JPH02265738A - Transparent gas barrier film - Google Patents

Transparent gas barrier film

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JPH02265738A
JPH02265738A JP1089366A JP8936689A JPH02265738A JP H02265738 A JPH02265738 A JP H02265738A JP 1089366 A JP1089366 A JP 1089366A JP 8936689 A JP8936689 A JP 8936689A JP H02265738 A JPH02265738 A JP H02265738A
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fluorine
transparent
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田中 善雄
Tetsuo Oka
哲雄 岡
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Toray Industries Inc
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Abstract

PURPOSE:To obtain a transparent gas barrier film with few pinholes, being capable of decreasing electric conductivity and with excellent gas barrier characteristics for steam, oxygen, etc., by constituting a gas barrier layer of the transparent gas barrier film of an oxide layer of a metal consisting of In and/or Sn and incorporating a specified fluorine in said oxide layer. CONSTITUTION:A gas barrier layer 2 is laminated on one face of a base consisting of a plastic film 1 such as polyethylene and polyester. This gas barrier layer is a metal oxide of a single metal such as In or Sn or an alloy thereof and this oxide layer is bound with 0.05-1 atom of fluorine to an atom of the metal. Surface electric resistance can be made higher with this fluorine without spoiling gas barrier characteristics. In addition, if necessary, a thermoplastic adhesive layer 3 is laminated on one face of the transparent gas barrier film. The gas barrier layer 2 is formed by means of a vacuum thin film forming method such as sputtering. A package film for food packagings, drugs, electronic parts, etc., for moisture proofing an oxidation-proofing can be obtd. thereby.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、透明ガスバリアフィルムに関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a transparent gas barrier film.

更に詳しくは、透明性を有し、かつ、水蒸気や酸素等の
気体の透過率が小さい透明ガスバリアプラスチックフィ
ルムに関するもので、特に電子部品、食品および薬品等
に好適に使用される透明ガスバリアフィルムに関する。
More specifically, the present invention relates to a transparent gas barrier plastic film that is transparent and has low permeability to gases such as water vapor and oxygen, and particularly relates to a transparent gas barrier film that is suitably used for electronic components, foods, medicines, and the like.

[従来の技術] 従来、透明ガスバリアフィルムとしては、例えば電界発
光素子(エレクトロルミネッセンス発光素子)用として
、次のようなものが知られている。
[Prior Art] Conventionally, the following transparent gas barrier films are known for use in, for example, electroluminescent devices.

(1)防湿性の優れたプラスチックフィルム、例えば、
1塩化3弗化エチレン(以下PCTFEと略す)を用い
る方法。
(1) Plastic films with excellent moisture resistance, e.g.
A method using ethylene monochloride trifluoride (hereinafter abbreviated as PCTFE).

(2)2層のポリオレフィンフィルムの間に酸化珪素の
蒸着層を設けたもの(実公昭6l−42319)。
(2) A vapor-deposited layer of silicon oxide is provided between two layers of polyolefin films (Utility Model Publication No. 61-42319).

(3)透明樹脂フィルムに酸化珪素や窒化珪素のスパッ
タ膜を設けたもの(実公昭62−24959)。
(3) A transparent resin film provided with a sputtered film of silicon oxide or silicon nitride (Utility Model Publication No. 62-24959).

(4)本発明者らが先に提案した、プラスチックフィル
ムにI n、Sn、Znなどの金属酸化物層を積層した
もの(特開昭63−237940)。
(4) A material in which a metal oxide layer such as In, Sn, or Zn is laminated on a plastic film, which was previously proposed by the present inventors (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-237940).

[発明が解決しようとする課題] しかし、かかる従来のガスバリアフィルムには、次のよ
うな問題点があった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, such conventional gas barrier films have the following problems.

(1)のプラスチックフィルムを用いた場合には、防湿
性が十分でないため厚いフィルムを用いる必要があり、
可撓性が劣る。防湿性に優れたPCTFEフィルムの場
合でも200μm以上の厚さが必要である。また、プラ
スチックフィルムは、高温での防湿性能が劣るため、高
温で使用すると電界発光素子の寿命が短くなる。
When using plastic film (1), it is necessary to use a thick film because the moisture resistance is not sufficient.
Poor flexibility. Even in the case of a PCTFE film with excellent moisture resistance, a thickness of 200 μm or more is required. Furthermore, since plastic films have poor moisture-proofing performance at high temperatures, the life of the electroluminescent device will be shortened if used at high temperatures.

■や(3)の酸化珪素や窒化珪素を蒸着やスパッタした
ものは、高い防湿性能を得るためには厚さを300Å以
上、実用的には500八以上と厚くする必要があり、可
撓性がなくなり、亀裂や剥離が生ずる。また、酸化珪素
や窒化珪素の膜厚が厚くなるに伴い、透明性が低下して
くるため発光輝度が小さくなる。
In order to obtain high moisture-proof performance, the thickness of (2) and (3) silicon oxide or silicon nitride must be increased to 300 Å or more, and practically 500 Å or more. This results in cracking and peeling. Furthermore, as the film thickness of silicon oxide or silicon nitride increases, the transparency decreases and the luminance of light emission decreases.

(4)は(1)〜(3)の問題点を改善したものである
が、ピンホールが存在し、ガスバリア性を改善する余地
がある。またガスバリア層は透明導電膜とじて使用され
ているものであり、表面抵抗値で10Ω/ロ〜106Ω
/口程度の導電性がある。しかしながら、この範囲の導
電性を有する場合、例えば第4図に示すように発光素子
内部より引き出し電極を引き出そうした場合、引き出し
電極と導電性のガスバリア層の端部とが接触し、短絡す
る問題が生ずるおそれがあった。
Although (4) improves the problems of (1) to (3), there are pinholes and there is room for improvement in gas barrier properties. In addition, the gas barrier layer is used together with a transparent conductive film, and has a surface resistance value of 10Ω/low to 106Ω.
/ It has conductivity comparable to that of a mouth. However, when the conductivity is within this range, for example, when the extraction electrode is drawn out from inside the light emitting element as shown in FIG. 4, there is a problem that the extraction electrode and the end of the conductive gas barrier layer come into contact with each other, causing a short circuit. There was a risk that this would occur.

本発明者らは、かかる問題点を解決するため、鋭意検討
した結果、ピンホールが少なく、かつ導電性を低下可能
であるとともに、水蒸気や酸素等の気体のガスバリア性
に優れた透明ガスバリアフィルムを見出し、本発明に到
達したものである。
In order to solve these problems, the inventors of the present invention have made extensive studies and have developed a transparent gas barrier film that has fewer pinholes, can reduce conductivity, and has excellent gas barrier properties against gases such as water vapor and oxygen. This is the heading that led to the present invention.

[問題点を解決するための手段] すなわち、本発明は、プラスチックフィルムから成る基
体の少なくとも片面に、ガスバリア層を積層した透明ガ
スバリアフィルムにおいて、該ガスバリア層はInおよ
び/またはSnからなる金属の酸化物層であって、かつ
該金属酸化物層が金属1原子に対し0.05〜1.0原
子のフッ素を含むことを特徴とする透明ガスバリアフィ
ルムを提供するものである。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a transparent gas barrier film in which a gas barrier layer is laminated on at least one side of a substrate made of a plastic film, wherein the gas barrier layer is formed by oxidation of a metal made of In and/or Sn. The present invention provides a transparent gas barrier film characterized in that the metal oxide layer contains 0.05 to 1.0 atoms of fluorine per 1 atom of metal.

ここでフッ素の含有比率はE 1 e c t r o
 n5pectroscopy  for  Chem
ica l  Ana lys is (ESCA)分
析による広帯域スペク1ヘルから、その原子数比(m対
積分強度/光イオン化断面積)より算出したものである
。すなわち、フッ素を含む酸化インジウム膜においては
インジウム1原子に対するフッ素原子数の比で示し、フ
ッ素を含む酸化錫膜においては錫1原子に対するフッ素
原子数の比で示したものである。またフッ素を含むイン
ジウムと錫の合金の酸化物においては、インジウムと錫
の原子数比の和を1原子とし、該1原子に対するフッ素
原子数の比で示すものとする。。
Here, the content ratio of fluorine is E 1 e c t r o
n5pectroscopy for Chem
It is calculated from the atomic ratio (m vs. integrated intensity/photoionization cross section) from broadband spectrum 1H by ical analysis (ESCA) analysis. That is, in an indium oxide film containing fluorine, it is expressed as the ratio of the number of fluorine atoms to one atom of indium, and in a tin oxide film containing fluorine, it is expressed as the ratio of the number of fluorine atoms to one atom of tin. In addition, in the case of an oxide of an alloy of indium and tin containing fluorine, the sum of the atomic ratios of indium and tin is one atom, and it is expressed as the ratio of the number of fluorine atoms to one atom. .

以下本発明の詳細を図面を用いて説明する。The details of the present invention will be explained below with reference to the drawings.

第1図は本発明の透明ガスバリアフィルムの1例を示す
もので、■はプラスチックフィルム、2は該フィルム1
の片面に積層されたガスバリア層で、InまたはSnの
単一金属あるいはこれらの合金からなる金属の酸化物層
であって、特定量のフッ素原子を含んでなるものである
Figure 1 shows an example of the transparent gas barrier film of the present invention, where ■ is a plastic film and 2 is the film 1.
It is a gas barrier layer laminated on one side of the metal oxide layer, which is a metal oxide layer made of a single metal of In or Sn or an alloy thereof, and contains a specific amount of fluorine atoms.

第1図のものは本発明の透明ガスバリアフィルムの基本
構成を示すもので、必要に応じてヒートシール可能な熱
可塑性樹脂接着層を積層したり、第1図の基本構成を複
数層積層して使用することらできる。また基体の両面に
ガスバリア層を設けることもできる。
The one in Figure 1 shows the basic configuration of the transparent gas barrier film of the present invention, and if necessary, a heat-sealable thermoplastic resin adhesive layer may be laminated, or the basic configuration shown in Figure 1 may be laminated in multiple layers. It is possible to use it. Further, gas barrier layers can also be provided on both sides of the substrate.

第2図は第1図の透明ガスバリアフィルムのガスバリア
層2の上にさらにヒートシール可能な熱可塑性接着層3
を設けた例を示したものであり、また第3図は、第1図
に示す基本構成を有機薄膜層4を介して積層せしめると
ともに端面に接着層3を形成せしめたものである。
Figure 2 shows a heat-sealable thermoplastic adhesive layer 3 on top of the gas barrier layer 2 of the transparent gas barrier film in Figure 1.
FIG. 3 shows an example in which the basic structure shown in FIG. 1 is laminated with an organic thin film layer 4 interposed therebetween, and an adhesive layer 3 is formed on the end surface.

第4図は本発明の透明ガスバリアフィルムを用いた電界
発光素子の1例を示すもので、5はポリエステルフィル
ムなどのプラスチックフィルムにアルミニウム箔や銅箔
などを接着したり、銅、酸化インジウム、アルミニウム
などを真空析出させて形成した電極層、6はチタン酸バ
リウムやチタン酸ストロンチウムなどの高誘電率粉末を
、ジメチルホルムアミドなどの溶媒とともに、シアノエ
チルセルロース、シュクロース、グリセロールプルラン
、グリセロールシュクロースなどの高誘電率バインダー
中に分散した塗料を、電極層上にスクリーン印刷して乾
燥した高誘電率層、7は銅やアルミニウム、マンガンな
どをドープした硫化亜鉛やセレン化亜鉛、硫化カドミウ
ムなどの蛍光体を、溶媒とともにシアノエチルセルロー
ス、シュクロースなどの高誘電率バインダー中に分散し
た塗料を、高誘電率層上にスクリーン印刷して乾燥した
発光層、8はポリエステルフィルムなどの片面に、酸化
錫、酸化インジウム、酸化インジウム−酸化錫複合酸化
物などからなる透明電極層であり、加熱プレスなどの方
法で透明導電面が発光層と積層される。9は本発明の透
明ガスバリアフィルムであり、透明ガスバリアフィルム
のヒートシール可能な熱可塑性接着層側を対向させ、図
示のように電極層、高誘電率層、発光層および透明電極
層からなる電界発光体全体を密封状に包むように接着積
層される。10は電極層5および透明導電面8からの引
き出し電極である。
Figure 4 shows an example of an electroluminescent device using the transparent gas barrier film of the present invention. The electrode layer 6 is formed by vacuum-depositing a high-permittivity powder such as barium titanate or strontium titanate together with a solvent such as dimethylformamide and a high-permittivity powder such as cyanoethyl cellulose, sucrose, glycerol pullulan, or glycerol sucrose. A high dielectric constant layer is obtained by screen printing a paint dispersed in a dielectric constant binder onto the electrode layer and drying it. 7 is a layer containing a phosphor such as zinc sulfide, zinc selenide, or cadmium sulfide doped with copper, aluminum, manganese, etc. , a luminescent layer in which a paint dispersed in a high dielectric constant binder such as cyanoethyl cellulose or sucrose along with a solvent is screen printed on the high dielectric constant layer and dried. , a transparent electrode layer made of indium oxide-tin oxide composite oxide, etc., and a transparent conductive surface is laminated with a light emitting layer by a method such as hot pressing. 9 is a transparent gas barrier film of the present invention, in which the heat-sealable thermoplastic adhesive layer sides of the transparent gas barrier film are opposed to each other, and as shown in the figure, an electroluminescent film consisting of an electrode layer, a high dielectric constant layer, a light emitting layer, and a transparent electrode layer is formed. It is laminated with adhesive to seal the entire body. Reference numeral 10 denotes an electrode drawn out from the electrode layer 5 and the transparent conductive surface 8.

電界発光素子の内部には、必要に応じてポリアミドフィ
ルムなどの捕水層が含まれていても良い。
The interior of the electroluminescent element may contain a water-absorbing layer such as a polyamide film, if necessary.

本発明でいうプラスチックフィルムからなる基体とは、
次の代表的有機重合体を溶融または、溶解押出しし、必
要に応じて長手方向および/または幅方向に延伸したも
のである。有機重合体としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートなどのポ
リエステル、ナイロン6、ナイロン12などのポリアミ
ド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリビニルアルコル
、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、
ポリエーテルイミド、ポリサルフオン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ボリアリレー
ト、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキ
サイド、テトラフルオロエチレン、1塩化3弗化エチレ
ン、弗素化エチレンプロピレン共重合体などが挙げられ
る。また、これらの共重合体や、他の有機重合体との共
重合体であっても良く、他の有機重合体を含有するもの
であっても良い。これらの有機重合体に公知の添加剤、
例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着
色剤などが添加されていても良い。
The substrate made of plastic film as used in the present invention is:
The following representative organic polymers are melted or melt-extruded and stretched in the longitudinal direction and/or width direction as necessary. Examples of organic polymers include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyamides such as nylon 6 and nylon 12, vinyl chloride, vinylidene chloride, polyvinyl alcohol, aromatic polyamides, and polyamides. imide, polyimide,
Examples include polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyarylate, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, tetrafluoroethylene, trifluoroethylene monochloride, and fluorinated ethylene propylene copolymer. Moreover, these copolymers or copolymers with other organic polymers may be used, or they may contain other organic polymers. Additives known to these organic polymers,
For example, antistatic agents, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, colorants, etc. may be added.

本発明のプラスチックフィルムの光線透過率は、包装内
容物の視認性と美観のため重要であり、白色光線での全
光線透過率が少なくとも60%以上、好ましくは、80
%以上であることが望ましい。
The light transmittance of the plastic film of the present invention is important for the visibility and aesthetics of the package contents, and the total light transmittance in white light is at least 60% or more, preferably 80% or more.
% or more is desirable.

着色剤など公知の添加剤は、この範囲内で添加されるの
が良い。本発明のプラスチックフィルムは、フッ素を含
む金属酸化物層のスパッタリングに先立ち、コロナ放電
処理、プラズマ処理、グロー放電処理、逆スパツタ処理
、粗面化処理などの表面処理や、公知のアンカーコート
処理が施されても良く、また、印刷が施されていても良
い。
Known additives such as colorants are preferably added within this range. Prior to sputtering the fluorine-containing metal oxide layer, the plastic film of the present invention is subjected to surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, reverse sputtering treatment, and surface roughening treatment, as well as known anchor coating treatment. It may be applied, or it may be printed.

本発明のプラスチックフィルムの厚さは、特に制限を受
けないが、包装材料としての適性から3〜400μmの
範囲が望ましい。機械的特性や可とう性の点では、更に
好ましくは、25〜200μmの範囲であることが望ま
しい。
The thickness of the plastic film of the present invention is not particularly limited, but a range of 3 to 400 μm is desirable from the viewpoint of suitability as a packaging material. In terms of mechanical properties and flexibility, the thickness is more preferably in the range of 25 to 200 μm.

本発明におけるガスバリア層は、InまたはSnからな
る単一金属あるいはこれらの合金のフッ素を含む金属酸
化物であり、InとSnのフッ素を含む混合酸化物や複
合酸化物膜も含まれる。
The gas barrier layer in the present invention is a fluorine-containing metal oxide of a single metal of In or Sn or an alloy thereof, and also includes a mixed oxide of In and Sn containing fluorine or a composite oxide film.

これらのフッ素を含む金属酸化物層は金属1原子に対し
、フッ素が0.05〜1原子結合していることが重要で
あり、さらに好ましくは金属1原子に対し、フッ素が0
.2〜0.8原子結合しているものがよい。フッ素が金
属1原子に対し、0゜05原子未満の場合には、電気導
電性が発現し、例えば第4図に示すごとき電界発光素子
の防湿用フィルムに使用した場合、引き出し電極との間
で短絡の発生のおそれがある。またフッ素が金属1原子
に対し、1原子を超えて含まれる場合には、基体とフッ
素を含む金属酸化物層との接着性が悪くなり、ガスバリ
ア性が損われるため好ましくない。
It is important that these metal oxide layers containing fluorine have 0.05 to 1 atom of fluorine bonded to 1 atom of metal, and more preferably 0.05 to 1 atom of fluorine is bonded to 1 atom of metal.
.. It is preferable that 2 to 0.8 atoms are bonded. When the amount of fluorine is less than 0.05 atoms per metal atom, electrical conductivity is exhibited, and for example, when used in a moisture-proof film for an electroluminescent device as shown in Fig. There is a risk of short circuit. Further, if more than one atom of fluorine is contained per one atom of the metal, the adhesion between the substrate and the metal oxide layer containing fluorine deteriorates, and gas barrier properties are impaired, which is not preferable.

金属酸化物層中には、上記の金属原子以外の元素、例え
ば、T i、Zr、Zn、Fe、Sb、C。
The metal oxide layer contains elements other than the metal atoms mentioned above, such as Ti, Zr, Zn, Fe, Sb, and C.

Mo、W、Cu、AI、St、Niなどが、微量台まれ
ていても良い。
Mo, W, Cu, AI, St, Ni, etc. may be contained in small amounts.

フッ素を含む金属酸化物層の厚さとしては、防湿性と可
とう性の点で、30〜300人の範囲が好ましい。これ
らのフッ素を含む金属酸化物層は、30Å以上でガスバ
リア性が発現し、50A以上の膜厚で十分なガスバリア
性が得られる。また、必要以上に膜厚を厚くしても、こ
れらのフッ素を含む金属酸化物層の場合にはガスバリア
性能が向上せず、300人を超えるとかえって透明性や
可とう性が低下する。さらに好ましくは70〜250人
である。
The thickness of the fluorine-containing metal oxide layer is preferably in the range of 30 to 300 layers in terms of moisture resistance and flexibility. These metal oxide layers containing fluorine exhibit gas barrier properties when the thickness is 30 Å or more, and sufficient gas barrier properties are obtained when the film thickness is 50 Å or more. Further, even if the film thickness is increased more than necessary, the gas barrier performance will not be improved in the case of these metal oxide layers containing fluorine, and if the thickness exceeds 300, the transparency and flexibility will deteriorate. More preferably, the number is 70 to 250 people.

またガスバリア層を形成した本発明の透明ガスバリアフ
ィルムは、その表面抵抗値が1×1×107Ω/□以上
であることが好ましく、これにより例えば電界発光素子
などに用いる場合でも、透明ガスバリアフィルムの端部
と引き出し電極との間の短絡を確実に防止できる。
Furthermore, the transparent gas barrier film of the present invention on which a gas barrier layer is formed preferably has a surface resistance value of 1×1×10 7 Ω/□ or more. Short circuit between the part and the extraction electrode can be reliably prevented.

本発明においては、ガスバリア層に金属酸化物が金属1
原子に対し、0.05〜1原子のフッ素を含むことでガ
スバリア性を損わずに表面電気抵抗値を高くできる点で
有効である。
In the present invention, the metal oxide in the gas barrier layer is
Containing 0.05 to 1 atom of fluorine per atom is effective in increasing the surface electrical resistance value without impairing gas barrier properties.

またプラスチックフィルム上に、2層以上のフッ素を含
む金属酸化物層を積層すると、ガスバリア性がさらに向
上する。この際、それぞれのフッ素を含む金属酸化物層
が有機薄膜層によって隔てられていることが好ましい。
Further, when two or more fluorine-containing metal oxide layers are laminated on the plastic film, gas barrier properties are further improved. At this time, it is preferable that the respective fluorine-containing metal oxide layers are separated by an organic thin film layer.

このため、プラスチックフィルム上にフッ素を含む金属
酸化物層を形成した後、このフッ素を含む金属酸化物層
上に有機薄膜層を形成し、この有機薄膜上にさらにもう
−mのフッ素を含む金属酸化物層を形成する方法をとる
ことが望ましい。
For this reason, after forming a fluorine-containing metal oxide layer on a plastic film, an organic thin film layer is formed on this fluorine-containing metal oxide layer, and another -m fluorine-containing metal layer is formed on this organic thin film. It is desirable to use a method of forming an oxide layer.

有機薄膜層として用いられる樹脂としては、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、アイオノマー、ポリカーボ
ネートなどが挙げられる。
Examples of resins used for the organic thin film layer include polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, vinyl resins, melamine resins, urethane resins, ionomers, and polycarbonates.

有機薄膜層の厚さとしては、0.1〜10μmの範囲が
好ましく、さらに好ましくは0.3〜2μmである。
The thickness of the organic thin film layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 2 μm.

かかる透明ガスバリアフィルム片面に必要に応じて熱可
塑性接着層が積層される。熱可塑性接着層は、プラスチ
ックフィルム側でも、金属酸化物層側であってもよいが
、好ましくは金属酸化物層側に形成するのがよい。
If necessary, a thermoplastic adhesive layer is laminated on one side of the transparent gas barrier film. The thermoplastic adhesive layer may be formed on the plastic film side or the metal oxide layer side, but is preferably formed on the metal oxide layer side.

本発明でいう熱可塑性接着層きは、加熱および加圧によ
り接着が可能な高分子層をいい、その代表的な例として
は、次のようなものがある。
The thermoplastic adhesive layer referred to in the present invention refers to a polymer layer that can be bonded by heating and pressure, and typical examples thereof include the following.

ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体などのポリオレフィン、ポリエステル、ポリア
ミド、アイオノマー、エチレン酢ビ共重合体、アクリル
酸エステル、メタアクリル酸エステルなどのアクリル樹
脂、ポリビニルアセタール、フェノール、変成エポキシ
樹脂などおよび、これらの共重合体や、混合物なとが挙
げられる。
Polyolefins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymers, polyesters, polyamides, ionomers, ethylene vinyl acetate copolymers, acrylic resins such as acrylic esters and methacrylic esters, polyvinyl acetals, phenols, modified epoxy resins, etc. , copolymers and mixtures thereof.

このうち、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド
、アイオノマー、エチレン酢ビ共重合体が望ましい。
Among these, polyolefins, polyesters, polyamides, ionomers, and ethylene vinyl acetate copolymers are preferred.

ヒートシール可能な熱可塑性接着層の厚さは、接着力の
点で、10〜200μmの範囲が好ましく、30〜10
0μmがより好ましい。
The thickness of the heat-sealable thermoplastic adhesive layer is preferably in the range of 10 to 200 μm, and 30 to 10 μm in terms of adhesive strength.
0 μm is more preferable.

透明ガスバリアフィルムの片面に熱可塑性接着層を積層
する方法としては、熱可塑性接着層の成分を有機溶剤に
溶解してコーティングする方法や、熱可塑性接着層の成
分を溶融し、押出しラミネートする方法、あるいは、あ
らかじめ熱可塑性接着層のシートを作製し、これをドラ
イラミネートなどにより接着積層する方法などの公知の
方法が採用できる。
Methods for laminating a thermoplastic adhesive layer on one side of a transparent gas barrier film include a method in which the components of the thermoplastic adhesive layer are dissolved in an organic solvent and coated, a method in which the components of the thermoplastic adhesive layer are melted and extrusion laminated, Alternatively, a known method may be employed, such as a method in which a sheet of a thermoplastic adhesive layer is prepared in advance and the sheets are adhesively laminated by dry lamination or the like.

熱可塑性接着層のヒートシール温度は、使用する熱可塑
性接着層の特性に合せて適宜、選択することができるが
、80℃〜180℃の温度でヒトシールできるものであ
ることが好ましい。
The heat-sealing temperature of the thermoplastic adhesive layer can be appropriately selected depending on the characteristics of the thermoplastic adhesive layer used, but it is preferable that the thermoplastic adhesive layer can be heat-sealed at a temperature of 80°C to 180°C.

本発明のガスバリア層は、いわゆる真空蒸着、スパッタ
リングなどの真空薄膜形成法で形成できるが、防湿効果
を十分に発揮させるためには、スパッタリングで形成す
ることが好ましい。
The gas barrier layer of the present invention can be formed by vacuum thin film forming methods such as so-called vacuum evaporation and sputtering, but in order to fully exhibit the moisture-proofing effect, it is preferably formed by sputtering.

本発明でいうスパッタリングとは、直流2極スパツタ、
高周波2極スパツタ、直流マグネトロンスパッタ、高周
波マグネトロンスパッタなどの、公知のスパッタリング
法が、全て含まれる。また、スパッタリングの際、酸素
などの反応性ガスを導入する、いわゆる反応性スパッタ
リングも含まれる。
Sputtering in the present invention refers to direct current two-pole sputtering,
All known sputtering methods are included, such as high frequency bipolar sputtering, DC magnetron sputtering, and high frequency magnetron sputtering. It also includes so-called reactive sputtering, in which a reactive gas such as oxygen is introduced during sputtering.

なかでも、プラスチックフィルムを基体として用いた本
発明の場合には、InまたはSn、あるいはこれらの合
金の金属ターゲットを使用し、アルゴンガス、酸素ガス
およびフロロアルカン系ガス等からなる混合ガスを真空
槽内に導入して行う、いわゆる、反応性スパッタリング
が望ましく、更に、反応性直流マグネトロンスパッタ、
反応性高周波マグネトロンスパッタが、金属酸化物層の
均一性、生産性の点で最も好ましい。
In particular, in the case of the present invention using a plastic film as a substrate, a metal target of In or Sn or an alloy thereof is used, and a mixed gas consisting of argon gas, oxygen gas, fluoroalkane gas, etc. is heated in a vacuum chamber. It is preferable to perform so-called reactive sputtering, which is carried out by introducing the
Reactive high frequency magnetron sputtering is most preferred in terms of uniformity of the metal oxide layer and productivity.

反応性スパッタリングの際の真空装置内の圧力は、金属
酸化物層の透明性やガスバリア性に大きく影響し、好ま
しくは、8X10”〜8 X 10′3トール、さらに
好ましくは、2 X 10′4〜5×10″3トール、
最も好ましくは、5 X 10”〜1×10−3トール
の範囲が望ましい。
The pressure in the vacuum apparatus during reactive sputtering greatly affects the transparency and gas barrier properties of the metal oxide layer, and is preferably 8 x 10" to 8 x 10'3 torr, more preferably 2 x 10'4 ~5×10″3 tall,
Most preferably, a range of 5 x 10'' to 1 x 10-3 Torr is desired.

反応性スパッタリングの際に使用するガス組成は、使用
するターゲット材料や投入電力に応じて、適宜、選択さ
れる。
The gas composition used during reactive sputtering is appropriately selected depending on the target material used and the input power.

混合ガスとしてアルゴン、酸素およびフロロアルカンガ
スを使用する場合は、アルゴンに対する酸素の割合は1
〜50容量%の範囲が好ましく、ガスバリア性を増すた
めには20〜50容量%がより好ましい。該アルゴンと
酸素の混合ガスに対するフロロアルカンガスの割合は1
〜30容量%の範囲が好ましく、高抵抗とするためには
5〜30容量%がさらに好ましい。
When using argon, oxygen and fluoroalkane gases as a mixed gas, the ratio of oxygen to argon is 1.
The range is preferably 50% by volume, and more preferably 20% to 50% by volume in order to improve gas barrier properties. The ratio of fluoroalkane gas to the mixed gas of argon and oxygen is 1
The range is preferably 30% by volume, and more preferably 5% to 30% by volume in order to obtain high resistance.

フロロアルカンガスとしては特に限定されないが、透明
性を向上させるためにC2F6、C3FB 、C4F 
8などのパーフルオロアルカン、CH2F2 、C2H
4F2などのフロロアルカンを使用することが好ましく
、中でも02F6.03FB、C4F8などのパーフル
オロアルカンがより好ましい。
Although the fluoroalkane gas is not particularly limited, C2F6, C3FB, C4F can be used to improve transparency.
Perfluoroalkane such as 8, CH2F2, C2H
It is preferable to use fluoroalkanes such as 4F2, and among them, perfluoroalkane such as 02F6.03FB and C4F8 are more preferable.

本発明の透明ガスバリアフィルムは、湿気を嫌う電子部
品の包装、湿気および酸化を防ぐための食品包装、医薬
品の包装などとして広く用いることができる。中でも電
界発光素子などの電子部品の防湿用フィルムとして有用
である。
The transparent gas barrier film of the present invention can be widely used as packaging for electronic components that dislike moisture, food packaging to prevent moisture and oxidation, pharmaceutical packaging, etc. Among these, it is useful as a moisture-proof film for electronic components such as electroluminescent devices.

[発明の効果] 本発明の透明ガスバリア性フィルムは、上述のごとく構
成したので、以下のような優れた効果を有する。
[Effects of the Invention] Since the transparent gas barrier film of the present invention is constructed as described above, it has the following excellent effects.

(1)高抵抗のため発光素子等に用いる場合、引き出し
電極との間で短絡のおそれがない。
(1) Due to its high resistance, there is no risk of short circuit with the extraction electrode when used in a light emitting device or the like.

■ ピンホールが少なく水蒸気、酸素等の気体のガスバ
リア性に優れる。
■ Excellent gas barrier properties against gases such as water vapor and oxygen with few pinholes.

(3)  可とう性に優れる。(3) Excellent flexibility.

(4)高温での防湿性に優れる。(4) Excellent moisture resistance at high temperatures.

(5)透明性に優れている。(5) Excellent transparency.

(6)薄膜化できる。(6) Can be made into a thin film.

[実施例] 以下、実施例について説明する。[Example] Examples will be described below.

本発明における特性の測定には、次の方法を用いた。The following method was used to measure the characteristics in the present invention.

(イ)光線透過率 分光光度計(日立製作所■、自記分光光度計323型)
にて、分光光線透過率を測定し、波長550nmでの透
過率を光線透過率とした。
(a) Light transmittance spectrophotometer (Hitachi ■, self-recording spectrophotometer type 323)
The spectral light transmittance was measured, and the transmittance at a wavelength of 550 nm was defined as the light transmittance.

(ロ)透湿度 第2図に示される構成の透明ガスバリアフィルムから1
0cm角の大きさ2枚を切り出し、ヒートシーラーで内
寸法7cmx7cmの袋とした。
(b) 1 from the transparent gas barrier film with the structure shown in moisture permeability diagram 2
Two 0 cm square pieces were cut out and used with a heat sealer to form a bag with internal dimensions of 7 cm x 7 cm.

この袋の中には粒状の乾燥シリカゲル5〜10gを充填
した。この袋を40℃、90%RHの恒温恒湿槽に入れ
、24時間後の袋全体の重量W。
This bag was filled with 5 to 10 g of granular dry silica gel. This bag was placed in a constant temperature and humidity chamber at 40°C and 90% RH, and the weight W of the entire bag was measured after 24 hours.

(g)と96時間後の重量W1を測定し、次式から40
℃での透湿度を計算した。
(g) and the weight W1 after 96 hours were measured, and from the following formula, 40
Moisture permeability in °C was calculated.

(WI  WO) / (3X 0. 072X 2)
単位  :   [g/rrf・24hrl(ハ)ピン
ホールテスト 第2図に示される構成の透明ガスバリアフィルムを10
cmx6cmの大きさで2枚切り出し、この2枚のフィ
ルムの間に8cmX4cmの大きさの清浄な銅を真空蒸
着したプラスチックフィルムをラミネーターを用いて熱
圧着し、密閉した。
(WI WO) / (3X 0.072X 2)
Unit: [g/rrf・24hrl (c) Pinhole test A transparent gas barrier film having the configuration shown in Figure 2 was
Two sheets measuring cm x 6 cm were cut out, and between these two sheets, a clean plastic film of 8 cm x 4 cm on which vacuum-deposited copper had been vacuum-deposited was bonded under heat using a laminator, and sealed.

この試料を硫化水素ガスを充満したデシケータに72時
間放置し、2枚の透明ガスバリアフィルムの内部に密閉
された銅蒸着フィルム面10m2あたりの腐食点の数を
ピンホールの数とした。
This sample was left in a desiccator filled with hydrogen sulfide gas for 72 hours, and the number of corrosion points per 10 m2 of the surface of the copper vapor-deposited film sealed inside two transparent gas barrier films was defined as the number of pinholes.

(ニ)表面電気抵抗値 三菱油化(株)製の表面電気抵抗測定器(M。(d) Surface electrical resistance value Surface electrical resistance measuring device (M. manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.)

del  HT−210)を用いてフッ素を含んだ金属
酸化物層の表面電気抵抗値を測定した。
del HT-210) was used to measure the surface electrical resistance value of the fluorine-containing metal oxide layer.

(ホ)フッ素の含有率測定法 VG  5cientific社製、X線型子分光測定
装置rEscALAB5Jにより、インジウム、錫とフ
ッ素の原子数比を測定した。
(e) Fluorine Content Measuring Method The atomic ratio of indium, tin and fluorine was measured using an X-ray molecular spectrometer rEscALAB5J manufactured by VG 5 Scientific.

実施例1〜5.比較例に 軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ50
μm)を幅300mm、長さ500mのロール状とし、
巻取式直流マグネトロンスパッタリング装置に装着した
。ターゲットはインジウム金属板(純度99゜9%)を
使用し、真空容器を5X10”トール以下に真空排気し
た後、アルゴン・酸素混合ガス(混合比 70 : 3
0体積%)を0.221/minとC2F6で示される
パーフロロアルカンガス0,051/minを導入し、
圧力を6X10’!−ルとして、ガスバリア層を形成し
た。投入電力を2KWに設定して、フィルム速度により
、フッ素を含む酸化インジウム層の膜厚をそれぞれ50
0人、250人、100人。
Examples 1-5. As a comparative example, an axially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 50
μm) into a roll with a width of 300 mm and a length of 500 m,
It was attached to a winding type DC magnetron sputtering device. An indium metal plate (purity 99.9%) is used as the target, and after the vacuum container is evacuated to below 5 x 10" Torr, argon/oxygen mixed gas (mixing ratio 70:3) is used.
0 volume %) at 0.221/min and perfluoroalkane gas represented by C2F6 at 0,051/min,
Pressure 6X10'! - A gas barrier layer was formed as a layer. The input power was set to 2KW, and the film thickness of the indium oxide layer containing fluorine was adjusted to 50% depending on the film speed.
0 people, 250 people, 100 people.

70人、50人のものを作製した。We created one for 70 people and one for 50 people.

次いで、これらのスパッタしたフィルムのフッ素を含む
金属酸化物が形成された側に、ポリエステル系接着剤(
東洋モートン(株)製“アトコート”AD−578)を
乾燥後の厚みが約3μmとなるよう塗布して、ドライラ
ミネート法により未延伸ポリプロピレンフィルム(厚さ
50μm)を接着した。
Next, a polyester adhesive (
"Atocoat" AD-578 (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was coated to a dry thickness of about 3 μm, and an unstretched polypropylene film (50 μm thick) was adhered by dry lamination.

フッ素を含む酸化インジウムの厚さが、500人、25
0人、100A、70A、50人のものをそれぞれ、実
施例1.2.3.4および5とする。
The thickness of indium oxide containing fluorine is 500, 25
Examples 1.2.3.4 and 5 are those of 0 person, 100A, 70A, and 50 people, respectively.

実施例1〜5のインジウム1原子に対するフッ素原子の
割合は0.58であった。測定結果を表1に示す。
The ratio of fluorine atoms to one indium atom in Examples 1 to 5 was 0.58. The measurement results are shown in Table 1.

比較例1〜5 実施例1〜5において、C2F6ガスを混合せず、アル
ゴンと酸素の混合ガスのみにして、実施例1〜5と同様
の条件でスパッタリングを行って、酸化インジウム層を
作製し、実施例1〜5と同様に未延伸ポリプロピレンフ
ィルムをドライラミネートしたものをそれぞれ、比較例
1.2,3.4および5とする。測定結果をを表1に示
す。
Comparative Examples 1 to 5 In Examples 1 to 5, sputtering was performed under the same conditions as Examples 1 to 5 without mixing C2F6 gas and using only a mixed gas of argon and oxygen to produce indium oxide layers. Comparative Examples 1.2, 3.4 and 5 were obtained by dry laminating unstretched polypropylene films in the same manner as in Examples 1 to 5. The measurement results are shown in Table 1.

実施例6〜1〇 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ5
0μm)を基体として、この上に反応性直流マグネトロ
ンスパッタ法により、フッ素を含む酸化インジウムと酸
化錫からなる複合酸化物膜を形成した。
Examples 6 to 10 Biaxially oriented polyethylene terephthalate film (thickness 5
A composite oxide film consisting of indium oxide and tin oxide containing fluorine was formed on the substrate by reactive direct current magnetron sputtering.

ターゲットはインジウムと錫の合金板(インジウムと錫
の組成比 90 : 10重量%、サイズ5ビンチ×1
2インチ)を使用し、5×10″5トール以下に真空排
気した後、アルゴン・酸素混合ガス(混合比 70 :
 30体積%)を0.271/minとC3F8で示さ
れるパーフロロアルカンガス0.051/minを導入
し、圧力を8×10′4トールとして、スパッタリグを
行った。投入電力を2KW一定にして、フィルム速度に
より、フッ素を含む酸化インジウムと酸化錫からなる複
合酸化膜の膜厚をそれぞれ500人、250人。
The target is an alloy plate of indium and tin (composition ratio of indium and tin: 90:10% by weight, size 5 vinci x 1)
After evacuating to 5 torr or less using a 5
Sputtering was performed by introducing a perfluoroalkane gas (30% by volume) at a rate of 0.271/min and a perfluoroalkane gas represented by C3F8 at a rate of 0.051/min, and at a pressure of 8 x 10'4 Torr. With the input power constant at 2KW, the thickness of the composite oxide film made of indium oxide containing fluorine and tin oxide was adjusted to 500 and 250, respectively, depending on the film speed.

100人、70人、50Aのものを作製した。One for 100 people, one for 70 people, and one for 50A were made.

次いで、これらのスパッタしたフィルムのフッ素を含む
金属酸化物が形成された側に、ポリエステル系接着剤(
東洋モートン(株)製“アトコート”AD−578)を
乾燥後の厚みが約3μmととなるように塗布して、ドラ
イラミネート法により、50μmの未延伸ポリプロピレ
ンフィルムを接着した。
Next, a polyester adhesive (
"Atocoat" AD-578 (manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) was applied so that the thickness after drying was about 3 μm, and a 50 μm unstretched polypropylene film was adhered by a dry lamination method.

フッ素を含む酸化インジウム−酸化錫複合酸化物膜の厚
さが、500人、250人、100A。
The thickness of the indium oxide-tin oxide composite oxide film containing fluorine is 500 mm, 250 mm, and 100 A.

70人、50人のものを、それぞれ実施例6.7.8.
9および10とする。
Example 6.7.8 for 70 people and 50 people, respectively.
9 and 10.

実施例6〜10のガスバリア層であるフッ素を含む複合
酸化物膜中のフッ素原子は、インジウムと錫の原子数比
の和(1原子)に対し0.71で表1 あった。測定結果を表1に示す。
The fluorine atoms in the fluorine-containing composite oxide films serving as the gas barrier layers of Examples 6 to 10 were 0.71 relative to the sum of the atomic ratios of indium and tin (1 atom), as shown in Table 1. The measurement results are shown in Table 1.

比較例6〜10 実施例6〜10において、導入混合ガスのうちC3FB
ガスを導入せず、アルゴン・酸素(混合比70:30)
のみを導入し、実施例6〜10と同様の条件でスパッタ
リングして得られた酸化インジウム−酸化錫複合酸化物
膜に未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート
法により接着したものをそれぞれ比較例6.7.8.9
および10とする。測定結果を表1に示す。
Comparative Examples 6 to 10 In Examples 6 to 10, C3FB of the introduced mixed gas
Argon/oxygen (mixing ratio 70:30) without introducing gas
Comparative Examples 6 and 7 were obtained by adhering an unstretched polypropylene film by a dry lamination method to an indium oxide-tin oxide composite oxide film obtained by sputtering under the same conditions as Examples 6 to 10. .8.9
and 10. The measurement results are shown in Table 1.

表1に記載された光線透過率、表面電気抵抗、透湿度お
よびピンホールの値から明らかなように、本発明を満足
する実施例1〜10の透明ガスバリアフィルムは透明性
が優れ、表面電気抵抗が高い。
As is clear from the light transmittance, surface electrical resistance, moisture permeability, and pinhole values listed in Table 1, the transparent gas barrier films of Examples 1 to 10 that satisfy the present invention have excellent transparency and surface electrical resistance. is high.

またピンホールが少なくなり優れたガスバリア性を示す
防湿フィルムであった。一方、比較例1〜10はピンホ
ールが多く、表面電気抵抗値の低いものであった。
The film also had fewer pinholes and exhibited excellent gas barrier properties. On the other hand, Comparative Examples 1 to 10 had many pinholes and had low surface electrical resistance values.

実施例11 (電界発光体の作製) 片面に、酸化インジウム−酸化錫の透明導電膜とアルミ
ニウム箔の引き出し電極を形成した二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(厚さ75μm)の透明導電
層上に、スクリーン印刷法で、シアノエチルセルロース
(40部)、銅をドープした硫化亜鉛粉末(60部)、
DMF (100部)の混合溶液を塗布乾燥して、80
μmの発光層を形成した。
Example 11 (Preparation of electroluminescent body) A screen was placed on a transparent conductive layer of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness: 75 μm) on one side of which a transparent conductive film of indium oxide-tin oxide and an extraction electrode of aluminum foil were formed. By printing method, cyanoethylcellulose (40 parts), copper-doped zinc sulfide powder (60 parts),
Apply a mixed solution of DMF (100 parts), dry it,
A luminescent layer of μm was formed.

この発光層の上に、スクリーン印刷法で、シアノエチル
セルロース(50部)、チタン酸バリウム粉末(50部
) 、DMF (100部)の混合溶液を塗布乾燥して
、100μmの高誘電率層を形成した。
A mixed solution of cyanoethyl cellulose (50 parts), barium titanate powder (50 parts), and DMF (100 parts) was applied onto this luminescent layer by screen printing and dried to form a 100 μm high dielectric constant layer. did.

次いで、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(厚さ50μm)の片面に、アルミニウム箔(厚さ35
μm)と引き出し電極を積層した電極層のアルミニウム
箔面と、前記の高誘電率層面とを重ね合せ、150℃で
加熱接着し、切断して、10100X100のサイズの
電界発光体を得た。
Next, aluminum foil (35 μm thick) was placed on one side of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (50 μm thick).
The aluminum foil surface of the electrode layer laminated with the extractor electrode (μm) and the high dielectric constant layer surface were superimposed, heat-bonded at 150° C., and cut to obtain an electroluminescent body with a size of 10,100×100.

(透明ガスバリアフィルムの作製) 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ5
0μm1幅300m、m、長さ200m)の片面に、反
応性スパッタ法でフッ素を含む酸化インジウムの膜を形
成した。
(Preparation of transparent gas barrier film) Biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 5
A fluorine-containing indium oxide film was formed on one side of the substrate with a width of 0 μm, a width of 300 m, and a length of 200 m by reactive sputtering.

反応性スパッタは、巻取式マグネトロンスパッタ装置を
使用し、インジウム板(厚さ5mm、1150x350
mm)をターゲットとして、アルゴン・酸素混合ガス(
混合比70 : 30容量%)を0.221部minと
C2F6で示されるパーフロロアルカンガス0.05/
/minとをガスミキサーにより混合した後、真空槽内
に導入し、圧力6.0X10−’トールとし、巻取速度
を調整して膜厚が100Aのフッ素を含む酸化インジウ
ム膜を得た。得られたフッ素を含む酸化インジウム膜の
表面抵抗は108Ω/口以上であった。
For reactive sputtering, a winding type magnetron sputtering device was used, and an indium plate (thickness 5 mm, 1150x350
mm) as a target, argon/oxygen mixed gas (
Mixing ratio 70: 30% by volume) 0.221 part min and perfluoroalkane gas represented by C2F6 0.05/
/min by a gas mixer, the mixture was introduced into a vacuum chamber, the pressure was set to 6.0×10 −' Torr, and the winding speed was adjusted to obtain a fluorine-containing indium oxide film having a film thickness of 100 A. The surface resistance of the obtained fluorine-containing indium oxide film was 10 8 Ω/mouth or more.

次いで、このフッ素を含む酸化インジウム膜の上に、押
出しラミネート法により、厚さ50μmのエチレン−酢
ビ共重合樹脂からなるヒートシール層を積層し、透明ガ
スバリアフィルムを作製した。得られた透明ガスバリア
フィルムのガスバリア層のインジウムとフッ素の組成比
はインジウム1原子に対しフッ素が0.58原子であっ
た。この透明ガスバリアフィルムを実施例11とする。
Next, on this fluorine-containing indium oxide film, a heat seal layer made of ethylene-vinyl acetate copolymer resin and having a thickness of 50 μm was laminated by extrusion lamination to produce a transparent gas barrier film. The composition ratio of indium and fluorine in the gas barrier layer of the obtained transparent gas barrier film was 0.58 atoms of fluorine per 1 atom of indium. This transparent gas barrier film is referred to as Example 11.

(電界発光素子の作製) 前記の透明ガスバリアフィルムを2枚、ヒートシール層
が互いに内側になるようにして重ね、この間に前記の電
界発光体を挿入して、加熱プレスにより150℃で接着
して電界発光素子を得た。
(Preparation of electroluminescent device) Two of the transparent gas barrier films described above were stacked so that the heat-sealing layers were on the inside of each other, and the electroluminescent material was inserted between them and bonded at 150° C. using a hot press. An electroluminescent device was obtained.

次に、実施例11において、透明ガスバリアフィルムの
作製時に、C2F6ガスを導入せず、アルゴン・酸素の
混合ガス(混合比60−40容量%)を0.22//m
inとした以外は実施例11と同様にして透明ガスバリ
アフィルムを作製した。この透明ガスバリアフィルムを
比較例11とする。
Next, in Example 11, when producing a transparent gas barrier film, C2F6 gas was not introduced, and a mixed gas of argon and oxygen (mixing ratio 60-40% by volume) was introduced at 0.22//m
A transparent gas barrier film was produced in the same manner as in Example 11 except that the film was set to in. This transparent gas barrier film is referred to as Comparative Example 11.

比較例11のフッ素を含んでいない酸化インジウム層の
表面抵抗は4X103Ω/口であった。
The surface resistance of the fluorine-free indium oxide layer of Comparative Example 11 was 4×10 3 Ω/hole.

実施例11と比較例11を用いた電界発光素子を各々5
0個作製し、これらについてそれぞれ各素子の引き出し
電極に400Hz、100Vの電圧を印加し短絡テスト
を行った。
Five electroluminescent devices each using Example 11 and Comparative Example 11 were used.
A voltage of 400 Hz and 100 V was applied to the extraction electrode of each element to conduct a short circuit test on each of these.

比較例11については50個中23個が短絡により発光
しないか、著しく輝度が低下した。一方、本発明を満足
する実施例11は短絡不良は全く生じなかった。
Regarding Comparative Example 11, 23 out of 50 did not emit light due to short circuit, or the brightness decreased significantly. On the other hand, in Example 11, which satisfies the present invention, no short-circuit failure occurred.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第3図はそれぞれ本発明の透明ガスバリアフィ
ルムの1例を示す概略断面図、第4図は本発明の透明ガ
スバリアフィルムを用いた電界発光素子の1例を示す概
略断面図である。 1はプラスチックフィルム、2はガスバリア層、3は接
着層、4は有機薄膜層、5は電極層、6は誘電率層、7
は発光層、8は透明電極層である。
1 to 3 are schematic cross-sectional views showing one example of the transparent gas barrier film of the present invention, and FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one example of an electroluminescent device using the transparent gas barrier film of the present invention. . 1 is a plastic film, 2 is a gas barrier layer, 3 is an adhesive layer, 4 is an organic thin film layer, 5 is an electrode layer, 6 is a dielectric constant layer, 7
8 is a light emitting layer, and 8 is a transparent electrode layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 プラスチックフィルムから成る基体の少なくとも片
面に、ガスバリア層を積層した透明ガスバリアフィルム
において、該ガスバリア層はInおよび/またはSnか
らなる金属の酸化物層であって、かつ該金属酸化物層が
金属1原子に対し0.05〜1.0原子のフッ素を含む
ことを特徴とする透明ガスバリアフィルム。 2 表面電気抵抗値が1×10^7Ω/□以上である請
求項1記載の透明ガスバリアフィルム。 3 金属酸化物層がスパッタリングにより形成されてな
る請求項1記載の透明ガスバリアフィルム。
[Scope of Claims] 1. A transparent gas barrier film in which a gas barrier layer is laminated on at least one side of a substrate made of a plastic film, wherein the gas barrier layer is a metal oxide layer made of In and/or Sn, and the gas barrier layer is a metal oxide layer made of In and/or Sn; A transparent gas barrier film characterized in that the oxide layer contains 0.05 to 1.0 atoms of fluorine per 1 atom of metal. 2. The transparent gas barrier film according to claim 1, which has a surface electrical resistance value of 1×10^7Ω/□ or more. 3. The transparent gas barrier film according to claim 1, wherein the metal oxide layer is formed by sputtering.
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