JPH02263718A - 多孔性アルミナから、超微粒子に破砕された遷移アルミナを準備する方法 - Google Patents

多孔性アルミナから、超微粒子に破砕された遷移アルミナを準備する方法

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JPH02263718A
JPH02263718A JP1232665A JP23266589A JPH02263718A JP H02263718 A JPH02263718 A JP H02263718A JP 1232665 A JP1232665 A JP 1232665A JP 23266589 A JP23266589 A JP 23266589A JP H02263718 A JPH02263718 A JP H02263718A
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lithium
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S Roy Morrison
エス・ロイ・モリソン
Bijan K Miremadi
ビジャン・ケイ・ミーレマディ
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Simon Fraser University
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 この発明は中でも触媒として有用である超微粒子に破砕
された新しい遷移アルミナを準備する新現な方法に関す
る。
発明の背景 直径３００へのアルミナ微粒子（アロン（ＡＩｏｎ）ガ
マ−アルミナ）に支持された剥脱されたＭ　ｏ　Ｓ　２
触媒の準備において、本件の発明者およびその他によっ
て、市販の触媒（バーショー（Ｈａ　ｒｓｈａｗ）５０
０Ｅ）に比べてメタン化活動を４のファクタだけ増加さ
せることが成し遂げられた。１９８６年４月２３日に出
願された同時係属出願番号８５５，０６５はこの主題を
開示している。一般に、アルミナ支持体上にＭ　ｏ　Ｓ
　２を堆積するために、重層化合物Ｍ　ｏ　Ｓ　２の層
を懸濁液内で単一層に分離するために剥脱技術が用いら
れた。そのとき、適切な促進剤を選ぶことによって、Ｍ
ｏＳ２の単一層および促進剤イオンはともにアルミナ支
持体上に堆積された。
剥脱は、層間に挿入するための、リチウムのような高密
度の材料を必要とするので、ＭｏＳ２゜ＷＳ２．ＴｉＳ
２などのような層状化合物と共にのみ起こりこの処理は
アルミナのような非層状材料では不可能である。
我々が別の処理を発見したのは、剥脱されたＭｏＳ２を
多孔性のカイ−アルミナ支持体上に堆積する間のことで
あり、その方法によって多孔性カイ−アルミナは明らか
に新しい遷移アルミナに変形されそれから超微粒子に破
砕された。この試みは初め、この粗いが多孔性な（気孔
の大きさ８μｍ）のカイ−アルミナを３００人のアロン
アルミナに用いるのと同じ準備条件下で用いるために行
なわれたがＭｏＳ２の単一層は単に多孔性アルミナ微粒
子の外側表面を波膜するだけで気孔内に浸透しないこと
がわかった。このように、気孔が塞がれ、気孔から利用
できる、余分の領域が失われかつ触媒が効率的に死滅さ
された。この解釈はＣｏ２吸収測定によって支持され、
それは剥脱されたＭ　ｏ　Ｓ　２が堆積されるときＡ銃
。Ｏｌの露出された領域が２８６ｍ２／ｇから３２ｍ２
／ｇに減少することを示した。
発明の概要 この発明は超微粒子に破砕された新しい遷移アルミナを
準備する方法に関し、それは（ａ）アルカリ金属をアル
ミナの気孔に導入すること、かつ（ｂ）発生された水素
ガスがアルミナを微細な微粒子に破砕するよう、アルカ
リ金属処理されたアルミナを水に浸漬することを含む。
述べられた方法において、アルカリ金属はリチウムであ
り得る。リチウムはヘキサン内のｎ−ブチルリチウムの
ようなリウチム有機媒体内に含まれ得る。また溶解した
リチウム金属まｔ：はリチウム蒸気として存在し得る。
規定された方法において、リチウムの導入は不活性な環
境において行なわれる。規定された方法において、アル
ミナはアルカリ金属導入段階の間活力のある攪拌にさら
され得る。規定された方法において、アルミナはアルカ
リ金属導入段階の間超音波攪拌にさらされ得る。規定さ
れた方法において、アルミナは溶解リチウム金属にさら
され得かつ規定された方法において、アルミナはリチウ
ム蒸気にさらされ得る。この発明は新しい遷移アルミナ
を準備することを含む。この発明はまたこの発明の方法
によって準備された破砕された多孔性アルミナを含む。
発明の特定的な実施例の詳細な説明 本件の発明者はアルカンアルミナ（Ａ　１　ｃ　ａ　ｎ
ＡＡ・−１０１）から優れた触媒を作り出すために多く
の研究を試みてきた。これらの研究は一般に成功しなか
った。しかしながら、１つの例はアルミナ粉末およびＭ
　ｏ　Ｓ　２粉末ｎ−ブチルリチウムを一緒にまたは別
々に漬けかつそれから２つの粉末を同時に水に浸漬する
ことであった。この処理は市販の触媒の６０−８０倍の
高い活性を有する優れた触媒を提供することがわかった
。
６０から８０倍という非常に優れた高い触媒活動の基本
的な理由を理解する試みにおいて、我々は、アルミナが
小さな微粒子に破砕されそれによって表面領域が著しく
増加するに違いないと断定した。我々は、リチウムが多
孔性のカイ−アルミナの気孔に浸透しかつそれを新しい
タイプの遷移アルミナに変換し、水との反応時に水素を
発生するとき、新しいアルミナを破砕するための十分な
力を発生するに違いないと断定した。これを確かめるた
めに、我々がＣＯ２吸収によって、破砕されたアルミナ
の表布領域を測ると表面領域は約３５０ｍ２／ｇであり
、それは気孔が塞がれていないかまたはおそらく表面領
域が増加したかのいずれかを示すことがわかった。後者
はアルミナの破砕を示唆する。分解されたアルミナが触
媒が改良されたことおよび表面領域の増加の原因である
と仮定すると、アルミナは直径５０から１００への大変
微細な微粒子に分解されたに違いないということになる
。
リチウムを多孔性アルミナに導入しかつそれから飼料を
水に漬けることによって、我々は多孔性アルミナが新し
い形の遷移アルミナに変形されかつ超微なアルミナ微粒
子に破砕されることを発見した。リチウムはｎ−ブチル
リチウムのような金属有機物または溶解リチウム金属ま
たはリチウム蒸気からの表面拡散によってアルミナ気孔
に導入される。ｎ−ブチルリチウムまたはリチウム金属
をソースとして用いるとその効果は、リチウム化段階に
おける超音波処理によって実質的に高められる。溶解リ
チウム金属またはリチウム蒸気をソースとして用いると
き、この効果は、それらと関係のあるＸ線パターンと（
ＳＥＭ）顕微鏡写真を比べることによってわかるように
、実質的にさらに高められる。我々はいかなる理論によ
っても不当に縛られることを欲しないが、多孔性アルミ
ナのリチウム化は第５図および第６図において見られる
ように六角形相対称の新しい遷移アルミナを生み出すよ
うであり、おそらく Ｌｉ＋ＡＬＯａ　・２Ｈ２０→ ２ＡＱＯＯＨ＋Ｌ　ｉＯＨ＋１／２Ｈ２のような反応に
よつて、１／２Ｈ２は触媒作用を及ぼし、かつリチウム
化されたＡＱ２０３およびＨ２ガス分子を Ｌｉ＋１／２Ｈ＋２Ａ込００Ｈ→ Ｌｉ　−ＡＱ２０．＋Ｈ２ の反応によって生み出し、それから、このリチウム化さ
れたアルミナ内の余分なＬｉメタルと水との反応がアル
ミナ内に水素ガスを発生させかつアルミナは発生された
ガスの圧力によって超微粒子に破砕される。
Ｌ！・ＡＱ２０．　十Ｈ２０→ Ｌ　ｉ　ＯＨ＋Ａ廷２０　ｓ　＋　１　／　２　Ｈ２破
砕されたアルミナ微粒子は、触媒活動およびＣＯ２吸収
から判断して、Ｓ２Ｍ顕微鏡写真において大変広３１表
面領域を有する薄い小板として現われる。触媒活動から
、小板の厚さは実質的に１００Å以下のオーダであると
推定されるであろう。
走査型電子ｒＩｊｆｉ微鏡写真（ＳＥＭ）は大きいが不
完全に規定された微粒子のための厚さを示すがこれはＳ
ＥＭ分析中のアルミナの静電充電およびまた充電効果を
最小化するために小板上に堆積された追加の１００人の
厚さの金による収差であるかもしれない。
アルミナを微小な微粒子に分解することはたやすいこと
ではないということが強調されなければならない。アル
ミナはたとえばＭ　ｏ　Ｓ　２のような層状化合物では
なく、それゆえリチウムは分離作用を与えるために層間
に“挿入”・され得ない。得られた結果から、リチウム
は自然に新しい遷移アルミナに変換しかつまた表面拡散
によってアルミナの気孔のすべての表面を覆うことが明
らかである。そして、このリチウム化されたアルミナが
水に浸漬されるとき、その中に発生する水素はアルミナ
が微細な小板に分解することを強いる。
処理技術 多孔性７゛ルミナを微小な微粒子に分解することによっ
て新しい遷移アルミナを準備するために用いられる基本
的な技術は初めにアルミナをリチウム化しそれからそれ
を水に浸漬することである。
以下の例においてより詳細に述べられるこの準すｉにお
いて、アルミナはグローブボックス内の、ｎ−ブチルリ
チウムのへキサン溶液を含むフラスコに加えられかつ約
２日間保持される。いくつかの場合、栓をされたフラス
コは超音波処理のためにグローブボックスから取出され
る。フラスコは栓をされているので、液体懸濁液上の雰
囲気（アルゴン）はリウチムが水素または水蒸気と早す
ぎる時期に反応しな・いようにするため不活性のままで
ある。リチウム化のために適切な時間をおいた後（最高
２日はど）、フラスコ（もし除去したものなら）はグロ
ーブボックスに戻され、リチウム化されたアルミナが抽
出されかつ乾かされ、かつ再びグローブボックスから除
去するために栓をされた容器内に置かれる。フラスコの
内容はそこで水に浸漬される。
我々は、水への浸漬に際し、 Ｌ　ｉ　＋Ｈ２０→ＬｉＯＨ＋１／２Ｈ２の反応が起こ
り、かつ水素が、このアルミナ内に発生するとき、アル
ミナをばらばらにするのに十分な圧力を集めると仮定す
る。我々は、アルミナの分解は活力のある攪拌、たとえ
ば超音波浸漬によって促進されることがわかった。
溶解リチウムまだは約６００℃のリチウム蒸気を用いれ
ば、より長い時間懸濁していることによって確かめられ
るように、はるかに微細なアルミナ微粒子が作られるこ
とがわかった。この技術を用いる目的は超微粒アルミナ
を生産する費用を低減することであった。我々は、残っ
たリチウムを金属に還元することは、リチウム金属６機
物を再び作るより費用が安いのでこれはより低減された
費用の処理方法を提供すると予想する。
前に述べたように、微粒子のＳＥＭ顕微鏡写真は小板の
形成を示す。この現象を説明するために、我々はユニッ
トの塊ごとの表面領域の記述的なＪＩＩＪ定として“直
径“よりもむしろ“厚さ”を用いる。
第１図は処理されていない多孔性アルミナのＸ線回折パ
ターンを示す。
第２図は、アルミニウム・カンパニー・オブ・カナダ・
リミテッドから得られるアルカンＡＡ−１０１アルミナ
の顕微鏡写真（走査型電子顕微鏡。
ＳＥＭ）を示す。
第３図は水に浸漬する前の、カイ−アルミナのリチウム
化によって準備された新しい遷移アルミナのＸ線回折パ
ターンを示す。試料は、グローブボックスから除去され
る前にＡ「雰囲気内の０゜５ミクロンの厚さのメイラ−
フィルム（Ｍａｙｌｅｒ　　ｆｉｌｍ）で覆われるので
空気または水分に露出されない。
第４図は超微粒子に破砕された新しい遷移アルミナのＸ
線パターンを示す。第１図と第４図また第２図と第５図
の間の結晶構造の変化はアルミナの形が変化したことを
示す。我々はアルファ、ガンマおよびカイ−アルミナか
らＸ線パターンを研究したがこれらの標準の形のいずれ
もが第４図のスペクトルを示さない。このためかつ微粒
子の形状のため、我々はこれがアルミナの新しい構造で
あると信じる。
第５図は新しい遷移アルミナの微粒子が、この場合例３
の方法を用いて、どのように破砕されるかを示す。
第６図は例３の方法を用いて破砕された新しい遷移Ａ込
２０３の拡大図を示す。ＳＥＭの結果は小板の厚さがよ
り大きい、おそら＜２００Ａのオーダであるかもしれな
いことを示唆するが、ＳＥＭ写真はアルミナの充電のた
めに誤解を招くおそれがあるかもしれない。また、１０
０への金は静電充電の除去に役立つようにＳＥＭ写真が
度られる前に試料上で蒸発させられた。これが成る程度
、過剰な厚さの原因となるかもしれない。堆積される金
が少量であることがすべての領域が他の領域とは完全に
電気的に接触していずこれが充電につながるという事実
の原因となるかもしれない。
第７図はそこを通して下の小板が見える小板の１つを示
す。ＳＥＭに用いられる二次電子は４０から５０電子ボ
ルトのエネルギを有しかつ底部の小板を見えるようにす
るために頂部の小板を通過したので、その厚さは５０人
かそれ以下と推定される。
我々はリチウムの多孔性アルミナの気孔への拡散は、リ
チウム金属のソース（ゼロ価の状態のリウチム）が与え
られるなら全く普通であると信じる。この技術は多孔性
Ａ−１２０ａを分解する一般的な方法を提供するはずで
ある。我々は他のアルカリ金属またはアルカリ土類金属
もまた、それらがアルミナの気孔に入るのに十分少さい
ならアルミナを分解するであろうと期待する。
新しい超微粒子アルミナを得るための方法通常、超微細
アルミナは溶液からアルミニウムイオンを沈澱させるこ
とから始まる大変費用のかかる技術によって得られる。
我々が知り得る限り、これは約１μｍより微細な微粒子
にアルミナ微粒子を準備しかつ破砕する初めての方法で
ある。我々の発明によると、この技術は簡単でありかつ
（特にリチウム化のために溶解リチウムを用いるとき）
比較的費用がかからない。
我々の技術の別の期待できる特徴は独特な小板微粒子の
形状である。小板の形は通常行られる対称的なアルミナ
微粒子の形状に比べて非常に滑らかな表面を与えること
がわかった。この小板の形状は、たとえばセラミック上
に滑らかな仕上げ被膜を与えるために理想的である。我
々のアルミナ小板は“砥粒”として用いられるときシリ
コンを引っ掻かない。（それゆえに、明らかに砥粒とし
ては用いられない。しかしながら、非常に滑らかなシリ
コンは感度試験のために利用可能なのでシリコンを例に
とった）。我々の発明の方法によって得られる微粒子Ａ
（ＬｚＯａは大変滑らかなので潤滑剤として働きかつ超
高温潤滑剤として用いられるかもしれない。この滑らか
で潤滑性のある特徴のために、たとえばセラミックエン
ジンのシリンダおよびピストンを覆うための被膜として
用いられるかもしれない。我々は小板を３２時間で１１
００℃まで加熱しても第８図の微粒子の形状が変化しな
いと決定した。加熱処理によって、微粒子は上記温度で
焼結しかつＨ２Ｏへ浸漬および超音棟処理すると、焼結
された微粒子はさらに小さな大きさの微粒子に分解する
。
例Ｉ Ａ、　　Ａ此、０３の通常リチウム化 １、　約２グラムの多孔性Ａｌ２Ｏ３を計量し１００−
１５０ｃｃの量のジャーに移し換えた。
ジャーは適切に封止されるためにねじ止めキャップを有
していた。
２、　　Ａ１２０３を有するジャーはそれからアルゴン
雰囲気下でグローブボックスに移された。
３、　ヘキサンに溶解された約１０ｃｃのｎ−ブチルリ
チウム（ｎ−ＢＬｉ）がＡｌ２Ｏ３に注がれた。十分な
ｎ−ＢＬｉがＡ１１２０３粉末を約数ｍｍだけ上回るよ
うに注がれた。
４、　　キャップが閉じられかつジャーは約１分振り混
ぜられた。
５、　　ジャーはグローブボックス内で約４８時間触れ
られないまま放置された。
６、４８時間後ｒｅ−ＢＬｉはゆっくりデカントされた
。
７、　約２０ｃｃのへキサンがそれから注がれかつジャ
ーは１分間振り混ぜられた。−旦すべてのＡｆｌｚＯｓ
微粒子が沈澱すると、ヘキサンがデカントされかつこの
処理が同じヘキサン洗浄を用いて２回目のために繰返さ
れた。
８、　ヘキサンがデカントされかつジャーおよびＡｌ１
２０３はＡｒ雰囲気下で、ヘキサンを蒸発させそれによ
ってＡｌ１２０３を乾かすために放置された。
９、−旦Ａ痣２０．粉末が乾燥すると、Ａｌ１２０、粉
末繞ジャーの壁面から擦り落とされた。
１０、　　　キャップが閉じられかつジャーはグローブ
ボックスの外に移された。
１１、　　キャップが開けられかつ約１００ｃｃの脱イ
オン化された蒸留水が直ちにＡＩＬ、０．粉末に注がれ
た。それからキャップが閉じられかつジャーがキャップ
を閉じたまま力強く振り混ぜられた。キャップをわずか
に開けると、Ｈ２ガスが逃げていくのを検出することが
できた。
１２、　　Ａ（Ｊ−ｚｏｓ粒子をさらに振り混ぜかつ分
解するために超音波処理機が約５から１０分の間用いら
れた。
１３、　　試料はそれから、Ａｌ１２０３微粒子が沈澱
するように数時間の間触れられないまま放置された。
１４、　それから水がデカントされ、新しい水を追加し
以前のように振り混ぜ、試料が再び数時間の間触れられ
ないまま放置された。
１５、　　ステップ１４が１１ｉび繰返された。試料は
数時間の間約７０℃で乾燥させられた。ここででテスト
ｌ１ｐ１定のために試料が用意された。
例２ １、　方法Ａのステップ１から４が続けられた。
２．　キャップを締めかつ完全に安全な状態で、ジャー
　（ＡｌＩ３０３＋ｎ−Ｂ　　Ｌｉ＋Ａｒガス）が超音
波処理機に移された。試料が約５から１０時間超音波処
理にさらされた。
３、　数時間ごとに、超音波処理機が止められかつ試料
のいずれかの部分が沈澱したかどうかを見るために試料
が調べられた。沈澱した材料は超音波処理が続けられる
ように振り混ぜられた。
４、　１０時間後、ジャーはグローブボックスに移され
かつ方法Ａのステップ６から１５が続けられた。
例３ Ｃ，リチウム溶解拡散方法 １、　約２グラムの多孔性ＡＱ２０．がパイレックスま
たは石英チューブに移された。
２、　試料が約１０−３−１０−　’　トル圧力でポン
プで排気される間、試料は約２時間で約１２０℃まで加
熱された。
３、　空気に露出することなく試料はアルゴン内のグロ
ーブボックスに移された。
４、　油の中のＬｉ金属の断片が重さ約０．２グラムに
切られた。断片は数回イソプロピルアルコールで洗浄さ
れそれからきれいなつやのあるＬｉ断片はＡ（ＬｚＯａ
を含むパイレックスチューブに移された。
５、　　チューブが閉じられかつボンピング中真空ポン
プに移された。チューブの首はトーチによって封止され
た。
６、　封止されたチューブは炉に移され、温度が約８時
間の期間をかけて約６００℃まで徐々に上昇した。
７、　　チューブはさらに１６時間炉内に放置された。
８、　チューブは冷たいＨ２Ｏの中で冷却された。
９、　チューブはグローブボックスに移された。
封止が破られた。粉末が集められかつねじキャップを有
するジャーに移された。
１０、　そｔから方法Ａのステップ１０から１５が続け
られた。
１１、　上記のように準備されたアルミナ懸濁液は異な
る等級の微粒子を含むので、異なる等級のアルミナの抽
出は、２週間の期間毎日凝集した微粒子をサンプリング
し、かつ望ましい等級の沈澱する微粒子を選択すること
によって行なわれた。
より早い分離は遠心機を用いるとおそらく可能であろう
。
上述の開示を考慮すると当業者には明らかなように、多
くの変更および修正が、この発明の精神または範囲から
逸脱することなくこの発明の実施において可能である。
したがって、この発明の範囲は以下のクレームによって
規定される実体に従って説明される。
【図面の簡単な説明】
第１図は処理されていない多孔性アルミナのＸ線回折パ
ターンを示す図である。 第２図は多孔性アルミナの処理されていない形の顕微鏡
写真（ＳＥＭ）である。 第３図はカイ−アルミナのリチウム化によって準備され
た、新しい遷移アルミナが水に浸漬される前のＸ線回折
パターンを示す図である。 第４図は超微細な微粒子に破砕された新しい遷移アルミ
ナのＸ線回折パターンを示す図である。 第５図は、の発明に従って準備された、超微細な微粒子
に破砕された新しい遷移アルミナの顕微鏡写真（ＳＥＭ
）である。 第６図は第５図に示された、超微細微粒子に破砕された
新しい処理された遷移アルミナの拡大図である。 第７図は下の小板がそこを通して見える小板の１つの顕
微鏡写真（ＳＥＭ）である。 第８図は小板の形状が３２時間で１１００℃まで加熱さ
れても変化しないことを示す小板の顕微鏡写真（ＳＥＭ
）である。 特許出願人　サイモン・フレイザー・ Ｆ工ＧＵＲＥ　　２ Ｆ工ＧＵＲＥ　　５ ＦＩＧＵＲＥ　　６ ＦＩＧＵＲＥ　　８ ＦＩＧＵＲＥ　　７ 手 続 補 正 書 （方力 平成２年４月１３日 ２、発明の名称 多孔性アルミナから、超微粒子に破砕された遷移アルミ
ナを準備する方法３、補正をする者 事件との関係

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）多孔性アルミナから、超微細微粒子に破砕された
    遷移アルミナを準備する方法であって、アルカリ金属を
    アルミナの気孔に導入し、かつアルカリ金属処理された
    アルミナを水を含む液体に浸漬しそれによってアルミナ
    を超微細微粒子に破砕する方法。
  2. （２）アルカリ金属はリチウムである、請求項１に記載
    の方法。
  3. （３）リチウムはリチウム有機媒体に含まれる、請求項
    ２に記載の方法。
  4. （４）リチウム有機媒体はヘキサンのｎ−ブチルリチウ
    ムである、請求項３に記載の方法。
  5. （５）アルカリ金属ソースはリチウム蒸気および溶解リ
    チウムからなる群から選ばれる、請求項１に記載の方法
    。
  6. （６）アルミナはアルカリ金属導入段階において活発な
    攪拌にさらされる、請求項１に記載の方法。
  7. （７）アルミナはアルカリ金属導入段階において超音波
    攪拌にさらされる、請求項１に記載の方法。
  8. （８）新しい遷移アルミナは水に浸漬される、請求項１
    に記載の方法。
  9. （９）請求項１、２または３の方法によって準備される
    アルミナ生成物。
  10. （１０）請求項４、５または６の方法によって準備され
    るアルミナ生成物。
  11. （１１）請求項７または９の方法によって準備されるア
    ルミナ生成物。
  12. （１２）水を含む液体は水である、請求項１に記載の方
    法。
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JP2010502843A (ja) * 2006-09-08 2010-01-28 シグナ・ケミストリー・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー リチウム−多孔性金属酸化物組成物、及びリチウム試薬−多孔性金属組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6206942B1 (en) 1997-01-09 2001-03-27 Minnesota Mining & Manufacturing Company Method for making abrasive grain using impregnation, and abrasive articles
JP2002500683A (ja) * 1996-09-18 2002-01-08 ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー 含浸による砥粒の作成方法および研磨物品
US6053956A (en) * 1998-05-19 2000-04-25 3M Innovative Properties Company Method for making abrasive grain using impregnation and abrasive articles

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3219607A1 (de) * 1981-05-27 1982-12-23 Kennecott Corp., 06904 Stamford, Conn. Gesintertes schleifmittel und verfahren zu seiner herstellung
US4853359A (en) * 1986-04-23 1989-08-01 Simon Fraser University Novel transition metal dichalcogenide catalysts

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010502843A (ja) * 2006-09-08 2010-01-28 シグナ・ケミストリー・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー リチウム−多孔性金属酸化物組成物、及びリチウム試薬−多孔性金属組成物
JP2014159635A (ja) * 2006-09-08 2014-09-04 Signa Chemistry Llc リチウム−多孔性金属酸化物組成物、及びリチウム試薬−多孔性金属組成物

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