JPH02261521A - 水／ケトン組成物の濃縮方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水と、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類とを含有する組成物の脱水に関する。

より詳細には、メチルイソブチルケトンを含有する水性
仕込み混合物からの水の分離を実施するための膜技術に
関する。

当業者には周知であるとおり、吸着又は蒸留をはじめと
する種々の技術により、水と有機液体との混合物から水
を除去することが可能である。

しかし、これら従来の方法、特に蒸留は、高額な資本を
特徴とする０例えば、蒸留による方法の場合、高価な蒸
留塔、加熱装置、熱交換器（リボイラー、凝縮器など）
さらにはポンプ、収集容器、真空発生装置などをはじめ
とする相当量の補助装置が必要である。

これらの作動は、高額な運転費、主に加熱及び冷却、さ
らにはポンプ輸送などの費用を特徴とする。そのうえ、
蒸留曲線により示されるような、分離される物質の性質
により、多数のプレートが必要となる場合などもある。

物質が水とともに共沸混合物を形成する場合、さらなる
問題が生じ、このため、例えば分離を、一連の段階を経
て実施するか（例：二塔の場合など）又はその系への別
の成分の添加により実施することが必要となるかもしれ
ない。

また、吸着系にも、蒸留法に劣らず、特有の問題が存在
する。

混和性液体の混合物を限外ろ過（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔ
ｉ−ｏｎｌ　により分離するために膜系な利用すること
が可能であることが見い出された。この方法では、仕込
み液が膜フィルムと接触せしめられると、該仕込み液の
一成分が優先的に膜を透過する。この透過物は、その後
、通常、担持ガスによる掃き出し又は該透過物質の飽和
蒸気圧以下への減圧により、フィルムの下流側から蒸気
として排出される。

先行技術において用いられた代表的な膜としては下記の
ものがある。

去 立■贋　　　　　　　弘■叉見 ペルフルオロスル　Ｃａｂａｓｓｏ　ａｎｄ　Ｌｉｕ、
　Ｊ、Ｍｅｍｂ。

ホン酸のＮａｆｉｏｎ銘柄　Ｓｃｉ、　２４．１０１　
（１９８５年）スルホン化ボリア　Ｃａｂａｓｓｏらへ
の米国特許第ルケン　　　　　　　４，７２８．４２９
号スルホン化ボリエ　Ｃａｂａｓｓｏ、　Ｋｏｒｎｇｏ
ｌｄ　＆　Ｌｉｕ、チレン　　　　　　　Ｊ、　Ｐａ１
．　Ｓｃ：　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　２３５７　（１９８５
年） フッ素化ポリニー　Ｒｅ５ｎｉｃｋｔｏの譲受人として
チル又はカルボン酸　のＤｕｐｏｎｔへの米国特許第フ
ッ化物　　　　　　４．５２６．９４８号Ａｓａｈｉ　
Ｇｌａｓｓの、　■ｅｎｔｚｌａｆｆ　Ｂｏｄｄｅｋｅ
ｒ　＆架橋スチレンブタジ　Ｈａｔｔａｎｂａｃｈ、　
Ｊ、Ｍｅｍｂ、Ｓｃｉ。

エン（ポリ塩化ビニ　２２．３３３　　（１９８５年）
ル骨核上に第四アン モニウム残基を有す る）のＳｅｌｅｍｉｏｎ　ＡＭＶ銘柄 セルロース三酢酸　■ｅｎｔｚｌａｆｆ　Ｂｏｄｄｅｋ
ｅｒ　＆エステル　　　　　　Ｈａｔｔａｎｂａｃｈ、
Ｊ、　Ｍｅｎ＋ｂ、　５ｃｉ２２、３３３　　（１９８
５年） ポリアクリロニド　Ｎｅｅｌ、　Ａｐｔｅｌ　＆　Ｃ１
ｅＩＷｅｎｔリル　　　　　　　　　Ｄｅｓａｌｉｎａ
ｔｉｏｎ　５３．２９７（１９８５年） 架橋ポリビニルア　Ｂｒｕｓｃｈｋｅの譲受人としてル
コール　　　　　のＧＦＴへの欧州特許第００９６３３
９号 ポリ　（マレインイ　ＹｏｓｈｉｋａｗａらのＪ、　Ｐ
ａｌ。

ミドアクリロニトリ　Ｓｃｉ、　２２．２１５９　　（
１９８４年）ル） デキストリン−ＣｈｅＩｌ、　Ｅｃｏｎ、　Ｅｎｇ、　
Ｒｅｖ、。

イソホロンジイソシ　１７．３４　（１９８５年）アネ
ート 膜の原価効率は、選択（分離）能及び生産性により決定
される。市販の膜のうちで代表的な高性能の膜は、Ｂｒ
ｕｓｃｈｋｅの譲受人としてのＧＦＴへの欧州特許第０
０９６３３９　Ａ２号（１９８３年１２月２１日に公告
）において開示された膜である。

Ｂｒｕｓｃｈｋｅの譲受人としてのＧＦＴへの欧州特許
第００９６３３９　Ａ２号は、架橋剤として、二塩基酸
類（例えばマレイン酸又はフマル酸）ニジハロゲン化合
物（例えばジクロロアセトン又は１．３−ジクロロイソ
プロパツール）：及びアルデヒド類（例えばホルムアル
デヒドをはじめとするジアルデヒド類）を開示している
。これらの膜は、エタノール又はイソプロパツールの水
溶液の脱水に特に効果的であるとされている。

この引例は、複合膜を用いることによる。アルコール類
、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類又は酸類からの
水の分離を開示している。具体的には、この複合材料は
、（ｉ１１通常厚さ約１２０μｍの裏打材を含み、その
上に（ｉｉｌ厚さ約５０μｍのポリスルホン又はポリア
クリロニトリルの微孔質の支持層が配置され、さらにそ
の上に（ｉｉｉ）厚さ約２μｍの架橋ポリビニルアルコ
ールの分離層が配置されている。

ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールのヒド
ロキシル基と反応する二官能性架橋剤の使用によって架
橋することができる０通常使用される架橋剤には、ジア
ルデヒド類（アセタール結合を形成）、二塩基酸類もし
くは二塩基酸ハライド類（エステル結合を形成）、ジハ
ロゲン化合物もしくはエビクロロヒドリン（エーテル結
合を形成）、オレフィンアルデヒド類（エーテル／アセ
タール結合を形成）、硼酸（硼酸エステル結合を形成）
、スルホンアミドアルデヒド類などを含めることができ
る。

参考文献としては、以下のものがある。

Ｊ、　Ｇ、　Ｐｒ１ｃｈａｒｄ著、　Ｐｏｌ　　ｉｎ　
ｌ　Ａｌｃｏｈｏｌ、　Ｂａ５ｉｃＰｒｏ　ｅｒｔｉｅ
ｓ　ａｎｄ　Ｕｓｅｓｓ　Ｇｏｒｄｏｎ　ａｎｄ　Ｂｒ
ｅａｃｈＳｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ発行、
ニューヨーク、　１９７０年Ｃ，Ａ、　Ｆｉｎｃｈ著、
Ｐａｌ　　ｉｎ　ｌ　Ａｌｃｏｈｏｌ、　Ｐｒｏ　ｅｒ
−ｔｚｅｓ　ａｎｄ　Ａ　　１ｉｃａｔｉｏｎｓ　　　
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ発行、ニュー
ヨーク、１９７３年 Ｃａｂａｓｓｏらへの米国特許第４．７２８．４２９号
、Ｃｈｉａｎｇらへの米国特許第４．０６７．８０５号
、　Ｒｅ５ｎｉｃｋらへの米国特許第４．５２６．９４
８号、Ｃｈｉａｎｇらへの米国特許第３．７５０．７３
５号及びＬｉｎｄｅｒらへの米国特許第４．６９０．７
６６号は、背景についてさらに情報を提供している。

本発明の目的は、メチルイソブチルケトンなどのケトン
類からの水の分離を実施する能力を特徴とする新規な複
合膜を提供することである。他の目的も当業者には明白
となるであろう。

本発明は、その−態様において、水性仕込み組成物を、
アルデヒド基中の炭素原子をも含めて少なくとも３個の
炭素原子を含む脂肪族ポリアルデヒドで架橋された流延
ポリビニルアルコールの非孔質分離層の高圧側と接触せ
しめ：該高圧側と低圧側との間にある該非孔質分離層上
で圧力低下が維持されており、それにより該水性仕込み
組成物の該水の少なくとも一部分及びケトンのより少量
の部分が、該非孔質分離層を限外ろ過により透過し、該
水性仕込み組成物中に存在するよりも多量の水及び少量
のケトンを含有する稀薄混合物を低圧側での蒸気相にて
与え、該水性仕込み組成物中に存在するよりも少量の水
及び多量のケトンを含有する濃厚な液体を高圧側から回
収することから成る。ケトン類を含有する水性仕込み組
成物を濃縮する方法に関する。

本発明の複合構造体は、好ましい実施態様においてアセ
ンブリに対する機械的強度及び支持を提供する多孔質の
支持層を含むことが好ましい多重層アセンブリを含む。

叉葺１ この支持層は、使用時のその高い多孔性及び機械的強度
が特徴である。これは、繊維状もしくは非繊維状又は織
状又もしくは不織状であることができる。好ましい実施
態様においては、支持層は、多孔質で可撓性の不織繊維
状ポリエステルとすることができる。

好ましい不織ポリエステル支持層は、不織状の熱結合し
たストランドから調製することができ；平方ヤードあた
り８０±８ｇの繊維重量、４．２±０．５ミルの厚さ、
縦方向３１ｐｓｉ　・横方向１０ｐｓｉの引張り強度及
び水０．５インチあたり６　ｃｕｆｔ／ｍｉ口／ｓｑ、
ｆｔ、のＦｒａｚｉｅｒ通気度を特徴とする。

１孔亘叉且１ 本発明の多孔質支持層は、本発明の方法の実施において
使用されるケトン類・とは実質的に不活性（例：不溶性
）であるポリマー膜のシート状物から形成することがで
きる。多孔質支持層は、ポリアクリロニトリルポリマー
の膜であることが好ましい０通常、ポリアクリロニトリ
ルは、厚さ４０〜８０μｌ、例えば５０μｍであること
ができる。ポリアクリロニトリルは、約２０，０００〜
４０．０００の分離限界分子量を特徴とすることが好ま
しい。

使用することができるポリアクリロニトリルポリマーに
は１式： の反復単位を有するものを含めてもよい。

立Ｕ厘 本発明による分離の達成を可能にする分離層は、厚さ約
１−１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ、例えば３μＩの
架橋ポリビニルアルコールの非孔質フィルムを含む、こ
の層は、ポリ酢酸ビニルの加水分解（通常は、５０〜１
００％、好ましくは９０〜１００％、例えば１００％加
水分解）により製造されたポリビニルアルコールから形
成される。仕込み原料のポリビニルアルコールの分子量
は、２０，０００〜２００，０００　、例えば１１５，
０００である。通常は、５〜１０重量％、例えば７重量
％の水溶液として用いることができる。使用することが
できる市販品は、Ａｌｄｒｉｃｈ銘柄の分子量的１１５
．０００を有する７重量％水溶液としての１００％加水
分解したポリビニルアルコールである。

架橋ポリビニルアルコール分離層の膜もしくはシート状
物を多孔質支持層上のその場で形成することは、本発明
の一特徴である。これは、アルデヒド基中の炭素原子を
も含めて少なくとも３個の炭素原子を含有する脂肪族ジ
アルデヒドを架橋剤として使用することにより行なわれ
る。この脂肪族ジアルデヒドは、炭素原子３〜８個、一
般には３〜６個、最適には５個を含有することが好まし
い、用いることができる通常の脂肪族ジアルデヒド類に
は下記のものがある： 人 グルタルアルデヒド ２−ヒドロキシヘキサン−１，６−ジアルデヒドマロン
ジアルデヒド 琥珀ジアルデヒド ヘキサン−１，６−ジアルデヒド 好ましい脂肪族ジアルデヒドは、グルクルアルデヒドで
ある０本発明の範囲外であるアルデヒド類１例えばホル
ムアルデヒド、グリオキサール又は琥珀半アルデヒドは
、不充分な性能を特徴とする膜を生成する。性能は、所
定の供給温度、及び透過物側を減圧し、凝縮器を液体窒
素により冷却した状態で、減量された（より多量の酸素
含有有機化合物及び水を含む仕込み組成物からの）酸素
含有有機化合物を含有する透過物を良好な生産性（キロ
グラム／平方メートル／時：　　ｋｍｈ）にて与える膜
系の能力により判断する０本発明の範囲外となる組成物
は、不充分な分離もしくは不充分な生産性又はその両方
の特徴を有するかもしれない。

層上での架橋は、脂肪族ジアルデヒド類の架橋剤を含む
５〜ＩＯ重量％、例えば７重量％のポリビニルアルコー
ル水溶液を流延することによって実施することができる
。ポリビニルアルコールに対する架橋剤のモル比は、０
．０５〜０．３０　、例えば０．２とすることができる
。

架橋は、酸触媒、好ましくは無機酸の存在において実施
される。硫酸が好ましい、塩酸はそれに比べるとかなり
不適である。理由としては、生産性は高いものの、選択
性の乏しい膜が形成されるからである。

ある好ましい実施態様においては、ポリビニルアルコー
ルとジアルデヒドの水溶液に酸触媒、好ましくは硫酸を
、ジアルデヒドに対する酸のモル比を０．０８〜０．１
４．例えば０．１として加えることによって、ポリビニ
ルアルコール分離層を一段階で架橋することが可能であ
る。

そして複合膜を、オーブン中１００℃〜２００℃、例え
ば１５０℃で、１〜３０分間、例えば１０分間、硬化さ
せることにより、厚さ１〜ｌＯμｍ、例えば３μｍのポ
リビニルアルコールのフィルムを得ることができる。

１倉１ 本発明の一特徴として、本発明の複合膜は、（ｉ）多孔
質支持層及び分離層を支持するための、多孔性及び機械
的強度を特徴とする任意の支持層、（ｉｉ１分離限界分
子量２０．０００〜４０．ｏｏｏｏのポリアクリロニト
リルの多孔質支持層ならびに（ｉｉｉ）非孔質分離層と
しての、３〜９個の炭素原子を含有する脂肪族ジアルデ
ヒドで架橋された分子量２０．０００〜２［）０．００
０のポリビニルアルコールから成ることができる。

本発明の複合膜は、種々の形状で用いることができる０
例えば、プレート／フレーム形状においてこの複合膜を
利用することが好ましく、この形状では、分離層を、支
持（キャリヤー）層を伴った多孔質支持層上に取り付け
てもよい。

多孔質支持層上に取り付けた非孔質分離層膜及び支持層
を含む、らせん状に巻いたモジュールを用いることも可
能であり、このときアセンブリは、通常、開放端を除き
すべての端部に沿って折曲及び接合又は密封され、好ま
しくは外側に分離層を有する袋状のユニットを形成する
。透過路、すなわち排出路として作用する布製のスペー
サーをこの袋状のユニット内に配置する。排出路はユニ
ットの開放端から突出させる。

そして、袋状ユニットの一面上に、供給路シート（通常
はプラスチックのネットから成る）を分離層に隣接させ
て配置する。

こうして形成したアセンブリを、多数の孔を壁部に有す
る（好ましくは、袋状ユニットの幅の長さだけ直線状に
配列）好ましくは円筒状の管の周囲に巻きつける。袋状
ユニットの排出路の突出部を鎖管の孔上に配置し、袋状
ユニットを管の周囲に巻きつけてらせん状に巻いた形状
とする。

一つの供給路しか存在しないが、らせん巻きアセンブリ
のこの単一の供給路は、膜層の二つの面と隣接すること
は明白であろう、らせん巻き形状は、アセンブリを管の
周囲に複数回巻きつけることにより、扱いの容易なユニ
ットとして形成してもよい、このユニットを、一端に取
り入れ口及びもう一端に排出口を設けたシェル内に取り
付ける（シェル／チューブ熱交換器に匹敵する方法で）
、シ具ルの内面と、らせん巻き装置の外面の間のそらせ
板状のシールにより、流体が層系をバイパスすることが
な（なり、流体が基本的に一端から層系に進入すること
になる。透過物は、供給路から進入し、分離層と接触か
つそれを通過し、透過路に入りかつそれに沿って進み、
管の孔に到達しかつそれを通過し、その孔から正味の透
過物として回収される。

らせん状膜を使用するにあたっては、液状仕込み原料は
、供給路として作用するプラスチックのネットを透過し
、非孔質分離膜と接触するに至る。膜を透過しない液体
が残留物として回収される。膜を透過する液体又は蒸気
は、透過物スペーサーが占める容量に至り、この透過路
を通過して、円筒状の管の孔に至り、そこを通って系か
ら回収される。この実施態様では、この系が支持層を含
まな（でもよいことば明白であろう。

もう一つの実施態様においては、本発明の系を管状又は
中空の繊維として用いることも可能である。この実施態
様では、ポリアクリロニトリルの多孔質支持層を押し出
して１通常０．００１〜０．１１の壁厚を有する細管と
してもよい、押し出した管を、ポリビニルアルコールの
浴に通し、その場で架橋及び硬化せしめる。これらの管
を束にしてヘッダーの各端に固定しくエポキシ系接着剤
を使用）、ヘッダーの各端部と同一平面となるよう裁断
する。この管束をシェル内に取り付けると、典型的なシ
ェル／チューブ型アセンブリとなる。

動作時には、液状仕込み原料は管側から進入し、管の内
側を透過し、残留物として流出する。

管に至るまでの経路で、透過物は、非孔質分離層を透過
し、シェル側において捕取される。

この実施態様では、通常は系に支持層を含めなくてもよ
いことは明白であろう、さらに別の実施態様においては
、多孔質支持層を省略してもよい、この場合は、分離層
を押し出し、その後へツタ−に取り付ける前にその場で
架橋及び硬化せしめる。

限外支１ 非孔質のポリビニルアルコール分離層の特徴として、こ
の層は、限外ろ適法において使用する際にとりわけ効果
的であることがわかる。限外ろ過においては、比較的透
過性の成分及びそれほど透過性でない成分を含む液状仕
込み組成物を、非孔質分離層と接触した状態に維持し、
線層での圧力降下を維持する。液状仕込み組成物は膜中
に溶解し、膜を通過して拡散する。膜を通過して蒸気と
して出る透過物は、低温での凝縮により回収してもよく
、あるいは移動する気体流を用いて掃き出してもよい、
好ましくは、膜の透過物側の圧は、低い値、通常５ｍｍ
、Ｈｇに維持する。

限外ろ過の背景に関する一般情報については、米国特許
筒４，２７７．３４４号、米国特許筒４．０３９，４４
０号、米国特許筒３．９２６．７９８号、米国特許筒３
．９５０．２４７号、米国特許筒４．０３５．２９１号
などを参照するとよい。

本発明の方法の一特徴として、この新規な膜は、水及び
ケトン類を含有する仕込み組成物を濃縮するための限外
ろ過法においてとりわけ有用となりつる。本発明の方法
を用いて、メチルイソブチルケトン（２０℃での水への
溶解度は水１００部あたり２．０４部）の場合のように
、水との不混和性混合物から水を除去することが可能で
ある。水は、２０℃で水１００部あたり２．４１部の程
度で、メチルイソブチルケトン中に溶解する。当業者に
は明白であるように、不完全に混和性である系から例え
ばデカンテーションにより大量の水を分離し、その後で
本発明の方法を用いて最後の痕跡量の水を除去すること
が望ましい。

本発明の利点は、液状仕込み組成物が単一相の均一な水
溶液である場合、例えば２０℃で約２重量％未満の水し
か含有しないメチルイソブチルケトン（［ＢＫ）の水溶
液の場合に、より明白となる。

また、共沸混合物を分離する場合にとりわけ有用となり
うることも本発明の一特徴である。

本発明の方法により処理されつる仕込み組成物の有機ケ
トン類には、脂肪族又は芳香族のケトン類を含めること
ができる。当業者には明白であるように、用いられる仕
込み組成物の有機ケトンは、隔膜とは不活性であるべき
である。膜が液状仕込み組成物の成分により攻撃される
ような系を用いると、妥当な時間をかけても有意義な分
離はもたらされないことは明白である。

本発明の方法により処理されつる水性組成物中に存在す
ることができる代表的なケトン類には下記のものがある
。好ましい順に列記した：去 メチルイソブチルケトン メチルエチルケトン アセトン ペンタノン−２ ペンタノン−３ 本発明の利点は、ケトンが、水を溶解せしめることがで
きる液体、例えばメチルイソブチルケトンである場合に
、非常に明白になる。

典型的な仕込み組成物は、メチルイソブチルケトン０．
５〜３．５％、例えば２．６重量％を含む水溶液である
ことができる。

本発明の限外ろ過法の実施にあたっては、仕込み原料で
ある水性ケトン組成物を、通常４０〜９０℃、例えば６
５℃にて、本発明の膜の非孔質分離層と接触せしめるこ
とができる。一般に約１気圧の圧力降下を膜上に維持す
る６通常、膜の供給側、すなわち仕込み組成物側の圧を
ほぼ大気圧とし、膜の透過物側、すなわち排出側の圧を
、約２〜５０、好ましくは５〜２０、例えば５　ｍｍ、
　Ｈｇとする。

膜を通過する透過物は、水、及び液状仕込み組成物から
の有機ケトンを少比率で含んでいる０通常、透過物は、
水９６〜９９．９、例えば９９重量％を含んでいる。透
過物は蒸気相で回収する。

限外ろ過は、通常、０．０２〜０，３９、例えば０．３
キログラム／平方メートル／時（ｋｍｈｌの生産率にお
いて実施することができる０通常、このユニットは良好
な分離を示す（ポリビニルアルコールの分離層を通して
のケトン水溶液の限外ろ過の間、透過物中のケトンの重
量％を基準に測定）。

水を分離する膜の能力を示す“分離係数（Ｓｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ　Ｆａｃｔｏｒｌ”　Ｓ又はＳｅｐは下記のよ
う［式中、Ｘｎ及びＸｍは、透過物ＣＰ）及び供給原料
（Ｆ）中それぞれの水及び非水性成分の重量分率である
］ 分離を全く示さない系は、分離係数１を有することにな
る。１００％完全な分離を示す系は、無限大の分離係数
を有するであろう０本発明の方法は、７０．０００もの
、通常は数百から７０．０００まで、例えば約６２．０
００の分離係数を有することができる。満足のゆく処理
を達成するためには、少なくとも約１．０００　　（か
なりの範囲で変化する）の分離係数を必要とする。もっ
とも、良好な商業的実施については、より高い分離係数
が必要であるかもしれない０本発明の方法は、通常、満
足のゆく分離係数をもたらす。

本発明の方法の実施は、以下の各実施例及び比較例を検
証することにより、当業者には明白となるであろう、な
お１本明細書においては、別設指定のない限り、部はす
べて重量部とする。星印（＊）は比較例を示す。

例」− この例は２本発明の方法を実施するにあたっての現在知
るかぎり最良の形態を示すものであり。

不織ポリエステル裏材を支持層として含み、分離限界分
子量４０．０００の微孔質のポリアクリロニトリル限外
ろ過（ＤＵＹ−Ｌｌ膜の層を多孔質支持層として有する
市販（Ｄａｉｃｅｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ社）の複合材料の該多孔質支持層上に選択分離
層を取り付けた。

分離層は、グルタルアルデヒド（ポリビニルアルコール
に対するグルタルアルデヒドのモル比は０．２）及び硫
酸（グルタルアルデヒドに対する硫酸のモル比は０．１
）を含むポリビニルアルコール（分子量９６．０００）
の７重量％水溶液を、ポリアクリロニトリル膜の層に塗
布して厚さ１．５ミルのフィルム状物とすることによっ
て形成した。この複合材料を１５０℃で１０分間硬化せ
しめた。

この方法により製造した膜を、仕込み組成物が６５℃で
導入される限外ろ過セル中にて評定した。

透過物の圧力は液体窒素温度で５トルであった。

この好ましい実施態様においては、仕込み溶液は、水２
．６重量％及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）　
９７．４重量％を含んでいた。透過物凝縮器中の水溶液
は、ＭＩＢＫを０．０６重量％しか含有していなかった
。生°産率（ｋ＋ｎｈｌは０．２９であった６分離係数
は６２．３９９であった。

肛 この例では、膜を１２５℃で１５分間硬化せしめる以外
、例Ｉの手法を繰り返した。透過物凝縮器にはＭＩＢＫ
が０．２重量％しか含まれていなかった。

生産率は０．３９　（ｋｍｈ）であった０分離係数は１
８．６９３であった。

例工及び■で得られた結果は以下にまとめた。

匠旦及ＵＴＶ 例ｎｌでは、使用した膜は例Ｉの膜と同じものであった
０例■では、使用した膜は例ＩＩの膜と同じものであっ
た。６５℃の仕込み組成物は、水１．７９重量％及びＭ
ＩＢＫ　９８．２１重量％を含む水溶液であった。

例Ｉ及びＩＩの手法を繰り返した。

表 仕込中 水濃度 健　１１坐 ■２．６ 　２Ｊ 仕込中　分離 ＭＩＢＫ濃度 重量％　医皇 ９７．４　６２．３９９ ９７．４　１８．６９３ ’ｉ１−−− −１−１直−生産性 ヅ那り木　　ｋｍｈ Ｏ，０６９９，９４０，２９ ０，２９９，８０，３９ ｎｌ　　　１．７９　　　９８．２１３０．４２６Ｇ、
１８　９９．８２　０．２３ｒＶ　　　１．７９　　　
９８．２１１３．００８０．４２　９９．５８　０．２
７上記表から明白であるように、本発明の方法により、
水１．７９重量％〜２．６重量％を含む仕込み組成物か
ら水を効果的に分離し、実質的に純粋な水である透過物
（ＭＩＢＫを０．０６重量％しか含有しない）及び水分
の減少したＭＩＢＫである残留物を生成することが可能
となる。

匠ヱニ盈旦ヱ（比較例を含む） 例Ｖ、■、ＸＩ及びＸｒＶにおいては、用いた膜は例Ｉ
Ｉにおいて使用した膜と同じものであった６例■、■、
ヰ及び双においては、用いた膜は例■において使用した
膜と同じものであった。比較例■＊、Ｘ＊、順＊及びｘ
■においては、用いた膜はＧｅ５ｅｌｌｓｈａｆｔ　ｆ
ｕｒ　Ｔｒｅｎｎｔｅｃｈｎｉｋ社からの市販品である
ＧＦＴ　１１５１膜（架橋ポリビニルアルコール膜）で
あった、これら一連の例では、限外ろ過を６０℃で実施
した。

限外ろ過は、例Ｉにおけるように（６０℃で）、メチル
エチルケトン（ＭＥＫＩ及び水を含有する仕込み組成物
に対して実施した。

ム 原料中の　透過物中　　分離　　生産率例　　　木−ニ
ー　ユ水−墨　　韮　　ｋｍｈＶ　　　　　２．３５　
　９８．５７　　　２，８６４　０．３７ＶＩ　　　　
　２．３５　　９８．６５　　　３．０３６　０．２７
ＶＩ［＊　　　　　　　２．３５　　　　９９．８６　
　　　２９．６３９　　　０．１３■　　　　１．７４
　　９９．０３　　　５，７６５　０．２７ＩＸ　　　
　　１．７４　　９８．８４　　　４．８１２　０．２
１Ｘ　＊　　　　１．７４　　９９．８７　　４３．３
８３　０．０６ＸＩ　　　　　Ｏ，７５８６，１１８２
００，１５ＸＩ［０，７５８８，２５９９４０，１２順
＊　　　　０．７５　　１１．０６　　　　１６　０．
０４Ｘ［Ｖ　　　　　Ｏ，３９８４，９３１，４３９０
，０７ＸＶ　　　　　Ｏ，３９８７，２４−１，７４６
０，０５Ｘ　Ｖｌ　＊　　　０．３９　　　７．７３　
　　　２１　０．０２これら各側から明白であるように
、ケトンの水溶液を本発明の層系に供給し、実質的に純
粋な水である透過物及びケトンの濃度が増加した残留物
を生成することが可能である０例＾ば、高い分離係数及
び生産性を特徴とする動作条件の下、少量の水を含有す
るＭＥＫ仕込み組成物を処理し、減少したＭＥＫを含有
する透過物を得ることが可能である。

Ｘ■、Ｘ■　びＸ■＊（比較例を含む）これら一連の例
の場合、例Ｘ■では例Ｉの膜、例Ｘ■では例ＩＩの膜、
そして比較例ｘ■＊では例■＊の膜をそれぞれ使用し、
限外ろ過を５０℃で実施した。仕込み組成物は水２．０
１重量％を含むアセトンであった。

人 例　　　　透１目死中１しに並　分ｌピｊ数　生」１里
−襲巾Ｘ■　　　７３．０１　　　　　１３２　　　０
゜ｌＩＸ　Ｖｌｌｌ　　　　７５．１６　　　　　　１
４８　　　０．１５ＸＩＸ＊　　　１０．９１　　　　
　　　６　　　０．０４上記表から明白なとおり、本発
明の方法の実施により、水が濃縮されている透過物及び
アセトンが濃縮されている残留物を、比較例ｘ■＊のそ
れらよりもはるかに高い分離係数及び生産率にて得るこ
とができる。

例■において達成された結果に匹敵する結果は、ケトン
が下記のものである場合に得ることができる： 人 例　　　　　　　　　　ケトン ｘｘ　　　　　　　　ヘキサノン−２

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）水性仕込み組成物を、アルデヒド基中の炭素原子
   をも含めて少なくとも３個の炭素原子を含む脂肪族ポリ
   アルデヒドで架橋された流延ポリビニルアルコールの非
   孔質分離層の高圧側と接触せしめ： 該高圧側と低圧側との間にある該非孔質分離層上で圧力
   低下が維持されており、それにより該水性仕込み組成物
   中の該水の少なくとも一部分及びケトンのより少量の部
   分が、該非孔質分離層を限外ろ過により透過し、該水性
   仕込み組成物中に存在するよりも多量の水及び少量のケ
   トンを含有する稀薄混合物を低圧側での蒸気相にて与え
   、該水性仕込み組成物中に存在するよりも少量の水及び
   多量のケトンを含有する濃厚な液体を高圧側から回収す
   ることを特徴とする ケトン類を含有する水性仕込み組成物を濃縮する方法。
2. （２）該脂肪族ポリアルデヒドがＣ＿３〜Ｃ＿５脂肪族
   ジアルデヒドである請求項１記載の方法。
3. （３）該ケトン類が、メチルイソブチルケトン、メチル
   エチルケトン、アセトン、ペンタノン−２、ペンタノン
   −３又はヘキサノン−２である請求項１記載の方法。