JPH02233657A - ピロール誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ピロール誘導体およびその製造方法Info
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/58—Coupling substances therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、一般にｌ：
〔式中ＨＩ Ｒ２ Ｒ３およびＲ６はそれぞれ前Ｌ
式中Ｒ１は水木、場合Ｋより置換されたおよび／または
１個以上の酸素原子で中断されたＣエーＣ２。アルキル
、場合により置換されたＣ，−ａＳアルケニル、場合に
より置換されたｃ３ −Ｃ６アルキニル、場合により置
換されたｃ，， −Ｃ，。
式中Ｒ１は水木、場合Ｋより置換されたおよび／または
１個以上の酸素原子で中断されたＣエーＣ２。アルキル
、場合により置換されたＣ，−ａＳアルケニル、場合に
より置換されたｃ３ −Ｃ６アルキニル、場合により置
換されたｃ，， −Ｃ，。
シクロアルキル、場合により置換された７工二ル、ビリ
ジル、チェニル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルカノイルアミ
ノ、ペンゾイルアミノ、Ｃ１−Ｃ４（ただしＸｉはＣ１
− Ｃ，アルキルまたをｉフエニルを表わし Ｘ２はＣ
１−０４アルキルを表わす）で示される基を表わし、 Ｒ２は水素、Ｃ１− ０４アルキル、ベンジル、Ｃ３一
Ｃ６アルクニル、Ｃ５−Ｃ？シクロアルキルまたは場合
により置換されたフエニルを表わし、Ｒ３は水素、Ｃ１
−０４アルキル、ベンジルまたはＣ３− Ｃ，，アルケ
ニルを表わす−ｂ）、またをま−Ｃ−Ｎ １１＼Ｔ２ Ｔ （ただしＴ１は水素、Ｃ１−０４アルキルまたはフエニ
ルを表わし ＴｌｌはＣｌ − Ｃ，アルキルまたは場
合により置換されたフエニルを表わし、Ｔ３はＣ１−
０４アルキルを表わす）で示される基を表わすか、また
は Ｒ２およびＲ３は、これらを結合する窒素原子と一緒に
なって５〜７員の飽和複ｌｇ塩基（場合により他のへテ
ロ原子を有する〕を表わし、Ｒ４はシアノ、カルバモイ
ル、Ｃｌ−Ｃ４モノーまたはジアルキルカルパモイル、
チオカルバモイル、Ｃｌ−Ｃ４モノーまたはジアルキル
チオカルバモイルまたは式： −Ｃ自Ｎ−ＯＨ ！ ＨＨ２ で示される基を表わし、 Ｒ５ハハロｒン、ヒドロキシ、ｃｌ− Ｃ２ｏ ７ｋｆ
Ｊノイルオキシまたは場合により置換されたペンゾイル
オキシを表わし、かつ Ｒ６は水素、ｃｌ− ｃ４アルキル、場合により置換さ
れ？．：７エニル、シアノ、ハロゲン、ニトロ、？ｒロ
キシスルホニル、Ｃｌ−Ｃ■。アルカノイル、場合によ
り置換されたベンゾイルまたは式：−ＣＨ−Ｎ−ＯＢ
または −＜−Ｔ５曝 Ｔ４ （ただしＴ４はＣｌ ｃ４アルキルまたは場合により
置換された７エニルを表わし Ｔ５はメチレン活性化合
物の基、ヒドロキシイミノまたは式：Ｎ−Ｘ３（その際
ｘ３は場合により置換されたおよび／または１個以上の
酸素涼子により中断されたｃ１− ｃ２。アルキル、場
合により置換されたＣ３− Ｃ６アルケニル、場合によ
り置換されたＣ．， 一ａＳアルキニル、場合により置
換された０３ ＣＩＯシクロアルキル、場合により置
換されたフエニルビリジル、Ｃｌ−０４アルコキシカル
ボニルメチル、アミノ、Ｃｌ−０４ジアルキルアミノま
たはフエニルアξノを表わす）で示される基を表わし、 ただしＨ Ｉ Ｒ ２およびＲ３は同時に水素原子を
表わさないものとする〕で示される化合物または七の互
変異性体に関する。
ジル、チェニル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルカノイルアミ
ノ、ペンゾイルアミノ、Ｃ１−Ｃ４（ただしＸｉはＣ１
− Ｃ，アルキルまたをｉフエニルを表わし Ｘ２はＣ
１−０４アルキルを表わす）で示される基を表わし、 Ｒ２は水素、Ｃ１− ０４アルキル、ベンジル、Ｃ３一
Ｃ６アルクニル、Ｃ５−Ｃ？シクロアルキルまたは場合
により置換されたフエニルを表わし、Ｒ３は水素、Ｃ１
−０４アルキル、ベンジルまたはＣ３− Ｃ，，アルケ
ニルを表わす−ｂ）、またをま−Ｃ−Ｎ １１＼Ｔ２ Ｔ （ただしＴ１は水素、Ｃ１−０４アルキルまたはフエニ
ルを表わし ＴｌｌはＣｌ − Ｃ，アルキルまたは場
合により置換されたフエニルを表わし、Ｔ３はＣ１−
０４アルキルを表わす）で示される基を表わすか、また
は Ｒ２およびＲ３は、これらを結合する窒素原子と一緒に
なって５〜７員の飽和複ｌｇ塩基（場合により他のへテ
ロ原子を有する〕を表わし、Ｒ４はシアノ、カルバモイ
ル、Ｃｌ−Ｃ４モノーまたはジアルキルカルパモイル、
チオカルバモイル、Ｃｌ−Ｃ４モノーまたはジアルキル
チオカルバモイルまたは式： −Ｃ自Ｎ−ＯＨ ！ ＨＨ２ で示される基を表わし、 Ｒ５ハハロｒン、ヒドロキシ、ｃｌ− Ｃ２ｏ ７ｋｆ
Ｊノイルオキシまたは場合により置換されたペンゾイル
オキシを表わし、かつ Ｒ６は水素、ｃｌ− ｃ４アルキル、場合により置換さ
れ？．：７エニル、シアノ、ハロゲン、ニトロ、？ｒロ
キシスルホニル、Ｃｌ−Ｃ■。アルカノイル、場合によ
り置換されたベンゾイルまたは式：−ＣＨ−Ｎ−ＯＢ
または −＜−Ｔ５曝 Ｔ４ （ただしＴ４はＣｌ ｃ４アルキルまたは場合により
置換された７エニルを表わし Ｔ５はメチレン活性化合
物の基、ヒドロキシイミノまたは式：Ｎ−Ｘ３（その際
ｘ３は場合により置換されたおよび／または１個以上の
酸素涼子により中断されたｃ１− ｃ２。アルキル、場
合により置換されたＣ３− Ｃ６アルケニル、場合によ
り置換されたＣ．， 一ａＳアルキニル、場合により置
換された０３ ＣＩＯシクロアルキル、場合により置
換されたフエニルビリジル、Ｃｌ−０４アルコキシカル
ボニルメチル、アミノ、Ｃｌ−０４ジアルキルアミノま
たはフエニルアξノを表わす）で示される基を表わし、 ただしＨ Ｉ Ｒ ２およびＲ３は同時に水素原子を
表わさないものとする〕で示される化合物または七の互
変異性体に関する。
東げイツ国特許第１ ２６３８９号明細書から、５−メ
テルーおよび５−エチル−２−アミノー３−シアノビロ
リンー４−オンは公知である。
テルーおよび５−エチル−２−アミノー３−シアノビロ
リンー４−オンは公知である。
しかしこれらの化合物は、ジアゾ成分として、アゾ染料
の製造に特に適しているわけではない。
の製造に特に適しているわけではない。
本発明の課題は、化学構造に応じて、ジアゾ成分として
も、カップリング成分としても適しているピロール訴導
体を提供することであった。
も、カップリング成分としても適しているピロール訴導
体を提供することであった。
前記課題は、本発明により、冒頭に詳説した式■のぎロ
ール誘導体により解決される。
ール誘導体により解決される。
前記の式Ｉに示された全てのアルキル暴およびアルケニ
ル基は直鎖ならびに分枝釧であってもよい。
ル基は直鎖ならびに分枝釧であってもよい。
式Ｉにおいて、１個以上の酸素原子で中断されているア
ルキル基が生じた場合、１個〜３イ臥特に１個〜２個の
酸素原子で中断されているようなアルキル基が有利であ
る。
ルキル基が生じた場合、１個〜３イ臥特に１個〜２個の
酸素原子で中断されているようなアルキル基が有利であ
る。
式Ｉにおいて、置換フエニル基が生じた場合、置換基と
して、たとえばＣｌ− Ｃ４アルキル、Ｃ１−ｃ４７ル
コキシ、ハロゲン、％Ｋ塩素またハ臭素、ニトロ、ヒド
ロキシまたはアミンが挙げられる。
して、たとえばＣｌ− Ｃ４アルキル、Ｃ１−ｃ４７ル
コキシ、ハロゲン、％Ｋ塩素またハ臭素、ニトロ、ヒド
ロキシまたはアミンが挙げられる。
式Ｉにおいて、置換アルキル基が生じた場合、置換基と
して九とえばＣｌ − Ｃ，アルキルテオ、場合により
置換されたフエノキシ、ノ）口ｒ冫、特に塩素または臭
素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃｌ − Ｃ４七ノーまたは
ジアルキルアミノ、ビロリジノ、ビペリジノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ、ビペ２ジノ、Ｎ−（Ｃｌ−Ｃ，−
アルキル）ピペラジノ、へ中サメチレンイミノ、Ｃｌ−
ＣＩ５アルコキシカルポニルまたは場合により置換され
た７エニルが挙げられる。
して九とえばＣｌ − Ｃ，アルキルテオ、場合により
置換されたフエノキシ、ノ）口ｒ冫、特に塩素または臭
素、ヒドロキシ、アミノ、Ｃｌ − Ｃ４七ノーまたは
ジアルキルアミノ、ビロリジノ、ビペリジノ、モルホリ
ノ、チオモルホリノ、ビペ２ジノ、Ｎ−（Ｃｌ−Ｃ，−
アルキル）ピペラジノ、へ中サメチレンイミノ、Ｃｌ−
ＣＩ５アルコキシカルポニルまたは場合により置換され
た７エニルが挙げられる。
式Ｉにおいて、置換されたアルケニル基、アルキニル基
またはシクロアルキル基が生じた場合、ｆＩｉ換泰とし
て、たとえばフッ素、塩素、臭素が挙げられる。
またはシクロアルキル基が生じた場合、ｆＩｉ換泰とし
て、たとえばフッ素、塩素、臭素が挙げられる。
基Ｒ２およびＲ３がこれらを結合する窒素原子と一緒に
なって、場合により他のへテロ原子を含有する、５〜７
員の飽和複素環式基を表わす場合、これについてはたと
えばピロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、テオモルホ
リノ、テオモルホリノーＳ，Ｂ−ジオキシド、ピペラジ
ノ、Ｎ − （ Ｃｌ− Ｃ４アルキル）ビペラジノマ
タはへキサメチレンイミノが考えられる。
なって、場合により他のへテロ原子を含有する、５〜７
員の飽和複素環式基を表わす場合、これについてはたと
えばピロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、テオモルホ
リノ、テオモルホリノーＳ，Ｂ−ジオキシド、ピペラジ
ノ、Ｎ − （ Ｃｌ− Ｃ４アルキル）ビペラジノマ
タはへキサメチレンイミノが考えられる。
基Ｒｌはたとえば水素、メチル、エチル、プロビル、イ
ソプロビル、プチル、インプチル、８−プチル、ペンチ
ル、インペンチル、ネオペンチル、ｔ−フエニル、ヘキ
シル、ヘゾチル、オクテル、インオクチル、２−エチル
ヘキシル、ノニル、インノニル、デシル、イソデシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イントリデシル、
テトラデシン、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、アリル
、プロビニル、メタリル、シクロプロビル、シクロプチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、２−
ヒＶロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシ
エチル、２−または３−ヒドロキシプロビル、２−また
は６−メトキシプロビル、２−または３−エトキシプロ
ビル、２−または３−（２−７エノキシエトキシ）プロ
ぎル、２−または６−べ冫ジルオキシプロぜル、２−メ
チルテオエテル、２−エチルテオエテル、２一または３
−メチルテオプロビル、２−または３一エチルチオゾロ
ビル、２−アミノエチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル、２一（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、
２−または３−（Ｎｔ’−ジメチルアミノ）プロビル、
２−または３ − （ Ｎ＊ ’−ジエテルアミノ）
プロビル、２−または３−７ミノプロビル、ベンジル、
１−フエニルエチル、２−フエニルエチル、フエニル、
２−ヒドロキシフエニル、６一ヒｒロキシフエニル、４
−ヒＰロキシ７エニル、２−メトキシ７エニル、３−メ
トキシ７エニル、４−／トキシ７エニル、２−エトキシ
７エニル、３−エトキシフエニル、４−エトキシフエニ
ル、２−／ロロフエニル、３−／ロロフエニル、４一ク
ロロフエニル、２−ニトロフエニル、３−二トロフエニ
ル、４−ニトロ７エニル、２−アミノフエニル、３−７
ミノ７エニル、４−アミノ７エニル、２−メチルフエニ
ル、６−メチルフエニル、４−メチルフエニル、２−エ
チルフエニル、６−エチルフエニル、４−エチルフエニ
ル、ビリジー２−イル、ビリジー６−イル、ｔリジー４
−イル、メトキシ力ルポニルメチル、エトΦシカルボニ
ルメチル、プロポキシカルボニルメチル、プトキシカル
ポニルメチル、２一メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、２−ｆロボキシカルポニルエ
チル、２−プトキシカルポニルエチル、２−（３，４−
ジクロｏ７エニル〕エチル、ジ７エニルメチル、２−（
３−クロローメテルフエニル）工ｆル、２−（Ｌ ａ
−ｙメトキシ７エニル）エチル、２−（２−クロロ７エ
ニル）エチル、アミン、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、チエ二一２−｛ル、２−モルホリノエテル、２−ｔ
たは３一モルホリノプロビルまたは２−ぎペラジノイル
エチルである。（上記のイソオクチル、イソノニル、イ
ソデシルおよびイントリテシルは３価のものでありオ牟
ソ合成により得られたアルコールから来由している−［
ｎｌｍａｎｓＫｎｚｙ膠ｐｉｉｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｓｍｉｅ ， 第４版、７巻、
２１５〜２１７頁ならびＫ１１巻、４３５〜４３６頁参
照）。
ソプロビル、プチル、インプチル、８−プチル、ペンチ
ル、インペンチル、ネオペンチル、ｔ−フエニル、ヘキ
シル、ヘゾチル、オクテル、インオクチル、２−エチル
ヘキシル、ノニル、インノニル、デシル、イソデシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イントリデシル、
テトラデシン、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデ
シル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、アリル
、プロビニル、メタリル、シクロプロビル、シクロプチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、２−
ヒＶロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシ
エチル、２−または３−ヒドロキシプロビル、２−また
は６−メトキシプロビル、２−または３−エトキシプロ
ビル、２−または３−（２−７エノキシエトキシ）プロ
ぎル、２−または６−べ冫ジルオキシプロぜル、２−メ
チルテオエテル、２−エチルテオエテル、２一または３
−メチルテオプロビル、２−または３一エチルチオゾロ
ビル、２−アミノエチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル、２一（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、
２−または３−（Ｎｔ’−ジメチルアミノ）プロビル、
２−または３ − （ Ｎ＊ ’−ジエテルアミノ）
プロビル、２−または３−７ミノプロビル、ベンジル、
１−フエニルエチル、２−フエニルエチル、フエニル、
２−ヒドロキシフエニル、６一ヒｒロキシフエニル、４
−ヒＰロキシ７エニル、２−メトキシ７エニル、３−メ
トキシ７エニル、４−／トキシ７エニル、２−エトキシ
７エニル、３−エトキシフエニル、４−エトキシフエニ
ル、２−／ロロフエニル、３−／ロロフエニル、４一ク
ロロフエニル、２−ニトロフエニル、３−二トロフエニ
ル、４−ニトロ７エニル、２−アミノフエニル、３−７
ミノ７エニル、４−アミノ７エニル、２−メチルフエニ
ル、６−メチルフエニル、４−メチルフエニル、２−エ
チルフエニル、６−エチルフエニル、４−エチルフエニ
ル、ビリジー２−イル、ビリジー６−イル、ｔリジー４
−イル、メトキシ力ルポニルメチル、エトΦシカルボニ
ルメチル、プロポキシカルボニルメチル、プトキシカル
ポニルメチル、２一メトキシカルボニルエチル、２−エ
トキシカルボニルエチル、２−ｆロボキシカルポニルエ
チル、２−プトキシカルポニルエチル、２−（３，４−
ジクロｏ７エニル〕エチル、ジ７エニルメチル、２−（
３−クロローメテルフエニル）工ｆル、２−（Ｌ ａ
−ｙメトキシ７エニル）エチル、２−（２−クロロ７エ
ニル）エチル、アミン、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、チエ二一２−｛ル、２−モルホリノエテル、２−ｔ
たは３一モルホリノプロビルまたは２−ぎペラジノイル
エチルである。（上記のイソオクチル、イソノニル、イ
ソデシルおよびイントリテシルは３価のものでありオ牟
ソ合成により得られたアルコールから来由している−［
ｎｌｍａｎｓＫｎｚｙ膠ｐｉｉｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｓｍｉｅ ， 第４版、７巻、
２１５〜２１７頁ならびＫ１１巻、４３５〜４３６頁参
照）。
基Ｒ２およびＲ３はたとえばメチル、エチル、プロビル
、インプロビル、ブチル、インプチル、Ｂ−プチルまた
はアリルである。
、インプロビル、ブチル、インプチル、Ｂ−プチルまた
はアリルである。
基Ｒ５は、たとえば、塩素、臭素、アセテルオキシ、プ
ロビオニルオキシ、プチリルオキシ、インブチリルオキ
シ、ヘキサノイルオキシまたはペンゾイルオキシである
。
ロビオニルオキシ、プチリルオキシ、インブチリルオキ
シ、ヘキサノイルオキシまたはペンゾイルオキシである
。
基Ｒ６は、たとえば、メチル、エチル、ホルミル、アセ
チル、プロビオニル、プチリル、インプテリル、ペンタ
ノイル、ヘキサノイル、ベンゾイル、塩素または臭素で
ある。
チル、プロビオニル、プチリル、インプテリル、ペンタ
ノイル、ヘキサノイル、ベンゾイル、塩素または臭素で
ある。
基一ＮＫ”は、弐Ｈ２ＮＸ３の第１級アミンから誘導さ
れる。このようなものとして、たとえば、メチルアミン
、エチルアミン、プロぎルアミン、インデロぎルアミン
、ブデルアミン、イソプチルアミン、８−プチルアミン
、七−プチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルア
ミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチル
アミン、ｎ−オクチルアミン、イソオクチルアミン、２
−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、イノノニルア
ミン、デシルアミ／、イソデシルアミン、ウンデシルア
ミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、イントリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン
、ヘキサデシルアミン、ヘゾタデシルアミン、オクタデ
シルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミン、ア
リルアミン、メタアリルアミン、プロパルギルアミン、
シクロプロビルアミン、シクロブテルアミン、シクロペ
ンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチル
アミン、シクロオクテルアミン、シクロノニルアミン、
シクロデシルアミン、２−ヒｒロキシエチルアミン、２
−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、
６−ヒｒロキシゾロビルアミン、３−メトキシプ゛ロビ
ルアミン、３−エトキシプロビルアミン、３−（２−７
エノキクエトキシ）プロビルアミン、６−ペンジルオキ
シゾロビルアミン、２−（Ｎｔ Ｎ−ジメチルアミノ
）エチルアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エｆ
ｋアミ：ｙ、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロビル
アミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエテルアミノ）一フロビルア
ミン、べ冫ジルアミン、２−フエニルエチルアミン、３
−７エニルプロぎルアミン、アニリン、２−ヒＶロキシ
アニリン、６−ヒドロキシアニリン、４−ヒドロキシア
ニリン、０−７ニシジン、ｍ−７ニシジン、ｐ−７ニシ
ジン、Ｏ−７エネチジン、ｍ−７エネチジン、ｐ−７エ
ネテジン、２−クロロアニリン、６−クロロアニリン、
６−ニトロアニｌ１’、４−ニトロアニリン、０−トル
イジン、ｍ−｝ルイジ／、ｐ一トルイジ／、Ｌ ２−
７エニレンジ７ミン、Ｌ ３−７エニレンジアミン、
１，４−７エニレンジアミン、２−エチルアニリン、３
−エチルアニリン、４−エチルアニリン、２一アミノビ
リジン、３−アミノビリジン、４一アミノビリジン、グ
リシンメチルエステル、グリシンエチルエステル、クリ
シンゾロぎルエステル、グリシンプチルエチテル、ヒド
ラジン、Ｎ，Ｈ−ジメチルヒドラジンまたはフエニルヒ
Ｖラジンが挙げられる。
れる。このようなものとして、たとえば、メチルアミン
、エチルアミン、プロぎルアミン、インデロぎルアミン
、ブデルアミン、イソプチルアミン、８−プチルアミン
、七−プチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルア
ミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチル
アミン、ｎ−オクチルアミン、イソオクチルアミン、２
−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、イノノニルア
ミン、デシルアミ／、イソデシルアミン、ウンデシルア
ミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、イントリデ
シルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン
、ヘキサデシルアミン、ヘゾタデシルアミン、オクタデ
シルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミン、ア
リルアミン、メタアリルアミン、プロパルギルアミン、
シクロプロビルアミン、シクロブテルアミン、シクロペ
ンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチル
アミン、シクロオクテルアミン、シクロノニルアミン、
シクロデシルアミン、２−ヒｒロキシエチルアミン、２
−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、
６−ヒｒロキシゾロビルアミン、３−メトキシプ゛ロビ
ルアミン、３−エトキシプロビルアミン、３−（２−７
エノキクエトキシ）プロビルアミン、６−ペンジルオキ
シゾロビルアミン、２−（Ｎｔ Ｎ−ジメチルアミノ
）エチルアミン、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エｆ
ｋアミ：ｙ、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロビル
アミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエテルアミノ）一フロビルア
ミン、べ冫ジルアミン、２−フエニルエチルアミン、３
−７エニルプロぎルアミン、アニリン、２−ヒＶロキシ
アニリン、６−ヒドロキシアニリン、４−ヒドロキシア
ニリン、０−７ニシジン、ｍ−７ニシジン、ｐ−７ニシ
ジン、Ｏ−７エネチジン、ｍ−７エネチジン、ｐ−７エ
ネテジン、２−クロロアニリン、６−クロロアニリン、
６−ニトロアニｌ１’、４−ニトロアニリン、０−トル
イジン、ｍ−｝ルイジ／、ｐ一トルイジ／、Ｌ ２−
７エニレンジ７ミン、Ｌ ３−７エニレンジアミン、
１，４−７エニレンジアミン、２−エチルアニリン、３
−エチルアニリン、４−エチルアニリン、２一アミノビ
リジン、３−アミノビリジン、４一アミノビリジン、グ
リシンメチルエステル、グリシンエチルエステル、クリ
シンゾロぎルエステル、グリシンプチルエチテル、ヒド
ラジン、Ｎ，Ｈ−ジメチルヒドラジンまたはフエニルヒ
Ｖラジンが挙げられる。
基Ｔ６は、式： Ｈ２Ｔ’のメチレン活性化合物から誘
尋される。このような化合物は、式：１１２ｃ−ＣＮ 酵 ｚ３ 〔式中、２は水素、シアノ、ニトロ、Ｃ１− Ｃ，アル
カノイル、ペンゾイル、ＣＩＣ４アルキルスルホニル、
７エニルスルホニル、カルボキシル％Ｃｌ−０４アルコ
キシカルビニル、カルバモイルまたはＣｌ ””’ ｃ
，モノまたはジアルキルカルバモイルを表わす〕で示さ
れるものかまたは式：Ｈ３Ｃｏ 式１ａまたはｌｂ： 〔式中ＲＩ Ｒ２ Ｒ３およびＲ６はそれぞれ前記
のものを表わす〕で示されるビロール誘導体の製造は、
式■ ＣＩ 〔式中Ｒ６は前記のものを表わし、Ｋａｔｅはカチオン
（たとえばアルカリ金属イオンまたは有利にトリアルキ
ルアンモニウムイオン）を表わす〕で示される化合物を
式［１ａまたは［１１）〔式中Ｒ Ｉ Ｒ２およびＲ
３はそれぞれ前記のものを表わす〕で示されるアミンと
反応させることにより行うのが有利である。
尋される。このような化合物は、式：１１２ｃ−ＣＮ 酵 ｚ３ 〔式中、２は水素、シアノ、ニトロ、Ｃ１− Ｃ，アル
カノイル、ペンゾイル、ＣＩＣ４アルキルスルホニル、
７エニルスルホニル、カルボキシル％Ｃｌ−０４アルコ
キシカルビニル、カルバモイルまたはＣｌ ””’ ｃ
，モノまたはジアルキルカルバモイルを表わす〕で示さ
れるものかまたは式：Ｈ３Ｃｏ 式１ａまたはｌｂ： 〔式中ＲＩ Ｒ２ Ｒ３およびＲ６はそれぞれ前記
のものを表わす〕で示されるビロール誘導体の製造は、
式■ ＣＩ 〔式中Ｒ６は前記のものを表わし、Ｋａｔｅはカチオン
（たとえばアルカリ金属イオンまたは有利にトリアルキ
ルアンモニウムイオン）を表わす〕で示される化合物を
式［１ａまたは［１１）〔式中Ｒ Ｉ Ｒ２およびＲ
３はそれぞれ前記のものを表わす〕で示されるアミンと
反応させることにより行うのが有利である。
この反応は、不活性溶剤（たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ， Ｎ−ジメチルアセトアミｒ１ Ｎ
−メチルぎロリジノン、ヘキサメチルリン酸トリスアミ
ｙ，１，ｓ−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，
３−ジメチルへキサヒドロビリミジンー２−オンまたは
１，２一ジエトキシエタン）中で、塩基（たとえばトリ
エチルアミン、トリプロビルアミン、トリブチルアミン
、Ｎ−メチルぎペリジンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン）の存在下で、０〜１５０℃の温度で実施する。化合
物■：アミンのモル比は通常では１：１〜１：５である
。
ルムアミド、Ｎ， Ｎ−ジメチルアセトアミｒ１ Ｎ
−メチルぎロリジノン、ヘキサメチルリン酸トリスアミ
ｙ，１，ｓ−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、１，
３−ジメチルへキサヒドロビリミジンー２−オンまたは
１，２一ジエトキシエタン）中で、塩基（たとえばトリ
エチルアミン、トリプロビルアミン、トリブチルアミン
、Ｎ−メチルぎペリジンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン）の存在下で、０〜１５０℃の温度で実施する。化合
物■：アミンのモル比は通常では１：１〜１：５である
。
式■の化合物は公知の方法でマロジニトリルと式■：
〔式中 Ｒ６は前記のものを表わす〕で示されるカルボ
ン酸クロリドとから裂造される。
ン酸クロリドとから裂造される。
式１ａおよびＩｂのビロール誘導体は、文献により公知
の方法（たとえばＶｉｌｓｍｅｉθｒ反応）により、さ
らに式Ｉの化合物へと反応させることができる。
の方法（たとえばＶｉｌｓｍｅｉθｒ反応）により、さ
らに式Ｉの化合物へと反応させることができる。
さらＫこの製造についての詳細は、実施例から推知でき
る。
る。
式Ｉの新規ピロール誘導体は、その化学構造に応じてジ
アゾ成分またはカップリング成分として、アゾ染料Ｋ適
している。
アゾ成分またはカップリング成分として、アゾ染料Ｋ適
している。
式ＩＫおいて、
Ｒｌは水素、ｃｌ− Ｃｌ５アルキル、ｃＩ！Ｉ− Ｃ
，シクロアルキル、Ｃ３一〇５アルケニル、ｃ２−０５
ヒｒロキシアルキル、ｃ２−Ｃ５ハロｒ冫化アルキル、
Ｃｌ−Ｃδアルコキシーｃ２− Ｃδアルキル、７エノ
キシーＣ， − ｃ５アルコキシーＣ２−ｃ，アルキル
、７エニルーＣ１− Ｃ５アルコキシーＣ２一Ｃδアル
コキシーＣ， − Ｃ５アルキル、Ｃユーｃ５アルキル
テオー（：， − Ｃ５７／ｌ／キル、Ｃｌ−ｃ，ジア
ルキルアミノーｃ２ − ｃ５アルキル、フェニルーｃ
１− Ｃ，アルキル、ｃｌ−ｃδ−アルコキシヵルポニ
ルーＣｌ − Ｃ，アルキル、式＊ （ＣＨ２）ｎ−
Ｙ（ただしｎは１〜５の数を表わし、Ｙはビロリジノ、
ビペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ビペラジノ
，Ｎ 一（Ｃユ−Ｃ，アルキル冫ピペラジノまたはへキ
サメチレンイミノを表わす）で示される基、７エニル、
ビリジル、アミンまたはＣ１−０５ジアルキルアミノを
表わし、Ｒ２は水素、Ｃエー０４アルキル、アリル、べ
冫ジルまたはフエニルを表わし、 Ｒ３は水Ｘ、ＣＩ Ｃ４アルキル、アリルまたはＴＡ （ただしＴ１は水素またはｃ１− Ｃ，アルキルを表わ
し Ｔ２はＣ’１− ｃ，アルキルまたはフエニルを表
わし、Ｔ３はＣＩ − Ｃ，アルキルヲ表わす）で示さ
れる基を表わすか、または Ｒ２およびＲ３はこれらを結合する窒素原子と一緒にな
ってピロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、テオモルホ
リノ、ピペラジノ、Ｎ−（ｃｌ一Ｃ４アルキル）ビペラ
ジノまたはへキサメチレンアミノを我わし、 Ｒ４ハシアノ、カルバモイル、チオカルバモイルまたは
式： −Ｃ誼Ｎ−ＯＨ ＮＨ２ で示される基を表わし、 Ｒ５はフッ素、塩素、臭素、ヒｒロキシ、Ｃ１一Ｃ６ア
ルカノイルオキシまたはベンゾイルオキシを表わし、か
つ Ｒ６は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、７エニル、ｃｌ一Ｃ
６アルカノイル、べ冫ゾイル、シアノ、塩ｌ 臭１ ニ
トロ、ヒドロキシスルホニルマタは式： −ＣＨ鋼Ｎｏｎ または−Ｃ■Ｔ６ Ｔ４ （ただしＴ４およびＴ６は前記したものを表わす）で示
される基を゛表わすビロール誘導体が有利である。
，シクロアルキル、Ｃ３一〇５アルケニル、ｃ２−０５
ヒｒロキシアルキル、ｃ２−Ｃ５ハロｒ冫化アルキル、
Ｃｌ−Ｃδアルコキシーｃ２− Ｃδアルキル、７エノ
キシーＣ， − ｃ５アルコキシーＣ２−ｃ，アルキル
、７エニルーＣ１− Ｃ５アルコキシーＣ２一Ｃδアル
コキシーＣ， − Ｃ５アルキル、Ｃユーｃ５アルキル
テオー（：， − Ｃ５７／ｌ／キル、Ｃｌ−ｃ，ジア
ルキルアミノーｃ２ − ｃ５アルキル、フェニルーｃ
１− Ｃ，アルキル、ｃｌ−ｃδ−アルコキシヵルポニ
ルーＣｌ − Ｃ，アルキル、式＊ （ＣＨ２）ｎ−
Ｙ（ただしｎは１〜５の数を表わし、Ｙはビロリジノ、
ビペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ビペラジノ
，Ｎ 一（Ｃユ−Ｃ，アルキル冫ピペラジノまたはへキ
サメチレンイミノを表わす）で示される基、７エニル、
ビリジル、アミンまたはＣ１−０５ジアルキルアミノを
表わし、Ｒ２は水素、Ｃエー０４アルキル、アリル、べ
冫ジルまたはフエニルを表わし、 Ｒ３は水Ｘ、ＣＩ Ｃ４アルキル、アリルまたはＴＡ （ただしＴ１は水素またはｃ１− Ｃ，アルキルを表わ
し Ｔ２はＣ’１− ｃ，アルキルまたはフエニルを表
わし、Ｔ３はＣＩ − Ｃ，アルキルヲ表わす）で示さ
れる基を表わすか、または Ｒ２およびＲ３はこれらを結合する窒素原子と一緒にな
ってピロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、テオモルホ
リノ、ピペラジノ、Ｎ−（ｃｌ一Ｃ４アルキル）ビペラ
ジノまたはへキサメチレンアミノを我わし、 Ｒ４ハシアノ、カルバモイル、チオカルバモイルまたは
式： −Ｃ誼Ｎ−ＯＨ ＮＨ２ で示される基を表わし、 Ｒ５はフッ素、塩素、臭素、ヒｒロキシ、Ｃ１一Ｃ６ア
ルカノイルオキシまたはベンゾイルオキシを表わし、か
つ Ｒ６は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、７エニル、ｃｌ一Ｃ
６アルカノイル、べ冫ゾイル、シアノ、塩ｌ 臭１ ニ
トロ、ヒドロキシスルホニルマタは式： −ＣＨ鋼Ｎｏｎ または−Ｃ■Ｔ６ Ｔ４ （ただしＴ４およびＴ６は前記したものを表わす）で示
される基を゛表わすビロール誘導体が有利である。
式■において、
Ｒｌは水素、Ｃｌ − ＣＩＯアルキル、ｃ３− Ｃ，
アルケニル、べ冫ジルフエニルまたはアミノを表わし、 Ｒ２は水累、Ｃ１− Ｃ４アルキル、アリル、ベンジル
またはフエニルヲ表ワし、 Ｒ３は水素、ＣＩＣ４アルキルまたはアリルを表わすか
、または ＲａおよびＲ３はこれらを結合する窒素原子と一緒にな
ってピロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、テオモルホ
リノ、Ｎ−メチルビペラジノまたはへキサメチレンイミ
ノを表わし、 Ｒ４はシアン、カルパモイル、チオカルバそイルまたは
式： −Ｃ−Ｎ−ＯＩ１ ＮＨ， で示される基を表わし、 Ｒ５は塩素、臭累、ヒＰロキシ、ｃ１− Ｃａアルカノ
イルオキシまたはベンゾイルオキシを弐わし、かつ Ｒ６は水累、ｃ１− Ｃ，アルキル、７エニル、Ｃ１−
Ｃ，アルカノイル、ベンゾイル、シアノまたは式： （ただしｚｌおよびｚ２は同じかまたは異なり、かつ相
互κ無関係Ｋそれぞれシアノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカ
ルボニルまたはニトロを表わし、ｘ３は前記のものを表
わす）で示される基を表わすｔロール誘導体が特に有利
である。
アルケニル、べ冫ジルフエニルまたはアミノを表わし、 Ｒ２は水累、Ｃ１− Ｃ４アルキル、アリル、ベンジル
またはフエニルヲ表ワし、 Ｒ３は水素、ＣＩＣ４アルキルまたはアリルを表わすか
、または ＲａおよびＲ３はこれらを結合する窒素原子と一緒にな
ってピロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、テオモルホ
リノ、Ｎ−メチルビペラジノまたはへキサメチレンイミ
ノを表わし、 Ｒ４はシアン、カルパモイル、チオカルバそイルまたは
式： −Ｃ−Ｎ−ＯＩ１ ＮＨ， で示される基を表わし、 Ｒ５は塩素、臭累、ヒＰロキシ、ｃ１− Ｃａアルカノ
イルオキシまたはベンゾイルオキシを弐わし、かつ Ｒ６は水累、ｃ１− Ｃ，アルキル、７エニル、Ｃ１−
Ｃ，アルカノイル、ベンゾイル、シアノまたは式： （ただしｚｌおよびｚ２は同じかまたは異なり、かつ相
互κ無関係Ｋそれぞれシアノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシカ
ルボニルまたはニトロを表わし、ｘ３は前記のものを表
わす）で示される基を表わすｔロール誘導体が特に有利
である。
式ＩＫおいて、
３１はＣｌ− ０４アルキル、フエニルまたはアミンを
表わし、かつ Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素を表わすか、または Ｈｌは水素を表わし、 Ｒ２はメチル、エチル、アリル、ベンジルまたはフエニ
ルを表わし、 Ｒ３はメチル、エチルまたはアリルを表わすか、または Ｒ２およびＲ３はこれらを結合する窒素原子七一緒にな
ってぎロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、Ｎ−メチル
ビペラジノまたはへキサメテレンイミノを表わし、 Ｒ４はシアノまたはカルバモイルを表わし、Ｒ６は塩素
、臭素またはヒドロキシを表わし、Ｒ６は水素、ホルミ
ル、シアノまたは式：（ただしｚｌおよびｚ２は同じか
または異なりかつ相互に無関係にシアノ、Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル、ＣユーＣ， ７ルコキシカルポニルまたはニト
ロを゜表わす）で示される基を表わすビロール誘導体が
特に有利である。
表わし、かつ Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素を表わすか、または Ｈｌは水素を表わし、 Ｒ２はメチル、エチル、アリル、ベンジルまたはフエニ
ルを表わし、 Ｒ３はメチル、エチルまたはアリルを表わすか、または Ｒ２およびＲ３はこれらを結合する窒素原子七一緒にな
ってぎロリジノ、ビペリジノ、モルホリノ、Ｎ−メチル
ビペラジノまたはへキサメテレンイミノを表わし、 Ｒ４はシアノまたはカルバモイルを表わし、Ｒ６は塩素
、臭素またはヒドロキシを表わし、Ｒ６は水素、ホルミ
ル、シアノまたは式：（ただしｚｌおよびｚ２は同じか
または異なりかつ相互に無関係にシアノ、Ｃ１−Ｃ４ア
ルキル、ＣユーＣ， ７ルコキシカルポニルまたはニト
ロを゜表わす）で示される基を表わすビロール誘導体が
特に有利である。
極めてＸ＊なぎロール誘導体は、この関係において、基
ｚｌおよびｚ２が相互に無関係に、シアノまたはＣｌ−
Ｃ４アルコキシカル〆ニルを表わすかまたは双方の基
が水素原子を表わすようなものである。
ｚｌおよびｚ２が相互に無関係に、シアノまたはＣｌ−
Ｃ４アルコキシカル〆ニルを表わすかまたは双方の基
が水素原子を表わすようなものである。
次に、本発明を実施例につき詳説する。
例 １
２−アミノー３−シアノー１−メテルピロリンー４一オ
ン マロジニトリル９９＆ｌｉｔ Ｎ−ジメチルホルムア
ミ｝”（ＤＭＦ）１５０Ｍに溶かし０℃に冷却した。さ
らに、冷却しながら、同時にトリプテルアミン５５６！
Ｉとクロロアセチルクロリド１ ６ ９．５ ｇを滴加
し、引き続きこの混合物を１０℃で１０分間、後攪拌し
た。引き続き、この混合物を氷１．５ユと４０重量％の
メチルアミン水溶液６２７ゴとの混合物に注ぎ、呈温で
８時間攪拌した。沈殿物を吸引濾過し、後洗浄し、乾燥
棚中で５０℃で乾燥した。式： の化合物１２４．Ｆ（理論僅の６０％）が得られた。融
点３００℃。工Ｒ＋、ＮＭＲ＋、ＵＶ一および質量スペ
クトルおよび元素分析は構造式と一致した。
ン マロジニトリル９９＆ｌｉｔ Ｎ−ジメチルホルムア
ミ｝”（ＤＭＦ）１５０Ｍに溶かし０℃に冷却した。さ
らに、冷却しながら、同時にトリプテルアミン５５６！
Ｉとクロロアセチルクロリド１ ６ ９．５ ｇを滴加
し、引き続きこの混合物を１０℃で１０分間、後攪拌し
た。引き続き、この混合物を氷１．５ユと４０重量％の
メチルアミン水溶液６２７ゴとの混合物に注ぎ、呈温で
８時間攪拌した。沈殿物を吸引濾過し、後洗浄し、乾燥
棚中で５０℃で乾燥した。式： の化合物１２４．Ｆ（理論僅の６０％）が得られた。融
点３００℃。工Ｒ＋、ＮＭＲ＋、ＵＶ一および質量スペ
クトルおよび元素分析は構造式と一致した。
例 ２
２−７ミ／−６−シアノー１−エテルービロリン−４−
オン マロジニトリル１９．８，Ｓ’をＤＭＦ’ ３ ＱゴＫ
溶かし、０℃に冷却した。さらに、冷却しながら、同時
にトリエチルアミン６１ＩＩとクロロアセチルクロリド
３２ｇを滴加し、この混合物を１０°Ｃで１０分間攪拌
した。引き続き、冷劫しながら７０重量％のエチルアミ
ン水溶液４９，９を滴加し、この混合物を室温で８時間
攪拌した。沈殿物を吸収濾過し、後洗浄し、５０℃で乾
燥した。
オン マロジニトリル１９．８，Ｓ’をＤＭＦ’ ３ ＱゴＫ
溶かし、０℃に冷却した。さらに、冷却しながら、同時
にトリエチルアミン６１ＩＩとクロロアセチルクロリド
３２ｇを滴加し、この混合物を１０°Ｃで１０分間攪拌
した。引き続き、冷劫しながら７０重量％のエチルアミ
ン水溶液４９，９を滴加し、この混合物を室温で８時間
攪拌した。沈殿物を吸収濾過し、後洗浄し、５０℃で乾
燥した。
未精製粗規生成物４１．８ＩＩ（９２％）が得ら九これ
をインプロパノール／水１：１から、活性炭を添加しな
がら、再結晶させた。ここから式：−ビロリン−４−オ
ン マロジニトリル９９，９をＤＭＩＰ１５０ｊｔｊに溶か
し、０℃に冷却した。さらＫ１冷却しながら、同時κト
リエチルアミン３０６ｌとシクロアセチルクロリド１５
９ｇとを滴加した。この反応混合物を１０℃で１０分間
攪拌し、引き続き氷１．５時とイソゾロビルアミン１５
８ｙとの混合物に注いだ。この混合物を室温で８時間攪
拌した。引き続き揮発成分を常圧で１００℃で留去し、
残分な５℃Ｋ冷去した。沈殿物を吸引濾過し、後洗浄し
、乾燥した。式： Ｃ２Ｈ５ の化合物１ ０．９ ，９ （理論僅の２４％）が得ら
れた。融点２７８〜２８０℃。工Ｒ一、ＮＭＲ−、ＵＶ
一および質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致
した。
をインプロパノール／水１：１から、活性炭を添加しな
がら、再結晶させた。ここから式：−ビロリン−４−オ
ン マロジニトリル９９，９をＤＭＩＰ１５０ｊｔｊに溶か
し、０℃に冷却した。さらＫ１冷却しながら、同時κト
リエチルアミン３０６ｌとシクロアセチルクロリド１５
９ｇとを滴加した。この反応混合物を１０℃で１０分間
攪拌し、引き続き氷１．５時とイソゾロビルアミン１５
８ｙとの混合物に注いだ。この混合物を室温で８時間攪
拌した。引き続き揮発成分を常圧で１００℃で留去し、
残分な５℃Ｋ冷去した。沈殿物を吸引濾過し、後洗浄し
、乾燥した。式： Ｃ２Ｈ５ の化合物１ ０．９ ，９ （理論僅の２４％）が得ら
れた。融点２７８〜２８０℃。工Ｒ一、ＮＭＲ−、ＵＶ
一および質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致
した。
例 ６
２−アミノー３−シアノー１−イソプロピルの化合物１
０ ５．６ ．Ｐ （埋論値の４３％）が得られた。
０ ５．６ ．Ｐ （埋論値の４３％）が得られた。
融点２８５〜２９０℃。工Ｒ−ＮＭＲ−、ＵＶ−および
質量スペクトルおよび元紫分析は構造式と一致した。
質量スペクトルおよび元紫分析は構造式と一致した。
例 ４
２−アミノー３−シアノー１−トリデシルピロリンー４
−オン マロジニトリル１９．８＃をＤＭＦ ３ Ｑ ｐａｌ
Ｋ溶かし、０℃に冷却した。さらκ、冷却しながら、同
時にトリエチルアミン６１！ｉとクロロアセテルクロＩ
７｝’２７．９を滴加し、この混合物を１０°Ｃで１０
分間攪拌した。引き続きトリデシルアミン６ ５．７
．９を滴加し、この反応混合物を室温で４８時間攪拌し
た。次いでこの混合物にイソデロビルアミン３００νを
添加し、２時間煮沸還流させ、活性炭１０！ｉを添加し
、熱いうちに濾過した。冷却後、沈殿物を吸引濾過し、
後洗浄し、５０℃で乾燥した。式： （ＣＭ１１）１２−Ｃ！！， の化合＠４０！ｉ（理論僅の４４％）が得られた。
−オン マロジニトリル１９．８＃をＤＭＦ ３ Ｑ ｐａｌ
Ｋ溶かし、０℃に冷却した。さらκ、冷却しながら、同
時にトリエチルアミン６１！ｉとクロロアセテルクロＩ
７｝’２７．９を滴加し、この混合物を１０°Ｃで１０
分間攪拌した。引き続きトリデシルアミン６ ５．７
．９を滴加し、この反応混合物を室温で４８時間攪拌し
た。次いでこの混合物にイソデロビルアミン３００νを
添加し、２時間煮沸還流させ、活性炭１０！ｉを添加し
、熱いうちに濾過した。冷却後、沈殿物を吸引濾過し、
後洗浄し、５０℃で乾燥した。式： （ＣＭ１１）１２−Ｃ！！， の化合＠４０！ｉ（理論僅の４４％）が得られた。
融点２１４〜２１５℃。工Ｒ＋、ＮＭＲ−、ＵＶ一オよ
び質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致した。
び質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致した。
例 ５
１−アリルー２−アミノー３−シアノービロリン−４−
オン −ｒ ｏ シニ｝ ’） ／’ １ ９−８ １ ’ｌ
ＤＭＦ’ ３ ０ ’Ｉｌｌ Ｋ： ＩＷカし、０℃
に冷却した。さらに、冷却しながら、同時にトリブチル
アミン８７１とクロロアセテルクロ３）Ｙ２７１１を添
加し、この混合物を１０’０で１０分間攪拌した。引き
続きこの混合物を氷３００ＩＩとアリルアミン４３．！
ｉ＋との混合物Ｋ注ぎ、室温で８時間攪拌した。沈殿物
を吸引濾過し、後洗浄し、乾燥させた。未精製粗裂生成
物３８．１ ，９ （３１論値の７８％）が得られ、こ
れを精製するためＫイソプロパノール１５０ＪＩＩ）テ
煮沸した。５℃に冷却した後、沈殿物を吸引濾過し、後
洗浄し、乾燥した。式： ＣＨｓ−ＣＭ講ＣＨ２ の化合物３１．２．９（理論値の６４％）が得られた。
オン −ｒ ｏ シニ｝ ’） ／’ １ ９−８ １ ’ｌ
ＤＭＦ’ ３ ０ ’Ｉｌｌ Ｋ： ＩＷカし、０℃
に冷却した。さらに、冷却しながら、同時にトリブチル
アミン８７１とクロロアセテルクロ３）Ｙ２７１１を添
加し、この混合物を１０’０で１０分間攪拌した。引き
続きこの混合物を氷３００ＩＩとアリルアミン４３．！
ｉ＋との混合物Ｋ注ぎ、室温で８時間攪拌した。沈殿物
を吸引濾過し、後洗浄し、乾燥させた。未精製粗裂生成
物３８．１ ，９ （３１論値の７８％）が得られ、こ
れを精製するためＫイソプロパノール１５０ＪＩＩ）テ
煮沸した。５℃に冷却した後、沈殿物を吸引濾過し、後
洗浄し、乾燥した。式： ＣＨｓ−ＣＭ講ＣＨ２ の化合物３１．２．９（理論値の６４％）が得られた。
融点２７５ 〜２７８℃。工Ｒ−ＮＭＲ−、ｔｒＶーお
よび質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致した
。
よび質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致した
。
例 ６
２−アミノー３−シアノー１−（２−メトキシエチル）
ピロリン−４−オン マロジニトリル９９．ＦをＤＭＦ ｌ ５ Ｑ ｍｌに
溶かし、０℃に冷却した。さらに、冷却しながら、同時
にトリエチルアミン３０６９とクロロアセチルクロリｒ
１５９Ｉｉとを滴加し、この混合物を１０℃で１０分間
攪拌した。引き続きこの混合物を、氷１．５ユと２一メ
トキシエテルアミン２９１Ｉとの混合物に注ぎ、室温で
８時間攪拌した。攪発成分を１００℃で常圧で貿去し、
蒸留残分を回転蒸発器で水流ポンプの真空で凝縮した。
ピロリン−４−オン マロジニトリル９９．ＦをＤＭＦ ｌ ５ Ｑ ｍｌに
溶かし、０℃に冷却した。さらに、冷却しながら、同時
にトリエチルアミン３０６９とクロロアセチルクロリｒ
１５９Ｉｉとを滴加し、この混合物を１０℃で１０分間
攪拌した。引き続きこの混合物を、氷１．５ユと２一メ
トキシエテルアミン２９１Ｉとの混合物に注ぎ、室温で
８時間攪拌した。攪発成分を１００℃で常圧で貿去し、
蒸留残分を回転蒸発器で水流ポンプの真空で凝縮した。
残分をインプロパノール５００ゴから再結晶させた。沈
殿物を吸引濾過し、後洗浄し５０℃で乾燥した。式： Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ の化合物２ ０ ５．５ ＆ （埋論値７ ６％ ）が
得られた。融点１０８ 〜１１０℃。工Ｒ−ＮＭＲ−Ｕ
Ｖ一および質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一
致した。
殿物を吸引濾過し、後洗浄し５０℃で乾燥した。式： Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ の化合物２ ０ ５．５ ＆ （埋論値７ ６％ ）が
得られた。融点１０８ 〜１１０℃。工Ｒ−ＮＭＲ−Ｕ
Ｖ一および質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一
致した。
例 ７
２−アミノー３−シアノー１−７エニルビロリン−４−
オン （変法人） マロジニトリル２ ６．４ ９をＤＭｐ１５０Ｍに溶か
し、０℃に冷却した。さらに、冷却しながら、同時にト
リプテルアミン１４８ｇとクロロアセチルクロリド４５
！９を滴加し、この混合物を呈温で３０分間攪拌した。
オン （変法人） マロジニトリル２ ６．４ ９をＤＭｐ１５０Ｍに溶か
し、０℃に冷却した。さらに、冷却しながら、同時にト
リプテルアミン１４８ｇとクロロアセチルクロリド４５
！９を滴加し、この混合物を呈温で３０分間攪拌した。
引き続き、この混合物にアニリン４２ｇを添加し、８０
℃で１５時間攪拌し、引き続き水２００Ｉを添加した。
℃で１５時間攪拌し、引き続き水２００Ｉを添加した。
室温に冷却した後、有機相を除去し、ジクロロメタンで
温浸した。沈殿物を吸引ａ過し、後洗浄し、乾燥させた
。式： 全てのデータで一致する化合物３ ９．２ ！Ｉ（理論
化の６６％）が得られた。
温浸した。沈殿物を吸引ａ過し、後洗浄し、乾燥させた
。式： 全てのデータで一致する化合物３ ９．２ ！Ｉ（理論
化の６６％）が得られた。
同様の方法で、次の表１Ｋ記載した化合物が得られた。
の化合物３ ７．４ Ｉｉ（ Ｗ論値の４６％）が得ら
れた。融点２８５ 〜２９０℃。ＸＲ− ＮＭＲ−
ＵＶ一および質量スペクトルおよび元素分析は構造式
と一致した。
れた。融点２８５ 〜２９０℃。ＸＲ− ＮＭＲ−
ＵＶ一および質量スペクトルおよび元素分析は構造式
と一致した。
（変法Ｂ）
マロジニトリル１９．８．９をＤＭＦ ３ Ｑ ｕに溶
かし、０℃Ｋ冷却した。さらに、冷却しながら、同時に
トリエチルアミン６１Ｉｉとクロロアセテル／Ｏリド２
７ｌＩを滴加し、この混合物を１０℃で１０分間攪拌し
た。引き続きアニリ７２７．６＆を添加し、反応混合物
を室温で８時間攪拌した。
かし、０℃Ｋ冷却した。さらに、冷却しながら、同時に
トリエチルアミン６１Ｉｉとクロロアセテル／Ｏリド２
７ｌＩを滴加し、この混合物を１０℃で１０分間攪拌し
た。引き続きアニリ７２７．６＆を添加し、反応混合物
を室温で８時間攪拌した。
水１ｋｇの添加後、２時間煮沸還流させ、沈殿物を、１
０℃に冷却後Ｋ吸引濾過し、後洗浄し、乾燥させた。変
法人により合成された生成物と例番号 Ｌｌ ＩＩ２ Ｌ３ 融点（’Ｏ） ＣＨ，−ＣＨ（Ｃ２ＨＩｓ）−Ｃ，Ｈ，ｎ″−Ｃ３ｇ，
， ｎ−Ｃ４Ｈｇ インーＣ４Ｈｇ Ｂ−ｃ４ＨＩＪ ｎ−０５Ｈ１ｚ ネオ−０５Ｈｌｌ ｎ−０６Ｈ１５ ｎ−Ｃｙ｝ｉｘｓ ｎ−０８Ｈｌフ ｎ−″ＣＩＪＨｌ９ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＵ， ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＢＩｎ２ Ｎｌ｛２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ？ Ｃｌ■Ｈ２１ ？ＣｌＩＨ２３ ｎ−Ｃｌ ２Ｈ２ ５ ｎ−Ｃｌ４Ｈ２９ ｎ−Ｃｌ５Ｈ３１ ｎ−Ｃｌ６Ｈ３３ ｎ−ＣｌツＨ３δ ”ＣＨＩＨ３？ ”Ｃ１９Ｈ３９ ｎ−Ｃ２０Ｈ４ｍ ＣＨ２Ｃ−ＣＨ シクロー０３Ｅ５ シクローＣ，Ｈフ シクロ−０５Ｈ９ シクロー０６”１１ シクロー０７Ｈ：１３ シクローＣｋｌＨ１５ シクローＣ９”１ｋフ シクロ−ＣＩＯＨ１９ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＨＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ｌＪＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ Ｃ！１２ｃｉｌ２ＱＣ２Ｈ， ＣＨ２ＣＨ２ｌＪＨ２ ＣＨ２０Ｈ２Ｎ（ＣＨ３）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ，）， Ｃｌｉ２ＣＨ，８ＣＩｉ３ ｃＨ，ａｍ２ｓｃ，Ｈ，， （Ｃ−）３０Ｈ （ｃＨ，）３ｏｃＨ３ （ＣＨｇ）３０ｃｚＨａ ＣＣ１ｋ）３ＮＨｚ （ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２ （ＣＨａ）ｓＮ（Ｃ２Ｈａ）ａ （ｃｎ！），ｓｃＨ３ （ＣＨ２）３ＳＣ２ＨＩ５ ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，Ｈ５ ＣＨ（ＣＭ３）Ｃ６ＨＩ５ ＣＸＣ６Ｈ５）２ ＣａＨ４−（２）−０Ｈ ０６Ｂ４−（３）−０Ｈ ＨＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＨＥ， ＮＨ２ ＨＨ， ＮＨ２ Ｎ１１２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ２ ＨＨ２ ＩＪＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ｃ，ａ，一（４）−ｏｎ ＣａＨ４−（２）−ｏｃｎ， ＣｓＨ４−（３）−ｏｃｎ３ Ｃ６Ｈ４−（４）−０ＣＨ３ Ｃ６Ｈ４−（２）−０Ｃ２Ｈ５ Ｃ６Ｈ４−（３）一０Ｃ２Ｈ， ＣａＨ４−（４）−ｏｃ２Ｉ１， Ｃ６Ｈ４−（２）−ｃｔ Ｃ６”４−（３）一〇Ｊ Ｃ６Ｈ４−（４）−ｃｊ ＣａＨ４−（２）−ＮＯ２ ０６Ｈ４−（３）−ＮＯ２ ０６１Ｎ４−（４）−Ｎｏ２ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＮＨ２ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＮＨ２ Ｃ，Ｈ，−（４）−ＮＨ２ Ｃ６Ｈ４−（２）−ｃａ３ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＨ３ Ｃ６ｎ４−（４）−ｃｎ３ Ｃａ Ｈ４−（２ ）−ｃ ２ ａｓ ＨＥ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ， ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＨＥ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ’ＭＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ０６Ｈ４−（３）一ＣａＨｓ ＣｓＩＩＩ４−（４）−ｃ２ｎ５ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＣＮ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＮ ＣｓＨａ−（４）−ＣＮ Ｃ’ｌ１｝ｉ４−（２）−ＣＯＯＣＨ３ＣａＨａ （３
）−ｃｏｏｃＨ３ ＣｓＨ４−（４）−ｃｏｏｃｎ３ ビリジー２−イル ビリジ−３−イル ビリジ−４−イル ９５ Ｃｌ！２−ＣＯＯＣ２Ｈ５ ９６ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ Ｎｌｉ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＨＨ２ Ｎｌｌ２ Ｎ（ＣＨ５）ａ Ｎ（Ｃ＊Ｈａ）２ ■ Ｒ Ｈ ■ １０３ Ｂ １０４ Ｈ １０６ Ｈ １０７ Ｈ １０８ Ｈ １０９ ＣＨ３ １１０ Ｃ２Ｈｓ １１１ イソ一〇３Ｈフ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＣＣＨｓ）ｘ Ｎ（ＣａＨａ）ａ Ｎ（ｎ−Ｃ謂グ）２２ Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈｅ）２２ Ｃ ！１ ２４５−２４９ Ｈ ２６７−２６９ ｒ一λ ＩＪＯ 一−ノ Ｈ ２８０−２８４ 曳，ｓ ■ ／ｍ Ｎ Ｎ−ＣＨ！Ｓ ■ Ｎｌｌ２ ＨＨ， ＮＨ２ ＣＨ３２９８ ＣＨ３ ＣＩｉ３ ＣＨ２Ｃくく１ｈ シクロ−Ｃ６Ｅ１１ ＣＨ，ＣＨ２０ｍ！ ＣＢ２ＣＨ２０ＣＨ３ Ｃ！ｉ，Ｃ，Ｈ８ Ｃ，Ｂδ Ｃ６Ｈ４−（４）−０ＣＩ！３ Ｃ６Ｍ４−（２）−ＣＩ！３ ビリドー３−イル ＮＨ黛 Ｈ ■ Ｈ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ， インーＣ３Ｈヤ ＣＨ２Ｃｌ！＜Ｈｇ ＨＥ２ 祖− ＮＨ， １ｉＨ， Ｉｌ！２ Ｎｌｉ， Ｎｉ！， Ｉｌｌ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＥＣＣＨ３）ｓ Ｎ（０２Ｈδ）２ ＣＨ３ ＣＨｓ ＣＨｓ ＣＨ３ ＣＢ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｉｔｅ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＢＩｒ５ 凸 〜−ノ ＣＨｒ５ ＮＨ２ Ｎｌｉ， Ｈ２ Ｎ］ｌ！１１ Ｃ！，Ｈ， ｃ，，Ｈａ Ｃ６Ｈ， ｃ，Ｈ，， ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＣＩＩＩ２ＣＨ２０ＣＨ３ ＣＨ２Ｃ，Ｉ！５ Ｃ６ＨＩｓ ０６！１４−（４）−ＱＣ｝Ｉ， Ｃ６Ｈ４−（４）−ＣＮ ＭＥ２ Ｈ ■ ＨＥ２ ＮＨ２ ＨＥ， ＭＥ２ Ｎｌｉ２ ＨＥ２ ＮＨ， Ｎ（ｃＨ３）２ ｎ（Ｑ２Ｈ５）２ Ｃ，！｛， Ｃ，Ｈ５ Ｃ６Ｈ， Ｃ，ＩＩＩ５ Ｃ，Ｈδ Ｃ，ＩＩＩδ Ｃ６Ｈ， Ｃ６Ｈ， Ｃ６Ｈ５ （ ＰＯＣノｓ）３６４ゴを滴加した。０〜５℃で１時
間後、反応混合物にＤＭＩＦ１．５ｊ中の２−アミノー
３−シアノー１−メチルビロリン−４−オン（例１）１
３７１の混合物を滴加した（４０℃の温度上昇をともな
う発熱反応）。１００℃で４時間攪拌した後、呈温に冷
却し、水５ｌで加水分解し、Ｖ２希釈苛性ソーダ液でｐ
Ｈ８〜９に調節した。呈色した沈殿物を吸引濾過し、乾
燥棚中５０℃で乾燥した。式： ｉ４１（ｃＨ２），，−ｏ−ｃＨ＝ｃａＨ５ＮＨ２Ｈ
１４９１４２ （ｃＨ２）５４−（ＣＨ２）２−
Ｇ−Ｃ６Ｈ５ ＮＨｚ Ｅ １３２例１４
３ ４−クロロー３−シアノー２−ジメテルホルムアミジノ
−５−ホルミルーｉ−メ’ｙ−ルービロール ＤＭ？１．５１！に、０〜５℃で、塩化ホスホリルＣＨ
４ の化合物１８０．９（Ｉｎ論値の７５％）が得られた。
０℃に冷却後Ｋ吸引濾過し、後洗浄し、乾燥させた。変
法人により合成された生成物と例番号 Ｌｌ ＩＩ２ Ｌ３ 融点（’Ｏ） ＣＨ，−ＣＨ（Ｃ２ＨＩｓ）−Ｃ，Ｈ，ｎ″−Ｃ３ｇ，
， ｎ−Ｃ４Ｈｇ インーＣ４Ｈｇ Ｂ−ｃ４ＨＩＪ ｎ−０５Ｈ１ｚ ネオ−０５Ｈｌｌ ｎ−０６Ｈ１５ ｎ−Ｃｙ｝ｉｘｓ ｎ−０８Ｈｌフ ｎ−″ＣＩＪＨｌ９ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＵ， ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＢＩｎ２ Ｎｌ｛２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ？ Ｃｌ■Ｈ２１ ？ＣｌＩＨ２３ ｎ−Ｃｌ ２Ｈ２ ５ ｎ−Ｃｌ４Ｈ２９ ｎ−Ｃｌ５Ｈ３１ ｎ−Ｃｌ６Ｈ３３ ｎ−ＣｌツＨ３δ ”ＣＨＩＨ３？ ”Ｃ１９Ｈ３９ ｎ−Ｃ２０Ｈ４ｍ ＣＨ２Ｃ−ＣＨ シクロー０３Ｅ５ シクローＣ，Ｈフ シクロ−０５Ｈ９ シクロー０６”１１ シクロー０７Ｈ：１３ シクローＣｋｌＨ１５ シクローＣ９”１ｋフ シクロ−ＣＩＯＨ１９ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＨＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ｌＪＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ Ｃ！１２ｃｉｌ２ＱＣ２Ｈ， ＣＨ２ＣＨ２ｌＪＨ２ ＣＨ２０Ｈ２Ｎ（ＣＨ３）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ，）， Ｃｌｉ２ＣＨ，８ＣＩｉ３ ｃＨ，ａｍ２ｓｃ，Ｈ，， （Ｃ−）３０Ｈ （ｃＨ，）３ｏｃＨ３ （ＣＨｇ）３０ｃｚＨａ ＣＣ１ｋ）３ＮＨｚ （ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２ （ＣＨａ）ｓＮ（Ｃ２Ｈａ）ａ （ｃｎ！），ｓｃＨ３ （ＣＨ２）３ＳＣ２ＨＩ５ ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，Ｈ５ ＣＨ（ＣＭ３）Ｃ６ＨＩ５ ＣＸＣ６Ｈ５）２ ＣａＨ４−（２）−０Ｈ ０６Ｂ４−（３）−０Ｈ ＨＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＨＥ， ＮＨ２ ＨＨ， ＮＨ２ Ｎ１１２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ２ ＨＨ２ ＩＪＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ｃ，ａ，一（４）−ｏｎ ＣａＨ４−（２）−ｏｃｎ， ＣｓＨ４−（３）−ｏｃｎ３ Ｃ６Ｈ４−（４）−０ＣＨ３ Ｃ６Ｈ４−（２）−０Ｃ２Ｈ５ Ｃ６Ｈ４−（３）一０Ｃ２Ｈ， ＣａＨ４−（４）−ｏｃ２Ｉ１， Ｃ６Ｈ４−（２）−ｃｔ Ｃ６”４−（３）一〇Ｊ Ｃ６Ｈ４−（４）−ｃｊ ＣａＨ４−（２）−ＮＯ２ ０６Ｈ４−（３）−ＮＯ２ ０６１Ｎ４−（４）−Ｎｏ２ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＮＨ２ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＮＨ２ Ｃ，Ｈ，−（４）−ＮＨ２ Ｃ６Ｈ４−（２）−ｃａ３ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＨ３ Ｃ６ｎ４−（４）−ｃｎ３ Ｃａ Ｈ４−（２ ）−ｃ ２ ａｓ ＨＥ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ， ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＨＥ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ’ＭＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ０６Ｈ４−（３）一ＣａＨｓ ＣｓＩＩＩ４−（４）−ｃ２ｎ５ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＣＮ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＮ ＣｓＨａ−（４）−ＣＮ Ｃ’ｌ１｝ｉ４−（２）−ＣＯＯＣＨ３ＣａＨａ （３
）−ｃｏｏｃＨ３ ＣｓＨ４−（４）−ｃｏｏｃｎ３ ビリジー２−イル ビリジ−３−イル ビリジ−４−イル ９５ Ｃｌ！２−ＣＯＯＣ２Ｈ５ ９６ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ Ｎｌｉ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＨＨ２ Ｎｌｌ２ Ｎ（ＣＨ５）ａ Ｎ（Ｃ＊Ｈａ）２ ■ Ｒ Ｈ ■ １０３ Ｂ １０４ Ｈ １０６ Ｈ １０７ Ｈ １０８ Ｈ １０９ ＣＨ３ １１０ Ｃ２Ｈｓ １１１ イソ一〇３Ｈフ ＮＨ２ ＮＨ２ ＮＣＣＨｓ）ｘ Ｎ（ＣａＨａ）ａ Ｎ（ｎ−Ｃ謂グ）２２ Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈｅ）２２ Ｃ ！１ ２４５−２４９ Ｈ ２６７−２６９ ｒ一λ ＩＪＯ 一−ノ Ｈ ２８０−２８４ 曳，ｓ ■ ／ｍ Ｎ Ｎ−ＣＨ！Ｓ ■ Ｎｌｌ２ ＨＨ， ＮＨ２ ＣＨ３２９８ ＣＨ３ ＣＩｉ３ ＣＨ２Ｃくく１ｈ シクロ−Ｃ６Ｅ１１ ＣＨ，ＣＨ２０ｍ！ ＣＢ２ＣＨ２０ＣＨ３ Ｃ！ｉ，Ｃ，Ｈ８ Ｃ，Ｂδ Ｃ６Ｈ４−（４）−０ＣＩ！３ Ｃ６Ｍ４−（２）−ＣＩ！３ ビリドー３−イル ＮＨ黛 Ｈ ■ Ｈ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ， インーＣ３Ｈヤ ＣＨ２Ｃｌ！＜Ｈｇ ＨＥ２ 祖− ＮＨ， １ｉＨ， Ｉｌ！２ Ｎｌｉ， Ｎｉ！， Ｉｌｌ， ＮＨ２ ＮＨ２ ＥＣＣＨ３）ｓ Ｎ（０２Ｈδ）２ ＣＨ３ ＣＨｓ ＣＨｓ ＣＨ３ ＣＢ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃｉｔｅ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＢＩｒ５ 凸 〜−ノ ＣＨｒ５ ＮＨ２ Ｎｌｉ， Ｈ２ Ｎ］ｌ！１１ Ｃ！，Ｈ， ｃ，，Ｈａ Ｃ６Ｈ， ｃ，Ｈ，， ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＣＩＩＩ２ＣＨ２０ＣＨ３ ＣＨ２Ｃ，Ｉ！５ Ｃ６ＨＩｓ ０６！１４−（４）−ＱＣ｝Ｉ， Ｃ６Ｈ４−（４）−ＣＮ ＭＥ２ Ｈ ■ ＨＥ２ ＮＨ２ ＨＥ， ＭＥ２ Ｎｌｉ２ ＨＥ２ ＮＨ， Ｎ（ｃＨ３）２ ｎ（Ｑ２Ｈ５）２ Ｃ，！｛， Ｃ，Ｈ５ Ｃ６Ｈ， Ｃ，ＩＩＩ５ Ｃ，Ｈδ Ｃ，ＩＩＩδ Ｃ６Ｈ， Ｃ６Ｈ， Ｃ６Ｈ５ （ ＰＯＣノｓ）３６４ゴを滴加した。０〜５℃で１時
間後、反応混合物にＤＭＩＦ１．５ｊ中の２−アミノー
３−シアノー１−メチルビロリン−４−オン（例１）１
３７１の混合物を滴加した（４０℃の温度上昇をともな
う発熱反応）。１００℃で４時間攪拌した後、呈温に冷
却し、水５ｌで加水分解し、Ｖ２希釈苛性ソーダ液でｐ
Ｈ８〜９に調節した。呈色した沈殿物を吸引濾過し、乾
燥棚中５０℃で乾燥した。式： ｉ４１（ｃＨ２），，−ｏ−ｃＨ＝ｃａＨ５ＮＨ２Ｈ
１４９１４２ （ｃＨ２）５４−（ＣＨ２）２−
Ｇ−Ｃ６Ｈ５ ＮＨｚ Ｅ １３２例１４
３ ４−クロロー３−シアノー２−ジメテルホルムアミジノ
−５−ホルミルーｉ−メ’ｙ−ルービロール ＤＭ？１．５１！に、０〜５℃で、塩化ホスホリルＣＨ
４ の化合物１８０．９（Ｉｎ論値の７５％）が得られた。
融点１５０〜１５２℃。工Ｒ＋、ＮＭＲ−、ｔＪＶ一お
よび質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致した
。
よび質量スペクトルおよび元素分析は構造式と一致した
。
例１４４
４−ブロモー３−シアノー２−ジメチルホルムアミジノ
−５−ホルミル−１−メテルビローＤＭＦ ２ ０ ０
ｍに０〜１０℃で臭化ホスホリル（ ＰＯＢｒ３ ）
１ ７ ２ １を滴加した。この混合物をなお５分間
後攪拌し、引き続きさらにＤＭＦ１００ｇを龜加した。
−５−ホルミル−１−メテルビローＤＭＦ ２ ０ ０
ｍに０〜１０℃で臭化ホスホリル（ ＰＯＢｒ３ ）
１ ７ ２ １を滴加した。この混合物をなお５分間
後攪拌し、引き続きさらにＤＭＦ１００ｇを龜加した。
この混合物に２−７ミノ−３−シアノー１−メチルビロ
リン−４−オン（例１）２７．４Ｉｉを、冷却しながら
少量づつ加えた。発熱反応の完了後、７０℃で２時間後
攪拌し、その後反応溶液を氷水２時に注いだ。この懸濁
液を室温で８時間攪拌した。引き続き、沈殿物を吸引濾
過し、後洗浄し、５０℃で乾燥棚中で乾燥した。式： の化合物１ ２．６ ９ （ ２ ２％）が得られた。
リン−４−オン（例１）２７．４Ｉｉを、冷却しながら
少量づつ加えた。発熱反応の完了後、７０℃で２時間後
攪拌し、その後反応溶液を氷水２時に注いだ。この懸濁
液を室温で８時間攪拌した。引き続き、沈殿物を吸引濾
過し、後洗浄し、５０℃で乾燥棚中で乾燥した。式： の化合物１ ２．６ ９ （ ２ ２％）が得られた。
融点１８０〜１８４℃。ＸＲ−、ＮＭＲ−ＵＶ−オよび
質量スペクトルならひに元素分析は構造式と一致した。
質量スペクトルならひに元素分析は構造式と一致した。
同様の方法で表２に記載した化合物が得られた。
表 ２
例番号
ＬＬ
Ｌ２
Ｌ３
融点Ｃ’Ｏ〕
（’２ＨＩＳ
ｎ−Ｃ３Ｈフ
イソーＣ３Ｈ７
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
イソー（’，Ｈ，
ｓ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−ＣＩ５Ｈ１１
ネオーＣＩ１Ｈ１ｌ
ｎ−Ｃ６Ｈ１３
ｎ−Ｃ７Ｈ１５
ｎ−ＣＢＨＩフ
ｎ−ＣｇＨ１ｇ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
Ｃｌ｛Ｏ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨ０
ｎ−Ｃ１０Ｈ２１
ｎ｛：１１Ｈ３３
ｎ■１２Ｈ２５
ｎ−ｃｘ３Ｈｚ’ｙ
”−Ｃｌ４１１２９
”−ｃｚａＨｓｘ
”−Ｃｌ６Ｈ３３
ｎ−Ｃ！）ｙＨ５５
ｎ−ＣＩ Ｂ Ｈ ３ ７
”Ｃｌ９Ｈ３９
ｎ−Ｃ２０Ｈ４１
シクローｃ５１１，
シクロー０４Ｂフ
シクロ−０５Ｂ，
シクロー０６Ｈｌ１
シクロ一〇？Ｈ１３
シクローｃ，ｇｌ５
シクローＣｇＨｌフ
シクローＣＩ ＯＨＩ ９
Ｃｍ，ＣＨ，ＣＩｌ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
Ｃｌ！０
０ＩＯ
Ｃ１１０
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
Ｃ１１０
ＣＨＯ
ｃｎｏ
Ｃｌ｛Ｏ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
（？ＨＯ
ＣＨＯ
ＯＨ２０Ｈ，ＯＣＲ，
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ６
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ｃＨ−Ｎ（ ＣＨ３）２ｃｍ２０ｎ２
Ｎ（ｃＨ３）２ ＣＨ２Ｃ馬Ｎ（ＣｇＨａ）ｇ ＣＨ２ＣＨ２１３ｃＨ５ ０Ｈ２ＣＨ２ＳＣ２Ｈ５ （ｃＨ，），ＣＪ （ＣＩｆＱ）３ＯＣＲ５ （ＣＨ２）３００２Ｈ５ （ＣＨ２）３Ｎ−ＣＨ−Ｎ（ＣＨｓ），（ＣＢ２）３Ｎ
（Ｃ式）２ ＣＣＢｚ）：ｓＨｃｃｚＨｓ）ｚ （ａｎ２）３ｓａＨ，， （ＣＨ２）３＋３ｃｓＨδ ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ Ｃｌｌｌ２Ｃｌｆ２Ｃ，Ｈ， ＣＭ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈ５ ＣＨ（Ｃ６Ｈδ〕２ Ｃ６Ｈ５ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＩＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨ０ ＣｓＨ＋−＜２＞−ｃｔ Ｃ６Ｈ４−（３）−Ｃノ ＣｅＢ４−Ｃ４）−ｃｔ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＯＣＲ３ ０ａＨ４−（３）−０ＣＨ５ Ｃ６Ｈ４−（４）一〇ＣＩ！３ ０ｓＨ４−（２）−０Ｃ２Ｈ５ ＣａＩ｛４−（３）−ｏｃｌａ５ Ｃ６Ｈ４−（ ４）一ｏｃ２ａ５ ＣａＨ４−（２）−ＮＯｓ＋ ０６Ｈ４−（３）−Ｎｏ２ Ｃ６Ｈ４−（４）一ＮＯ２ ｃＨ＝−ＣＯＯｃＨ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｎ＜Ｈ−Ｈ（ＣＨ３）２ Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（０２Ｈ５）２ Ｃ２Ｈ５ ｎ−０３Ｈ７ イソ一〇３Ｈフ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＢＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃｌ｛Ｏ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃ■Ｏ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃｌ｛Ｏ ＣＲＯ ｎ−０４Ｈｇ ｎ−０１３Ｈ２７ シクロー０６Ｉ１ｌｌ Ｃ，Ｈ， ０２Ｈ４Ｂｒ ｎ−ａｎ−Ｎ（ｃｎ５）， Ｎ（ＣＭ，）， Ｎ（０２１１１５）２ ＣＩ｛， ０２Ｂ５ インーＣ３Ｈ’Ｆ ＣＨ２０Ｂ冨ＣＨ２ シクローＣ，ａユＩ ＣＨ２ＣＥ，Ｃｊ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＲｓ ＣＭ，Ｃ，Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ ビリドー６−イル ＣＨ３ ｃ２Ｈ６ ｃＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃ′ＥｉＯ ＣＩｌｉＯ ＣＩＯ ＣＲＯ ＣＨＯ Ｃｌ｛５ ＣＨｓ ＣＨ， ＣＨ， Ｃ■３ ＣＨＳ ＣＨ， ＣＥ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ， イン一〇５Ｈ’Ｉ ＣＨ２ＣＨＩｍｌｌｃＨ２ シクローＣ６Ｈ１１ ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＣＨ２ＣＢ，ＯＣＨ３ ＣＨ２Ｃ６Ｈ， Ｃ，Ｈ， ビリドー６−イル ＣＨ３ ０２Ｈ， インーＣ，Ｈ， ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２ シクロ−０６”ｈ Ｉ ＣＩ１，ａｎ２ｃｚ ＣＨ２ｃＨ２０ｃ１１３ ＣＢ２０６Ｈδ ０６Ｈ５ ビリドー６−イル ｃａ３ ０２Ｈ５ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ， ＣＩ｛， ＣＨ， ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ Ｃ’６Ｈ５ Ｃ，Ｕ，， Ｃ６Ｈ５ Ｃ，ＨＳ ｃ６Ｈ５ ０６Ｈ， Ｃ６Ｈｓ Ｃ，Ｈ５ ２５７ イソーＣ３Ｈ７ Ｂｒ
Ｃ６Ｈ５２５８ ｃＨ２ｃＥ−ａｎ２Ｂｒ
Ｃ，Ｈ，２５９ シクＯ−（’６Ｈ１１
Ｂｒ Ｃ６Ｈ５２６０ ＣＨ２
ＣＨ２Ｂｒ Ｂｒ Ｃ ６１
１Ｂ２６１ ＣＢ２ＣＨ２０ＣＨ３
Ｂｒ Ｃ６ＢＢ２６２ ＣＨ２Ｃ６Ｈ５
Ｂｒ Ｃ６Ｈ５２６３
Ｃ６Ｈ６ Ｂｒ
Ｃ，Ｈ３２６４ ビリｐ−３−イル
Ｂｒ Ｃｌ５１１１１例２６５ ４−クロロー６−シアノー２−ジ）’ｆルホルムアミジ
ノ−１−メチルピロール ＤＭＦ ２８５ ｍｌに、０〜５℃で、塩化ホスホリル
（ ＰＱＣノ３）６６ｌＩｊを滴加した。０〜５℃で１
時間後、２−アミノー３−シアノー１−メチルビロリン
−４−オン（例１）４１．１＃を、反応溶液（４０°の
温度上昇をともなう発熱反応）に少量づつ加えた。７０
℃で１時間攪拌した後、室温Ｋ冷却した後水１．５ノで
加水分牌し、酢酸ナトリウム２４０ＩでＰｌ′１７に駒
節した。沈ＪＲ物を吸引濾過し、５０℃で乾燥棚中で乾
燥した。
Ｎ（ｃＨ３）２ ＣＨ２Ｃ馬Ｎ（ＣｇＨａ）ｇ ＣＨ２ＣＨ２１３ｃＨ５ ０Ｈ２ＣＨ２ＳＣ２Ｈ５ （ｃＨ，），ＣＪ （ＣＩｆＱ）３ＯＣＲ５ （ＣＨ２）３００２Ｈ５ （ＣＨ２）３Ｎ−ＣＨ−Ｎ（ＣＨｓ），（ＣＢ２）３Ｎ
（Ｃ式）２ ＣＣＢｚ）：ｓＨｃｃｚＨｓ）ｚ （ａｎ２）３ｓａＨ，， （ＣＨ２）３＋３ｃｓＨδ ＣＨ２Ｃ６Ｈ５ Ｃｌｌｌ２Ｃｌｆ２Ｃ，Ｈ， ＣＭ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈ５ ＣＨ（Ｃ６Ｈδ〕２ Ｃ６Ｈ５ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＩＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨ０ ＣｓＨ＋−＜２＞−ｃｔ Ｃ６Ｈ４−（３）−Ｃノ ＣｅＢ４−Ｃ４）−ｃｔ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＯＣＲ３ ０ａＨ４−（３）−０ＣＨ５ Ｃ６Ｈ４−（４）一〇ＣＩ！３ ０ｓＨ４−（２）−０Ｃ２Ｈ５ ＣａＩ｛４−（３）−ｏｃｌａ５ Ｃ６Ｈ４−（ ４）一ｏｃ２ａ５ ＣａＨ４−（２）−ＮＯｓ＋ ０６Ｈ４−（３）−Ｎｏ２ Ｃ６Ｈ４−（４）一ＮＯ２ ｃＨ＝−ＣＯＯｃＨ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｎ＜Ｈ−Ｈ（ＣＨ３）２ Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（０２Ｈ５）２ Ｃ２Ｈ５ ｎ−０３Ｈ７ イソ一〇３Ｈフ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＢＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃｌ｛Ｏ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃ■Ｏ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃｌ｛Ｏ ＣＲＯ ｎ−０４Ｈｇ ｎ−０１３Ｈ２７ シクロー０６Ｉ１ｌｌ Ｃ，Ｈ， ０２Ｈ４Ｂｒ ｎ−ａｎ−Ｎ（ｃｎ５）， Ｎ（ＣＭ，）， Ｎ（０２１１１５）２ ＣＩ｛， ０２Ｂ５ インーＣ３Ｈ’Ｆ ＣＨ２０Ｂ冨ＣＨ２ シクローＣ，ａユＩ ＣＨ２ＣＥ，Ｃｊ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＲｓ ＣＭ，Ｃ，Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ ビリドー６−イル ＣＨ３ ｃ２Ｈ６ ｃＨＯ ＣＨＯ ＣＨＯ Ｃ′ＥｉＯ ＣＩｌｉＯ ＣＩＯ ＣＲＯ ＣＨＯ Ｃｌ｛５ ＣＨｓ ＣＨ， ＣＨ， Ｃ■３ ＣＨＳ ＣＨ， ＣＥ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ， イン一〇５Ｈ’Ｉ ＣＨ２ＣＨＩｍｌｌｃＨ２ シクローＣ６Ｈ１１ ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ ＣＨ２ＣＢ，ＯＣＨ３ ＣＨ２Ｃ６Ｈ， Ｃ，Ｈ， ビリドー６−イル ＣＨ３ ０２Ｈ， インーＣ，Ｈ， ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２ シクロ−０６”ｈ Ｉ ＣＩ１，ａｎ２ｃｚ ＣＨ２ｃＨ２０ｃ１１３ ＣＢ２０６Ｈδ ０６Ｈ５ ビリドー６−イル ｃａ３ ０２Ｈ５ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ， ＣＩ｛， ＣＨ， ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ Ｃ６Ｈ５ Ｃ’６Ｈ５ Ｃ，Ｕ，， Ｃ６Ｈ５ Ｃ，ＨＳ ｃ６Ｈ５ ０６Ｈ， Ｃ６Ｈｓ Ｃ，Ｈ５ ２５７ イソーＣ３Ｈ７ Ｂｒ
Ｃ６Ｈ５２５８ ｃＨ２ｃＥ−ａｎ２Ｂｒ
Ｃ，Ｈ，２５９ シクＯ−（’６Ｈ１１
Ｂｒ Ｃ６Ｈ５２６０ ＣＨ２
ＣＨ２Ｂｒ Ｂｒ Ｃ ６１
１Ｂ２６１ ＣＢ２ＣＨ２０ＣＨ３
Ｂｒ Ｃ６ＢＢ２６２ ＣＨ２Ｃ６Ｈ５
Ｂｒ Ｃ６Ｈ５２６３
Ｃ６Ｈ６ Ｂｒ
Ｃ，Ｈ３２６４ ビリｐ−３−イル
Ｂｒ Ｃｌ５１１１１例２６５ ４−クロロー６−シアノー２−ジ）’ｆルホルムアミジ
ノ−１−メチルピロール ＤＭＦ ２８５ ｍｌに、０〜５℃で、塩化ホスホリル
（ ＰＱＣノ３）６６ｌＩｊを滴加した。０〜５℃で１
時間後、２−アミノー３−シアノー１−メチルビロリン
−４−オン（例１）４１．１＃を、反応溶液（４０°の
温度上昇をともなう発熱反応）に少量づつ加えた。７０
℃で１時間攪拌した後、室温Ｋ冷却した後水１．５ノで
加水分牌し、酢酸ナトリウム２４０ＩでＰｌ′１７に駒
節した。沈ＪＲ物を吸引濾過し、５０℃で乾燥棚中で乾
燥した。
式：
吸引濾過し、乾燥棚中で５０℃で乾燥した。式：ＣＨ３
の化合物４ ０．５ １１（理論値の７５％）が得られ
た。融点８８℃。ＸＲ− ＮＭＲ− ＵＶ− オ
よび質量スペクトルならびく元素分析は構造式と一致し
た。
た。融点８８℃。ＸＲ− ＮＭＲ− ＵＶ− オ
よび質量スペクトルならびく元素分析は構造式と一致し
た。
例２６６
４−プロモー３−シアノー２−ジメテルホルムアミシノ
ー１−メチルビロール ＤＭＰ１９０１ｊに、０〜１０℃で、臭化ホスホリル（
ＰＯＢｒ３ ） ７ ０ Ｊｉ’を滴加した。０〜５
℃で１時間後、２−アミノー３−シアノー１−メチルビ
ロリン−４−オン（例１）２７Ｉｉを反応溶液（３０℃
の温度上昇をともなう発熱反応）中に少量づつ加えた。
ー１−メチルビロール ＤＭＰ１９０１ｊに、０〜１０℃で、臭化ホスホリル（
ＰＯＢｒ３ ） ７ ０ Ｊｉ’を滴加した。０〜５
℃で１時間後、２−アミノー３−シアノー１−メチルビ
ロリン−４−オン（例１）２７Ｉｉを反応溶液（３０℃
の温度上昇をともなう発熱反応）中に少量づつ加えた。
８０℃で１時間攪拌した後、室温Ｋ冷却し、水１．５ｌ
で加水分解し、酢酸ナトリウム１６０℃でｐ？１７に鉤
節した。沈殿物をの化合物２ ２．５ ＩＩ（理論値の
４４％）が得られた。工Ｒ− ＮＭＲ−、ｔｒｖ一お
よび質量スペクトルならびＫ元素分析は構造式と一致し
た。
で加水分解し、酢酸ナトリウム１６０℃でｐ？１７に鉤
節した。沈殿物をの化合物２ ２．５ ＩＩ（理論値の
４４％）が得られた。工Ｒ− ＮＭＲ−、ｔｒｖ一お
よび質量スペクトルならびＫ元素分析は構造式と一致し
た。
同様の方法で、表３に記載した化合物が得られた。
表 ３
例番号
Ｌｌ
Ｌ２
融点（’Ｏ）
０２Ｂ５
ｎ−Ｃ５Ｈ７
インーＣ：５Ｈ？
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
？ソーＣ，Ｈ９
ｅ−Ｃ４１１ｇ
ｎくδＥｌｍ
ネオーＣ５Ｈ１■
ｎ−ｃａｌｌｘｓ
？Ｃ？Ｈ１１Ｓ
ｎ−Ｃ６Ｂ１フ
ｎ＋ｃ９Ｈｌ９
ｎ−ｃｘｏ！ｌａｉ
ｎ−ＣｌｌＢ！１
ｎ−Ｃｌ，Ｈ１１，
ｎ＜１５１１２７
ｎ−ｃｘ４１１ｇｏ
ｎ−Ｃｌａ！！！ｉ
ｎ−Ｃ１６Ｈｊ３
ｎ−Ｃｚ−ＩＨａａ
ｎ−ＣｌｌＩＨ３？
１１１Ｃ１ｇＨ５ｇ
ｎ−Ｃ２０１ｉ４１
シクロベｊＨｓ
シクローＣ，Ｈγ
シクローｃ５ｎｇ
シクローＣ６Ｈ１ｌ
シクロー０７Ｈ１３
シクｏ−ｃ，ｎｌδ
シクローＣｇＨ１フ
シクローＣｌｏｌｌｇ
ＣＨ２０Ｂ２ＣＪ
ＣＨｇＣＨ２００Ｈ３
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ，
ｃＨ＊ＣＨ２Ｎ（ｍ−Ｎ（ｃＨ３ ）２Ｇ１［，Ｃｌｉ
，Ｎ（Ｃｌｌｌ３）２ Ｃｌｉ２Ｃｌｉ２Ｎ（０２Ｂ，）， ＣＩＩ，ＣＨＩＩ８（Ｈ． ＣＨ黛ａＨ，ｓｃ，Ｈ， （ＣＨ２）３ＣＪ （Ｃｌ！，），ｏｃＨ３ （ＣＨ２）ａＯｃｇＨａ （ＣＨ２）３１Ｊ−ＣＨ−Ｎ（ｃＨ３）２（ＣＨ２）３
Ｎ（ＣＨ３）２ （ＣＨｚ）３Ｎ（ＣｇＨｓ）２ （ＣＨ２）３ｓｃＨ， （ＣＢａ）ｓ８ｃ２Ｈｓ ＣＨｓＣ６Ｈ５ ＣＨ２ＣＨｉＣａＨａ ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ，Ｈ， Ｃｉｌ（Ｃ６Ｈａ）ｚ Ｃ６Ｈδ ＣａＨａ−（２）−ＣＩ ＣａＨ４−（３）−０４ ０，１１４−（４）一Ｃｊ Ｃａｌｉａ−（２）−０ＣＨ５ ０６Ｈ４−（３）−０ＣＨ３ Ｃ６ＩＩ４−（４）一０ＣＥ３ ＣｓＨ４−（２）−００＝Ｅδ ＣａＩ１ｍ−（３）−ｏｃ２Ｈ６ Ｃ６Ｈ４−（４）−ＯＣ２Ｈ５ Ｃ６Ｈ４−（２）一ＮＯｌ２ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＮＯ２ ＣｓＥ４−（４）−ＮＯ２ ＣＨ２−ＣＯＯＣ’！｛３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ， Ｎ＜Ｈ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（ＣＨ３冫２ Ｎ（０２Ｈａ）２ ０２ＨＳ イソ一〇，ｌｉ， シクロー０６Ｈ１１ （：：Ｈ２ＣＨ２Ｂｒ ＣＨ２Ｃｌ５ＨＩ ０６Ｈ， Ｎ＜Ｈ−Ｎ （ ＣＨ ３） ２ Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（Ｃ２｝１δ）２ 例３４５ ２−アミノー６−クロロー４−シアノー５−ホルミル−
１−メチルビロール ３−クロロー４−シアノー５−ホルミルー１−メチル−
２−ジメテルアミノホルムアミドピロール（例１４３）
を水５ＱａＪとエタノール１５０Ｎとに溶かした。さら
にエタノール１５０ν中のＫＯＨ １ ５ １の溶液を
龜加し、この混合物を１０分間煮沸還流させた。引き続
き、氷水１時に注ぎ、磯イ酸でｐＨ７Ｋ調節し、沈殿物
を吸引濾過し、後洗浄し、５０℃で乾燥棚中で乾燥した
。式： ＣＨ， の化合物６ ０．２ ９（埋論僅の９２％）が得られた
。融点２８２ 〜２８５℃。ＸＲ− ＮＭＲ＋、ＵＶ
−’Ｊｌ量スペクトルならひに元木分析は、構造式と一
致した。
，Ｎ（Ｃｌｌｌ３）２ Ｃｌｉ２Ｃｌｉ２Ｎ（０２Ｂ，）， ＣＩＩ，ＣＨＩＩ８（Ｈ． ＣＨ黛ａＨ，ｓｃ，Ｈ， （ＣＨ２）３ＣＪ （Ｃｌ！，），ｏｃＨ３ （ＣＨ２）ａＯｃｇＨａ （ＣＨ２）３１Ｊ−ＣＨ−Ｎ（ｃＨ３）２（ＣＨ２）３
Ｎ（ＣＨ３）２ （ＣＨｚ）３Ｎ（ＣｇＨｓ）２ （ＣＨ２）３ｓｃＨ， （ＣＢａ）ｓ８ｃ２Ｈｓ ＣＨｓＣ６Ｈ５ ＣＨ２ＣＨｉＣａＨａ ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ，Ｈ， Ｃｉｌ（Ｃ６Ｈａ）ｚ Ｃ６Ｈδ ＣａＨａ−（２）−ＣＩ ＣａＨ４−（３）−０４ ０，１１４−（４）一Ｃｊ Ｃａｌｉａ−（２）−０ＣＨ５ ０６Ｈ４−（３）−０ＣＨ３ Ｃ６ＩＩ４−（４）一０ＣＥ３ ＣｓＨ４−（２）−００＝Ｅδ ＣａＩ１ｍ−（３）−ｏｃ２Ｈ６ Ｃ６Ｈ４−（４）−ＯＣ２Ｈ５ Ｃ６Ｈ４−（２）一ＮＯｌ２ Ｃ６Ｈ４−（３）−ＮＯ２ ＣｓＥ４−（４）−ＮＯ２ ＣＨ２−ＣＯＯＣ’！｛３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ， Ｎ＜Ｈ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（ＣＨ３冫２ Ｎ（０２Ｈａ）２ ０２ＨＳ イソ一〇，ｌｉ， シクロー０６Ｈ１１ （：：Ｈ２ＣＨ２Ｂｒ ＣＨ２Ｃｌ５ＨＩ ０６Ｈ， Ｎ＜Ｈ−Ｎ （ ＣＨ ３） ２ Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（Ｃ２｝１δ）２ 例３４５ ２−アミノー６−クロロー４−シアノー５−ホルミル−
１−メチルビロール ３−クロロー４−シアノー５−ホルミルー１−メチル−
２−ジメテルアミノホルムアミドピロール（例１４３）
を水５ＱａＪとエタノール１５０Ｎとに溶かした。さら
にエタノール１５０ν中のＫＯＨ １ ５ １の溶液を
龜加し、この混合物を１０分間煮沸還流させた。引き続
き、氷水１時に注ぎ、磯イ酸でｐＨ７Ｋ調節し、沈殿物
を吸引濾過し、後洗浄し、５０℃で乾燥棚中で乾燥した
。式： ＣＨ， の化合物６ ０．２ ９（埋論僅の９２％）が得られた
。融点２８２ 〜２８５℃。ＸＲ− ＮＭＲ＋、ＵＶ
−’Ｊｌ量スペクトルならひに元木分析は、構造式と一
致した。
例３４５と同様に、表４に記載した化合物が得られた。
表 ４
ＬＸ
例香号 Ｌｌ
Ｌ２
Ｌ３
融点（’Ｃ）
０２Ｈｉ５
ｎ−Ｃ３Ｈ７
イソーＣ３Ｈ，
ｎ−Ｃ，Ｈｇ
インーＣ４Ｈ９
ａ−Ｃ，Ｈｇ
ｎ−Ｃ５Ｈ１１
ネオーＣ５Ｈｌｌ
１１１Ｃ６Ｈ１３
ｎ−Ｃ７Ｈ１δ
ｎ−ＣｕＨｌフ
ｎ−ＣｇＨ１ｇ
ｎ−ｃｘｏ｝１２１
ｚ１−Ｃ１１Ｈ２３
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＥＯ
ＣＩ３０
ＣＨＯ
ＣＢＯ
ＣＨＯ
ＣＢＯ
（ＨＯ
ＣＨＯ
ＣｌｌＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣｌｉＯ
？−Ｃ） ２Ｈ２５
ｎ−Ｃ１３Ｈ＊フ
ｎ−Ｃ１４１ｌＩ２ｇ
か’ｌ？１１５Ｈ３１
ｎ−Ｃ）６Ｈ３３
ｎ−ＣｌγＨ５５
ｎ−Ｃｌ８Ｈ３，
ｎ−Ｃ１９Ｈ３９
ｎ−Ｃ２０Ｈ４１
シクロー０３Ｂ，
シクロ−Ｃ，Ｈ，
シクローＣ５Ｈ，
シクローＣ’６Ｂ■■
シクローＣマＨ■３
シクローｃ８Ｈ１５
シクローＣｌｌＨ１７
シクローＣ１。Ｈ１９
０Ｈ，Ｃｉｌ３ＣＡＩ
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈｓ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＥＯ
Ｃ｝１０
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
Ｃｌ｛Ｏ
ＣＥａＣＥ，ＮＥ，
ｃＨ，ｃｍ，Ｎ（ｃｍ３）＊
ＣＨ２ＣＨ２１Ｊ（Ｃ２Ｈｓ）２
ＣＨ，ＣＢ２ＳＣＨ３
Ｃｌ｛２ＣＩ｛２８０２Ｈａ
（Ｃ｝Ｉ２）３Ｃｊ
（ＣＩｉ，）３ＯＣＲ，
ＣＣＨ２）ｓＯｃ２Ｈｓ
（ＣＨ２）３ＮＨ２
（ＣＨ２）ｓＮ（ＣＨｓ）２
（ＣＨ２）ｓＮ（Ｃ２Ｈａ）２
（Ｃｌ２）３８ｃｎ，
（ＣＨ２）３ＢＣ２Ｈ５
Ｃｌｉ２Ｃ６Ｈ５
ＣＨ２０Ｈ２Ｃ６Ｈ５
ＣＢ（ＣＨ３）Ｃ５Ｈ５
ＣＨ（Ｃ６Ｉｌ５）２
ｃ６Ｅ，
Ｃ６Ｈ４−（２）−ＣＪ
Ｃ６Ｈ４ （３）−Ｃノ
？６Ｈ＋−（４）−｛Ｊ
ＣＩＩＨ４−（２）−０ＣＨ，
Ｃ６”４ （３）−ｏｃａ，
ＣｓＨ４−（４）−ｏｃＥ３
Ｃ６Ｈ４−（２） ＯＣ２Ｈｓ
Ｃ６”４−（３）−０Ｃ２Ｈ５
Ｃ６Ｈ４−（４）−ＱＣ２Ｈ５
Ｃ６Ｈ４−（２）−Ｎｏ■
０６Ｂ４−（３）−ＮＯ２
Ｃ，Ｈ，−（４）−ＮＯ２
ＣＨ２−ＣＯＯＣ’Ｈ３
ＣＨ２−ＣＯＯＣｚＨ５
ＮＨ２
Ｎ（Ｃｌｌｌｓ）＊
”ＣＣｚ”ｓ）ｘ
ＣＨ３
ＣＩＩＩｉ５
ｎ−０３Ｈ７
イン−０３Ｈ７
ｎ−０４Ｈｇ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩｉＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ｃｎｏ
ＣＨＯ
ＣＥＯ
ＣＨＯ
ｃｎｏ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
１２３−１３［］
ｎ−Ｃ１３Ｈ４７
シクロー０６Ｈ１１
Ｃ６Ｈ，
０２Ｈ，Ｂｒ
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（０２Ｈｌ）２
ＣＨ３
σ２Ｈ，
ｎ Ｃ３Ｈフ
イソーＣ３Ｈヮ
ｎ−Ｃ，Ｈｇ
ｎ−Ｃ１３Ｈ１？
シクロー０６Ｈｌｌ
ｃ６｝１ｓ
０２Ｈ４Ｂｒ
ＩＪＨ，
Ｎ（ＣＨ３），
Ｎ（Ｃ２Ｈδ）２
ＣＨ３
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩＩＩＯ
Ｃ｝１０
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＢＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＲＤ
Ｃ！｛Ｏ
Ｃｌ｛Ｏ
Ｃ｝１０
Ｃ｝１０
ＣＨ３
０Ｈ，
ＣＭ，
ＣＨ３
ＣＨ，
ＣＨ３
Ｃ］ｉ３
Ｃｌ｛，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
０Ｈ３
０２Ｈ，
ｎべ≧Ｈ？
イン一０３Ｈ’Ｆ
ｎ−０４｝１ｇ
”Ｃｌ３Ｈｌ？
シクロー０６Ｈ１１
Ｃ，Ｈδ
０２Ｈ，Ｂｒ
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２
ＣＨ３
ｃ’２Ｈ，
ｎ−０３Ｈ７
インーＣ３Ｈ，
ｎ Ｃ４Ｈｇ
ｎ−Ｃｌ３Ｈｌ７
シクロー０６Ｈｌｌ
Ｃ６Ｈ，
０２Ｈ４Ｂｒ
ｎ−ｃｘ３Ｈｘ’ｙ
シクロー０６Ｈ１１
ｃ，Ｈ，
０２Ｈ，Ｂｒ
ＮＢ２
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（ＣｚＨｓ）２
０Ｈ３
０２Ｂ５
ｎ−ｃ３Ｈ７
イソーＣ３Ｈフ
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−Ｃｌ３Ｈ１，
シクロ−０６ＨｌＩ
Ｃ６Ｈ５
０２Ｈ４Ｂｒ
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨ３）ａ
Ｎ（０２Ｈｌ）２
ＣＩ｛，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＭ，
Ｃ｝Ｉ，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃ６Ｈ５
Ｃ６Ｈ５
Ｃ，｝Ｉ，
Ｃ６Ｈ，
Ｃ６Ｈ，
Ｃ６Ｈ，
Ｃ６Ｈ５
Ｃ６Ｈ５
ｃ，，ｎ，
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２
ＣＨ３
Ｃ２Ｈ３
ｎ−０３Ｈ７
イソーＣ３Ｈ７
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−（４３Ｈｌ？
シクロー０６Ｈ１１
Ｃ，Ｈδ
０２Ｈ，Ｂｒ
ＮＥ２
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（Ｃ２ＨＩ５）２
ＣＨ３
Ｃ，Ｈ，
ｎ−０３Ｈ７
インーＣ，Ｈ，
ｎ−Ｃ，Ｈｇ
Ｃ，Ｈ，
Ｃ６ＨＳ
Ｃ６Ｈ３
Ｃ，Ｈδ
Ｃ６Ｈ，
Ｃ６Ｈ５
Ｃ６Ｈ，
Ｃ６Ｈδ
Ｃ６Ｂ，
Ｃ６Ｈδ
Ｃ６Ｈ！Ｉ
Ｃ６Ｈ５
Ｃ６ＨＳ
Ｃ６Ｈ５
Ｃ，Ｈ５
Ｈ
Ｈ
■
Ｈ
Ｈ
例４９９
２−アミノー４−クロロ−５−ホルミルー１−メチルビ
ロール・−６−カルボン酸アミド４−クロロー６−シア
ノー２−ジメチルアミノホルムアミジノ−５−ホルミル
−１−メチルＩｆｆ”−ルｌＪ１ ４ ５ ） ９．５
４１１ヲ、５Ｘｉｌ％Ｏ水酸化ナトリウム水溶液１０
０―中で１時間加熱還流した。冷却後に沈殿物を吸引濾
過し、後洗浄し、乾燥した。式： Ｉ ＣＨ！ｓ の化合物４．０ ０ ９（理論値の５０％）が得られた
。融点２１７℃（分解）。ＸＲ−、ＮＭＲ−、ＵＶ一お
よび質量スペクトルならびに元素分析は構造式と一致し
た。
ロール・−６−カルボン酸アミド４−クロロー６−シア
ノー２−ジメチルアミノホルムアミジノ−５−ホルミル
−１−メチルＩｆｆ”−ルｌＪ１ ４ ５ ） ９．５
４１１ヲ、５Ｘｉｌ％Ｏ水酸化ナトリウム水溶液１０
０―中で１時間加熱還流した。冷却後に沈殿物を吸引濾
過し、後洗浄し、乾燥した。式： Ｉ ＣＨ！ｓ の化合物４．０ ０ ９（理論値の５０％）が得られた
。融点２１７℃（分解）。ＸＲ−、ＮＭＲ−、ＵＶ一お
よび質量スペクトルならびに元素分析は構造式と一致し
た。
例４９９と同様に表５に記載した化合物が得られた。
例番号
ＬＡ
ＬＸ
Ｌ２
Ｌ３
？ｍＨＩ５
ｎ−Ｃ，４１１−１
インーＣ３Ｈ，
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
イソーＣ，Ｉ｛，
ｓ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−ｃａｌｌｘｘ
ネオーＣ５Ｈ１■
ｎ−Ｃ６Ｈ１３
ｎ””Ｃ’ｌＨ１５
ｎ−Ｃ８Ｈ１７
ｎ−Ｃ９Ｈ１９
ｎ−Ｃ１０Ｈ２１
ｎ−Ｃａｌ”２３
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
Ｃ１｛Ｏ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
融点〔℃〕
”Ｃ１２Ｈ２５
ｎ−Ｃ１３１１２７
ｎ−Ｃｌ４Ｂ２９
か−Ｃｌ，！！３１
ｎクｚ ６ Ｈ３ ３
ｎ−ＣｌフＨ３δ
”ＣｌｇＩＩ３７
ｎ｛１６Ｈ３ｇ
ｎ”ｌｌ’２０Ｂ４１
シクロベ殆Ｒ，
シクロ−ｃ４Ｈフ
シクロ−０５Ｈ９
シクローＣｌｕｌｌ
シクローＣ？Ｈｌ３
シクローＣｓ｝Ｅｘａ
シクロ−ＣｇＨ１，
シクロ−０１ｐＨｌ，
ＣＨ２ＣＭ，ＣＪ
ｃＢ，，ｃＨ，，ｏｃｎ３
ｅｌｌ，Ｃｌｌ２ＱＣ，Ｈ，
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ１Ｉ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＥ３），
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ，），
ＣＨ２ＣＭ，８ＣＨ３
ＣＨ２ＣＨ２８Ｃ２Ｈ５
（ＣＨ２）３ＣＪ
（ＣＨ２）３０ｃＨ３
（ＣＨａ）ａＯｃ２Ｈａ
（ＣＨａ）３ＮＢａ
（ＣＥ２）３Ｎ（ＣＢＳ）２
（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃ２１１５）２
（ｃＨ，），，ｓｃｎ３
（ＣＨｚ）ｓ８ｃ＋ａＨｓ
ＣＭ，Ｃ６Ｂ！
ＣＨ２ＣＨ２Ｃａｌ！ａ
ＣＨ（Ｃｌｌ３）Ｃ，Ｉ１，
ＣＨ（Ｃ６ＨＩＳ）２
０６Ｈ，
０６Ｈ４−（２）−ＣＪ
ＣａＨ４−（３）−ｃＩ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
Ｃ′ＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩｉＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ｃｎｏ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
Ｃ，１１４−（４）−（１’／
ＣａＨ４−（２）−ｏｃＨ．，
ＣｓＨ４−（３）−ＱＣ狗
ＣｓＨ４−（４）−ｏｃｎ３
ＣａＨａ−（２）−０Ｃ２Ｈｓ
ＣａＨ４−（３）−ｏｃ２ｎ，
Ｃａ”４−（４）−ｏｃ２ｎ５
ＣａＨ．−（２）−ＮＯ２
０６Ｉ｛４−（３）−ＮＯ２
ＣａＨａ−（４）−ＮＯ２
ＣＨ２−ＣＯＯＣＲ，
ＣＩ１＝−ＣＯＯＣ，Ｈ１ｓ
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨｉ）ｉ
Ｎ（ＣｚＨａ）ｇ
Ｃｌ！３
ｃ，ｎ５
ｎ−０３Ｈフ
イン一０３Ｂ，
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＢＯ
Ｃ｝ＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＥＯ
ＣＩ｛Ｏ
ＣＲＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩｉＯ
Ｃｌ｛Ｏ
ＣＨＯ
Ｃｌ｛Ｏ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ｃｎｏ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ｃｎｏ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ｎ−Ｃｌ３Ｈｌフ
シクｏ−Ｃ６Ｈユ、
Ｃ，Ｕ，，
ＣｇＨ４Ｂｒ
ＭＥ２
Ｎ（ＣＨ３）ｇ
Ｎ（ＣｚＨａ）ａ
ＣＨ３
０２Ｈ５
ｎ−０３Ｈ７
イン−Ｃ３Ｈ，
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−０１３Ｈｌ７
シクローＣ６Ｈｌ Ｉ
Ｃ６Ｈ５
Ｃ２Ｈ，Ｃｊ
ｋｉｄ２
１４（ＣＩＩ３）２
Ｎ（Ｃ２ＨＩ５）２
ＣＨｒ３
ＮＢ，
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（ＣａＨｓ）ｇ
ＣＭ，
０２Ｈ，
ｎ−０３Ｈヤ
イン一〇３１｛，
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−Ｃｌ ３Ｈ１ ’Ｆ
シク１べｒａＩ｛ｘｘ
Ｃ６Ｈ５
Ｃ，ｇＨ４Ｂｒ
Ｎｌｌ，
Ｎ（ＣＨ３）１１
Ｎ（ＣＩＨ５）２
０ｉ！，
ｃａｎ５
ｎ−０３Ｂｙ
イソ−Ｃ３Ｉｉ，
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ＣＨＯ
ＣＩＯ
ＣＩＯ
ＣＨＯ
ＣＨＯ
Ｃ１ｌＯ
ＣＨＯ
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＭ，
ＣＥ３
ＣＨ３
ＣＭ，
（１’Ｈ３
ＣＭ３
ＣＨ３
Ｃｌｌ３
ＣＨ，
ＣＨ３
ｃｇ，
０２Ｈ，
１１１０３１｛７
インーＣ３Ｈフ
ｎ−Ｃ，Ｈｇ
ｎ−＋４３Ｈ１’Ｆ
シクロ−０６Ｈ１１
０６Ｈ５
Ｃ２Ｈ，Ｂｒ
ＮＨ２
Ｎ（Ｃ１１Ｉ３）２
Ｎ（０２Ｈ５）２
０Ｈ３
０２Ｈ５
ｎ−ｃ３Ｈヮ
イソーＣ３Ｈフ
ｎ−Ｃ，Ｈｇ
ｎ−Ｃ）３Ｈ１，
シクローｃ，ｎ１ｌ
Ｃ，Ｈ，
０２Ｈ．Ｃｊ
Ｃ６ＨＩ
Ｃ，Ｈ，
Ｃ，Ｈ５
０６Ｈ５
０６Ｈ５
０６Ｈ，
Ｃ，Ｈ３
ｃ，Ｈ５
Ｃ，Ｈ，
０６ＨＩＳ
０６Ｈ５
Ｃ６Ｈ５
Ｃ，Ｈ５
０６Ｈ，
Ｃ６ＨＩｓ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
Ｈ
ｎ−（４３Ｈｌ’Ｆ
シクローＣ６Ｈ１１
０６Ｈ５
Ｃ２｝１４０ｍ｛
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨ３）１１
Ｎ（Ｃ２ｎｓ）２
ＣＨ３
Ｃ２Ｅ５
ｎ−Ｃ３］｛７
インーＣ３Ｈ？
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−Ｃｌ３Ｈｌ？
シクローｃａｌｉｘｘ
Ｃ６Ｈδ
０２Ｈ，Ｂｒ
ＮＨ，
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（ＣｌｌｉＩ５）２
ＣＨ３
ＣＨ３
０′Ｈ３
ＣＨ３
ＣＨ，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＢ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ｃ，ｎ５
Ｃ６Ｈ５
Ｃ６ＨＩＳ
Ｃ，Ｈ，
Ｃ，Ｈ，
Ｃ６Ｈ３
Ｃ６Ｈ，
Ｃ６Ｈ８
Ｃ６ＨＳ
例６５３
４−クロロー６−シアノー２−ジメチルアミノホルムア
ミジノ−１−メチルピロールー５一力ルパルデヒドオキ
シム ４−クロロー３−シアノー２−２−ジメチルアミノホル
ムアミジノ−５−ホルミル−１−メｆルｉ ｏ −ｋ
（ 例１ ４ ３ ） ７．２ ．！ｉ’と、ヒＦ’ｏ
’ｔシルアンモニウムクロリド４．２ Ｉ！と、炭酸水
素ナトリウム５．１９とをエタノール／水（１：１）１
００１中で６時間加熱還流させた。冷却後に、水０．５
ノを添加し、沈殿物を吸引濾過し、後洗浄し、乾燥した
。式： の化合物５．５９が得られた。融点２２０〜２２２″Ｏ
．ＸＲ＋、ＮＭＲ＋、υ■一および／Ｘ負スペクトルな
らびに元素分析は構造式と一致した。
ミジノ−１−メチルピロールー５一力ルパルデヒドオキ
シム ４−クロロー３−シアノー２−２−ジメチルアミノホル
ムアミジノ−５−ホルミル−１−メｆルｉ ｏ −ｋ
（ 例１ ４ ３ ） ７．２ ．！ｉ’と、ヒＦ’ｏ
’ｔシルアンモニウムクロリド４．２ Ｉ！と、炭酸水
素ナトリウム５．１９とをエタノール／水（１：１）１
００１中で６時間加熱還流させた。冷却後に、水０．５
ノを添加し、沈殿物を吸引濾過し、後洗浄し、乾燥した
。式： の化合物５．５９が得られた。融点２２０〜２２２″Ｏ
．ＸＲ＋、ＮＭＲ＋、υ■一および／Ｘ負スペクトルな
らびに元素分析は構造式と一致した。
例６５３と同様に、表６に記載したイし合物力ｔｎづ１
１Ｈ，！３ ｎ−Ｃｌ ２Ｈ２ ５ ｎ−Ｃｌ ３Ｈｌ ’Ｆ ｎ−０１４Ｈ’９ ”Ｃ１５Ｈ３１ ”Ｃｌ６Ｈ５３ ｎ−Ｃ１ｖＨＳ５ ｒｓ−Ｃｌ８Ｂ！， ｎ−ＣｌｇＨ３ｇ ｎ”２０Ｈ４１ シクロ−０３Ｈ５ シクロ−ｃ４Ｂフ シクロ−Ｃ３Ｈ， シクｏ−ｃ６Ｈ１ｌ シクローＣ’ＦＨｌＢ シクローＣＨＨｌＢ シクロ−Ｃ９町シ シクロ−ＣＩＯＨ１． ＣＨ２ＣＨ２ＣＪＩ Ｃ｝１２０Ｈ２ＯＣＲ３ 得られた。
１Ｈ，！３ ｎ−Ｃｌ ２Ｈ２ ５ ｎ−Ｃｌ ３Ｈｌ ’Ｆ ｎ−０１４Ｈ’９ ”Ｃ１５Ｈ３１ ”Ｃｌ６Ｈ５３ ｎ−Ｃ１ｖＨＳ５ ｒｓ−Ｃｌ８Ｂ！， ｎ−ＣｌｇＨ３ｇ ｎ”２０Ｈ４１ シクロ−０３Ｈ５ シクロ−ｃ４Ｂフ シクロ−Ｃ３Ｈ， シクｏ−ｃ６Ｈ１ｌ シクローＣ’ＦＨｌＢ シクローＣＨＨｌＢ シクロ−Ｃ９町シ シクロ−ＣＩＯＨ１． ＣＨ２ＣＨ２ＣＪＩ Ｃ｝１２０Ｈ２ＯＣＲ３ 得られた。
例番号
Ｌ１
び
６６０・
ｃ２ｓ５
ｎ′″Ｃ３Ｈ，
イソベ≧Ｈヮ
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
イソーＣ４Ｈ，
ｓ−Ｃ，Ｈｇ
ｎ−ｃａ｝’ｘ１
ネオーＣ，Ｈエ１
ｎ −Ｃ ６ Ｈ ｚ ３
ｎ−Ｃ？Ｈｚ５
ｎ−ＣＨＨＩフ
ｎ−Ｃ ｇｌｉｂ ｇ
ｎ−ｃｌｏＨ２１
ＣＨ２０Ｈ２ＱＣ’２｝！５
ＣＨ２ＣＨ２ＮｓｍｃＨ−Ｎ（ＣＨ３）２Ｃｌｉ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）２ ＣＨ２ＣＥ２Ｎ（Ｃ，Ｈ５）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｂｅ｝１， ＣＨ２ＣＭ２ＳＣ２Ｈ３ （ＣＨ２）３ＣＪ （ ＣＨ２ ）３００Ｈ３ （ＣＨｉ）３００ｇＨｓ （ＣＨ２）！ル−ｃａ−Ｎ（ｃａ３）ａ（Ｃ馬）ｓＮ（
Ｃｌｌｓ）ｚ （Ｃｌｌａ）３１Ｊ（Ｃａｎｓ）ｓ （ＣＨ．）３８０Ｈ３ （ＣＨｚ）３８ｃｓ＋ｌＩｓ ＣＢ２０６ＭＳ ＣＨ２０Ｈ２Ｃ６Ｈ５ ＣＩＩ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈ３ ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）２ ０６ＨＳ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＣＪ 融点〔゜０〕 Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＩ ＣａＨ４｛４）−ＣＪＩＩ ＣａＨ４−（２）−ｏｃＨ３ ＣｓＨ４−（３）−ｏｃａ３ （’ｓＢ４−（４）−ＯＣＲ３ Ｃ６Ｈ４−（２）−０Ｃｓｉｉａ Ｃ６Ｈ４−（３）−０ＣＩ！Ｈ５ Ｃ６Ｈ４−（４）−０Ｃ２Ｈ３ ＣｓＢ４｛２）−ＮＯｘ ０６Ｈ４−（３）−ＮＯ２ ＣａＨａ−（４） ＮＯ２ ＣＨ２−ｃＯＯＣＲ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ， Ｎ＜Ｈ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（ＣＥＩ３）２ Ｎ（Ｃ２｝Ｉ３）２ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ １１｛４Ｈフ イン−Ｃ，１１フ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ＣＨ２Ｃ｝１２０Ｅ２ＮＨ２ シクローＣ６１ｌ１１ Ｃ，Ｈδ ０２Ｈ４Ｂｒ ＮＨ， Ｎ（ＣＨ５）２ Ｎ（ＣｇＨ５）ｇ 例７６５ ２−アセチルアミノー４−クロロー３，５−ジシアノー
１−メチルビロール ４−クロロー３−シアノー２−ジメチルアミノホルムア
ミジノ−１−メチルビロール−５一力ルバルデヒＰオキ
シム（例６５５）５．０１酢酸無水物４０―中で１５時
間加熱還流させた。
２Ｎ（ＣＨ３）２ ＣＨ２ＣＥ２Ｎ（Ｃ，Ｈ５）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｂｅ｝１， ＣＨ２ＣＭ２ＳＣ２Ｈ３ （ＣＨ２）３ＣＪ （ ＣＨ２ ）３００Ｈ３ （ＣＨｉ）３００ｇＨｓ （ＣＨ２）！ル−ｃａ−Ｎ（ｃａ３）ａ（Ｃ馬）ｓＮ（
Ｃｌｌｓ）ｚ （Ｃｌｌａ）３１Ｊ（Ｃａｎｓ）ｓ （ＣＨ．）３８０Ｈ３ （ＣＨｚ）３８ｃｓ＋ｌＩｓ ＣＢ２０６ＭＳ ＣＨ２０Ｈ２Ｃ６Ｈ５ ＣＩＩ（ＣＨ３）Ｃ６Ｈ３ ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）２ ０６ＨＳ Ｃ６Ｈ４−（２）−ＣＪ 融点〔゜０〕 Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＩ ＣａＨ４｛４）−ＣＪＩＩ ＣａＨ４−（２）−ｏｃＨ３ ＣｓＨ４−（３）−ｏｃａ３ （’ｓＢ４−（４）−ＯＣＲ３ Ｃ６Ｈ４−（２）−０Ｃｓｉｉａ Ｃ６Ｈ４−（３）−０ＣＩ！Ｈ５ Ｃ６Ｈ４−（４）−０Ｃ２Ｈ３ ＣｓＢ４｛２）−ＮＯｘ ０６Ｈ４−（３）−ＮＯ２ ＣａＨａ−（４） ＮＯ２ ＣＨ２−ｃＯＯＣＲ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ， Ｎ＜Ｈ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｎ（ＣＥＩ３）２ Ｎ（Ｃ２｝Ｉ３）２ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ １１｛４Ｈフ イン−Ｃ，１１フ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ ＣＨ２Ｃ｝１２０Ｅ２ＮＨ２ シクローＣ６１ｌ１１ Ｃ，Ｈδ ０２Ｈ４Ｂｒ ＮＨ， Ｎ（ＣＨ５）２ Ｎ（ＣｇＨ５）ｇ 例７６５ ２−アセチルアミノー４−クロロー３，５−ジシアノー
１−メチルビロール ４−クロロー３−シアノー２−ジメチルアミノホルムア
ミジノ−１−メチルビロール−５一力ルバルデヒＰオキ
シム（例６５５）５．０１酢酸無水物４０―中で１５時
間加熱還流させた。
水１００１を添加した後、さらに１０分間加熱還流させ
、引き続き反応混合物を氷６００ｇに注いだ。この混合
物を半濃厚苛性ソーダ液で一５に調節し、室温で２時間
放置した後に、沈殿物を吸収濾過し、後洗浄し、乾燥し
た。式：の化合物２．２ ｇ（理論値の４７％）が得ら
れたう融点１８０〜１８２℃。工Ｒ−ＮＭＲ−、ＵＶ一
および質量スペクトルならびに元素分析は構造式と一致
した。
、引き続き反応混合物を氷６００ｇに注いだ。この混合
物を半濃厚苛性ソーダ液で一５に調節し、室温で２時間
放置した後に、沈殿物を吸収濾過し、後洗浄し、乾燥し
た。式：の化合物２．２ ｇ（理論値の４７％）が得ら
れたう融点１８０〜１８２℃。工Ｒ−ＮＭＲ−、ＵＶ一
および質量スペクトルならびに元素分析は構造式と一致
した。
例７６５と同様に、表７に記載した化合物が得られた。
例番号Ｌｌ
Ｌ２
融点〔℃〕
０１１Ｈ５
ｎ−０３Ｈフ
ィン−Ｃ３Ｈフ
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
７４０ イソ一〇，Ｈ，
７４１ β−Ｃ，Ｈ，
７４２ ｎ−Ｃ ３Ｈ１１
７４６ ネオーＣＩＳＨＩ１
７４４ ｎ−Ｃ６Ｈｌ３
７４５ ｎ Ｃ７Ｈｌ５
７４６ ｎ−ｃｔ１”１７
７４７ ｎ ＣｏＨｌｏ
７４８ｎＣＩＯＨ２１
７４９ ｎ ＣｌＩＨ２３
７５０ ｎ−ｃｌ２”２５
７５１ ｎ−ｃｌ３Ｈ２’ｙ
７５２ ｎ−ｃｌ４Ｈ２９
７５３ ”−ＣｌｓＨ３ｘ
７５４ ｎ−Ｃ１６Ｈ３３
７５５ ｎ−ｃｌ７Ｈ３５
７５６ ｎ−ＣｌＢＨ３’Ｆ
７５７ ｎ−ｃｌｕＨ５９
７５８ ｎ−ｃ２０Ｈ４１
７５９ シクロー０３Ｈ５
シクロ−Ｃ，Ｈ，
シクローＣＩＳＨ９
シクロー０６Ｈ１１
シクローＣ７Ｈｌ３
シクローＣｔｌＨ１５
シクローＣＩＪＢ１フ
シクロ−ｃｘ Ｏ”１ ｅ
ＯＨ２０Ｅ，（’ｊ
ＣＨ２Ｃｌ！２００Ｈ３
ＣＩ｛２０Ｈ２００２Ｈ５
Ｃ１１２ＣＨ２Ｎ−ＯＨ−Ｎ（ＣＩＨ３）２ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ（ＣＨ３）２ ＣＨｍＣ１１２”ＣＣｘＨｓ）２ ＣＨ２ＣＨ，８ＣＩＩ３ ＣＨ２ＣＨ，８Ｃ２Ｈ５ （ＣＨ２）３０ノ （ＣＥ２）３００Ｈ３ （ＣＨｚ）ｉ０ｃａＨｓ （ＣＨｚ）ｓｌＪ−０１−Ｎ（Ｇ｛ｓ）２（ＣＭ２）ｓ
ＨｃｃＨｓ）２ （ ＣＨ２ ） ３８０Ｈ３ （ＣＨ２）３ＢＣ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ６Ｈ， ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，１１， ＣＨ（ＣＨ３）ＣｅｌＨδ ＣＨ（Ｃ６ＨＩＳ）２ Ｃ，］｛， ＣｓＨ＊−（２）−ｃＪ Ｃ６Ｊ｛４−（３）−ＣＪ Ｃ６Ｈａ−（４）−（Ｊ ＣｅＨ＋−Ｃ２）−ｏｃｍ３ ＣｓＨ＋−（３）−ｏｃａ３ ＣｓＨ４−（ ４）−ｏｃＨ３ Ｃｌ５Ｈ４−（２）−ＱＣ２Ｈ， Ｃａ Ｈ４−（３ ）一ｏｃ ２ｕｓ Ｃ５Ｈ４−（４）−０Ｃ２Ｈ， Ｃ６１ｉａ−（２）−Ｎｏ２ Ｃａｋ１４−（３）−ＮＯａ ０６Ｂ４ （４）−ＮＯ２ ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ， Ｎ（？Ｈ−Ｎ （ ＣＨ３ ） ２ Ｎ（ＣＥ５）２ １１（Ｃ２Ｈ５）２ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ３ ｎ−０３｝レ イソーＣ３Ｈフ ｎ−Ｃ４Ｈｇ ”Ｃｌ３Ｈ１？ シクロー０６Ｈ１ｌ Ｃ６”５ ０ ２Ｈ ４Ｂ ｒ Ｎ（ＣＨｓ）ｇ Ｎ（ＣａＨａ）ａ 例８１ ６ ４−クロロー６，５−ジシアノー２−ジメテ４−クロロ
ー６−シアノー２−ジメチルアミノホルムアミジノ−５
−ホルミル−１−メチルビロール（例１４３）４．８９
とシアン化餉（１）１．８９とをＤＭＦ ５ ０ １Ｌ
Ｉ中で５日間加熱還流させた。冷却後、反応混合物を濾
過し、濾液に水２００ｇを象加した。沈殿物を吸引濾過
し、後洗浄し、乾燥した。式： の化合物１．４＃（３０％）が得られた。融点１８０〜
１８４℃。ＩＲ−、ＮＭＲ−、ＵＶ−オヨヒ質童スペク
トルおよび元素分析は栴造式と一致した。
２Ｎ（ＣＨ３）２ ＣＨｍＣ１１２”ＣＣｘＨｓ）２ ＣＨ２ＣＨ，８ＣＩＩ３ ＣＨ２ＣＨ，８Ｃ２Ｈ５ （ＣＨ２）３０ノ （ＣＥ２）３００Ｈ３ （ＣＨｚ）ｉ０ｃａＨｓ （ＣＨｚ）ｓｌＪ−０１−Ｎ（Ｇ｛ｓ）２（ＣＭ２）ｓ
ＨｃｃＨｓ）２ （ ＣＨ２ ） ３８０Ｈ３ （ＣＨ２）３ＢＣ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ６Ｈ， ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，１１， ＣＨ（ＣＨ３）ＣｅｌＨδ ＣＨ（Ｃ６ＨＩＳ）２ Ｃ，］｛， ＣｓＨ＊−（２）−ｃＪ Ｃ６Ｊ｛４−（３）−ＣＪ Ｃ６Ｈａ−（４）−（Ｊ ＣｅＨ＋−Ｃ２）−ｏｃｍ３ ＣｓＨ＋−（３）−ｏｃａ３ ＣｓＨ４−（ ４）−ｏｃＨ３ Ｃｌ５Ｈ４−（２）−ＱＣ２Ｈ， Ｃａ Ｈ４−（３ ）一ｏｃ ２ｕｓ Ｃ５Ｈ４−（４）−０Ｃ２Ｈ， Ｃ６１ｉａ−（２）−Ｎｏ２ Ｃａｋ１４−（３）−ＮＯａ ０６Ｂ４ （４）−ＮＯ２ ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ３ ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ， Ｎ（？Ｈ−Ｎ （ ＣＨ３ ） ２ Ｎ（ＣＥ５）２ １１（Ｃ２Ｈ５）２ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ３ ｎ−０３｝レ イソーＣ３Ｈフ ｎ−Ｃ４Ｈｇ ”Ｃｌ３Ｈ１？ シクロー０６Ｈ１ｌ Ｃ６”５ ０ ２Ｈ ４Ｂ ｒ Ｎ（ＣＨｓ）ｇ Ｎ（ＣａＨａ）ａ 例８１ ６ ４−クロロー６，５−ジシアノー２−ジメテ４−クロロ
ー６−シアノー２−ジメチルアミノホルムアミジノ−５
−ホルミル−１−メチルビロール（例１４３）４．８９
とシアン化餉（１）１．８９とをＤＭＦ ５ ０ １Ｌ
Ｉ中で５日間加熱還流させた。冷却後、反応混合物を濾
過し、濾液に水２００ｇを象加した。沈殿物を吸引濾過
し、後洗浄し、乾燥した。式： の化合物１．４＃（３０％）が得られた。融点１８０〜
１８４℃。ＩＲ−、ＮＭＲ−、ＵＶ−オヨヒ質童スペク
トルおよび元素分析は栴造式と一致した。
例８１６と同様に、表８Ｋ記載した化合物が得られた。
ルホルムアミジノ−１−メチルビロール例番号 ＬＸ
Ｌ２
ＣＨ３
Ｃ２ＨＳ
ｎ−Ｃ３Ｈツ
インーＣ３Ｈフ
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
イソーＣ４Ｈ９
ｓ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−Ｃ５Ｈ１１
ネオ−Ｃ５Ｅ１１
ｎ−Ｃ６Ｈ１３
ｎ−Ｃ７Ｈ１５
ｎ−ｃ８Ｈｌツ
ｎ−ｃｕｎｘｇ
ｎ−ｃｌｏ”２］
融点〔℃〕
ｎツｚ ｚ Ｈ ２ ３
ｎ−ＣＢＨ＊ａ
ｎ−Ｃ１３Ｈ１７
ｎ−Ｃｌ４ｍ２，
ｎ｛１ ５Ｂ３１
ｎ−Ｃ１６１１［５３
ｎ−Ｃｌ′Ｉｌ！！３１Ｓ
ｎ−ＣＩＢＨ５７
ｎ−Ｃｌ９Ｈ３９
ｎべんＯＨ４１
シクロ一〇，，Ｈ，
シクローＣ４Ｈフ
シクロー０５Ｈ，
シクローＣ６Ｈ１１
シクローＣ’ＦＨｌ３
シクローＣＩＨＩＩ５
シクローＣＩＪＨ１７
シクローｃｌＯＨｌ９
ＱＨ２−Ｃ６Ｈａ
ＣＨＩＣＨＩＣ６Ｅ８
ＣＨ（ＣＨ３ ）２Ｃ６ＨＩ
ＣＭ（０６Ｈ５）２
Ｃ６Ｈｆ５
（Ｊ
Ｃｔ
Ｃｔ
例８５３
５−アセチルー２−アセチルアミノー４−７セチルオキ
シ−６−シアノー１−メチルビロール ２−アミノー６−シアノー１−メチルビロリンー４−オ
ン（例１ ） ４．１ １ ＃と酢酸ナトリウム４．９
２ Ｉｉとを、無水酢酸５（１＋ｊ中で１時間加熱還
流させた。水１５０−を添加した後、新たに３０分煮沸
し、次いで呈温に冷却した。沈殿物を吸引濾過し、後洗
浄し、乾燥ξた。式：の化合物６．７ ．９ （理論値
の８５％）が得られた。
シ−６−シアノー１−メチルビロール ２−アミノー６−シアノー１−メチルビロリンー４−オ
ン（例１ ） ４．１ １ ＃と酢酸ナトリウム４．９
２ Ｉｉとを、無水酢酸５（１＋ｊ中で１時間加熱還
流させた。水１５０−を添加した後、新たに３０分煮沸
し、次いで呈温に冷却した。沈殿物を吸引濾過し、後洗
浄し、乾燥ξた。式：の化合物６．７ ．９ （理論値
の８５％）が得られた。
融点１４０ 〜１４１℃。工Ｒ一、ＮＭＲ−、ＵＶ−オ
よび質量スペクトルならびく元素分析は構造式と一致し
た。
よび質量スペクトルならびく元素分析は構造式と一致し
た。
例８５３と同様に表９Ｋ記載した化合物が得られた。
例番号
ＬＸ
Ｌ２
Ｌ３
融点〔℃〕
（Ｈ３
０２Ｈδ
ｎ−０３Ｈフ
ィン−Ｃ３Ｈマ
ｎ−Ｃ，Ｈｇ
イソーＣ，Ｈ，
ｅ−Ｃ４Ｈｇ
ｎ−Ｃ３！１１１
ネオ−Ｃ３Ｈエｌ
ｎ−ｃａＨ１３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣｌｉ，
ＣＯＣＨａ
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＢ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣ’Ｂ３
ＣＯＣ１！，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨＢ
ＣＨ３
ＣＢ３
ＣＨ３
ＣＢ３
ｃｎｓ
ＣＨ３
ＣＨ３
ｎベシＨ１δ
ｎ−ＣＢＨｌフ
ｎ｛？ｇＨ１ｇ
かＣｌＯＨ２１
ｎ＜１ ｚ Ｈ２ ３
ｎ械ｈ２Ｈ２５
ｎ−Ｃｌ３１１１，ｌＦ
ｎべｈ４Ｈ１ｇ
ｎヘｂ５Ｉ！３１
ｎ｛１６Ｈ３３
ｎ−ｃｘ’ｙＨｓｓ
ｎ−Ｃ１８Ｂ３フ
ｎ｛１ ｇＨ３ｇ
ｎ−Ｃ２０ａ４ｌ
ＣＨ２ＣＩ１ｍＩｗＣＨ２
ＣＨ，Ｃ■ＣＨ
シクローＣａｌｌＩ５
シクローＣ．ｌＩフ
シクローＣ６Ｈ１１
シクローＣ’ＦＥ１３
ＣＯＣＩＩＩ３
ｃｏｃａ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ｃｏｃｇ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＪ｛３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣ｝Ｉ，
ｃｏｃｎ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
Ｃｌｌｉ，
ＣＨ，
ＣＨ，
ＣＨ３
（＋ｌ｛３
ＣＭ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃ１ｌ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
シクローＣＩ！Ｈ１５
シクロー０９Ｈ１フ
シク”ＣＩＯＢ１９
ＣｉＩ，ＣＨ２０ＣＯＣＩ｛３
ＣＨ，Ｃｉｌ２０ＣＨ３
ＣＭ２ＣＭ２０Ｃ２Ｈ，
ＣＭ２ＣＭ，ＮＨＣＯＣＨ３
Ｃｌ２ＣＨ．Ｎ（ＣＨ３）２
ＣＨ，ＣＨ．Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２
Ｃｌ｛２０Ｈ２８０Ｈ，
ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ２Ｅ５
（ＣＢ２）３０ＣＯＣＥ３
（ＣＨ２）３０ＣＨ３
（ＣＨａ）３０ｃＨａ
（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＣＨ．
（ＣＨ２）３Ｎ（Ｃｌｉ３）２
（ＣＨ２）ｓｌＪ（ＣａＨＩ５）ｚ
（ｃｎ２）３ｓｃｎ，，
（ＣＨｇ）３８ｃｚＨ５
ＣＨ２Ｃ６Ｈ５
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ，
ｃｏｃａ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＩＩＩ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣ｝Ｉ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣ！ＩＩ，
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＩ｛３
ＣＨ３
ＣＨｒ３
ＣＨ３
ＣＨ，
ＣＨ，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＢ３
ＣＢ，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ，
ＣＭ，
ＣＨ３
０Ｈ，
ＣＨ３
Ｃｌｌ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ，
ＣＨ（ＣＨ３）０６Ｂ５
ＣＢ（０６Ｈ５）２
Ｃ６ｌＩ８
ＣａＨａ−（２）−Ｃｊ
ＣｓＨ＊−（３）−ｃｊ
ＣａＨ４−（４）−ｃノ
Ｃ６Ｈ４−（２）−Ｎｏ，
ＣａＨａ−（３）一Ｎｏ２
０６Ｈ４−（４）−ＮＯ２
０６Ｈ４−（２）−ｃＮ
Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＮ
Ｃ６１１１４−（４）−Ｃ１Ｊ
ＣａＨ４−（２）−ｃｏｏｃｎ３
Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＯＯｃＨ，
Ｃ６Ｈ４−（４）−ＣＯＯＣＨ３
ビリドー２−イル
ビリド−６−イル
ピリド−４−イル
ＣＨ２−ＣＯＯＣＩ！３
ＣＯＣＨｓ
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＢ３
ｃｏｃｎ，．，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣ’Ｈ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＩ｛３
ＣＯＣ｝！３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＥ，
ＣＯＣＨ３
ＣＨ，
ＣＨ３
ＣＨ，
ＣＢ３
ＣＨ３
ＣＨｓ
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃｌ！，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ＋３
ＣＨ３
ＣＩ｛２−ＣＯＯＣ２Ｈ，
ＮＥＣＯＣＨ５
Ｎ（ＣＨａ）２
Ｎ（ＣｚＨａ）２
ＣＨ，
Ｃ２Ｈ５
イン一０３Ｈ’／
ＣＨ２ＣＨくＨ２
シクロ−０６Ｈ１１
０Ｈ，ＣＭ，ＯＣＯＣＨ３
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＥ３
Ｃ，Ｈδ
ｔり｝Ｆ−３−イル
ＮＨＣＯＣＨ３
ＣＨ，
Ｃ２Ｈ５
イソ−Ｃ３Ｈ？
ＣＨ２Ｃ｝１−Ｃｌ！，
ＣＨ，ＣＨ２０ＣＯＣＨ３
ＣＩ｛２０Ｈ，ＯＣＲ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ，
ＣＯＣＨ３
ＣＯＣＨ３
ＣＨ，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃｌ｛，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ｃ，！｛，
Ｃ６Ｈ５
Ｃ６Ｈδ
Ｃ’６Ｈ，
ＣａＨＳ
Ｃ６”Ｉｓ
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃｌｉ３
ＣＨ３
ＣＨ，，
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃ，Ｈ５
ＣａＨ４−（４）−ＣＮ
ＮＥＣＯＣｉ！，
（ＣＨ２）３−０−ＣＨ２Ｃ，］｛，
Ｃ６ＨＳ
Ｃ６ＨＢ
Ｃ，Ｈ，
ＣＯＣＨ３
朔
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ，
ＣＨ３
Ｃ１１３
ＣＨ３
例９５１
ＣＯＣＥＩ（ＣＨ，）２ＣＨ（ＣＨ，），ＣＯＣ６Ｈ５
Ｃ，Ｈ， （Ｎ）−１１１Ｃ６Ｈ１３ ！ｌｃ６Ｈ１３ニウムク
ロリド４．２ｙと、炭酸水素ナトリウム５．１ｙとをＨ
２０／ｘタノール（１：１）１００１ＩＬｔ中で３時間
加熱還流させた。室温に冷卸した後にＨ２０で希釈し、
沈殿物を吸引ｍ過した。式：Ｕｋｉ２ の化合物４．２ Ｆ （理論値の８３％）が得られた。
Ｃ，Ｈ， （Ｎ）−１１１Ｃ６Ｈ１３ ！ｌｃ６Ｈ１３ニウムク
ロリド４．２ｙと、炭酸水素ナトリウム５．１ｙとをＨ
２０／ｘタノール（１：１）１００１ＩＬｔ中で３時間
加熱還流させた。室温に冷卸した後にＨ２０で希釈し、
沈殿物を吸引ｍ過した。式：Ｕｋｉ２ の化合物４．２ Ｆ （理論値の８３％）が得られた。
融点〉２６０℃。工Ｒ一、ＮＭＲ−、ａｖ−オヨヒ質量
スペクトルならびく元素分析は構造式と一致した。
スペクトルならびく元素分析は構造式と一致した。
同様の方法で、次の表１０に記載した化合物が得られた
。
。
表ｉ Ｑ Ｎ−０１１
閤
例番号 ＬＸ
ｃ２ｎ，
ｎ−Ｃ３Ｈ７
イソーＣ３Ｈ７
ｎ−Ｃ４Ｈｇ
イソーＣ４Ｈ９
ｓ−Ｃ，Ｉ｛ｇ
’Ｑ−Ｃ５Ｊ１
ネオーＣＩｓＨｌエ
Ｌ２
Ｌ３
融点（’Ｃ）
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＩＪＨ２
ｎ＝ｃ６Ｈ１３
ｎ−ＣＰＩＨｌ
ｎ−ＣＢＨＩツ
ｎ−ＣｇＨ１ ｇ
ｎ−ＣＩＯＥ２１
ｎ｛１１Ｈ２３
”Ｃ１２Ｈ２１５
ｎ−Ｃ１３Ｈ２７
ｎ｛１４Ｈ２ｇ
ｎべｂ５Ｈ３１
ｎ−Ｃ１６Ｈ３３
ｎ−Ｃ１ｌＦＨ３５
”−Ｃｌ８Ｉｉ３？
”Ｃｌ９Ｅ３９
ｎ−Ｃ２０Ｈ４１
ＣＭ，ＣＨ−ＣＨ２
ＣＢ，Ｃ■ＣＨ
シクローＣ３Ｈ５
シクロベ−月７
シクロ−ＣＡＢ＆，
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＥ２
Ｎｌｉ，
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
Ｎｕ，
ＮＨ２
ＮＨ，
ＮＨ２
ＩＪＨ２
ＮＨ２
ＮＨ１ｌ
ＮＨ，
ＮＨ，
ＮＨ２
ＨＥ２
ＮＨ２
Ｎｌｉ２
？クローｃａａｘｘ
シクローＣ’ＦＨｌ３
シクローＣ．Ｈ■５
シクロー０９Ｈ１フ
シクローｃｌ ｏＨ１９
ＣＨ２ＣＭ，０１１
ＣＩ｛，Ｃｌｉ，ＯＣＲ３
ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５
Ｃｌｉ２Ｃｌ！２ＮＢ，
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ，）２
Ｃｌｉ２ＣＩ１２Ｎ（Ｃ２Ｈ，）２
Ｃｌｉ２ＣＢ，８０Ｈ３
ＣＥ２ＣＨ２８Ｃ２Ｈ，
（ＣＨ２）３０Ｈ
（Ｃ｝ｉｓ）ｓＯｃＨｓ
（Ｃ”ａ）３０ｃａｌｉｓ
ＣＣＨ２）ｓＩＩＨａ
（ＣＨｓ＋）ｓＮ（ＣＨ＋Ｓ）２
（ＣＩ｛２）３Ｎ（ＣｚＨ５）２
（ＣＥ２）３８ＣｉＩ，
ＮＨ２
ＮＥ２
Ｎ′Ｈ２
ＮＨ，
ＮＨ２
ＮＨ２
ＩＪＨ，
ＮＨ２
ＮＨ２
ＭＢ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
Ｎｌ１２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＭＢ２
ＮＨ２
（ＣＨ怠）ａ８ｃ２１１１ｓ
ＣＨｆｌＣ６Ｈ５
ＣＩＩ，ＣＩｌ，Ｃ，Ｉ！，
Ｃｌｉ（ＣＨｒ５）Ｃ，！ｉ，
ＣＨ（Ｃａｎｓ）ｍ
Ｃ（３Ｈδ
ＣａＨ４｛２）−０Ｈ
ｃ，Ｈ４｛３）−０Ｈ
Ｃ６Ｈ４｛４）−ＯＨ
ＣｅＨ４｛２）−ｏｃａｓ
Ｃ６”４｛３）−０ＣＨ３
Ｃ６Ｈ４べ４）一０ＣＨ３
Ｃ，Ｉ！，べ２）−００ｚＨｓ
Ｃａ！！４｛３）−０Ｃ２ｉ１ｓ
ＣａＨａ ｛４）−０Ｃ１Ｈ５
Ｃ６Ｈ，｛２）−Ｃノ
ＣａＥａ｛３）−Ｃｊ
Ｃ６Ｈ４二＜４）−Ｃノ
０６１１４｛２）−Ｎｏｌｅ
ＣａＨ４−（３｝−Ｎｏｗ
ＮＨ２
ＭＨ，
ＨＨ２
ＮＨ，
ＮＨ，
ＭＨ２
ＮＨ，
ＮＨ２
ＮＢ，
ＮＨ２
ＮＨ１１
ＮＨ，
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＥ，
ＮＨ２
ＩＩＩ，
ＮＨ，
ＮＨ，
２０５（分解）
１９０（分解）
２１０（分解）
２４０（分解）
２２０（分解）
Ｃ６Ｈ４−（４）−ＮＯ２
０ｓＨ４−（２）−ＮＨ２
Ｃ６１Ｉ４−（３ ）−ｎＨ２
Ｃ６Ｈ４−（４）−ＮＨ，２
Ｃ，！！，−（２）べ■３
ＣａＨ４−（３）−ｃｎ３
Ｃ６Ｈ４−（４）−Ｃｌｌ３
ＣａＨ４−（２）｛’２Ｈｓ
ｃ，ｇ，一（３）−ｃ，ｇ５
Ｃ６１ｉａ−（４）−ＣＨａ
Ｃ，ＩＩＩ，−（２）−ＣＮ
Ｃ６Ｈ４−（３）−ＣＮ
０６Ｈ４−（４）−ＣＮ
ＣａＨ４−（２）−ｃｏｏｃｎ３
ＣａＨ４−（３）−ＣＯＯＣＨｓ
Ｃ６Ｈ４−（４）−ＣＯＯＣＨ，
ビリドー２−イル
ビリド−３−イル
ピリド−４−イル
ＮＨ２
ＮＨ２
ＨＨ２
ｎ′Ｈ，，
Ｎ１１２
ＮＨ，
ＮＢ２
Ｎ′Ｈ２
ＮＨ，
ＮＥ２
ＮＢ２
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ２
Ｎ１１２
ＨＨ２
ＮＨ２
Ｎ｝Ｉ２
１９０（分解）
０６Ｈ３−（３１４）−Ｃｌ＊
ＣＢｉ２−ＣＯＯＣＨ３
ＣＨ２−ＣＯＯＣｚＨａ
ＮＨ２
Ｎ（ＣＢｓ）ａ
Ｎ（０２Ｈａ）ｓ＋
Ｂ
Ｒ
Ｒ
Ｈ
ＮＨ，
ＮＨ，
ＮＨ，
ＮＨ，
ＮＨ２
ＮＨ２
Ｎ（ＣＨ３）２
Ｎ（Ｃｓ＋Ｈｓ）２
Ｎ（ｎベーも）２
Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｂ１ｇ）２
■
ＣＢ，
０２Ｈ５
インーｃ３ｍ，
ＣＨ２ＣＢｌｌＩＩＣＨ２
シクロー０６ＨｌＩ
ＣＨ２０Ｍ２０Ｈ
ｃＨ２ｃｎ＝ｏｃＨ，，
ａｌｌ２ｃ，Ｈ，
０６Ｈ，
Ｑ，１１，｛４）−００Ｈ５
Ｃ６｝１４−（２）−Ｃｌｌ３
（３）一ピリジル
ＭＥ，
Ｈ
Ｒ
Ｈ
ｆ−）
Ｎ Ｎ−ＣＢ，
（一ノ
ＮＨ，
ＮＨ２
ＭＢ２
Ｎ′Ｈ２
ＮＢ２
ＮＨク
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ，
ＮＥ，
Ｎｌ｛，
Ｎ１Ｎ．，
ＭＨ，
ＮＣＣＨｓ）２
Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｃｌ｛，
ＣＨ，
ＣＥ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
ＣＨ３
Ｈ
ＣＨ，
Ｃ２Ｈδ
イン一０３Ｈ’Ｆ
ＣＥ２０Ｈ＜’｝１２
ＣＨ２０Ｈ，ＯＨ
ＣＨ２０Ｈ２００Ｈ３
ＣＨ２Ｃ６Ｈ５
０６ＨＳ
ＣａＨ＋−（４）−０ＣＨ３
Ｃ６Ｈ４−（４）−ＣＮ
ＮＨ２
Ｂ
Ｈ
Ｈ
（ＣＨ２）ｓ−０−四２Ｃ−５
ｒ−＼
Ｎ Ｏ ｃｎ３
Ｘ−ノ
ＮＴ１ａ Ｃ６Ｈ３
ＮＨ２ Ｃ６Ｈ５
ｋ’Ｈ＊ Ｃ６ｉ１５
ＮＨ２ Ｃ６Ｈ５
ＮＨ２ Ｃ６Ｈ５
ＮＨ， Ｃ６Ｈ５
ＮＨＱ ｃ６ｕｓ
ＮＨａ Ｃ６Ｈ５
ＮＨ， Ｃ，Ｈ，
ＮＨ２ Ｃ６Ｈ５
ＮＨ２ Ｃ６Ｈ５
Ｎ（Ｇ｛５）１ ｃ，Ｈ，，
Ｎ（０２Ｈ５）２ ＣｅＨｓ
・○
ｃａｌｌｇ
ＮＨ２
ｎ
例１０９２
６−クロロ−４−シアノー５−ジメチルアミノホルムア
ミジノ−２−ホルミル−１−メチルビロール１ ０．０
＆とメルＶルムのＨ （Ｍｅｌｄｒｕｍ’ ｓ８κｕ
ｒｅ ） ６−１ ＆とをジメテルホルムアミド１００
１ＩＬｔおよびビペリジン１ν中で５０℃で１５時間攪
拌した。水２０Ｄｄ＆飽加した後に、沈殿物を吸引濾過
し、乾燥した。式： の化合物５．２ ，９ （理論僅の３４％）が得られた
。
ミジノ−２−ホルミル−１−メチルビロール１ ０．０
＆とメルＶルムのＨ （Ｍｅｌｄｒｕｍ’ ｓ８κｕ
ｒｅ ） ６−１ ＆とをジメテルホルムアミド１００
１ＩＬｔおよびビペリジン１ν中で５０℃で１５時間攪
拌した。水２０Ｄｄ＆飽加した後に、沈殿物を吸引濾過
し、乾燥した。式： の化合物５．２ ，９ （理論僅の３４％）が得られた
。
融点１９９℃。工Ｒ−、ＮＭＲ−ＵＶ一および／Ｘ童ス
ペクトルならびに元素分析は桝造式と一致した。
ペクトルならびに元素分析は桝造式と一致した。
例１０９６
マロジニトリル６−６．Ｍをｎ−ｆロパノール２００継
に溶かした。さらＫ酢酸ナトリウム５！Ｉと４−クロロ
ー３−シアノー５−ホルミルー２−ジメチルアミノーホ
ルムアミジノ−１−メテルビロール１１．９！ｉとを添
加し、この混合物を室温で８時間攪拌した。沈殿物を吸
引濾過じ、ｎ−プロパノールで後洗浄し、乾燥した。
に溶かした。さらＫ酢酸ナトリウム５！Ｉと４−クロロ
ー３−シアノー５−ホルミルー２−ジメチルアミノーホ
ルムアミジノ−１−メテルビロール１１．９！ｉとを添
加し、この混合物を室温で８時間攪拌した。沈殿物を吸
引濾過じ、ｎ−プロパノールで後洗浄し、乾燥した。
式：
の化合物１ ３．２ ．９ （埋論値の９２％）が得ら
れた。融点１８０℃。工Ｒ一、ＮＭＲ−ＵＶ−および質
量スペクトルならびに元木分析は構造式と一致した。
れた。融点１８０℃。工Ｒ一、ＮＭＲ−ＵＶ−および質
量スペクトルならびに元木分析は構造式と一致した。
同様の方法で次の表１１に記載した化合物が得られた。
例査号 Ｌ１
ＣＥ，
Ｃ２Ｈ５
Ｃ６Ｈ３
ＣＨ（Ｃ｝！３）２
Ｃ２Ｈ６
ｎ−０４Ｈｇ
ＱＨ３
Ｃ，Ｅδ
Ｃ６Ｈ，ＣＨ１ｌ
Ｃ６Ｈ３
Ｌ２
Ｃシへα■Σｒ５）２
ＣｋＩ−ｃ（ααΣ３）２
■く（■ＯＣｚＨａ）ｚ
ｙ（ＣＯＯＣ２Ｈｊ）２
αべ＊】）２
Ｃ９−Ｃ（ＣＮ），
ｃＨ−ｃ（ｃｏｏｃＨ３）（ｏｉ）
ａ！！−ｃ（ｃｏｏｃ，ｎＩＳ）（ｃＮ）ＣＢ−ｃ（ｍ
，バσ） ＣＨ−ｃ（ＣｏｏｃＨ３）（ｃＮ） Ｌ３ 融点 〔゜Ｃ〕 酬０→（ａら）２ １７５ Ｎ−ＣＨｉＮ（ＣＨ３冫２ ｙの１３）２ 皿２ 酬０→（ＣＨｓ）２ Ｎ−０−Ｎ（ｃＨ３）２ 酬口−Ｎ（ｃ１１３）２ ＮＨ２ ！Ｎ（ＣＥ！３ノ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＣＨ３ ａｉｘ（ｃｏｍ，）（ａｎ） Ｎ−ｃＨ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｃ，Ｈ５ ■（■■３）（α） ＮＨ２ １１追 シクロー０６Ｈ１１ ＣＢ−ｃ（ＣＯＣ６Ｈ５）（ＧＪ） Ｎ−ａ｛−Ｎ（ｃＨ３）２ ＣＨ， ０ク（０６Ｈ５）（ＣＮ） 酬０１（四３）２ ［−Ｎ（ＣＨ３）２ ＮＨ２ ＮＨ２ 四３ Ｇｌ−ＣＢ｝−ＮＯ２ 酬Ｃ５１−Ｎ（ＣＨ３）２ ｃｋ１（四３）２ ，”Ｈ−Ｃ（ＣＨ３）−Ｎｏ２ Ｎ−ｃＨ−Ｎ（ＣＨ３）２
，バσ） ＣＨ−ｃ（ＣｏｏｃＨ３）（ｃＮ） Ｌ３ 融点 〔゜Ｃ〕 酬０→（ａら）２ １７５ Ｎ−ＣＨｉＮ（ＣＨ３冫２ ｙの１３）２ 皿２ 酬０→（ＣＨｓ）２ Ｎ−０−Ｎ（ｃＨ３）２ 酬口−Ｎ（ｃ１１３）２ ＮＨ２ ！Ｎ（ＣＥ！３ノ２ ＮＨ２ ＮＨ２ ＣＨ３ ａｉｘ（ｃｏｍ，）（ａｎ） Ｎ−ｃＨ−Ｎ（ＣＨ３）２ Ｃ，Ｈ５ ■（■■３）（α） ＮＨ２ １１追 シクロー０６Ｈ１１ ＣＢ−ｃ（ＣＯＣ６Ｈ５）（ＧＪ） Ｎ−ａ｛−Ｎ（ｃＨ３）２ ＣＨ， ０ク（０６Ｈ５）（ＣＮ） 酬０１（四３）２ ［−Ｎ（ＣＨ３）２ ＮＨ２ ＮＨ２ 四３ Ｇｌ−ＣＢ｝−ＮＯ２ 酬Ｃ５１−Ｎ（ＣＨ３）２ ｃｋ１（四３）２ ，”Ｈ−Ｃ（ＣＨ３）−Ｎｏ２ Ｎ−ｃＨ−Ｎ（ＣＨ３）２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は水素、置換または非置換のおよび／また
は１個以上の酸素原子で中断されていてよいＣ＿１−Ｃ
＿２＿０アルキル、置換または非置換のＣ＿３−Ｃ＿６
アルケニル、置換または非置換のＣ＿３−Ｃ＿６アルキ
ニル、置換または非置換のＣ＿３−Ｃ＿１＿０シクロア
ルキル、置換または非置換のフェニル、ピリジル、チエ
ニル、アミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルカノイルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４ジアルキルアミノまた
は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸ＾１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはフェニ
ルを表わし、Ｘ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルを表わす
）で示される基を表わし、 Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、ベンジル、Ｃ
＿３−Ｃ＿６アルケニル、Ｃ＿５−Ｃ＿７シクロアルキ
ルまたは置換または非置換のフエニルを表わし、 Ｒ＾３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、ベンジルまた
はＣ＿３−Ｃ＿６アルケニルを表わすか、またはＲ＾２
およびＲ＾３は一緒になつて式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＴ＾１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたは
フェニルを表わし、Ｔ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルま
たは置換または非置換のフェニルを表わし、Ｔ＾３はＣ
＿１−Ｃ＿４アルキルを表わす）で示される基を表わす
か、またはＲ＾２およびＲ＾３は、これらを結合する窒
素原子と一緒になつて５〜７員の飽和複素環基（他のヘ
テロ原子を有していてもよい）を表わし、 Ｒ＾４はシアノ、カルバモイル、Ｃ＿１−Ｃ＿４モノ−
またはジアルキルカルバモイル、チオカルバモイル、Ｃ
＿１−Ｃ＿４モノ−またはジアルキルチオカルバモイル
または式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わし、 Ｒ＾５はハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０ア
ルカノイルオキシまたは置換または非置換のベンゾイル
オキシを表わし、かつ Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、置換または非
置換のフエニル、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキ
シスルホニル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルカノイル、置換
または非置換のベンゾイルまたは式： −ＣＨ＝Ｎ−ＯＨまたは▲数式、化学式、表等がありま
す▼ （ただしＴ＾４はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたは置換ま
たは非置換のフェニルを表わし、Ｔ＾５はメチレン活性
化合物の基、ヒドロキシイミノまたは式：Ｎ−Ｘ＾３（
その際Ｘ＾３は置換または非置換のおよび／または１個
以上の酸素原子により中断されていてもよいＣ＿１−Ｃ
＿２＿０アルキル、置換または非置換のＣ＿３−Ｃ＿６
アルケニル、置換または非置換のＣ＿３−Ｃ＿６アルキ
ニル、置換または非置換のＣ＿３−Ｃ＿１＿０シクロア
ルキル、置換または非置換のフェニル、ピリジル、Ｃ＿
１−Ｃ＿４アルコキシカルボニルメチル、アミノ、Ｃ＿
１−Ｃ＿４ジアルキルアミノまたはフェニルアミノを表
わす）で示される基を表わし、 ただしＲ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同時に水素原子を
表わさないものとする〕で示されるピロール誘導体また
はその互変異性体。 ２、Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿５アルキル、Ｃ＿
５−Ｃ＿７シクロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿５アルケニル
、Ｃ＿２−Ｃ＿５ヒドロキシアルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿５
ハロゲン化アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルコキシ−Ｃ＿
２−Ｃ＿５アルキル、フエノキシ−Ｃ＿２−Ｃ＿５アル
コキシ−Ｃ＿２−Ｃ＿５アルキル、フエニル−Ｃ＿１−
Ｃ＿５アルコキシ−Ｃ＿２−Ｃ＿５アルコキシ−Ｃ＿２
−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルチオ−Ｃ＿
２−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５ジアルキルアミノ
−Ｃ＿２−Ｃ＿５アルキル、フエニル−Ｃ＿１−Ｃ＿５
アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルコキシカルボニル−Ｃ
＿１−Ｃ＿５アルキル、式：−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｙ（
ただしｎは１〜５の数を表わし、Ｙはピロリジノ、ピペ
リジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピペラジノ、Ｎ
−（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）ピペラジノまたはヘキサ
メチレンイミノを表わす）で示される基、フエニル、ピ
リジル、アミノまたはＣ＿１−Ｃ＿５ジアルキルアミノ
を表わし、Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、ア
リル、ベンジルまたはフェニルを表わし、 Ｒ＾３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、アリルまたは
ベンジルを表わすか、または Ｒ＾２およびＲ＾３は一緒になつて式：▲数式、化学式
、表等があります▼（ただしＴ＾１は水素またはＣ＿１
−Ｃ＿４アルキルを表わし、Ｔ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４ア
ルキルまたはフェニルを表わし、Ｔ＾３はＣ＿１−Ｃ＿
４アルキルを表わす）で示される基を表わすか、または Ｒ＾２およびＲ＾３はこれらを結合する窒素原子と一緒
になつてピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモ
ルホリノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル
）ピペラジノまたはヘキサメチレンアミノを表わし、 Ｒ＾４はシアノ、カルバモイル、チオカルバモイルまた
は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わし、 Ｒ＾５はフッ素、塩素、臭素、ヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ
＿６アルカノイルオキシまたはベンゾイルオキシを表わ
し、かつ Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、フェニル、Ｃ
＿１−Ｃ＿６アルカノイル、ベンゾイル、シアノ、塩素
、臭素、ニトロ、ヒドロキシスルホニルまたは式： −ＣＨ＝ＮＯＨまたは▲数式、化学式、表等があります
▼ （ただしＴ＾４およびＴ＾５は前記したものを表わす）
で示される基を表わす請求項１記載のピロール誘導体。 ３、Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０アルキル、Ｃ＿
３−Ｃ＿４アルケニル、ベンジル、フェニルまたはアミ
ノを表わし、 Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、アリル、ベン
ジルまたはフェニルを表わし、 Ｒ＾３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはアリルを
表わすか、または Ｒ＾２およびＲ＾３はこれらを結合する窒素原子と一緒
になつてピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモ
ルホリノ、Ｎ−メチルピペラジノまたはヘキサメチレン
イミノを表わし、Ｒ＾４はシアノ、カルバモイル、チオ
カルバモイルまたは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表わし、 Ｒ＾５は塩素、臭素、ヒドロキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿６アル
カノイルオキシまたはベンゾイルオキシを表わし、かつ Ｒ＾６は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、フエニル、Ｃ
＿１−Ｃ＿６アルカノイル、ベンゾイル、シアノまたは
式： −ＣＨ＝ＮＯＨ、▲数式、化学式、表等があります▼ま
たはＣＨ＝Ｎ−Ｘ＾３（ただしＺ＾１およびＺ＾２は同
じかまたは異なり、かつ相互に無関係にそれぞれシアノ
、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシカルボニルまたはニトロを
表わし、Ｘ＾３は前記のものを表わす）で示される基を
表わす請求項１記載のピロール誘導体。 ４、Ｒ＾１はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、フェニルまたは
アミノを表わし、かつ Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ水素を表わすか、または Ｒ＾１は水素を表わし、 Ｒ＾２はメチル、エチル、アリル、ベンジルまたはフェ
ニルを表わし、 Ｒ＾３はメチル、エチルまたはアリルを表わすか、また
は Ｒ＾２およびＲ＾３はこれらを結合する窒素原子と一緒
になつてピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、Ｎ−メ
チルピペラジノまたはヘキサメチレンイミノを表わし、 Ｒ＾４はシアノまたはカルバモイルを表わし、Ｒ＾５は
塩素、臭素またはヒドロキシを表わし、Ｒ＾６は水素、
ホルミル、シアノまたは式：▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （ただしＺ＾１およびＺ＾２は同じかまたは異なりかつ
相互に無関係にシアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿
１−Ｃ＿４アルコキシカルボニルまたはニトロを表わす
請求項１記載のピロール化合物。 ５、式 I ａまたは I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）▲数式、
化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾６はそれぞれ
前記のものを表わす〕に従う請求項１記載のピロール誘
導体の製造方法において、式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾６は前記のものを表わし、Ｋａｔ＾■はカチ
オンを表わす〕で示される化合物を、式IIIａまたはII
Iｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ）▲数式、
化学式、表等があります▼（IIIｂ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記のものを表わ
す〕で示されるアミンと反応させることを特徴とするピ
ロール誘導体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3902216A DE3902216A1 (de) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | Pyrrolderivate |
| DE3902216.1 | 1989-01-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233657A true JPH02233657A (ja) | 1990-09-17 |
Family
ID=6372798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013776A Pending JPH02233657A (ja) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | ピロール誘導体およびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5003081A (ja) |
| EP (1) | EP0380000A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02233657A (ja) |
| DE (1) | DE3902216A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100462929B1 (ko) * | 1995-04-21 | 2005-06-20 | 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 | 농약성1-(할로아릴)헤테로시클릭화합물의제조방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD126389A1 (ja) * | 1976-05-19 | 1977-07-13 | ||
| FR2569189B1 (fr) * | 1984-08-14 | 1986-12-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives du pyrrole, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
-
1989
- 1989-01-26 DE DE3902216A patent/DE3902216A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-01-08 US US07/461,688 patent/US5003081A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-20 EP EP19900101129 patent/EP0380000A3/de not_active Withdrawn
- 1990-01-25 JP JP2013776A patent/JPH02233657A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100462929B1 (ko) * | 1995-04-21 | 2005-06-20 | 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 | 농약성1-(할로아릴)헤테로시클릭화합물의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0380000A2 (de) | 1990-08-01 |
| DE3902216A1 (de) | 1990-08-02 |
| US5003081A (en) | 1991-03-26 |
| EP0380000A3 (de) | 1991-11-13 |
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