(
アリーレン珪素)物質はポリ(アリールカーボネート)
組成物の約50ffifi1%までの童で存在しかつ該
ポリ(アリールカーボネート)のアリールカーボネート
単位の合計モルに基づいて前記式(1)〜(3)及びそ
れらの混合物から選んだアリーレン珪素単位的0.5〜
約40モル%が該ポリカーボネート組成物中に存在する
ことを特徴とする改善された難燃性を示すポリ(アリー
ルカーボネート)組成物が提供される。
ポリ(アリーレン珪素)物質を含有してなり、該ポリ(
アリーレン珪素)物質はポリ(アリールカーボネート)
組成物の約50ffifi1%までの童で存在しかつ該
ポリ(アリールカーボネート)のアリールカーボネート
単位の合計モルに基づいて前記式(1)〜(3)及びそ
れらの混合物から選んだアリーレン珪素単位的0.5〜
約40モル%が該ポリカーボネート組成物中に存在する
ことを特徴とする改善された難燃性を示すポリ(アリー
ルカーボネート)組成物が提供される。
発明の詳細な開示
式(1)〜(3)の珪素原子の満たされていない原子価
結合を満たし得る有機基はC−価(t−ta) 炭化水素基又は平衡化又は縮合中下活性な基で置換され
たC −価炭化水素基から選ばれる。
結合を満たし得る有機基はC−価(t−ta) 炭化水素基又は平衡化又は縮合中下活性な基で置換され
たC −価炭化水素基から選ばれる。
式(1)〜(3)の有機基はメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びヘプチル基のような
Cアルキル基;トリフルオ<1−4) ルプロビル基及びシアノアルキル基、たとえばシ7ノエ
チル及びシアノプロピル基のような置換アルキル基を包
含する。式(1)〜(3)の珪素原子に結合された有機
基はまたビニル及びプロペニル基のようなアルケニル基
及びシクロヘキシル及びシクロへブチル基のような指環
族基であることもできる。さらに、これらの有機基はフ
ェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アンスリル基の
ようなC(6−13)アリール基及びこれらのハロゲン
化誘導体、たとえばクロルフェニル、ブロムトリル、ク
ロルナフチル基等から選定することもできる。
、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びヘプチル基のような
Cアルキル基;トリフルオ<1−4) ルプロビル基及びシアノアルキル基、たとえばシ7ノエ
チル及びシアノプロピル基のような置換アルキル基を包
含する。式(1)〜(3)の珪素原子に結合された有機
基はまたビニル及びプロペニル基のようなアルケニル基
及びシクロヘキシル及びシクロへブチル基のような指環
族基であることもできる。さらに、これらの有機基はフ
ェニル、トリル、キシリル、ナフチル、アンスリル基の
ようなC(6−13)アリール基及びこれらのハロゲン
化誘導体、たとえばクロルフェニル、ブロムトリル、ク
ロルナフチル基等から選定することもできる。
式(1)の化学結合単位をもつポリ(アリーレン珪素)
物質の例としては、Rlchらの米国特許第4.795
,680号明細書及び1989年3月60付米国特許出
願319,025号明細書に示されるごときシリコーン
ポリイミドが挙げられ、それらの記載をこ\に引用する
。式(1)の化学結合単位をもつポリ(アリーレン珪素
)物質は式:の無水フタル酸末端ポリジオルガノシロキ
サンを式: %式%(5) のアリーレンジアミンと縮合させることによって製造す
ることができる。式(4)及び(5)において、Rはさ
きに定義したごとき式(1)〜(3)の満たされていな
い原子価結合を満たし得るC(1−13)−価有機基の
定義の範囲内に包含され、R1はC二価アリーレン基で
ありモしてnは1〜100の範囲の整数である。
物質の例としては、Rlchらの米国特許第4.795
,680号明細書及び1989年3月60付米国特許出
願319,025号明細書に示されるごときシリコーン
ポリイミドが挙げられ、それらの記載をこ\に引用する
。式(1)の化学結合単位をもつポリ(アリーレン珪素
)物質は式:の無水フタル酸末端ポリジオルガノシロキ
サンを式: %式%(5) のアリーレンジアミンと縮合させることによって製造す
ることができる。式(4)及び(5)において、Rはさ
きに定義したごとき式(1)〜(3)の満たされていな
い原子価結合を満たし得るC(1−13)−価有機基の
定義の範囲内に包含され、R1はC二価アリーレン基で
ありモしてnは1〜100の範囲の整数である。
式(1)の化学結合単位をもつ別のポリ(アリーレン珪
素)物質は米国特許出@319,025号明細書の教示
に従って式: %式% (式中、R及びnは前記定義したとおりである)の末端
置換フタルイミド基をもつポリジオルガノシロキサンを
使用して製造することができる。前記引用した米国特許
出願319,025号明細書に開示されるごとく、式(
6)のビスフェノールはビスフェノールAのような二価
フェノールのビスクロルホルメート及び追加量のビスフ
ェノールAの使用によってポリカーボネートに転化する
ことができる。式(6)のビスフェノールとビスフェノ
ールAのような二価フェノールの混合物をホスゲン化す
るのも実施可能である。
素)物質は米国特許出@319,025号明細書の教示
に従って式: %式% (式中、R及びnは前記定義したとおりである)の末端
置換フタルイミド基をもつポリジオルガノシロキサンを
使用して製造することができる。前記引用した米国特許
出願319,025号明細書に開示されるごとく、式(
6)のビスフェノールはビスフェノールAのような二価
フェノールのビスクロルホルメート及び追加量のビスフ
ェノールAの使用によってポリカーボネートに転化する
ことができる。式(6)のビスフェノールとビスフェノ
ールAのような二価フェノールの混合物をホスゲン化す
るのも実施可能である。
式(2)の化学結合単位をもつポリ(アリーレン珪素)
物質は、Rlchの米国特許第4.604゜477号明
細書に示されるごとく式: (式中、R及びnは前記定義したとおりでありモしてX
はクロルのようなハロゲンである)をもつアロイルハラ
イド末端ポリジオルガノシロキサンを使用して製造する
ことができる。さらに“芳香族ポリエステル−シロキサ
ンブロック共重合体“に関する1989年3月6日付米
国特許出願319.027号明細書及び同じく “液晶
状ポリエステル−シロキサン1に関する1989年3月
6日付米国特許出願319.028号明細書には式(7
)に示されるごときシリコーンジ酸又はジ酸クロライド
を二価フェノール及び特定の場合にはヒドロキシ安息香
酸と相互縮合せしめ得ること(その場合式(7)中のX
はまたヒドロキシ基からも選定し得る)が示されている
。式(2)の化学結合単位をもつポリ(アリーレン珪素
)物質の製造のため本発明の実施に有用な芳香族ポリエ
スチル−シロキサンの製造に使用し得る二価フェノール
のいくつかは式: %式%(8) (式中、R2はC二価芳香族炭化水素基である)の範囲
内に包含される。式(8)の範囲内に包含される二価フ
ェノールは、たとえば2.2−ビス−(2−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2.4′−ジヒドロキシビフェニ
ルメタン、ビス−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン−
以下“ビスフェノールA″又は“BPA”と呼ぶ、1.
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1.l−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4.4’
−ジヒドロキシビフェニル、4.4′−ジヒドロキシ−
3,3’ 、5.5’テトラメチルビフエニル、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、4.4’ −ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、2. 4’ −ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、4.4’ −ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、4.4’ −ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、テトラメチルビスフェノール、1゜1
−ジクロル−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エチレン、6.6’ −ジヒドロキシ−3゜3.3’、
3’−テトラメチル−ビス−1,1′−スピロインダン
、 である。
物質は、Rlchの米国特許第4.604゜477号明
細書に示されるごとく式: (式中、R及びnは前記定義したとおりでありモしてX
はクロルのようなハロゲンである)をもつアロイルハラ
イド末端ポリジオルガノシロキサンを使用して製造する
ことができる。さらに“芳香族ポリエステル−シロキサ
ンブロック共重合体“に関する1989年3月6日付米
国特許出願319.027号明細書及び同じく “液晶
状ポリエステル−シロキサン1に関する1989年3月
6日付米国特許出願319.028号明細書には式(7
)に示されるごときシリコーンジ酸又はジ酸クロライド
を二価フェノール及び特定の場合にはヒドロキシ安息香
酸と相互縮合せしめ得ること(その場合式(7)中のX
はまたヒドロキシ基からも選定し得る)が示されている
。式(2)の化学結合単位をもつポリ(アリーレン珪素
)物質の製造のため本発明の実施に有用な芳香族ポリエ
スチル−シロキサンの製造に使用し得る二価フェノール
のいくつかは式: %式%(8) (式中、R2はC二価芳香族炭化水素基である)の範囲
内に包含される。式(8)の範囲内に包含される二価フ
ェノールは、たとえば2.2−ビス−(2−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2.4′−ジヒドロキシビフェニ
ルメタン、ビス−(2−ヒドロキシフェニル)メタン、
2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン−
以下“ビスフェノールA″又は“BPA”と呼ぶ、1.
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1.l−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4.4’
−ジヒドロキシビフェニル、4.4′−ジヒドロキシ−
3,3’ 、5.5’テトラメチルビフエニル、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェノン、4.4’ −ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、2. 4’ −ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、4.4’ −ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、4.4’ −ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、テトラメチルビスフェノール、1゜1
−ジクロル−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エチレン、6.6’ −ジヒドロキシ−3゜3.3’、
3’−テトラメチル−ビス−1,1′−スピロインダン
、 である。
式(8)の二価フェノールに加えて、式:R3(CX)
2 (9)(式中、R3は
C二価芳香族炭化水素基でありモしてXは前記の意義を
有する)のジカルボン酸を式(7)のアロイルハライド
末端ポリジオルガノシロキサンと組合わせて使用するこ
ともできる。
2 (9)(式中、R3は
C二価芳香族炭化水素基でありモしてXは前記の意義を
有する)のジカルボン酸を式(7)のアロイルハライド
末端ポリジオルガノシロキサンと組合わせて使用するこ
ともできる。
式(9)の範囲内に包含されるジカルボン酸又は酸クロ
ライドの例としては、 (式中、XはO−S、$02 SC及びC(R’ )
2 カラ選ばれ、モしてR5はH5Cアルキル及びCF
3から選ばれる)かあげられる。
ライドの例としては、 (式中、XはO−S、$02 SC及びC(R’ )
2 カラ選ばれ、モしてR5はH5Cアルキル及びCF
3から選ばれる)かあげられる。
前記引用した米国特許出願319.025号明細書に示
されるごとく、式(2)の化学結合単位をもつシロキサ
ン−ポリカーボネートブロック共重合体の形のポリ(ア
リーレン珪素)物質もまた式(7)のアロイルハライド
末端ポリジオルガノシロキサンと式(8)の二価フェノ
ールとを酸受容体の存在下で反応させ、ついで得られる
混合物を連鎖停止剤の存在下でホスゲン化することによ
っで製造することができる。
されるごとく、式(2)の化学結合単位をもつシロキサ
ン−ポリカーボネートブロック共重合体の形のポリ(ア
リーレン珪素)物質もまた式(7)のアロイルハライド
末端ポリジオルガノシロキサンと式(8)の二価フェノ
ールとを酸受容体の存在下で反応させ、ついで得られる
混合物を連鎖停止剤の存在下でホスゲン化することによ
っで製造することができる。
式(5)及び(8)のR1及びR2はフェニレン、キシ
リレン、トリレン及びナフチレンのようなC(8−13
)アリーレン基を包含する。
リレン、トリレン及びナフチレンのようなC(8−13
)アリーレン基を包含する。
本発明の実施において難燃性を付与される芳香族ポリカ
ーボネートの例はっぎのビスフェノール類、すなわちp
、 p’−ビスフェノールA、m。
ーボネートの例はっぎのビスフェノール類、すなわちp
、 p’−ビスフェノールA、m。
p−ビスフェノールA、o、p−ビスフェノールA1ス
ピロビインダンビスフエノール及びテトラメチルビスフ
ェノール、から形成されたものを包含する。前述したビ
スフェノール類を主たるビスフェノール成分として含有
する共ポリカーボネートもか−る芳香族ポリカーボネー
トに包含される。
ピロビインダンビスフエノール及びテトラメチルビスフ
ェノール、から形成されたものを包含する。前述したビ
スフェノール類を主たるビスフェノール成分として含有
する共ポリカーボネートもか−る芳香族ポリカーボネー
トに包含される。
好ましくは、芳香族ポリカーボネートはクロロホルム中
、25℃において?113定して0.35〜1゜8dl
/gの固有粘度(KV)をもつビスフェノールA(BP
A)ポリカーボネートである。
、25℃において?113定して0.35〜1゜8dl
/gの固有粘度(KV)をもつビスフェノールA(BP
A)ポリカーボネートである。
式(1)又は(2)の化学結合単位をもつポリ(アリー
レン珪素)物質のほかに、ポリ(ジルアリーレン)類、
好ましくは式(3)の化学結合単位をもつポリ(シルフ
ェニレン)類を用いても良好な難燃化効果を達成し得る
ことが認められた。
レン珪素)物質のほかに、ポリ(ジルアリーレン)類、
好ましくは式(3)の化学結合単位をもつポリ(シルフ
ェニレン)類を用いても良好な難燃化効果を達成し得る
ことが認められた。
か−るジルアリーレンシロキサンの製造法は5vcda
の米国特許第2.562,001号明細書に示されてお
り、−力対応するジルアリーレンハライド及びその製造
法はRlchの米国特許第4,709゜054号明細書
に示されている。
の米国特許第2.562,001号明細書に示されてお
り、−力対応するジルアリーレンハライド及びその製造
法はRlchの米国特許第4,709゜054号明細書
に示されている。
式(1)〜(3)によって示されるごとき化学結合単位
をもつ本発明の官能化ポリ(アリーレン珪素)物質はポ
リカーボネート中に難燃化剤として好ましく使用される
が、その他の芳香族重合体、たとえばポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンオキシドとポリスチレンとの配
合物及び芳香族ポリエステル、も難燃性有機配合物を製
造するために式(1)〜(3)の化学結合単位又はそれ
らの混合物を有するポリ(アリーレン珪素)物質と組合
わせて使用することができる。
をもつ本発明の官能化ポリ(アリーレン珪素)物質はポ
リカーボネート中に難燃化剤として好ましく使用される
が、その他の芳香族重合体、たとえばポリフェニレンオ
キシド、ポリフェニレンオキシドとポリスチレンとの配
合物及び芳香族ポリエステル、も難燃性有機配合物を製
造するために式(1)〜(3)の化学結合単位又はそれ
らの混合物を有するポリ(アリーレン珪素)物質と組合
わせて使用することができる。
本発明の実施に際し、ポリ(アリ−1ノン珪素)物質は
好ましくはポリ(アリールカーボネート)と前記した割
合で溶融配合される。ポリ(アリーレン珪素)物質−以
下式(1)〜(3)から選んだ化学結合単位又はそれら
の混合物をもつ芳香族ポリエステル−シロキサン、シロ
キサン−ポリカーボネートブロック共重合体、液晶型ポ
リエステルシロキサン及びジルアリーレンシロキサン又
はシリルアリーレンを意味するものであるーは好ましく
は重合体の全ffImに基づいて少な(とも主要割合の
式(1)〜(3)から選んだアリーレン珪素単位を含む
べきであることが認められた。
好ましくはポリ(アリールカーボネート)と前記した割
合で溶融配合される。ポリ(アリーレン珪素)物質−以
下式(1)〜(3)から選んだ化学結合単位又はそれら
の混合物をもつ芳香族ポリエステル−シロキサン、シロ
キサン−ポリカーボネートブロック共重合体、液晶型ポ
リエステルシロキサン及びジルアリーレンシロキサン又
はシリルアリーレンを意味するものであるーは好ましく
は重合体の全ffImに基づいて少な(とも主要割合の
式(1)〜(3)から選んだアリーレン珪素単位を含む
べきであることが認められた。
芳香族ポリカーボネート中に使用されるアリーレン珪素
物質の量は芳香族ポリカーボネート物質の高い耐衝撃性
及び透明板ガラスとしての特性を実質的に変えない量で
あることが好ましい。しかしながら、重合体の全重量に
基づく式(1)〜(3)のポリ(アリーレン珪素)単位
の重量割合が主要割合よりも実質的に少ない場合には、
難燃化の目的でポリカーボネート中に配合されるべきポ
リ(アリーレン珪素)物質の所要量はおそらくはポリカ
ーボネートの透明性及び耐衝撃性を改悪するであろう。
物質の量は芳香族ポリカーボネート物質の高い耐衝撃性
及び透明板ガラスとしての特性を実質的に変えない量で
あることが好ましい。しかしながら、重合体の全重量に
基づく式(1)〜(3)のポリ(アリーレン珪素)単位
の重量割合が主要割合よりも実質的に少ない場合には、
難燃化の目的でポリカーボネート中に配合されるべきポ
リ(アリーレン珪素)物質の所要量はおそらくはポリカ
ーボネートの透明性及び耐衝撃性を改悪するであろう。
本発明の難燃性ポリカーボネート組成物はさらにシリカ
充填剤、炭素繊維又はガラス繊維のような不活性充填剤
によって補強することができる。
充填剤、炭素繊維又はガラス繊維のような不活性充填剤
によって補強することができる。
利用し得る充填剤の割合はポリ(アリールカーボネート
)組成物の100重二部当り1〜100重量部の範囲で
適宜変更し得る。
)組成物の100重二部当り1〜100重量部の範囲で
適宜変更し得る。
本発明の実施を当業者によりよく理解せしめるために、
以下に実施例を示すが、これらの実施°例は単に例証の
ためのものであって、同等本発明を制限するものではな
い。実施例中、すべての部は重量によるものである。
以下に実施例を示すが、これらの実施°例は単に例証の
ためのものであって、同等本発明を制限するものではな
い。実施例中、すべての部は重量によるものである。
実施例1
ビスフェノールA34.24g、10.3646Mの水
酸化ナトリウム823m1及びトリエチルアミン105
m1の溶液を窒素雰囲気下で5分間攪拌した。ついで、
この溶液に塩化メチレン400m1中に溶解したテレフ
タロイルクロライド10゜15g、イソフタロイルクロ
ライド10.15g及び1.3−ビス(4−ベンゾイル
クロル)−1゜1.3.3−テトラメチルジシロキサン
20.57tを添加した。内容物を4時間激しく攪拌し
、稀tlcfで2回抽出し、脱イオン水で5回抽出し、
ha So a上で乾燥し、濾過し、メタノール中に沈
澱させそして90℃で24時間真空乾燥した。かくして
、35,900のMn、108,100のMW、3.0
1のMWD及び145℃のTgをもつ芳香族ポリエステ
ル−シロキサン共重合体が得られた。このシロキサンポ
リエステル共重合体を押出機中で、ゼネラル・エレクト
リック社製、登録商標“レキサン(Lexan )”ポ
リカーボネート140の粉末と、シロキサンポリエステ
ル対ポリカーボネートのff1ffi比5:95で溶融
配合した。
酸化ナトリウム823m1及びトリエチルアミン105
m1の溶液を窒素雰囲気下で5分間攪拌した。ついで、
この溶液に塩化メチレン400m1中に溶解したテレフ
タロイルクロライド10゜15g、イソフタロイルクロ
ライド10.15g及び1.3−ビス(4−ベンゾイル
クロル)−1゜1.3.3−テトラメチルジシロキサン
20.57tを添加した。内容物を4時間激しく攪拌し
、稀tlcfで2回抽出し、脱イオン水で5回抽出し、
ha So a上で乾燥し、濾過し、メタノール中に沈
澱させそして90℃で24時間真空乾燥した。かくして
、35,900のMn、108,100のMW、3.0
1のMWD及び145℃のTgをもつ芳香族ポリエステ
ル−シロキサン共重合体が得られた。このシロキサンポ
リエステル共重合体を押出機中で、ゼネラル・エレクト
リック社製、登録商標“レキサン(Lexan )”ポ
リカーボネート140の粉末と、シロキサンポリエステ
ル対ポリカーボネートのff1ffi比5:95で溶融
配合した。
この配合物を1/8′の燃焼試験棒に射出成形しそして
標準的なUL94試験法によってその易燃性について試
験した。この配合物はUL94試験によってv−O等級
であることが認められた。−方、これと比較した対照試
験用ポリカーボネートは燃焼傾向及び−旦燃焼すると火
炎粒子を滴下する傾向を示し、この試験に不合格であっ
た。このシロキサンポリエステル−ポリカーボネート配
合物の酸素指数は1/8′棒の場合37%であり、一方
対照用ポリカーボネート棒は28%であった。
標準的なUL94試験法によってその易燃性について試
験した。この配合物はUL94試験によってv−O等級
であることが認められた。−方、これと比較した対照試
験用ポリカーボネートは燃焼傾向及び−旦燃焼すると火
炎粒子を滴下する傾向を示し、この試験に不合格であっ
た。このシロキサンポリエステル−ポリカーボネート配
合物の酸素指数は1/8′棒の場合37%であり、一方
対照用ポリカーボネート棒は28%であった。
実施例2
オキシジアニリン!、OOg、1.3−ビス(4−無水
フタル酸)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン2.13srs無水フタル酸15mg5ジメチルアミ
ノピリジン30mg及び0−ジクロルベンゼン80m1
の混合物を窒素雰囲気下で還流した。共沸による水の除
去が完了した後、混合物を175℃で4〜6時間加熱し
た。ついで、この溶液を室温まで冷却しそしてメタノー
ル中に沈澱させた。かくして、18.000のM。、8
3.000のMw及び4.61のMWDをもつシロキサ
ンポリイミドを得た。この重合体は0.66dl/gの
固有粘度及び160℃のTgを有していた。このシロキ
サンポリイミド共重合体を押出機中で登録商標“レキサ
ン”ポリカーボネート140と、シロキサンポリイミド
対ポリカーボネートの重量比5:95で280℃で溶融
配合した。
フタル酸)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン2.13srs無水フタル酸15mg5ジメチルアミ
ノピリジン30mg及び0−ジクロルベンゼン80m1
の混合物を窒素雰囲気下で還流した。共沸による水の除
去が完了した後、混合物を175℃で4〜6時間加熱し
た。ついで、この溶液を室温まで冷却しそしてメタノー
ル中に沈澱させた。かくして、18.000のM。、8
3.000のMw及び4.61のMWDをもつシロキサ
ンポリイミドを得た。この重合体は0.66dl/gの
固有粘度及び160℃のTgを有していた。このシロキ
サンポリイミド共重合体を押出機中で登録商標“レキサ
ン”ポリカーボネート140と、シロキサンポリイミド
対ポリカーボネートの重量比5:95で280℃で溶融
配合した。
得られる不混和性の配合物を1/8インチの燃焼試験棒
に成形した。このシロキサンポリイミド及びポリカーボ
ネートの配合物はUL94試験法によって■−0の等級
であることが認められた。
に成形した。このシロキサンポリイミド及びポリカーボ
ネートの配合物はUL94試験法によって■−0の等級
であることが認められた。
実施例3
p−フェニレンビス(ジメチルシラノール)50g、ト
ルエン35m1及びn−ヘキシルアンモニウム2−エチ
ルヘキソエート0.1gの溶液を還流した。6時間後、
水の発生が実質的に止んだ時点でこの溶液を大過剰のメ
タノール中に注入して、強靭な繊維質の重合体を得た。
ルエン35m1及びn−ヘキシルアンモニウム2−エチ
ルヘキソエート0.1gの溶液を還流した。6時間後、
水の発生が実質的に止んだ時点でこの溶液を大過剰のメ
タノール中に注入して、強靭な繊維質の重合体を得た。
この重合体を一過によって集め、メタノールで洗滌しそ
して70℃で12時間真空乾燥した。かくして、Mn2
O3゜000、MW 449,000及びMWD2.2
2をもつポリシルフェニレンシロキサンを98%の収率
で得た。この重合体の固有粘度は1.732di/g、
Tgは94℃モしてT、は134℃であった。
して70℃で12時間真空乾燥した。かくして、Mn2
O3゜000、MW 449,000及びMWD2.2
2をもつポリシルフェニレンシロキサンを98%の収率
で得た。この重合体の固有粘度は1.732di/g、
Tgは94℃モしてT、は134℃であった。
このポリシルフェニレンと実施例1の登録商標“レキサ
ン”ポリカーボネートとを、配合物の重量に基づいて5
重量%のポリシルフェニレン含量となるように配合した
配合物を二軸スクリュー押出機中で280℃で溶融配合
することによって得た。得られる不混和性の配合物を1
/8インチの燃焼試験棒に成形した。この配合物はUL
94試験法によってV−1等級であることが認められた
。
ン”ポリカーボネートとを、配合物の重量に基づいて5
重量%のポリシルフェニレン含量となるように配合した
配合物を二軸スクリュー押出機中で280℃で溶融配合
することによって得た。得られる不混和性の配合物を1
/8インチの燃焼試験棒に成形した。この配合物はUL
94試験法によってV−1等級であることが認められた
。
ポリシルフェニレンの代りに、5重量%のオフタフユニ
ルシク口テトラシロキサンをポリカーボネート中に配合
したことを除いては上記した方法を反復した。得られる
透明な配合物を1/8インチの燃焼試験棒に成形した。
ルシク口テトラシロキサンをポリカーボネート中に配合
したことを除いては上記した方法を反復した。得られる
透明な配合物を1/8インチの燃焼試験棒に成形した。
この配合物はポリカーボネートの対照試験棒と同様に燃
焼しかつ火炎粒子を滴下した点でUL94試験に不合格
であることが認められた。p−ポリシルフェニレンの代
りに、5ffi量%のポリフェニルシルセスキオキサン
を用いたことを除いて上記と同一の方法を反復した。得
られる不混和性配合物を1/8インチの燃焼試験棒に成
形した。この配合物はポリカーボネートの対照試験棒と
同様に燃焼しかつ火炎粒子を滴下する点でUL94試験
に不合格であることが認められた。
焼しかつ火炎粒子を滴下した点でUL94試験に不合格
であることが認められた。p−ポリシルフェニレンの代
りに、5ffi量%のポリフェニルシルセスキオキサン
を用いたことを除いて上記と同一の方法を反復した。得
られる不混和性配合物を1/8インチの燃焼試験棒に成
形した。この配合物はポリカーボネートの対照試験棒と
同様に燃焼しかつ火炎粒子を滴下する点でUL94試験
に不合格であることが認められた。
実施例4
式(7)の範囲内であるアロイルハライド末端ポリジメ
チルシロキサン、すなわちRがメチル基、nが1モして
Xがクロルである化合物、10.28gの塩化メチレン
中の溶液をビスフェノールA11.42g、塩化メチレ
ン150m1及びトリエチルアミン0.3gの攪拌溶成
に添加し、この混合物を9〜11のpH条件で激しく攪
拌しながら21分間ホスゲン化し、ついで3N塩酸で抽
出し、さらに脱イオン水で4回抽出しそしてメタノール
中に沈澱させることによってポリエステルカーボネート
シロキサン共重合体を製造、単離した。製造の方法に基
づいて、この重合体は式(2)のフェニレン珪素単位を
約25モル26含むポリエステルカーボネートシロキサ
ンであることが認められた。
チルシロキサン、すなわちRがメチル基、nが1モして
Xがクロルである化合物、10.28gの塩化メチレン
中の溶液をビスフェノールA11.42g、塩化メチレ
ン150m1及びトリエチルアミン0.3gの攪拌溶成
に添加し、この混合物を9〜11のpH条件で激しく攪
拌しながら21分間ホスゲン化し、ついで3N塩酸で抽
出し、さらに脱イオン水で4回抽出しそしてメタノール
中に沈澱させることによってポリエステルカーボネート
シロキサン共重合体を製造、単離した。製造の方法に基
づいて、この重合体は式(2)のフェニレン珪素単位を
約25モル26含むポリエステルカーボネートシロキサ
ンであることが認められた。
上記の方法を、ただし得られるポリエステルカーボネー
トシロキサンが7.5モル%の式(2)の111位をも
つようにして反復した。
トシロキサンが7.5モル%の式(2)の111位をも
つようにして反復した。
上記のポリエステルカーボネートシロキサンを0.52
dl/gのIVをもつビスフェノールAポリカーボネー
トとともに使用して配合物を調製した。
dl/gのIVをもつビスフェノールAポリカーボネー
トとともに使用して配合物を調製した。
第一の配合物はポリカーボネート30g及び25モル%
のフェニレン珪素単位をもつポリエステルカーボネート
シロキサン5.8gを含むものであり、第二の配合物は
7゜5モル%のフェニレン珪素単位をもつポリエステル
カーボネートシロキサン20r及びポリカーボネート2
0gを含むものであった。
のフェニレン珪素単位をもつポリエステルカーボネート
シロキサン5.8gを含むものであり、第二の配合物は
7゜5モル%のフェニレン珪素単位をもつポリエステル
カーボネートシロキサン20r及びポリカーボネート2
0gを含むものであった。
両方の試料を、乾燥後、1/8インチの燃焼試験棒に圧
縮成形しモしてUL94の試験に供した。
縮成形しモしてUL94の試験に供した。
25モル%のフェニレン珪素単位を含むポリエステルカ
ーボネートシロキサンはUL94試験でV−0等級を示
し、10回の燃焼試験の平均で3゜12秒の消炎時間(
FOT)を示した。一方、第二の配合物はv−1等級を
示し、同じく10回の燃焼試験の平均で7.22秒のF
OTを示l、た。
ーボネートシロキサンはUL94試験でV−0等級を示
し、10回の燃焼試験の平均で3゜12秒の消炎時間(
FOT)を示した。一方、第二の配合物はv−1等級を
示し、同じく10回の燃焼試験の平均で7.22秒のF
OTを示l、た。
さらに、式(2)の単位25モル%をもつ試料2g及び
ポリカーボネート20gからなるポリカーボネート配合
物は1/8インチのスラブの代りに1/16インチのス
ラブとして試験した場合にはUL94試験に不合格であ
ることが認められた。
ポリカーボネート20gからなるポリカーボネート配合
物は1/8インチのスラブの代りに1/16インチのス
ラブとして試験した場合にはUL94試験に不合格であ
ることが認められた。
この点については、1/16インチの試験片の場合には
その流れ特性が1/8インチの試験片の流れ特性とは著
しく相違するためであると説明し得るであろう。
その流れ特性が1/8インチの試験片の流れ特性とは著
しく相違するためであると説明し得るであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、芳香族ポリカーボネート及びポリ(アリーレン珪素
)物質を含有してなり、該ポリ(アリーレン珪素)物質
は芳香族ポリカーボネート組成物の約50重量%までの
量で存在しかつ該芳香族ポリカーボネートのアリールカ
ーボネート単位の合計モルに基づいて、つぎの群: ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びそれらの混合物から選んだアリーレン珪素単位(た
だし、該アリーレン珪素単位の珪素原子の満たされてい
ない原子価結合は酸素、C_(_1_−_1_3_)一
価炭化水素基、平衡化又は縮合中下活性な基で置換され
たC_(_1_−_1_3_)一価炭化水素基及びそれ
らの混合物からなる群から選んだ一員によって満たされ
ているものとし、aは0又は1の整数である)約0.5
〜約40モル%が該芳香族ポリカーボネート組成物中に
存在することを特徴とする改善された難燃性を示す芳香
族ポリカーボネート組成物。 2、ポリ(アリーレン珪素)物質がシロキサンポリイミ
ドである請求項1記載の難燃性ポリカーボネート組成物
。 3、ポリ(アリーレン珪素)物質がシロキサン−ポリカ
ーボネート共重合体である請求項1記載の難燃性ポリカ
ーボネート組成物。 4、ポリ(アリーレン珪素)物質がポリシルフェニレン
である請求項1記載の難燃性ポリカーボネート組成物。 5、ポリ(アリーレン珪素)物質が芳香族ポリエステル
シロキサンである請求項1記載の難燃性ポリカーボネー
ト組成物。 6、クロロホルム中25℃で測定して0.35〜1.8
dl/gの固有粘度をもつビスフェノールAポリカーボ
ネート及び難燃性ビスフェノールAポリカーボネート組
成物の50重量%までの量のポリ(アリーレン珪素)物
質を含有してなり、該ポリ(アリーレン珪素)物質が該
ビスフェノールAポリカーボネートのビスフェノールA
カーボネート単位の合計モルに基づいて約0.5〜約4
0モル%の式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 及びそれらの混合物からなる群から選んだアリーレン−
珪素単位(たゞし、該アリーレン珪素単位の珪素原子の
満たされていない原子価結合は酸素、メチル基及びそれ
らの混合物から選んだ一員によって満たされているもの
とし、aは0又は1の整数である)をもつものである難
燃性ビスフェノールAポリカーボネート組成物。 7、ポリ(アリーレン珪素)物質が化学的に結合された
1、3−ビス(4−ベンゾイルクロル)−1、1、3、
3−テトラメチルジシロキサン単位を有する芳香族ポリ
エステル−シロキサンである請求項6記載の難燃性ポリ
カーボネート組成物。 8、ポリ(アリーレン珪素)物質が化学的に結合された
1、3−ビス(4−無水フタル酸)−1、1、3、3−
テトラメチルジシロキサン単位をもつ芳香族シロキサン
ポリイミドである請求項6記載の難燃性ポリカーボネー
ト組成物。 9、ポリ(アリーレン珪素)物質がポリシルフェニレン
である請求項6記載の難燃性ポリカーボネート組成物。 10、シロキサン−ポリカーボネート共重合体が化学的
に結合された ▲数式、化学式、表等があります▼ 単位をもつ請求項3記載の難燃性ポリカーボネート組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US319,026 | 1989-03-06 | ||
US07/319,026 US4916194A (en) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | Flame retardant aromatic polycarbonate blends |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02272058A true JPH02272058A (ja) | 1990-11-06 |
JPH0737561B2 JPH0737561B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=23240565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2049646A Expired - Lifetime JPH0737561B2 (ja) | 1989-03-06 | 1990-03-02 | 難燃性芳香族ポリカーボネート組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4916194A (ja) |
EP (1) | EP0386548A3 (ja) |
JP (1) | JPH0737561B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008102614A1 (ja) * | 2007-02-23 | 2008-08-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれから得られた成形体 |
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-
1989
- 1989-03-06 US US07/319,026 patent/US4916194A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-23 EP EP19900103532 patent/EP0386548A3/en not_active Ceased
- 1990-03-02 JP JP2049646A patent/JPH0737561B2/ja not_active Expired - Lifetime
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---|---|
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EP0386548A2 (en) | 1990-09-12 |
US4916194A (en) | 1990-04-10 |
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