JPH02233545A

JPH02233545A - 陶磁器用素地組成物およびそれを用いて陶磁器生素地成型体を製造する方法

Info

Publication number: JPH02233545A
Application number: JP8955738A
Authority: JP
Inventors: Naoyuki Kato; 直行加藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Priority date: 1989-03-08
Filing date: 1989-03-08
Publication date: 1990-09-17
Anticipated expiration: 2013-07-09
Also published as: JP2774810B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、陶板、屋根瓦、外装化粧建材、灰皿等の薄肉
の製品を製造するに用いる陶磁器用素地組成物およびそ
れをホットプレス等で成型して陶磁器生素地成型体を製
造する方法に関する。

〔従来技術〕

屋根瓦、額絵、陶板、灰皿等多量に生産される土器、陶
磁器は、陶磁器用素地粉末に水、および／または樹脂水
性エマルジョンを加え、これを常温でプレス成形、注型
成形、押出成形して所望の形状にされ、ついで乾燥させ
たのち、８ｏｏ〜１３００℃の高温に焼成され、そのま
ま製品（瓦、土器等）とされるか、更にこの上に施釉し
、二次焼成して製品（陶磁器）とされる。必要によりこ
れらは絵付されることもある。

陶磁器用の素地原料の陶土は、長石、カオリン、粘土、
雲母、珪石等の粉末に、秤量された水を加え、これを粉
砕機で細かく砕いた泥しようをフィルタープレス等で戸
過して１ｌａされたもので、これは一般に水を２０〜３
０重量％含有する。

この陶土は水と練られ、脱泡されたのち、成形され、乾
燥して陶磁器生素地とされるのであるが、この乾燥工程
に数日要し、作業が効率的でない。

乾燥工程を短時間に行うために、陶磁器用素地粉末（陶
土）を１００〜１８０℃でホットプレス成型することも
試みられているが、得られる陶磁器生素地の強度が弱く
、欠けたり、ひびわれたりする。また、作業性も悪く収
縮も大きく、これを焼成して得られる製品は実用性に乏
しい。

〔発明が屏決しようとする諌題〕

本発明は樹脂エマルジョンを用いることにより生素地か
らの成型乾燥後の素地強度付与やホットプレス成型によ
抄十分強度のある陶磁器生素地が得られる陶磁器用素地
粉末組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決する具体的手段〕

本発明においては、陶土として陶磁器用素地粉末の表面
にエマルジョンの樹脂が付着した陶磁器用素地組成物（
泥しよう）を用いることによりｉ）．これをエマルジョ
ンの造膜温度よレも低い温度で乾燥させた陶土粉末は、
乾燥状態で市場に流すことができ、一般陶工所は勿論の
こと陶芸教室や学校の工作材料として利用できる。

１１）．上記乾燥させた陶土粉末をそのままホット゜プ
レス成形すれば簡単に強度のある陶磁器生素地成型体を
得ることができる。

等の利点を有する。

即ち、本発明の第１は、（自）陶磁器用素地粉末　　　　　　　１００重量部（
Ｂ）多価金属イオンによりキレート化合物を作るアニオ
ン性界面活性剤を用いて、ビニル単量体混合物を乳化重
合して得られる共重合体水性エマルジジンであって、該
共重合体中のカルボキシル基濃度が０〜０．３重量％で
あるアニオン性共重合体水性エマルジョン共重合体の固型分量で３〜５０重量部し０．６〜２．５重量部である。　　　　　　　　　Ｊ
Ｃ）水中で多価金属イオンを発生する無機化合物１０〜
１００重量部上記（４）、■）および（Ｑ成分を含有し、（Ｏ成分ま
たは（８）成分とＣ）成分から水中で発生した多価金属
イオンにより（匂成分のエマルジョンを破壊してエマル
ジョンの共重合体粒子を（４）成分の粉末の表面または
囚成分とＣ）成分の粒子の表面に凝集・付着させて得た
陶磁器用素地組成物（泥しよう）を提供するものである
。

本発明の第２は、上記泥しよう（陶磁器用素地組成物）
を、前記の）成分のエマルジョンの造膜温度よりも低い
１度で一過して陶磁器用素地粉末組成物を調製し、この
陶磁器用素地．粉末組成物を（Ｂ）成分のエマルジョン
の造膜温度以上の温度下で圧縮成形して陶磁器生素地成
型体を製造する方法を提供するものである。

本発明の第３は、前記泥しよう（陶磁器用素地組成物）
を、前記（Ｂ）成分のエマルジョンの造膜温度よりも低
い温度で成型した後、ついでこの成型物を■成分のエマ
ルジョンの造膜以上の温度で乾燥させて陶磁器生素地成
型体を製造する方法を提供するものである。

（陶磁器用素地組成物） ■成分の陶磁器用粉末は、ＳｉＯｚ・Ａｔ２　０Ｂが主
成分の粉末で、カオリン、粘土、長石、雲母、ベントナ
イト、珪石、滑石等が利用される。更に、焼成された陶
磁器の粉砕品も再利用することができる。

本発明においては、特殊のエマルジョンを用いることに
より陶磁器用素地と水との泥しようをフィルタープレス
して陶土とする、このフィルタープレス前の段階でエマ
ルジョンを添加することができる。

従来の泥しようをフィルターグレスされた陶土は水を多
量（２０〜３０！Ｉｔ％）に含有するものであるから粘
土状の粘弾性を有するもので、この陶土に樹脂エマルジ
ョンを均一に混合することが難しい。例え、無浬やりに
陶土と樹脂エマルジョンを混入しても泡の混入が生じた
り、粘性が低下し、ろくろ作業や注型作業が困雉である
。

本発明者はフィルタープレス前の泥しように陶土が有す
るＣａ＋＋、Ｍｇ＋″、Ｆｅ”、Ａｔ＋＋＋に安定なカ
テオン系樹脂水性エマルジョンを添加することを試みた
ところ、このエマルジョンを含有した泥しようはフィル
タープレス時に戸布がエマルジョン樹脂粒子（粒径Ｏ．
Ｏ　Ｓ〜３ミクロン）により目詰抄を生じ、Ｆ過を十分
に行うことができないことが判明した。かかる目詰りゆ
えに従来提案されている方法では陶土にエマルジョンを
配合せざるを得す、泥しよう後のフィルタープ１／ス時
の炉過乾燥と、得られた陶磁器用素地粉末とエマルジョ
ンを混合乾燥、と二度の乾燥を経なくてはならない。

これに対し、本発明においては、粉砕工程で（Ａ）成分
の陶磁器用素地粉末と、（Ｂ）成分のア二オン性樹脂エ
マルジョンとの混合スラリーに（Ｃ）成分のエマルジョ
ン凝集剤を加えることにより、この（０成分より発生す
る多価金属イオンが水中での）成分のエマルジョン中の
アニオン性界面活性剤とキレートを形成し、エマルジョ
ンを破壊してエマルジョンの共重合体粒子が陶磁器用素
地粉末に付着する。

この共重合体粒子が付着した陶磁器用素地粒子は粒径が
大きいのでフィルターに目詰りを生じさせない。もちろ
ん、Ｑ成分を含む水スラリーをボールミル等での粉砕後
に（Ｂ）及び（０成分を（０成分の造膜温度（　Ｍ．．
Ｆ．　Ｔ　）よ咬低い１度で加えてもかまわない。

従って、フィルタープレスにより戸過、乾燥された、樹
脂粒子が凝集付着した陶磁器用素地粉末組成物を直にホ
ットプレス成形に供することができる。勿論、このもの
はホットプレス成形でなくても、ろくろや押出成形、注
型成形、常温でのプレス成形により陶磁器用生素地を与
える。

又、樹脂水性エマルジョンには、乳化剤を含まれるが本
発明では、戸過工程を経ることにより、水相中の乳化剤
は戸液中に除去されてしまうので乳化剤による泡の影響
を組成物は受けない。

（６）成分のア二オン性共重合体水性エマルジョンは多
価金属イオンにより争レート化合物を作るア二オン性界
面活性剤を用いて、ビニル単量体を乳化重合して得られ
る共重合体水性エマルジョンであって、該共重合本中の
カルボキシル基濃度がＯ〜０．３重量％であるアニオン
性共重合体水性エマルジョンである。

ここで共重合体中のカルボキシル基濃度は共重合体を形
成したとニルモノマ一の総重量に対し、その共重合体に
占めるα，β一不飽和酸に基づく構成ユニットの重量％
をもって示す。

α．β一不飽和酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸
等が使用される。

Ｃ：）成分の破壊剤よ９発生したＣａ＋＋、Ｍｇ”Ｆｅ
　　　ＡＬ，Ｓｒ　　等の多価金属イオンは、エマルジ
ョン中のアニオン性界面活性剤と反応してキレート化合
物を生成し、エマルジョンの安定性を損いエマルジョン
の樹脂粒子が陶磁器用素地粉末粒子や破壊剤粒子の表面
に凝集・付着させる効果があるが、一方、カルボキシル
基を有スるエマルジョンの共重合体粒子も、これらイオ
ンを捕捉してキレートを形成する。従って、前記アニオ
ン性界面活性剤とのキレート反応を遅らす原因となるの
で、■成分のア二オン性共重合体の水性エマルジョンの
樹脂は、カルボキシル基が粒子表面に出来るかぎり存在
しないか、酸基を有していないものであることが好まし
い。

ビニル単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、無水マレイン酸、クロトン酸等のα．
β一不飽和カルボン酸を用いるときは、共重合体中のカ
ルボキシル基濃度が前述の濃度以下となるように用いる
。この濃度を越えるとＣａ″や造　等の多価金属イオン
が水性エマルジョンの樹脂に食われる量が多く、エマル
ジョン樹脂粒子の凝集・凝固に要する時間が長くなる。

０成分より発生するＣａ”＋やＭｇ”＋等の多価金属イ
オン、またはＱ成分中のＣａ＋＋やＭｇ＋＋は、乳化剤
のアンモニアイオンや．Ｋ”，　Ｎａ”、Ｌｉ１等の金
属イオンとイオン交換しキレート化により、例えば乳化
剤は親水性の低下した有機スルホン酸カルシウム塩又は
有機カルボン酸カルシウム塩等となり、その界面活性能
力を下げエマルジョンが破壊され、共重合体粒子は凝集
、凝固し、（１）成分の陶磁器用素地粉末等の固体粉末
に付着し、含水陶磁器用素地組成物を形成する。

かかるアニオン性の乳化剤としては、ラウリン酸スルホ
ン酸ンーダー、ステアリン酸ソーｆ−ポリオキシエテレ
ンアルキルエーテル硫醸エステルソーダー　ポリオキシ
エテレンアルキルフエニルエーテルスルホン酸ソーター
、アルカンスルホン酸ンーター、アルキルベンゼンスル
ホン酸ンーダ−、７ルキルジフエニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム等の有機スルホン酸ンーダー塩；脂肪族
石鹸、脂肪酸サルコシド、ロジン酸石鹸等の脂肪酸金属
塩：これらのＮａ＋の代りにＫ”、Ｎ田、アルカノール
アミンイオンを有する硫酸エステル型アニオン性界面活
性剤もしくは脂肪酸誘導体が利用できる。

これらアニオン性乳化剤は、得られる水性エマルジョン
の共重合体１００重量部に対し、固型分量で０．６〜２
．５重量部の割合で用いる。これより多い場合、乳化剤
の破壊作用が小さく期待される共重合体粒子の凝集が部
分的又は全く生じなくなる。又、少ない場合水性共重合
体エマルジョンの重合安定性、貯蔵安定性が低く、かつ
共重合体粒子の凝集が速く陶磁器用素地粉末との混和安
定性に問題がある。

即ち、０．６重量部未満では、共重合体粒子の凝集物の
発生や、疑集の速度がはやく、（転）成分の陶磁器用素
地粉末と＠）成分の共重合体水性エマルジョンと水の均
一混合した含水陶磁器用素地組成物を得ることができな
い。又、エマルジョンの乳化重合も安定して行うことが
できない。

２．５重量部を越えるとエマルジョンの共重合体粒子の
凝集、＃！固に時間を要するとともに、エマルジョンの
共重合体の構成成分によっては、混合スラリーを静置す
ると共重合体エマルジョンの一部が含水陶磁器用素地組
成物（下層ｌ）と分離したエマルジョン上層２を形成（
第１図参照）し、混合スラリーをフィルタープレスや減
圧声遇する際、この上層を形成していたエマルジョンの
粒径が０．０３〜３ミクロンの樹脂粒子がフィルターに
目詰妙を生じさせたり、戸布表面での乾燥により皮膜生
成を起す。

エマルジョンの乳化重合時、アニオン性乳化剤と一諸に
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ホリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル、ボリオキシエチレン化
ヒマシ油等のノ二オン性界面活性剤を併用しても良い。

このノニオン乳化剤は、Ｃａ　ＸＭｇ　等による凝集作
用を受けず、共重合樹脂粒子をＣａ＋＋、Ｍｇ”よ抄守
沙安定化させる力を有する。又、樹脂エマルジョンの重
合時に安定で効果的で、かつ、陶磁器用素地粉末および
（０成分の無機化合物の分散剤として有効である。

しかしながら、２％を起えて用いた場合、樹脂エマルジ
ョンの一部を疑集しえなくなる為、出来るかぎり少ない
ほうが良い。この為（６）成分の共重合体粒子に対して
Ｏ〜２％の範囲で重合時又は、重合後にノニオン乳化剤
を配合するのが好ましい。

アニオン性共重合体を与えるビニル単量体としテハ、ア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テル（これらアルキル基の炭素数は１〜８）；２−ヒド
ロキシエテルアクリレート、２−ヒドロキシプロビルア
クリレートおよびこれらのメタクリレート相轟物；アク
リルアミド、メタクリルアミド、メテロールアクリルア
ミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル等のエステル類、酢酸
ビニル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸等が利用
でき、これらビニル単量体の２橿以上を選択し、得られ
る水性エマルジョンの共重合体粒子の造膜温度が、好ま
しくは３０〜８０℃となるようにするとともに、共重合
体中のカルボキシル基の量が前記した量の範囲となるよ
うにビニル単量体を選択する。なお、ビニルスルホン酸
ナトリウム等のごとく反応性乳化剤と呼ばれるものは、
アニオンであればアニオン性乳化剤として取扱う。

水性エマルジョンの造膜温度は、一般にＭ．　Ｆ．Ｔ．
測定装置が使用される。その詳細は日本エマルジョン工
業会１９８８年制定の合成樹脂エマルジョン試験法ＪＥ
ＩＩＯＩ−１９８８に従う。なお、エマルジコン状態で
無いものはこの方法では測定出来ない為、簡易的に示差
熱分析法による樹脂のガラス転移ａ度（Ｔｇ）を代用し
て示す。

乳化重合は通常の方法で行われ、得られる共重合体水性
エマルジョン中の樹脂固型分濃度は２０〜６５重量％、
共重合体粒子の粒径は０．０３〜３ミクロンが一般であ
る。

このアニオン性共重合体水性エマルジョンの使用量は、
共重合体を構成するビニル単量体の種類により大きく作
用されるが、一般に（ト）成分の陶磁器用素地粉末Ｚｏ
ｏ重量部に対し、共重合体の固型分量で３〜５０重量部
である。３重量部未満では、得られる陶磁器生素地成形
体の強度が弱く、欠けたり、ひびわれた抄する。５０重
量部を越えると陶磁器の焼成工程における燃焼分が多く
、及び、凝集のための１）成分のエマルジョン凝集剤の
添加量が多くなゆ、得られる陶磁器の強度が低下する。

（Ｂ）成分のアニオン性共重合体水性エマルジョン中の
アニオン性界面活性剤のＮａ”、Ｋ’−　アンモニウム
イオン等と置換反応してエマルジョンの分散安定性を破
壊し、エマルジョンの共重合体粒子を陶磁器用素地粉末
に凝集・付着させる凝集剤（破壊剤）として作用するＣ
）成分の無機化合物としては、カルシウム、マグネシウ
ム、鉄、アルミニウム、ストロンチウム等の多価金属の
酸化物、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物等が使用される。具
体的には水中でイオンを発生させる必要があゆ、少しづ
つ溶け、ゆっくりと作用するのがよく石膏、生石灰、酸
化マグネシウム、明ばん、炭酸マグネシウム炭酸ストロ
ンチウム等が利用できる。これらの中でも溶解度や反応
速度が適度であるカルシウム化合物、マグネシウム化合
物が好ましい。

これらΩ成分の無機化合物は、エマルジョンを凝集破壊
するのに十分な量用いられる。囚成分の陶磁器用素地粉
末にも種類によってはエマルジョンを凝集破壊する多価
金属イオンを水中で発する不純物を含むものもあるが、
そのイオン量は少ない。

水は、混合スラリ一の攪拌や、粉砕機よ９フィルタープ
レスに混合スラリーを移す作鱗を容易とするため、混合
スラリーを希釈する目的で加えることができ、その量は
、混合スラリー中の５０〜９０％とまで加えることがで
きる。他に、着色剤、減水剤、等も添加できる。

（樹脂付着陶磁器用素地粉末）表面に樹脂粒子が付着した陶磁器用素地粉末を得るには
、Ｑ成分の陶磁器用素地粉末Ｋの）成分の樹脂エマルジ
ョンを該エマルジョンの造膜温度よや低い融度下で加え
、混合し、必要によ９水で希釈し（又は、陶磁器用素地
粉末にまえもって水を加えてもよい）、ついで、攪拌下
にＣ）成分のエマルジョン凝集剤を加え、エマルジョン
の破壊を行ってエマルジョンの樹脂粒子’ｋｌＡ３成分
の粉末、あるいはＱ成分とＣ）成分の粉末表面に凝集付
着させ？混合スラリー（泥しよう）を得、必要によりこ
の混合スラリーを水で希釈した後、［Ｆ］）成分のエマ
ルジョンの造膜温度より低い温度で一過（フィルタープ
レス）を実施し、水含量が２０〜３０重量％の樹脂付着
陶磁器用素地とする。

フィルタープレスをエマルジョンの造膜温度よりも低い
温度、好ましくは造膜温度よりも５℃以上低い温度で行
なうので、脱水され、樹脂粒子が凝集付着した陶磁器用
素地組成物は、常温で手で容易に変形できる可塑性の塊
であり、乾燥によゆ粉末状となる。又、そのまま成型し
、ノ》成分の造膜温度よ抄高い温度で乾燥させても使用
する。

（陶磁器生素地成型体）陶磁器用素地組成物は粉末のままホットプレス成型して
、または水を加えてどう状とし、ろくろや押出成形、鋳
込成形し、陶磁器生“■素地成型体とする。常温での圧
縮成形やろくろ成形して得た成型体に対し、エマルジシ
ンを構成していた共重合体粒子の造膜温度又はガラス転
移点（Ｔｇ）以上の温度でホットプレスや、押出成形、
鋳込成形して造膜温度以上のａ度で乾燥して得た成型体
は、樹脂が結合剤の役目をなしているので強度が高く、
収縮も小さく、ひび割れや欠けがない。瓦、陶板等の生
素地成型体をホットプレスする時の１度は、■成分の共
重合体粒子の造膜温度又はガラス転移点以上の温度であ
って、通常８０〜２００℃、好ましくは１００〜１４０
℃で行うのが融着の面で効果的である。

（陶磁器）陶磁器生素地成型体は、その素地に合った温度で焼成さ
れ、瓦、陶板、タイルとなる６また、焼成した後、釉薬
を施こし、再び焼成し、釉のついた陶磁器、タイル、瓦
等とされる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、例中の部および％は、將に例記しない限りは重量基準
である。

水性樹脂エマルジョンの製造例例ｌ温度調節器、いかり形攪拌器、還流冷却器、供給容器、
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、下記の原
料を装入した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部エチレンオキシド２０モルと反応させたｐ−ノニルフェノールの硫酸半エステルのナトリウム塩（ア二オン性乳化剤Ａ）の３５％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．
９部次いで、反応容器内を窒素ガスで置換したのち、次
に示す供給物Ｉの１０％を加え、混合物を９０℃に加熱
した。

供給物ｌ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
部前記アニオン性乳化剤の３５％水溶液　　　１９部ス
チレン　　　　　　　　　　　２６６部アクリル酸ｎ−
ブデル　　　　　　１２０部アクリルアミド　　　　　
　　　　　１４部。

更に、８５部の水に２．５部の過硫酸カリウムを溶解し
たもの（供給物ＩＩ）の１０％を容器内に装入後、残妙
の供給物Ｉ全ておよび供給物Ｈの９０％を３．５時間か
けて容器内に供給し、供給終了後、２時間、同温度に保
って供給物■を重合させて−ＣＯＯＨ含量がＯ重量％、
固壓分量５０重量％のア二オン性樹脂水性エマルジョン
（最低造膜温度４３℃、Ｔｇ約３５℃）を得た。

例２〜１２ビニル単量体の種類、乳化剤の種類、量を表１のように
変化させて、同表に示す物性の共重合体粒子の水性エマ
ルジョンを得た。

なお、ノニオン性乳化剤は、反応容器内に最初Ｋ投入し
た。

（以下余白）実施例ｌ長石６０部、陶石４７０部、珪石Ｚｏｏ部、蛙目粘±２
００部および本節粘土１７０部よ９なる陶土１０００部
に水をＳＯＯ部加えた後、これをボールミルで２０℃の
温度下で２０時間粉砕して混合スラリーとし、更に、展
造例ｌで得たアニオンｎ共Ｍ合体エマルジョン（Ｔｇ３
５℃）２５０部、ａ一石膏を２５０重量部加え、更にボ
ールミルで粉砕を１時間続け、共重合体粒子が付着した
無機粒子の泥しようを得た。

この泥しようを、２５℃でＳＯＯ■Ｈｇの減圧下に減圧
戸過して水分含量が２５重量％以下の陶磁器用素地粉末
組成物の粒状物を得た。戸布の目詰クはクかった。さら
に３０℃以下にて乾燥させ之この粒状物を、プレス金型
に入れ、１００℃、圧力２０ｋ９／ａＪでホットプレス
成形し、厚さ５ｍ，１５０ｍＸ１５０ｍの板状生素地成
壓体を得た。

このものは、ひび割れも欠けもなく、収縮もほとんどな
かった。

応用例市販の白釉ＺＯＯ重量部Ｋ水１００ｉ量部を加え、ボー
ルミルで粉砕混合した（固型分約５８％、ｐＨ　９．３
　）。この分散釉薬液１００］ｉ量部に、アクロナール
ＹＪ２８７０１）（三菱油化バーディッシエ■アクリル
系アニオン性樹脂水性エマルジョン、固型分５０重量％
、ｐＨ　６．０　）を１０重量部配合し、生釉とした。

この生釉を実施例１で得た陶板用生素地成型体の表面に
吹き付け塗装し、１５０℃で予備乾燥した後、この生釉
看の表面に転写紙上は印刷した絵柄層を水スライド法に
よ抄転写し、この絵付した成型体を１．２　５　０℃で
焼成（釉焼）して絵付し、絵柄の明瞭な陶板を得た。

このものは、欠けもひび割れもなく、強度の高い陶板で
あった。

比較例１実施例１において、戸過時の戸液の温度をエマルジョン
の造膜温度より高い１度の６０℃で行ったところ、陶磁
器用素地粉末同志が融着し、塊となった。又、泥しよう
を加熱し、６０℃へ上げて行ったところおよそ４５℃ぐ
らいから増帖が認められた。

実施例２実施例１において、破壊剤としてα一石膏の代レに表２
に示すものを用いる他は同様にしてひび割れや欠けがな
く、強度の良好な陶板用生素地成型体を得た。

表２実施例３〜５、比較例２〜７実施例１において、陶磁器用素地粉末１０００重量部に
対するエマルジョン、α一石膏の配合量を表３のように
変更する他は同様にして陶板用生素地成型体を得た。

（以下余白）＊　焼成した陶板にＦｅが原因の褐色斑点が児受られた
。

実施例６〜１０、比較例８〜１３実施例ｌにおいて、エマルジョンとして製造例ｌのもの
の代りに製造例２〜１２のものを用い、かつ、ホットプ
レス温度を表４に示す温度で行う他は同様にして陶磁器
生素地成型体を製造した。

実施例１１瓦用素地粉末１０００部に製造例４で得たエマルジョン
を３５０部を加て、さらに水を加え、混合スラリーとボ
ールミルで２０時間粉砕した。

これにＭｇ０３００部を加え、さらにボールミルで３０
℃で混合粉砕した後、３０℃でフィルタープレスして水
含量が約２２％の粘土状物を得た。

これを、５０℃の気流下で乾燥し、粒状乾燥体を得た。

この粒状物を１２０℃で、圧力２０ｋｇ／一の条件下で
ホットプレスし、瓦生素地を得た。これを９００℃で焼
成し、瓦を得た。

実施例１２実施例１２でＭｇ０３００部の代りにＭｇＯＺｏｏ部と
β一石膏２００部の混合物を用いる他は、同様にして問
題なく成型体を得た。

実施例１３アルミナ粉末１０００部、製造例４のエマルジｍｌ冫５
０部、ＭｇＯ１００部、適当量の水を２０℃にて混合し
、樹脂粒子をアルばナに付着させたのち、減圧脱水戸過
を行った。これを１５０℃にて乾燥することで厚さ２■
、大きさ３００ｗＸ３００ｍの板状体を得た。父、戸過
後４０Ｃ気流下で乾燥させ、軽く砕くことで樹脂付着陶
土粉末を得た。これを、１８０℃、２　０　ｋｌ／ｃｓ
ｄでホットプレスして強度の高いアルミナ成型板を得た
。

（効果）本発明は、陶磁器用素地粉末と水との混合スラリーをボ
ールミルで砕き、泥しようを形成させる際に、特殊の樹
脂水性エマルジョンを添加，、必要によりエマルジョン
凝集剤をも添加させることにより戸布に目詰りを生じさ
せることなく樹脂が陶土表面に付着した陶磁器用素地組
成物を調製することができる。

これより得られる陶磁器生素地成型体は強度が高く、欠
けを生じない。

【図面の簡単な説明】

第１図は陶土とエマルジョンの混合スラリーを靜置した
ときの混合スラリーの悪い分散状態を示す断面図でちる
。峙許出願人　三菱油化バーディッシエ株式会社代理人　
弁理士　　長　谷　正　久同　上　山本隆也

Claims

【特許請求の範囲】１）．（Ａ）陶磁器用素地粉末１００重量部（Ｂ）多価
金属イオンによりキレート化合物を作るアニオン性界面
活性剤を用いて、ビニル単量体混合物を乳化重合して得られる共重合体水性エマルジョンであつて、該共重合体中のカルボキシル基濃度が０〜０．３重量％であるアニオン性共重合体水性エマルジョン共重合体の固型分量で３〜５０重量部ただし、共重合体１００重量部に対するアニオン性界面活性剤の使用量は、固型分量で０．６〜２．５重量部である。（Ｃ）水中で多価金属イオンを発生する無機化合物１０
〜１００重量部上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有し、（Ｃ）
成分または（Ａ）成分と（Ｃ）成分から水中で発生した
多価金属イオンにより（Ｂ）成分のエマルジョンを破壊
してエマルジョンの共重合体粒子を（Ａ）成分の粉末の
表面または（Ａ）成分と（Ｃ）成分の粒子の表面に凝集
・付着させて得た陶磁器用素地組成物。２）．請求項第１項記載の陶磁器用素地組成物を、前記
（Ｂ）成分のエマルジョンの造膜温度よりも低い温度で
ろ過して陶磁器用素地粉末組成物を調製し、この陶磁器
用素地粉末組成物を（Ｂ）成分のエマルジョンの造膜温
度以上の温度下で圧縮成形して陶磁器生素地成型体を製
造する方法。３）．請求項第１項記載の陶磁器用素地組成物を、前記
（Ｂ）成分のエマルジョンの造膜温度よりも低い温度で
成型した後、ついでこの成型物を（Ｂ）成分のエマルジ
ョンの造膜以上の温度で乾燥させて陶磁器生素地成型体
を製造する方法。