JPH02227461A

JPH02227461A - ポリサルファイドポリマー組成物

Info

Publication number: JPH02227461A
Application number: JP4548289A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Shiotani; 塩谷　啓一; Shuichi Maeda; 秀一前田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1989-02-28
Filing date: 1989-02-28
Publication date: 1990-09-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリサルファイドポリマーに可塑剤として後
記する一般式（１）で表わされる化合物を含有せしめて
なる各種の塗膜に対する汚染が極めて少まいシーラント
用ポリサルフフイドーリマー組成物に関するものである
。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリサ
ルファイドポリマーは二酸化鉛などの硬化剤の使用によ
シ室温硬化し、しかも気体及び蒸気の遮断性、耐酸化性
、耐候性、耐オゾン性に優れ、また低温特性に優れたゴ
ム状ポリマーでありこれらの特長から建築・土木用のシ
ーラント用ポリマーとして用いられる。このシーラント
用ポリサルファイド／　ＩＪママ−は、通常、可塑剤が
含有される。この可塑剤として過去にはポリ塩化ピフェ
ニルが用いられてきたが毒性の点から使用出来ず、ブチ
ルベンジルフタレートなどの各種フタル酸エステル、ア
ルキレントリフェニルなどのポリフェニレン系可塑剤、
塩素化ノ母ラフインなどが使用されている。ところが最
近、外壁の保護、美化等を目的とし、シーリング剤の上
に塗装されることが多くなってきた。しかし、これらの
可塑剤や硬化剤を含有するポリサルファイドポリマーを
シ−リング剤として用いた場合、その上にある壇の塗料
（例えばアクリル−スチレン系樹脂を主成分としたエマ
ルジョン塗料酢酸ビニルー分枝状脂肪酸グリシゾルエス
テル系樹脂を主成分としたエマルジョン塗料、アクリル
−酢酸ビニル系樹脂を主成分としたラッカー塗料など）
を塗布すると、塗膜が軟化したり、また、塗膜を通じて
可塑剤がブリードするなど、塗ｍ表面を汚染し外観美化
をそこ表う問題点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、硬化前のポリサルファイドポリマーに配
合して、十分相溶し、かつ、各種塗膜を軟化汚染するこ
とのない可塑剤を鋭意検討し九結果、次の一般式（１）で表わされる化合物を可塑剤として含有せしめてなるポ
リサルファイドポリマー組成物ではこれらの［題が解決
されることを見い出し、本発明に到っ九。

可塑剤として使用する前記一般式（１，１の化合物は種
々の方法により創造てきるが、代表的な製造法はテトラ
ブロモ（又はクロロ）無水フタル酸１モルに対し、Ｒ，
（Ｒ、）ｍＯＨおよび（または）　Ｒ４（Ｒ２）ｎＯＨ
のアルコールを２．２モル、触媒としてｐ−トルエンス
ルホン酸を収量の１％使用し、キシレンなどの共沸溶剤
存在下で常法通りにエステル化した後、精製する方法で
ある。

具体例として下記の化合物が挙げられる。

ｒ一方、本発明で用いられるポリサルファイドポリマーは
本発明目的で使用しうるイオウを含むポリマーであれば
差しつかえないが、出来れば末端に２個以上のメルカプ
トを有するポリマー例えば、下記一般式（２）で示され
る分子量が１００〜２００，０００、好ましくは５００
〜１００．０００のポリマーである。

Ｈ８（−Ｒ−８８＋ｎＲ８Ｈｔ代表的なシーラント用のポリサルファイドプリマーの一
例には東しチオコール社より販売されているチオコール
ＬＰ−３２などが挙げられ、これらハ、ジクロルエチル
ホルマール（ＣＡＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＡ）と２
硫化ソーダ（Ｎａ８２Ｎｍ　）　　との共重合によって
得られるＨ８＋０２Ｈ４ＱＣ）Ｔ２Ｏ−Ｃ２Ｈ４−８−
８→ｎＣ２Ｈ，ＱＣ２Ｈ４ＳＨである。

可塑剤およびポリサルファイドポリマーを含ｔｒ本発明
組成物は硬化剤の使用により硬化する。このような硬化
剤としてＺｎＯ１ｐｂｏ、ＭｎＯ、ＣａＯ１ＢａＯ，Ｆ
ｅ０１Ｆａ２０．、Ｃｏ０％ＣｕＯなどの無機酸化物；
　ＺｎＯ２、ＰｂＯ２、Ｍｇｏ２、Ｃａ　Ｏ２、ＭｎＯ
２などの無機過酸化物’、　Ｎａ　２　Ｃｒ　Ｏ４、Ｋ
、ＣｒＯ４、Ｈ４０，などの無機酸化剤；ベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシドなどの有機ペルオキ
シドなどが挙げられる。これらは、ポリマー１００重量
部に対して通常１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重
量部用いられる。

本発明のポリマー組成物には必要に応じ他の可塑剤を併
用してもよく、また他の添加剤、例えば加硫剤、顔料、
補強剤、粘着性付与剤、ステアリン酸などの加硫遅延剤
、紫外線吸収剤、老化防止剤などを加えても良く、ｔた
他の樹脂、例えばエポキシ樹脂との併用も考えられる。

〔実施例〕

以下の実施例により本発明による効果を示すが本発明は
これらの実施例によりて限定されるものではない。

実施例１〜３比較例１〜３ポリサルファイドポリマーとして東しチオコール社より
販売しているＬＰ−３２’ｉ用い、ＬＰ−３２１００Ｉ
に対して下記可塑剤１００１！？１分間ガラス棹にて混
合しその相溶性を確認し、その結果を第１表に示した。

第　　１　　表本発明の（Ａ）、Φ）、（匂の可塑剤は、既存可塑剤の
ブチルベンジルフタレート、塩素化）９ラフイン（塩素
含有量５０９６）と同様１００部で相溶する。

ｔた、（Ｄ）や（Ｅ）と構造が近似な可塑剤であるジオ
クチルフタレートは、相溶しない。

実施例４〜６、比較例４．５塗膜に対する汚染性を観察するために、ポリサルファイ
ドプリマー（チオコールＬＰ−３２）　／可塑剤−１／
１の混合物を各種塗膜に塗布し、２０Ｃ７日間放置した
後、塗膜の状態を観察した。塗膜は常乾型アクリル−酢
酸ビニル系ラッカーノアクリティックＢＬ−４０４＊を
配合した塗料（塗膜ｌ）、アクリルスチレン系エマルジ
、ンのがンコートＩＣ−８８０＊を配合し九塗料（塗膜
２）、アクリル系エマルジ、／のがンコー）　ＥＣ−８
１７”　’ｉ配合した塗料（塗膜３）、酢酸ビニル−分
枝状脂肪酸グリシゾルエステル系エマルジ嘗ンのがンコ
ート６６２ｏ＊を配合した塗料（塗膜４）ｔ−用い九。

その結果を第２ＩＮに示した・＊　いずれも大日本インキ化学工業（（転）社展本発明
の（Ａ）　、　（ｆｌ　、　Ｏｉ３の可塑剤は、既存可
塑剤のプチルベンゾルフタレー）　、塩Ｘ化／＃ラフイ
ン（塩素含有量５０％）にくらべ各種塗膜に対する汚染
性が少ないことがわかる。

実施例７〜９比較例６，７ポリサルフアイトｇポリマー（チオコールＬＰ−３２）
に可塑剤を他の添加剤とともに以下の二成分型配合し、
硬化させた後、各硬化物について加熱減量を調べた。

（二成分型配合）主剤Ｐ−３２可塑剤沈降性炭酸カルシウム焼成りレー二酸化チタン無水ケイ酸接着付与剤イオウステア　ン硬化剤二酸化鉛７．５加熱減量は、ＪＩＳ　Ａ−５７５８（建築用シーリング
材）に準じ、８０±３℃の恒湿器内で１４日間加熱し次
後の減量を調べた。その結果′ｔ−第３表に示し次。

第　　３　　表本発明の（Ｂ）、　（ＤＪ　、　（Ｆ）の可塑剤は、既
存可塑剤のブチルベンジルフタレート、塩素化／母うフ
イン（塩素含有量５０％）にくらべ、配合物の加熱減量
に与える影響は極端に少ないことがわかる。

〔発明の効果〕

１、一般式（１）で示される可塑剤を含有する本発明の
ポリサルファイドポリマー組成物は、シーラントとして
用い次場合、各糧上塗り塗料に対する非汚染性に優れる
ため、上塗シ塗料が塗布される建築用シーリング材に適
している。

２、一般式（１）で示される可塑剤を含有する本発明の
ポリサルファイドポリマー組成物は、加熱減量が極端に
少ないため、屋外で夏場高温にさらされた時の物性低下
が少なく、建築用シーリング材に適している。

Claims

【特許請求の範囲】ポリサルファイドポリマーに、可塑剤として一般式（１
）で表わされる化合物を含有せしめてなるポリサルファ
イドポリマー組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、−Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ−または
−Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ−を、ｍ、ｎは０または１〜１０の整数を、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、炭素数１〜１２のアルキル基を、Ｘは、−Ｂｒ−または−Ｃｌ−を示す。）