JPH02265920A - ハイドロキノン及びハイドロキノン―ビスフェノールaのビスクロロホルメートの製造法 - Google Patents
ハイドロキノン及びハイドロキノン―ビスフェノールaのビスクロロホルメートの製造法Info
- Publication number
- JPH02265920A JPH02265920A JP2007292A JP729290A JPH02265920A JP H02265920 A JPH02265920 A JP H02265920A JP 2007292 A JP2007292 A JP 2007292A JP 729290 A JP729290 A JP 729290A JP H02265920 A JPH02265920 A JP H02265920A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroquinone
- bisphenol
- calcium hydroxide
- water
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- ZRQCPCNEQYFFJV-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=C(O)C=C1 ZRQCPCNEQYFFJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 45
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 8
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- MMWCQWOKHLEYSP-UHFFFAOYSA-N BisPhenol A bis(chloroformate) Chemical compound C=1C=C(OC(Cl)=O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 MMWCQWOKHLEYSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- DLYXBGTWYCMGIZ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.OC1=CC=C(O)C=C1 DLYXBGTWYCMGIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N (z)-1-chloroprop-1-ene;(z)-1,2-dichloroethene Chemical group C\C=C/Cl.Cl\C=C/Cl UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AUXFWSZKABUUDR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;carbonochloridic acid Chemical compound OC(Cl)=O.OC1=CC=C(O)C=C1 AUXFWSZKABUUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMYTXGTFBNGSA-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;diphenyl carbonate Chemical class OC1=CC=C(O)C=C1.C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 UKMYTXGTFBNGSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/02—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from phosgene or haloformates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
キノン及びハ・fドロキノン自存混合物のビスクロロホ
ルメートの製造法に関する。
ゴマーの製造法が、例えば米国特許節4゜644.05
3号明細書に記載されている。環状ポリカーボネートオ
リゴマー組成物は、様々な反応条件下で線状ポリカーボ
ネートに転化するうえで極めて融通性のある中間体群で
ある。
るビスクロロホルメートの有利な製造法には、不均一な
水性−有機混合物中でのビスフェノールのホスゲン化が
含まれる。混合物のpl!、更に詳しくは水性相のpH
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基の水溶液の
添加により、約0゜5乃至8の範囲内に保たれている。
ノン単位を含み、ハイドロキノン単位が数で少なくとも
40%を構成する環状ポリカーボネートオリゴマー組成
物を、高度に耐溶剤性のポリカーボネートに転化し得る
ことが見い出されている。これらのポリカーボネートの
あるもの、特に少なくとも60%のハイドロキノン単位
を含むものは、結晶性である。このタイプの環状ポリカ
ーボネートオリゴマー組成物及びそれらの製造法が、米
国特許出願第290.053号明細書に開示され、そし
て請求の範囲に記載されている。それらから製造される
耐溶剤性ポリカーボネート及びそれらの製造法が、同様
に米国特許出願第29o、osi号明細書に開示され、
そして請求の範囲に記載されている。両米国出願共に、
同時係属中であり、そして本出願人の名義である。
されている方法は、ハイドロキノン及び混合ハイドロキ
ノン−ビスフェノールAのビスクロロホルメートの製造
に刻しては満足できるものでないことを見い出した。そ
の第1のファクターは、ビスフェノールAの場合よりも
ハイドロキノンの水への溶解度が大部高いことにあると
思われる。従って、ハイドロキノンは水性相に溶解する
傾向があり、このため有機相中にあるホスゲンとの接触
を最小にしてしまう。これと関連する問題点は、水性相
と何機用との間に蓄積する多量の固体の生成である。こ
れらの固体は、水性相中のハイドロキノンと、最初に生
成されたハイドロキノンビスクロロホルメートとの反応
により生成するハイドロキノンカーボネートビスクロロ
ホルメートオリゴマーであると思われる。
化によるハイドロキノン及びハイドロキノン−ビスフェ
ノールAのビスクロロホルメートの製造法を提供する本
発明により解決される。この方法は、容易に単離できる
所望のビスクロロホルメートを高収率で与える。
活性の水不混和性有機液体;アルカリ土類金属水酸化物
;及びハイドロキノン又は少なくとも40モルパーセン
トのハイドロキノンを含むハイドロキノンとビスフェノ
ールAとの混合物から成るビスフェノール組成物;の混
合物中にホスゲンを通すことからなり、前記混合物中に
おける水のアルカリ土類金属イオンに対するモル比が約
3乃至8:1の範囲内にある、ビスクロロホルメート組
成物の製造法である。
フェノールA1即ち2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンとの混合物から成るビスフェノール組成
物のビスクロロホルメートの製造に利用することができ
る。前記混合物は、少なくとも40モルパーセントのハ
イドロキノンを含む必要がある。ハイドロキノン含量は
、最も頻繁には少なくとも約50モルパーセントであり
、そして好ましくは約50乃至75モルパーセントであ
る。
質的に不活性の水不混和性有機液体及びアルカリ土類金
属水酸化物を使用する。水酸化物の例は、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウムであり、
水酸化カルシウムが、殊に適切であり、入手し昌く、そ
してコストが低いために好適であることが多い。
のものである。それらは、実質的な量のビスフェノール
組成物を溶解する必要はないが、しかしビスクロロホル
メート生成物に対しては溶媒であるべきである。液体の
例は、ヘキサン及びn−へブタン等の脂肪族炭化水素;
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジクロ
ロプロパン及び1,2−ジクロロエチレン等の塩素化脂
肪族炭化水素;ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳
香族炭化水素;クロロベンゼン、O−ジクロロベンゼン
、クロロトルエン、ニトロベンゼン及びアセトフェノン
等の置換芳香族炭化水素;及び二硫化炭素である。塩素
化脂肪族炭化水素が好適であり、塩化メチレンが特に好
適である。
混合し、そして通常は約10乃至40℃の範囲内の温度
で得られる不均一混合物中にホスゲンを通す。通常、ホ
スゲンはガス状で導入するが、しかし液体として、又は
適宜の溶媒中の溶液として導入することも本発明の範囲
内である。
金属水酸化物が存在する。ホスゲンのビスフェノールに
対するモル比は、最も頻繁にはビスクロロホルメートの
生成についての化学量論比、即ち約2:1である。しか
し、過剰の、典型的には約10%以下過剰のホスゲンを
使用することができる。
論量よりも多い量で使用することができる。特定の上限
は適用できないものと思われるが、過剰な量を用いるこ
とに特別な利点はなく、水酸化物のビスフェノール組成
物中のビスフェノールに対するモル比は通常は約1乃至
10:1が適切である。ハイドロキノン−ビスフェノー
ルA混合物において、化学ニー量より過剰(例えば約1
0%まで過剰)の塩基を使用した場合に、ビスフェノー
ルAビスクロロホルメートの収率が改善されることが、
時として見受けられる。
乃至8;1、好ましくは約5.0乃至5,5:1存在す
る必要がある。モル比が3:1未満であると、個々の相
の混合が不十分となり、そして所望するより低収率とな
る。8:1を超えた値では、可成りの割合のハイドロキ
ノンが水に溶解し、そして有機相に存在するホスゲンと
の接触が最小となる。また、生成するハイドロキノンク
ロロホルメートは比較的多量のハイドロキノン、水及び
塩基の存在下に存在し、既に説明した様にオリゴマー性
のハイドロキノンカーボネートビスクロロホルメートへ
の生成を促進することになる。
限り、臨界条件ではない。最も頻繁に、を機成体の量は
、約0.5乃至1,5M、好ましくは約0. 8乃至1
.2Mの範囲内の生成物濃度を生ずるのに十分な量であ
る。
、ビスフェノールと少なくとも一部の有機液体が、最初
に反応容器内に存在する。又、アルカリ土類金属水酸化
物も最初に存在させることができるが、しかし、通常は
該水酸化物をホスゲンと同時に加えるのが好ましい。該
水酸化物は、固体状で又は水性ペーストもしくはを機成
体中のスラリーとして加えることができ、スラリーは固
体やペーストよりもポンプにより導入するのが容品なた
め、スラリーの方式が通常数も有利である。
を同時にアルカリ土類金属水酸化物に加えることも、本
発明の範囲内である。
れている様に、ビスフェノールのホスゲン化により生成
する反応生成物中のモノマー性モノ及びビスクロロホル
メート種と高オリゴマー性カーボネートモノ及びビスク
ロロホルメートの分布は、従来、トリエチルアミンの存
在下でフェノールにより末端キャップし、次いで高圧液
体クロマトグラフィー分析により測定されてきた。この
方法は、本発明によるビスフェノールAビスクロロホル
メートの分布の測定に有効である。しかし、モノマー性
モノ及びビスフェニルエステルは可溶であるが、低オリ
ゴマー性ハイドロキノンカーボネートジフェニルエステ
ルは塩化メチレン等の有機液体に殆ど全く不溶であるた
め、前記測定法をハイドロキノン誘導生成物に簡便に用
いることはできない。
部標準としてアントラセンを用いることができ、そして
これによってモノマー性ハイドロキノンビスクロロホル
メートの収率を測定できることが見い出された。これは
、本明細書の実施例においてハイドロキノン生成物の収
率を測定するのに用いた方法である。
造した後に、溶剤を除去し、そして例えばモノマー性ビ
スクロロホルメート等の組成物の個々の成分を、例えば
蒸留、クロマトグラフィー分別結晶化等の従来の方法に
より分離することができる。しかし、多くの用途に対し
て溶剤の除去や精製なしにビスクロロホルメート組成物
を使用することができるため、この種の操作はしばしば
不必要となる。
ン浸漬管、温度計及びゴム隔膜を装着した5つロモート
ンフラスコに、200m1の塩化メチレン及び15グラ
ム(200ミリモル)の水酸化カルシウムを装入した。
の水及び22グラム(200ミリモル)のハイドロキノ
ンを加え、そして化学量論7m(39,6グラム、40
0ミリモル)のホスゲンを導入するまで、激しくかくは
んしながらホスゲンを2乃至3グラム/分で混合物中に
通した。その後、混合物を窒素で掃引し、そして残余の
ホスゲンを除去するために過剰の水を加え、その後有機
層を分離し、塩酸水溶液で洗浄し、そして乾燥させた。
より理論値の56%であることが分った。
モル)のハイドロキノンと250m1の塩化メチレンを
激しくかくはんし、そして化学量論量のホスゲンを導入
するまで、激しくかくはんしながらホスゲンを2乃至3
グラム/分で混合物中に通した。同時に、23グラム(
1,28モル)の水中の18.5グラム(250ミリモ
ル)の水酸化カルシウムのペーストを加えた。ホスゲン
添加終了後、反応混合物を実施例1と同様に仕上げた。
の49%であった。
0+nlの塩化メチレン及び様々な量の水酸化カルシウ
ムの混合物を激しくかくはんしながら、この中にホスゲ
ンを2乃至3グラム/分の速度で通した。化学量論量の
ホスゲンを加えた後、反応混合物を実施例1と同様に仕
上げた。関連するパラメーター及び生成物の収率を、表
1に示した。
施例8及び9において)及びビスフェノールに対して等
モル量の水酸化カルシウムの様々な混合物を、激しくか
くはんし、そして水の添加と同時に、2乃至3グラム/
分の速度でホスゲンを導入した。化学量論量のホスゲン
を導入した後、混合物を実施例1と同様に仕上げた。関
連するパラメーターを表2に示した。
フラスコに、55グラム(500ミリモル)のハイドロ
キノン、114グラム(500ミリモル)のビスフェノ
ールA及び680 mlの塩化メチレンを装入した。混
合物を、15乃至20℃で約10分間平衡化させ、その
後ホスゲンを3グラム/分で通し、そして同時に110
m1の塩化メチレン及び100m1の水中の77.8グ
ラム(1゜05モル)の水酸化カルシウムのスラリーを
加えた。水酸化カルシウム混合物の添加速度は1.5m
1Z分であり、そして反応混合物の温度を15乃至18
°Cの範囲内に保った。化学量論量のホスゲンを導入し
た後、混合物を窒素により掃引しながら、かくはんを3
0分間続行した。その後、200m1の水を加え、次い
でpH8を得るために50%の水酸化ナトリウム水溶液
を加えた。掃引及び水酸化ナトリウム添加の間、温度を
20℃以下に保った。有機層を分離し、そして塩酸水溶
液で洗浄した。ハイドロギノンビスタロロホルメート及
びビスフェノールAビスクロロホルメートの収率は、夫
々理論値の75%及び85%であった。
Claims (19)
- (1)激しくかくはんされている、水;実質的に不活性
の水不混和性有機液体;アルカリ土類金属水酸化物;及
びハイドロキノン又は少なくとも40モルパーセントの
ハイドロキノンを含むハイドロキノンとビスフェノール
Aとの混合物から成るビスフェノール組成物;の混合物
中にホスゲンを通すことからなり、前記混合物中におけ
る水のアルカリ土類金属イオンに対するモル比が約3乃
至8:1の範囲内にある、ビスクロロホルメート組成物
の製造方法。 - (2)アルカル土類金属水酸化物が水酸化カルシウムで
ある請求項1記載の製造法。 - (3)有機液体が塩化メチレンである請求項2記載の製
造法。 - (4)反応温度が約10乃至40℃の範囲内にある請求
項3記載の製造法。 - (5)水酸化カルシウムの、ビスフェノール組成物中の
ビスフェノールに対するモル比が約1乃至10:1の範
囲内にある請求項4記載の製造法。 - (6)塩化メチレンの割合が約0.5乃至1.5Mの生
成物濃度を生ずるのに十分である請求項5記載の製造法
。 - (7)ビスフェノール組成物がハイドロキノンから成る
請求項3記載の製造法。 - (8)水の水酸化カルシウムに対するモル比が約5.0
乃至5.5:1の範囲内にある請求項7記載の製造法。 - (9)ハイドロキノンと少なくとも一部の塩化メチレン
が最初に反応容器内に存在する請求項8記載の製造法。 - (10)水酸化カルシウムがホスゲンと同時に加えられ
る請求項9記載の製造法。 - (11)水酸化カルシウムが水性ペーストとして加えら
れる請求項10記載の製造法。 - (12)水酸化カルシウムが塩化メチレン中のスラリー
として加えられる請求項10記載の製造法。 - (13)ビスフェノール組成物がハイドロキノン−ビス
フェノールA混合物である請求項3記載の製造法。 - (14)水の水酸化カルシウムに対するモル比が約5.
0乃至5.5:1の範囲内にある請求項13記載の製造
法。 - (15)ビスフェノール組成物が約50乃至75モルパ
ーセントのハイドロキノンを含む請求項14記載の製造
法。 - (16)ビスフェノール組成物と少なくとも一部の塩化
メチレンが最初に反応容器内に存在する請求項14記載
の製造法。 - (17)水酸化カルシウムがホスゲンと同時に加えられ
る請求項16記載の製造法。 - (18)水酸化カルシウムが水性ペーストとして加えら
れる請求項17記載の製造法。 - (19)水酸化カルシウムが塩化メチレン中のスラリー
として加えられる請求項17記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US299,572 | 1989-01-19 | ||
US07/299,572 US4973729A (en) | 1989-01-19 | 1989-01-19 | Method for preparing hydroquinone and hydroquinone-bisphenol a Bischloroformates |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02265920A true JPH02265920A (ja) | 1990-10-30 |
JPH0725722B2 JPH0725722B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=23155385
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007292A Expired - Fee Related JPH0725722B2 (ja) | 1989-01-19 | 1990-01-18 | ハイドロキノン及びハイドロキノン―ビスフェノールaのビスクロロホルメートの製造法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4973729A (ja) |
EP (1) | EP0378857B1 (ja) |
JP (1) | JPH0725722B2 (ja) |
DE (1) | DE68924412T2 (ja) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4638077A (en) * | 1984-11-29 | 1987-01-20 | General Electric Company | Method for the preparation of chloroformate compositions |
EP0274743A3 (en) * | 1987-01-16 | 1989-07-26 | General Electric Company | Bischloroformate preparation method with phosgene removal and monochloroformate conversion |
-
1989
- 1989-01-19 US US07/299,572 patent/US4973729A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-28 EP EP89124049A patent/EP0378857B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-28 DE DE68924412T patent/DE68924412T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-01-18 JP JP2007292A patent/JPH0725722B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0378857A2 (en) | 1990-07-25 |
EP0378857A3 (en) | 1992-02-26 |
US4973729A (en) | 1990-11-27 |
DE68924412T2 (de) | 1996-05-02 |
JPH0725722B2 (ja) | 1995-03-22 |
EP0378857B1 (en) | 1995-09-27 |
DE68924412D1 (de) | 1995-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6229054B1 (en) | Derivative of cardanol and uses therefor | |
SU591138A3 (ru) | Способ получени ароматических эфиров циановой кислоты | |
EP0028353B1 (en) | Process for producing an aromatic polyesterpolycarbonate | |
US5484945A (en) | Preparation process of polysuccinimide | |
CA1249300A (en) | Process for the preparation of p- isononanoyloxybenzenesulphonate | |
EP1000049A1 (en) | Process for the preparation of chiral 3,4-epoxybutyric acid and the salt thereof | |
EP0008492B1 (en) | Method for manufacture of aromatic polyester-polycarbonate | |
GB1455976A (en) | Process for the preparation of aromatic polycarbonates by the phase boundary process | |
US4311822A (en) | Interfacial production of poly(ester carbonate) or polyester including acid chloride synthesis | |
US4376867A (en) | Chemical process | |
JPH02265920A (ja) | ハイドロキノン及びハイドロキノン―ビスフェノールaのビスクロロホルメートの製造法 | |
US4987249A (en) | 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same | |
JPS5928539B2 (ja) | ビスフエノ−ルビスクロロ炭酸エステルの製造法 | |
JPS6251258B2 (ja) | ||
EP0064153B1 (en) | Method for preparation of aromatic polyesterpolycarbonate | |
JPS61282355A (ja) | 4,4’−ジニトロスチルベン−2,2’−ジスルホン酸塩の製造法 | |
JPH04255718A (ja) | 高分子量ポリカーボネートの連続的製造方法 | |
EP0040315B1 (en) | Interfacial production of poly(ester carbonate) or polyester including acid chloride synthesis | |
RU2144019C1 (ru) | Способ получения пентафторйодэтана | |
JPS60132933A (ja) | ニトロジアリ‐ルアミンの製造方法 | |
JPS62164639A (ja) | フエノ−ル類とカテコ−ル類の分離法 | |
EP0266618B1 (en) | Preparation of spirobiindane bisphenol bischloroformate compositions | |
SU516260A1 (ru) | Способ получени поликарблнатов | |
JPH06737B2 (ja) | アルキル―〔3クロロフェニル〕―スルホンの製造方法 | |
RU2378296C2 (ru) | Способ получения поликарбонатов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 14 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322 Year of fee payment: 14 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |