JPH02227455A - 難燃性カーボネートポリマーブレンド - Google Patents
難燃性カーボネートポリマーブレンドInfo
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Classifications
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
発明の背景
本発明は、良好な強度特性と共に、非滴下性を伴なう難
燃性を持った、芳香族カーボネートポリマーとABS樹
脂及び特別の組合せの難燃添加剤とのブレンドに係わる
。 先行技術の概説 有用な熱可塑性ブレンドを製造するために、ABS熱可
塑性樹脂をカーボネートポリマーにブレンドできること
は以前から知られている。しかし、商業的に有用な性質
の組合せを得るには、多大な実験を要し、そして多くの
この種の組合せは、1つ又はそれ以上の重要な性質にお
いて欠陥を有していた。 ポリカーボネート−ABSブレンドに付随する1つの問
題点は、ポリカーボネート自体は極めて少量で有効なあ
る種のスルホン酸塩添加剤で難燃化できるものの、これ
らの添加剤はABSに対しては本質的に何ら難燃化作用
を有さす、そしてそれら自体はポリカーボネート−AB
Sブレンドにおいて、難燃剤として、寧ろ劣っているこ
とである。 一方、ABS自体は数多くの臭素化添加剤により難燃化
できるが、しかし、−膜内に、高度の難燃性を得、モし
て炎焼滴下を防止するためには、例えば酸化アンチモン
及びポリテトラフルオロエチレン等の追加の難燃剤成分
を使用する必要があった。この種の固体添加剤をポリカ
ーボネートとABSのブレンドに使用すると、物理的強
度特性、とりわけ厚い断面での衝撃強さ、多重金型ゲー
トにより成形された物品のウェルドライン強さ、及び加
工容易性に悪影響を及ぼす。 そのため、難燃性のポリカーボネート及びある種の他の
樹脂とのそのブレンドが得られている事実はあるものの
、望ましい性質を損なわずにポリカーボネートとABS
のブレンドを難燃化することは困難である。ポリカーボ
ネート及びある種のそのブレンドに対して用いられる方
法は、マークらの米国特許第4.263.201号(1
981年)、イシハラの同4,735,978号(19
88年)及びリウの同4,438.231号(1984
年)の各明細書及びそれらの中で引用されている文献に
示されている。リウ(前掲明細書)は、本発明に係わる
成分のうちのいくつかは使用しているがその全てを使用
してはいないが、炎焼滴下を防止するために彼のブレン
ドにテトラフルオロエチレンを添加する必要性を教示し
ていることが注目に値する。 ポリカーボネート−ABSブレンドに付随するそのほか
の特殊な問題点は、それらが極めて光沢に富む傾向にあ
ることである。例えば事務機ハウジング及びいくつかの
自動車部品等の多くの用途に対して、曇った(つや消し
又は非光沢の)表面が所望される。本発明者は、カーボ
ネート−ABSブレンドにおいて光沢を低下させるのに
有利な、ある種の好適なABS組成物を見い出し、そし
て本発明の特徴の1つは、この種の低光沢のカーボネー
ト−ABSブレンドを難燃化することを目的としている
。 驚くべきことに、本発明者は、良好なウェルドライン強
さ及び良好な衝撃強さと共に、アンダーライタース・ラ
ボラトリイ・ブレティン94(Undorvrlter
s Laboratory BulletIn 94:
LIL−94)によるvOの計画で例証される、炎焼滴
下を伴わない良好な難燃性が、芳香族カーボネートポリ
マ、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン(ABS
)ポリマー(特に乳化重合により製造された高ゴム含量
のABS、このABSは低光沢ブレンド用に好適である
)、及びテトラブロモビスフェノールAポリカーボネー
トと難燃剤スルホン酸塩との有効な難燃剤組合せを含む
ブレンドにより得られることを見い出した。リウ(前掲
明細書)の知見と対照的に、炎焼滴下を防止するために
これらの組成物にテトラフルオロエチレンを添加する必
要はなく、これは予期しない発見であった。 発明の詳細 な説明の組成物は、 (a)約65%乃至約95%(好ましくは約70%乃至
約90%)の範囲の量で存在し、好ましくはポリカーボ
ネートである、芳香族カーボネートポリマー (b)約5%乃至約35%(好ましくは約10%乃至約
30%)の範囲の二で存在し、好ましくは少なくとも3
4%のゴム含量を有し、そして好ましくは乳化重合によ
り製造された、ABS共重合体、 (c)約2phr乃至約20phr (好ましくは約5
phr乃至約15phr)の範囲の量で存在するテトラ
ブロモビスフェノールAポリカーボネート及び (d)約0.1phr乃至約4phr (好ましくは約
Q、2phr乃至約2phr)の範囲の量で存在する、
好ましくはアルカリ金属塩である、難燃剤スルホン酸塩 を含む。 本明細書中で言及する全ての百分率は、特に断わらない
限りlfr量基準である。rphrJという用語は、樹
脂100重量部あたりの添加剤の重量部を言い、この場
合、樹脂はカーボネート(a)とABS (b)の全体
である。 この組成のブレンドは、非滴下性を有する難燃性、高い
ウェルドライン強さ及び良好な強度特性を発揮する。好
適な高ゴム含量の乳化重合されたABSから製造される
この組成のブレンドは、更に望ましい低光沢特性を有す
る。 成分(a)として有用な芳香族カーボネートポリマーは
、ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネートを
包含する。ポリカーボネートの界面重合により製造法は
周知であり、例えば米国特許第3,02L 365号
、同3,334,154号、同3,275.601号、
同3,915゜926号、同3,030.331号、同
3,169.121号、同3,027.814号及び同
4゜188.314号各明細書の詳細な説明を参照する
ことができる。 一般的に、界面重合は二価フェノールとハロゲン化カル
ボニル(カーボネート前駆物質)との反応を含む。 前記製造方法の反応条件は変動し得るが、好適な製造方
法のいくつかは、典型的にはジフェノール反応物質を苛
性水溶液に溶解又は分散させ、得られる混合物を適宜の
水子混合相性溶剤媒体に加え、そして調節されpH条件
下、適宜の触媒の存在下で前記反応物質をホスゲン等の
カーボネート前駆物質と接触させることを含む。最も普
通に使用される水不混和性溶剤は、塩化メチレン、1゜
2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン等を包
含する。 使用する触媒は、二価フェノール反応物質とカーボネー
ト前駆物質との重合速度を加速する。触媒の代表例には
、これらに限定されないが、トリエチルアミン等の第三
級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニ
ウム化合物等が包含される。本発明に係わるポリカーボ
ネート樹脂の好適な製造方法は、ホスゲン化反応を含む
。ホスゲン化反応が進行する温度は、0℃以下から10
0℃以上まで変動する。ホスゲン化反応を、好ましくは
室温(25℃)乃至50℃の温度で進行させる。反応が
発熱性であるため、ホスゲン添加速度を反応温度を調節
するために利用することができる。必要とするホスゲン
の量は、通常二価フェノールの量及び同じく存在する場
合のジカルボン酸の量次第で決まる。 使用される二価フェノールは公知であり、その反応性基
は2個のフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェ
ノールのあるものは、−形式[式中Aは1乃至約15個
の炭素原子を含む2価の炭化水素基;1乃至約15個の
炭素原子及びハロゲン等の置換基を含む置換された2価
の炭化水O であり、各Xは、夫々水素、ハロゲン、及び1乃至約8
個の炭素原子を含むアルキル基、6乃至18個の炭素原
子を含むアリール基、7乃至約14個の炭素原子を含む
アルアルキル基、7乃至約14個の炭素原子を含むアル
カリール基、1乃至約8個の炭素原子を含むアルコキシ
基又は6乃至約18個の炭素原子を含むアリールオキシ
基等の1価の炭化水素基から成る群から選ばれ、mは0
又は1であり、モしてnは0乃至5の整数である〕で表
わされる。 本発明の実施に際して使用することができる二価フェノ
ールのいくつかの代表例は、例えばビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシェ
ニル)プロパン(ビスフェノール−Aとしても知られて
いる)、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブ
ロモフェニル)プロパン等のビスフェノール;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5−ジク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)エーテル等の二価フェ
ノールエーテル;p、p’ −ジヒドロキシジフェニル
、3.3′−ジクロロ−4,4′ −ジヒドロキシジフ
ェニル等のジヒドロキシジフェニル:ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホン等のジヒドロキシアリ
ールスルホン;レゾルシノール、ハイドロキノン、1.
4−ジヒドロキシ−2,5−ジクロロベンゼン、1,4
−ジヒドロキシ−3−メチルベンゼン等のハロー及びア
ルキル−置換ジヒドロキシベンゼンなどのジヒドロキシ
ベンゼン;及びビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド及
びビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
スルホキシド等のジヒドロキシジフェニルスルフィド及
びスルホキシドである。様々な他の二価フェノールも入
手でき、そして米故国特許第2,999.835号、同
3゜028.365号及び同3,153,008号各明
細書に開示されている。勿論、2種又はそれ以上の異な
る二価フェノール、又は二価フェノールとグリコールと
の組合せを使用することもできる。 カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸
ジアリール又はビスハロホルメートの何れかであること
ができる。ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びこれらの混合物を包含する。ビスハ
ロホルメートは、2゜2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジクロロフェニル)プロパン、ハイドロキノン等のビ
スクロロホルメートなどの二価フェノールのビスハロホ
ルメート;又はエチレングリコール等のビスハロホルメ
ートなどのグリコールのビスハロホルメートを包含する
。前記カーボネート前駆物質の全てが有用であるが、ホ
スゲンとして・も知られている塩化カルボニルが好適で
ある。 又、本発明の範囲には、高分子量熱可塑性のランダムに
枝分れしたポリカーボネートが包含される。これらのラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートは、多官能有機化
合物を前記二価フェノール及びカーボネート前駆物質と
共反応させることにより製造される。枝分れポリカーボ
ネートを製造するのに有用な多官能有機化合物が、米国
特許節3.635.895号及び同4,001,184
号各明細書に示されている。これらの多官能化合物は、
一般に芳香族であり、そしてカルボキシル、カルボン酸
無水物、フェノール、ハロホルミル又はこれらの混合物
である官能基を少なくとも3個含む。これらの多官能芳
香族化合物のいくつかの非限定的な例は、1.1.1−
トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン、トリメリド酸
無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロリド、4
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメ
シン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好適な多官
能芳香族化合物は、1.1.1−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、トリメリト酸無水物もしくはトリメ
リド酸、又はこれらのハロホルミル誘導体である。又、
本発明には線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネ
ートとのブレンドも包含される。 本発明組成物の成分(a)として使用するのに適切な芳
香族カーボネートポリマーは、コポリエステル−ポリカ
ーボネートとしても知られているポリエステルカーボネ
ート、即ち式(■a):(式中りは重合反応において使
用される二価フェノールの二価の芳香族基である) の繰返しポリカーボネート鎖単位に加えて、例えば式(
nb); (式中りは前述の意味を有し、モしてR1は以下に定義
するとおりである) の反復又は繰返しカルボン酸エステル単位を含む樹脂を
包含する。 前記コポリエステル−ポリカーボネート樹脂も、同様に
当該技術分野の熟達者には周知の界面重合法により製造
され、例えば米国特許第3,169゜121号及び同4
.487,896号各明細書を参照することができる。 一般的に、コポリエステル−ポリカーボネート樹脂は、
ポリカーボネートホモポリマーの製造に関して前述した
と同様に製造されるが、しかし前記水不混和性溶剤中に
ジカルボン酸(エステル前駆物質)を添加存在させて製
造される。 −殻内に、本発明に係わるコポリエステルカーボネート
樹脂の製造においては、線状ポリエステルの製造に従来
から使用されている何れのジカルボン酸を使用すること
ができる。−殻内に、使用することができるジカルボン
酸は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂
肪族−芳香族ジカルボン酸を包含する。これらの酸は周
知であり、そして例えば米国特許第3.169.121
号明細書に開示されている。かかる芳香族ジカルボン酸
の代表例は、−形式(■): HOOC−R1−C0OH
燃性を持った、芳香族カーボネートポリマーとABS樹
脂及び特別の組合せの難燃添加剤とのブレンドに係わる
。 先行技術の概説 有用な熱可塑性ブレンドを製造するために、ABS熱可
塑性樹脂をカーボネートポリマーにブレンドできること
は以前から知られている。しかし、商業的に有用な性質
の組合せを得るには、多大な実験を要し、そして多くの
この種の組合せは、1つ又はそれ以上の重要な性質にお
いて欠陥を有していた。 ポリカーボネート−ABSブレンドに付随する1つの問
題点は、ポリカーボネート自体は極めて少量で有効なあ
る種のスルホン酸塩添加剤で難燃化できるものの、これ
らの添加剤はABSに対しては本質的に何ら難燃化作用
を有さす、そしてそれら自体はポリカーボネート−AB
Sブレンドにおいて、難燃剤として、寧ろ劣っているこ
とである。 一方、ABS自体は数多くの臭素化添加剤により難燃化
できるが、しかし、−膜内に、高度の難燃性を得、モし
て炎焼滴下を防止するためには、例えば酸化アンチモン
及びポリテトラフルオロエチレン等の追加の難燃剤成分
を使用する必要があった。この種の固体添加剤をポリカ
ーボネートとABSのブレンドに使用すると、物理的強
度特性、とりわけ厚い断面での衝撃強さ、多重金型ゲー
トにより成形された物品のウェルドライン強さ、及び加
工容易性に悪影響を及ぼす。 そのため、難燃性のポリカーボネート及びある種の他の
樹脂とのそのブレンドが得られている事実はあるものの
、望ましい性質を損なわずにポリカーボネートとABS
のブレンドを難燃化することは困難である。ポリカーボ
ネート及びある種のそのブレンドに対して用いられる方
法は、マークらの米国特許第4.263.201号(1
981年)、イシハラの同4,735,978号(19
88年)及びリウの同4,438.231号(1984
年)の各明細書及びそれらの中で引用されている文献に
示されている。リウ(前掲明細書)は、本発明に係わる
成分のうちのいくつかは使用しているがその全てを使用
してはいないが、炎焼滴下を防止するために彼のブレン
ドにテトラフルオロエチレンを添加する必要性を教示し
ていることが注目に値する。 ポリカーボネート−ABSブレンドに付随するそのほか
の特殊な問題点は、それらが極めて光沢に富む傾向にあ
ることである。例えば事務機ハウジング及びいくつかの
自動車部品等の多くの用途に対して、曇った(つや消し
又は非光沢の)表面が所望される。本発明者は、カーボ
ネート−ABSブレンドにおいて光沢を低下させるのに
有利な、ある種の好適なABS組成物を見い出し、そし
て本発明の特徴の1つは、この種の低光沢のカーボネー
ト−ABSブレンドを難燃化することを目的としている
。 驚くべきことに、本発明者は、良好なウェルドライン強
さ及び良好な衝撃強さと共に、アンダーライタース・ラ
ボラトリイ・ブレティン94(Undorvrlter
s Laboratory BulletIn 94:
LIL−94)によるvOの計画で例証される、炎焼滴
下を伴わない良好な難燃性が、芳香族カーボネートポリ
マ、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン(ABS
)ポリマー(特に乳化重合により製造された高ゴム含量
のABS、このABSは低光沢ブレンド用に好適である
)、及びテトラブロモビスフェノールAポリカーボネー
トと難燃剤スルホン酸塩との有効な難燃剤組合せを含む
ブレンドにより得られることを見い出した。リウ(前掲
明細書)の知見と対照的に、炎焼滴下を防止するために
これらの組成物にテトラフルオロエチレンを添加する必
要はなく、これは予期しない発見であった。 発明の詳細 な説明の組成物は、 (a)約65%乃至約95%(好ましくは約70%乃至
約90%)の範囲の量で存在し、好ましくはポリカーボ
ネートである、芳香族カーボネートポリマー (b)約5%乃至約35%(好ましくは約10%乃至約
30%)の範囲の二で存在し、好ましくは少なくとも3
4%のゴム含量を有し、そして好ましくは乳化重合によ
り製造された、ABS共重合体、 (c)約2phr乃至約20phr (好ましくは約5
phr乃至約15phr)の範囲の量で存在するテトラ
ブロモビスフェノールAポリカーボネート及び (d)約0.1phr乃至約4phr (好ましくは約
Q、2phr乃至約2phr)の範囲の量で存在する、
好ましくはアルカリ金属塩である、難燃剤スルホン酸塩 を含む。 本明細書中で言及する全ての百分率は、特に断わらない
限りlfr量基準である。rphrJという用語は、樹
脂100重量部あたりの添加剤の重量部を言い、この場
合、樹脂はカーボネート(a)とABS (b)の全体
である。 この組成のブレンドは、非滴下性を有する難燃性、高い
ウェルドライン強さ及び良好な強度特性を発揮する。好
適な高ゴム含量の乳化重合されたABSから製造される
この組成のブレンドは、更に望ましい低光沢特性を有す
る。 成分(a)として有用な芳香族カーボネートポリマーは
、ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネートを
包含する。ポリカーボネートの界面重合により製造法は
周知であり、例えば米国特許第3,02L 365号
、同3,334,154号、同3,275.601号、
同3,915゜926号、同3,030.331号、同
3,169.121号、同3,027.814号及び同
4゜188.314号各明細書の詳細な説明を参照する
ことができる。 一般的に、界面重合は二価フェノールとハロゲン化カル
ボニル(カーボネート前駆物質)との反応を含む。 前記製造方法の反応条件は変動し得るが、好適な製造方
法のいくつかは、典型的にはジフェノール反応物質を苛
性水溶液に溶解又は分散させ、得られる混合物を適宜の
水子混合相性溶剤媒体に加え、そして調節されpH条件
下、適宜の触媒の存在下で前記反応物質をホスゲン等の
カーボネート前駆物質と接触させることを含む。最も普
通に使用される水不混和性溶剤は、塩化メチレン、1゜
2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン等を包
含する。 使用する触媒は、二価フェノール反応物質とカーボネー
ト前駆物質との重合速度を加速する。触媒の代表例には
、これらに限定されないが、トリエチルアミン等の第三
級アミン、第四級ホスホニウム化合物、第四級アンモニ
ウム化合物等が包含される。本発明に係わるポリカーボ
ネート樹脂の好適な製造方法は、ホスゲン化反応を含む
。ホスゲン化反応が進行する温度は、0℃以下から10
0℃以上まで変動する。ホスゲン化反応を、好ましくは
室温(25℃)乃至50℃の温度で進行させる。反応が
発熱性であるため、ホスゲン添加速度を反応温度を調節
するために利用することができる。必要とするホスゲン
の量は、通常二価フェノールの量及び同じく存在する場
合のジカルボン酸の量次第で決まる。 使用される二価フェノールは公知であり、その反応性基
は2個のフェノール性ヒドロキシル基である。二価フェ
ノールのあるものは、−形式[式中Aは1乃至約15個
の炭素原子を含む2価の炭化水素基;1乃至約15個の
炭素原子及びハロゲン等の置換基を含む置換された2価
の炭化水O であり、各Xは、夫々水素、ハロゲン、及び1乃至約8
個の炭素原子を含むアルキル基、6乃至18個の炭素原
子を含むアリール基、7乃至約14個の炭素原子を含む
アルアルキル基、7乃至約14個の炭素原子を含むアル
カリール基、1乃至約8個の炭素原子を含むアルコキシ
基又は6乃至約18個の炭素原子を含むアリールオキシ
基等の1価の炭化水素基から成る群から選ばれ、mは0
又は1であり、モしてnは0乃至5の整数である〕で表
わされる。 本発明の実施に際して使用することができる二価フェノ
ールのいくつかの代表例は、例えばビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシェ
ニル)プロパン(ビスフェノール−Aとしても知られて
いる)、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブ
ロモフェニル)プロパン等のビスフェノール;ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5−ジク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)エーテル等の二価フェ
ノールエーテル;p、p’ −ジヒドロキシジフェニル
、3.3′−ジクロロ−4,4′ −ジヒドロキシジフ
ェニル等のジヒドロキシジフェニル:ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)スルホン等のジヒドロキシアリ
ールスルホン;レゾルシノール、ハイドロキノン、1.
4−ジヒドロキシ−2,5−ジクロロベンゼン、1,4
−ジヒドロキシ−3−メチルベンゼン等のハロー及びア
ルキル−置換ジヒドロキシベンゼンなどのジヒドロキシ
ベンゼン;及びビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド及
びビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)
スルホキシド等のジヒドロキシジフェニルスルフィド及
びスルホキシドである。様々な他の二価フェノールも入
手でき、そして米故国特許第2,999.835号、同
3゜028.365号及び同3,153,008号各明
細書に開示されている。勿論、2種又はそれ以上の異な
る二価フェノール、又は二価フェノールとグリコールと
の組合せを使用することもできる。 カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸
ジアリール又はビスハロホルメートの何れかであること
ができる。ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、
塩化カルボニル及びこれらの混合物を包含する。ビスハ
ロホルメートは、2゜2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジクロロフェニル)プロパン、ハイドロキノン等のビ
スクロロホルメートなどの二価フェノールのビスハロホ
ルメート;又はエチレングリコール等のビスハロホルメ
ートなどのグリコールのビスハロホルメートを包含する
。前記カーボネート前駆物質の全てが有用であるが、ホ
スゲンとして・も知られている塩化カルボニルが好適で
ある。 又、本発明の範囲には、高分子量熱可塑性のランダムに
枝分れしたポリカーボネートが包含される。これらのラ
ンダムに枝分れしたポリカーボネートは、多官能有機化
合物を前記二価フェノール及びカーボネート前駆物質と
共反応させることにより製造される。枝分れポリカーボ
ネートを製造するのに有用な多官能有機化合物が、米国
特許節3.635.895号及び同4,001,184
号各明細書に示されている。これらの多官能化合物は、
一般に芳香族であり、そしてカルボキシル、カルボン酸
無水物、フェノール、ハロホルミル又はこれらの混合物
である官能基を少なくとも3個含む。これらの多官能芳
香族化合物のいくつかの非限定的な例は、1.1.1−
トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタン、トリメリド酸
無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロリド、4
−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、メリト酸、メリト酸無水物、トリメ
シン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好適な多官
能芳香族化合物は、1.1.1−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、トリメリト酸無水物もしくはトリメ
リド酸、又はこれらのハロホルミル誘導体である。又、
本発明には線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネ
ートとのブレンドも包含される。 本発明組成物の成分(a)として使用するのに適切な芳
香族カーボネートポリマーは、コポリエステル−ポリカ
ーボネートとしても知られているポリエステルカーボネ
ート、即ち式(■a):(式中りは重合反応において使
用される二価フェノールの二価の芳香族基である) の繰返しポリカーボネート鎖単位に加えて、例えば式(
nb); (式中りは前述の意味を有し、モしてR1は以下に定義
するとおりである) の反復又は繰返しカルボン酸エステル単位を含む樹脂を
包含する。 前記コポリエステル−ポリカーボネート樹脂も、同様に
当該技術分野の熟達者には周知の界面重合法により製造
され、例えば米国特許第3,169゜121号及び同4
.487,896号各明細書を参照することができる。 一般的に、コポリエステル−ポリカーボネート樹脂は、
ポリカーボネートホモポリマーの製造に関して前述した
と同様に製造されるが、しかし前記水不混和性溶剤中に
ジカルボン酸(エステル前駆物質)を添加存在させて製
造される。 −殻内に、本発明に係わるコポリエステルカーボネート
樹脂の製造においては、線状ポリエステルの製造に従来
から使用されている何れのジカルボン酸を使用すること
ができる。−殻内に、使用することができるジカルボン
酸は、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂
肪族−芳香族ジカルボン酸を包含する。これらの酸は周
知であり、そして例えば米国特許第3.169.121
号明細書に開示されている。かかる芳香族ジカルボン酸
の代表例は、−形式(■): HOOC−R1−C0OH
【式中R1はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フェニレン等の芳香族基;例えばアルアルキレン又
はアルキリデン基等の2価の脂肪族−芳香族炭化水素基
;又は式: −E−(式中Eは2価のアルキレン又は
アルキリデン基である)の非芳香族結合により連結され
た2個又はそれ以上の芳香族基を表わす】 で表わされるものである。そのほか、Eは、例えば芳香
族結合、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル
結合、ケイ素含有結合、又は例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン等の硫黄含有結合などの非アルキレン
又はアルキリデン基により連結された2個又はそれ以上
のアルキレン又はアルキリデン基から成ることができる
。また、Eは5乃至7個の炭素原子を含む脂環式基(例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル)又は例えばシク
ロへキシリデン等の5乃至7個の炭素原子を含むシクロ
アルキリデンであることができる。そのほか、Eは、ス
ルフィド、スルホキシド又はスルホン等の炭素を含まな
い硫黄含有結合;エーテル結合;カルボニル基;直接結
合;第三級窒素基;又はシランもしくはシロキシ等のケ
イ素含有結合であることができる。Eが表わすことがで
きるそのほかの基は、当該技術分野の熟達者に想起され
よう。本発明のためには、芳香族ジカルボン酸が好適で
ある。したがって、好適な芳香族二官能カルボン酸にお
いては R1はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン
又は置換フェニレン等の芳香族基である。本発明に係わ
るポリ(エステル−カーボネート)樹脂の製造に使用す
ることができる適切な芳香族ジカルボン酸のいくつかの
非限定的な例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ホモフタル酸、o +、m−及びp−フェニレンニ
酢酸、及び例えばジフェニルジカルボン酸及び異性体ナ
フタレンジカルボン酸等の多核芳香族酸を包含する。芳
香族酸は、Y基で置換されていてもよい。Yは、塩素、
臭素、フッ素等の無機原子;ニトロ基等の有機基;アル
キル等の有機基;アルコキシ等のオキシ基であることが
でき、Yは反応物質及び反応条件に対して不活性であり
そしてこれらの影響を受けないことのみが必要とされる
。 特に有用な芳香族ジカルボン酸は、−形式(IV)[式
中、jは0乃至4の値を有する正の整数であり、そして
各R3は夫々アルキル基、好ましくは低級アルキル基(
1乃至約6個の炭素原子を含む)から成る群から選ばれ
る] で表わされるものである。 これらのジカルボン酸の混合物を使用することもできる
。従って、本明細書においてジカルボン酸という用語を
使用する場合、2種又はそれ以上のジカルボン酸の混合
物を包含する。 芳香族ジカルボン酸として最適なのは、イソフタル酸、
テレフタル酸、及びこれらの混合物である。特に有用な
三官能カルボン酸は、テレフタル酸のイソフタル酸に対
するff1ffi比が約10:1乃至約0.2=9.8
の範囲にあるイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から
成る。 ジカルボン酸自体を使用する以外に、前記酸の反応性誘
導体を使用することができ、そして時として好ましい。 これらの反応性誘導体の例は、酸ハライドである。好適
な酸ハライドは、酸ジクロリド及び酸ジブロミドである
。この様に、例えばイソフタル酸、テレフタル酸又はこ
れらの混合物を用いる代りに、イソフタロイルジクロリ
ド、テレフタロイルジクロリド及びこれらの混合物を用
いることができる。 本発明に係わるコポリエステルカーボネート樹脂を製造
するために使用する反応物質の割合は、製品樹脂の目的
とする用途に従って変動する。前記で引用した米国特許
明細書に記載されている様に、当該技術分野の熟達者は
有用な割合を熟知している。−膜内に、カーボネート結
合に対して、エステル結合の量は約5乃至約90モル%
であることができる。例えば、4モルのイソフタロイル
ジクロリドと1モルのホスゲンに5モルのビスフェノー
ルAを完全に反応させると、80モル%がエステル結合
であるコポリエステルカーボネートを与える。 本発明において使用するのに好適なポリカーボネートは
、ビスフェノールAとホスゲンから誘導され、塩化メチ
レン中、25℃で測定して0.3乃至1.0デシリツト
ル/グラムの固有粘度を有するものである。 本発明のブレンドにおいて成分(b)として使用する前
記ABSポリマーは、最も広義には、例えばモダーン・
プラスチックス・エンサイクロペディア(Modern
Plastlcs Encyclopedla) 、
1989年版、92頁において、アクリロニトリル、
ブタジェン及びスチレンの3種類の単量体から製造され
る熱可塑性樹脂群として、そして更に詳しくはスチレン
−アクリロニトリル共重合体と5AN−グラフトされた
ポリブタジェンゴムとの混合物(合金)として定義され
ている様な、ABSの用語で定義されるABSの全てで
ある。 成分(b)として使用するのに好適な高ゴム含量のAB
Sポリマーは、32%より多いゴム含量を有し、そして
市販のABSの製造に頻繁に用いられている方法である
塊状又は懸濁重合法よりも寧ろ乳化重合により製造され
たABSであり、乳化重合により製造されたABSが、
米国特許第2゜820.773号(1958)明細書に
例示されている。乳化重合により製造され、そして高ゴ
ム含量を有するABSは市販されており、例えば次のも
のである。約41%のブタジェンゴム含量、1.04の
密度及び4.0のメルト・フロー・インデックスを有す
る粉末化ABSであるツバ・ポリマー社(Nova P
olymers、 、Inc、 )製のノバラ−(No
valar)、及び約34%のポリブタジェンゴム含量
、ASTM法D−792のA−1により0゜99の比重
及びASTM法D−648により、1Oミルのたわみ及
び264psi(アニール)で華氏172″Fの熱たわ
み温度を有する粉末化ABSであるボルダ・ワーナー・
ケミカルズ社(Borg−Warnor Chaa+1
eals、 Inc、 )製のブレンデックス(Ble
ndex) 301 oこれら28のABS製品が、本
発明のブレンドに使用するのに最適である。 前記テトラブロモビスフェノールAポリカーボネート(
C)は、テトラブロモビスフェノールAとホスゲンから
製造されるホモポリカーボネート又は一部テトラブロモ
ビスフェノールAと一部ビスフエノールAとを使用して
製造されるコポリカーボネートの何れであってもよい。 ホモポリカーボネートは、例えばグレート・レークス・
ケミカル社(Great Lakos Chealca
l Corp、)からBC−52及びBC−58として
入手でき、このうちBC−52は、鏡上にフェノキシ末
端基を有するテトラブロモビスフェノールAポリカーボ
ネートのオリゴマーであり、BC−58もこれに類似す
るが鏡上に2.4.6−1リブロモフエノキシ末端基を
有する。テトラブロモビスフェノールAおよびビスフェ
ノールAの共重合体及びそれらの製造法が、ウオンバッ
クの米国特許第3. 915. 92δ号明細書に説明
されている。 好適なテトラブロモビスフェノールAポリカーボネート
は、モル基準で約50%のテトラブロモビスフェノール
A単位及び50%のビスフェノールA単位を含むもので
ある。 成分(d)は、例えばバイエル社に譲渡された米国特許
第3.775.367号明細書に記載されているものな
どの難燃剤スルホン酸塩又はゼネラル・エレクトリック
・カンパニイに譲渡された米国特許第3.940.36
6号、同3. 933゜734号、同3.948,85
1号、同3,926.908号及び同3,909,49
0号各明細書に記載されているものなどの芳香族スルホ
ン酸塩である。好適な塩は、アルカリ金属塩である。 パーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩は、
ヌウバネの米国特許第3. 775. 367号(19
73年)の明細書又はリウ(前掲明細書)により開示さ
・れているものの何れであってもよい。この様に、例え
ば、これらはトリフルオロメタンスルホン酸、ノナフル
オロブタン−1−スルホン酸、ヘプタデカフルオロオク
タンスルホン酸等のナトリウム又はカリウム塩であるこ
とができる。この群の好適な塩は、ノナフルオロブタン
−1−スルホン酸カリウムである。 本発明のブレンドは、プラスチック配合の技術分野で公
知の他の類型の添加剤を添加することにより、更に変性
することができる。この様な添加剤は、充填材(例えば
クレー又はタルク)、補強イ」(例えばガラス繊維)、
衝撃変性剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑剤、流動促進
剤及び他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤
、紫外線遮蔽剤等を包含することができる。 本発明の組成物の製造は、例えばバンバリーミキサ−又
は押出機等の混練機内でのブレンドや溶融ブレンドなど
、熱可塑性樹脂のブレンドについて公知のブレンド法の
何れによっても行なうことができる。添加の順序は臨界
条件ではないが、しかし4種の成分(a)乃至(d)の
全てを完全に混ぜ合わすべきである。ブレンドは、連続
式又はバッチ式で行なうことができる。 限定の目的ではなく、例証の目的で、本発明の実施のた
めの最良の態様を以下の実施例に示すことにより、本発
明をより良く理解せしめる。 実施例 下記表1に示した成分を、220乃至270℃、100
乃至200回転/分の二軸押出機内で溶融ブレンドして
、成形用組成物を調製した。ブレンドし、そして押出し
た材料を、その後ペレット化し、乾爆し、そして被験試
料を調製するために約240℃で射出成形した。光沢を
、ASTM法D−1003により、ガードナー光沢計を
用いて60°で測定した。下記のA37M試験法を用い
て、射出成形試料の他の物理的性質を測定した:引張特
性、D638;ノツチ付アイゾツトによる衝撃、D25
6;熱たわみ温度(DTUL) 、D64 B−56;
曲げ特性、D790゜燃焼性をアンダーライタース・ラ
ボラトリイのUL−94法により試験した。 !檄亘き 組成(重量%) 表 1 TB−50’ (phr) CF* (CFz )t Son K’ (phr
)C10C@ HJ SOl Nm’ (phr)ス
ルホンスルホン駿カリウム屯 性質 60″光沢 降伏引張強さ、 kpsl 同 上、 Mpa 破壊引張強さ、 kpi l 冑 上、 Mpa 伸び、 % 降伏曲げ強さ、 kpm 1 同 上、 Mpa 曲げモジ1ラス、kps 1 同 上、 Mpa 1/Ifインチノツチ付アイゾツト、 (フート・ポンド/インチ) 3.175nノツチ付アイシフト、 (J/m) 1/4インチノツチ付アイゾツト、 (フート畢ポンド/インチ) 6.35−1ノツチ付アイゾツト、 (J/m) ウェルドライン強さ、フート1ポンド 同 上、 贈◆m カシ中指数1 178インチでのUL−94燃焼性 (3,175龍) 8.8 60、7 1G、0 13、2 13、5 10、8 1 G、 6 1、46 O 8,7 9,3 皇3.0 89、7 13、7 ■、9 22、9 3、16 O 8,4 57、9 フ、6 12、8 88、3 11.9 5.6 16、3 2、25 O 表注 1、ビスフェノールAとホスゲンから製造されたポリカ
ーボネートである、ゼネラル・エレクトリック・カンパ
ニイ製のレキサン(Lexan)ポリカーボネート14
5゜ 2、約41%のブタジェンゴム含!、−1,04の密度
及び4.0のメルト・フロー・インデックスを有するツ
バ・ボリマース社の乳化重合法により製造された粉末化
ABS。 3、テトラブロモビスフェノールA/ビスフェノールA
の50 : 50のコポリカーボネートである、ゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニイ製の難燃剤ポリマー性
添加剤。 4、スリー・エム社(3MCo、)製の市販の化合物で
あるノナフルオロプタンスルホン酸カリウム。 5、米国特許第3.940,366号明細書に記載され
ている様な2.4.5−)リクロロベンゼンスルホン酸
ナトリウム。 6、米国特許第3.948.851号明細書に記載され
ている様なスルホン化4,4′−スルホニルジフェノー
ルのカリウム塩。 7、溶融粘度の尺度であり、測定法は米国特許第4、
7Gg、978号明細書に記載されており、6分、30
0℃で測定した結果をセンチ秒で報告した。 比較例1乃至6 難燃剤の組合せではなく、単独の難燃剤を含む様々なブ
レンドを調製し、そして試験した。ブレンド法及び試験
法は、実施例と同様である。 表 比較例隘 組成(重量%) ポリカーボネート1 登録商標ブレンデックス301 2a 登録商標ノバラーABS2 TB−50’ (phr) CF3 (CF2 )s SO3K’ (phr)
CN s C6H2SO3Na’ (ph r)スル
ホンスルホン酸カリウム6 性質 1/8インチノツチ付アイゾツト、 (フート・ポンド/インチ) 3.175m會ノツチ付アイゾツト、 (J/m) 1/4インチノツチ付アイゾツト、 (フート・ポンド/インチ) 6.35馬1ノツチ付アイゾツト、 (J/m) ウェルドライン強さ、フート・ポンド 同 上、 −・m カンヤ指数7 1/8インチでのUL−94試験 (3,175a■) 15、0 9.7 24、6 3、39 14、7 11、9 16、7 2、30 10、3 1 l、 2 9.9 1、37 14、1 10.8 測定なし 測定なし 9.3 4.8 13、1 1、81 13、2 11、3 15、5 2、14 表注 以下の事項を除き、表注は、表1の場合と]bである: 2a登録商標ブレンデツクス(Blendex■)01
は、約34%のポリブタジェンゴム含ffiぺし、乳化
重合により製造されたものと思われイルグ・ワーナー・
ケミカルズ社製の粉末化A[である。 カシ中指数7は6分/300℃で測定した。
置換フェニレン等の芳香族基;例えばアルアルキレン又
はアルキリデン基等の2価の脂肪族−芳香族炭化水素基
;又は式: −E−(式中Eは2価のアルキレン又は
アルキリデン基である)の非芳香族結合により連結され
た2個又はそれ以上の芳香族基を表わす】 で表わされるものである。そのほか、Eは、例えば芳香
族結合、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル
結合、ケイ素含有結合、又は例えばスルフィド、スルホ
キシド、スルホン等の硫黄含有結合などの非アルキレン
又はアルキリデン基により連結された2個又はそれ以上
のアルキレン又はアルキリデン基から成ることができる
。また、Eは5乃至7個の炭素原子を含む脂環式基(例
えばシクロペンチル、シクロヘキシル)又は例えばシク
ロへキシリデン等の5乃至7個の炭素原子を含むシクロ
アルキリデンであることができる。そのほか、Eは、ス
ルフィド、スルホキシド又はスルホン等の炭素を含まな
い硫黄含有結合;エーテル結合;カルボニル基;直接結
合;第三級窒素基;又はシランもしくはシロキシ等のケ
イ素含有結合であることができる。Eが表わすことがで
きるそのほかの基は、当該技術分野の熟達者に想起され
よう。本発明のためには、芳香族ジカルボン酸が好適で
ある。したがって、好適な芳香族二官能カルボン酸にお
いては R1はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン
又は置換フェニレン等の芳香族基である。本発明に係わ
るポリ(エステル−カーボネート)樹脂の製造に使用す
ることができる適切な芳香族ジカルボン酸のいくつかの
非限定的な例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ホモフタル酸、o +、m−及びp−フェニレンニ
酢酸、及び例えばジフェニルジカルボン酸及び異性体ナ
フタレンジカルボン酸等の多核芳香族酸を包含する。芳
香族酸は、Y基で置換されていてもよい。Yは、塩素、
臭素、フッ素等の無機原子;ニトロ基等の有機基;アル
キル等の有機基;アルコキシ等のオキシ基であることが
でき、Yは反応物質及び反応条件に対して不活性であり
そしてこれらの影響を受けないことのみが必要とされる
。 特に有用な芳香族ジカルボン酸は、−形式(IV)[式
中、jは0乃至4の値を有する正の整数であり、そして
各R3は夫々アルキル基、好ましくは低級アルキル基(
1乃至約6個の炭素原子を含む)から成る群から選ばれ
る] で表わされるものである。 これらのジカルボン酸の混合物を使用することもできる
。従って、本明細書においてジカルボン酸という用語を
使用する場合、2種又はそれ以上のジカルボン酸の混合
物を包含する。 芳香族ジカルボン酸として最適なのは、イソフタル酸、
テレフタル酸、及びこれらの混合物である。特に有用な
三官能カルボン酸は、テレフタル酸のイソフタル酸に対
するff1ffi比が約10:1乃至約0.2=9.8
の範囲にあるイソフタル酸とテレフタル酸の混合物から
成る。 ジカルボン酸自体を使用する以外に、前記酸の反応性誘
導体を使用することができ、そして時として好ましい。 これらの反応性誘導体の例は、酸ハライドである。好適
な酸ハライドは、酸ジクロリド及び酸ジブロミドである
。この様に、例えばイソフタル酸、テレフタル酸又はこ
れらの混合物を用いる代りに、イソフタロイルジクロリ
ド、テレフタロイルジクロリド及びこれらの混合物を用
いることができる。 本発明に係わるコポリエステルカーボネート樹脂を製造
するために使用する反応物質の割合は、製品樹脂の目的
とする用途に従って変動する。前記で引用した米国特許
明細書に記載されている様に、当該技術分野の熟達者は
有用な割合を熟知している。−膜内に、カーボネート結
合に対して、エステル結合の量は約5乃至約90モル%
であることができる。例えば、4モルのイソフタロイル
ジクロリドと1モルのホスゲンに5モルのビスフェノー
ルAを完全に反応させると、80モル%がエステル結合
であるコポリエステルカーボネートを与える。 本発明において使用するのに好適なポリカーボネートは
、ビスフェノールAとホスゲンから誘導され、塩化メチ
レン中、25℃で測定して0.3乃至1.0デシリツト
ル/グラムの固有粘度を有するものである。 本発明のブレンドにおいて成分(b)として使用する前
記ABSポリマーは、最も広義には、例えばモダーン・
プラスチックス・エンサイクロペディア(Modern
Plastlcs Encyclopedla) 、
1989年版、92頁において、アクリロニトリル、
ブタジェン及びスチレンの3種類の単量体から製造され
る熱可塑性樹脂群として、そして更に詳しくはスチレン
−アクリロニトリル共重合体と5AN−グラフトされた
ポリブタジェンゴムとの混合物(合金)として定義され
ている様な、ABSの用語で定義されるABSの全てで
ある。 成分(b)として使用するのに好適な高ゴム含量のAB
Sポリマーは、32%より多いゴム含量を有し、そして
市販のABSの製造に頻繁に用いられている方法である
塊状又は懸濁重合法よりも寧ろ乳化重合により製造され
たABSであり、乳化重合により製造されたABSが、
米国特許第2゜820.773号(1958)明細書に
例示されている。乳化重合により製造され、そして高ゴ
ム含量を有するABSは市販されており、例えば次のも
のである。約41%のブタジェンゴム含量、1.04の
密度及び4.0のメルト・フロー・インデックスを有す
る粉末化ABSであるツバ・ポリマー社(Nova P
olymers、 、Inc、 )製のノバラ−(No
valar)、及び約34%のポリブタジェンゴム含量
、ASTM法D−792のA−1により0゜99の比重
及びASTM法D−648により、1Oミルのたわみ及
び264psi(アニール)で華氏172″Fの熱たわ
み温度を有する粉末化ABSであるボルダ・ワーナー・
ケミカルズ社(Borg−Warnor Chaa+1
eals、 Inc、 )製のブレンデックス(Ble
ndex) 301 oこれら28のABS製品が、本
発明のブレンドに使用するのに最適である。 前記テトラブロモビスフェノールAポリカーボネート(
C)は、テトラブロモビスフェノールAとホスゲンから
製造されるホモポリカーボネート又は一部テトラブロモ
ビスフェノールAと一部ビスフエノールAとを使用して
製造されるコポリカーボネートの何れであってもよい。 ホモポリカーボネートは、例えばグレート・レークス・
ケミカル社(Great Lakos Chealca
l Corp、)からBC−52及びBC−58として
入手でき、このうちBC−52は、鏡上にフェノキシ末
端基を有するテトラブロモビスフェノールAポリカーボ
ネートのオリゴマーであり、BC−58もこれに類似す
るが鏡上に2.4.6−1リブロモフエノキシ末端基を
有する。テトラブロモビスフェノールAおよびビスフェ
ノールAの共重合体及びそれらの製造法が、ウオンバッ
クの米国特許第3. 915. 92δ号明細書に説明
されている。 好適なテトラブロモビスフェノールAポリカーボネート
は、モル基準で約50%のテトラブロモビスフェノール
A単位及び50%のビスフェノールA単位を含むもので
ある。 成分(d)は、例えばバイエル社に譲渡された米国特許
第3.775.367号明細書に記載されているものな
どの難燃剤スルホン酸塩又はゼネラル・エレクトリック
・カンパニイに譲渡された米国特許第3.940.36
6号、同3. 933゜734号、同3.948,85
1号、同3,926.908号及び同3,909,49
0号各明細書に記載されているものなどの芳香族スルホ
ン酸塩である。好適な塩は、アルカリ金属塩である。 パーフルオロアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩は、
ヌウバネの米国特許第3. 775. 367号(19
73年)の明細書又はリウ(前掲明細書)により開示さ
・れているものの何れであってもよい。この様に、例え
ば、これらはトリフルオロメタンスルホン酸、ノナフル
オロブタン−1−スルホン酸、ヘプタデカフルオロオク
タンスルホン酸等のナトリウム又はカリウム塩であるこ
とができる。この群の好適な塩は、ノナフルオロブタン
−1−スルホン酸カリウムである。 本発明のブレンドは、プラスチック配合の技術分野で公
知の他の類型の添加剤を添加することにより、更に変性
することができる。この様な添加剤は、充填材(例えば
クレー又はタルク)、補強イ」(例えばガラス繊維)、
衝撃変性剤、他の樹脂、帯電防止剤、可塑剤、流動促進
剤及び他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤
、紫外線遮蔽剤等を包含することができる。 本発明の組成物の製造は、例えばバンバリーミキサ−又
は押出機等の混練機内でのブレンドや溶融ブレンドなど
、熱可塑性樹脂のブレンドについて公知のブレンド法の
何れによっても行なうことができる。添加の順序は臨界
条件ではないが、しかし4種の成分(a)乃至(d)の
全てを完全に混ぜ合わすべきである。ブレンドは、連続
式又はバッチ式で行なうことができる。 限定の目的ではなく、例証の目的で、本発明の実施のた
めの最良の態様を以下の実施例に示すことにより、本発
明をより良く理解せしめる。 実施例 下記表1に示した成分を、220乃至270℃、100
乃至200回転/分の二軸押出機内で溶融ブレンドして
、成形用組成物を調製した。ブレンドし、そして押出し
た材料を、その後ペレット化し、乾爆し、そして被験試
料を調製するために約240℃で射出成形した。光沢を
、ASTM法D−1003により、ガードナー光沢計を
用いて60°で測定した。下記のA37M試験法を用い
て、射出成形試料の他の物理的性質を測定した:引張特
性、D638;ノツチ付アイゾツトによる衝撃、D25
6;熱たわみ温度(DTUL) 、D64 B−56;
曲げ特性、D790゜燃焼性をアンダーライタース・ラ
ボラトリイのUL−94法により試験した。 !檄亘き 組成(重量%) 表 1 TB−50’ (phr) CF* (CFz )t Son K’ (phr
)C10C@ HJ SOl Nm’ (phr)ス
ルホンスルホン駿カリウム屯 性質 60″光沢 降伏引張強さ、 kpsl 同 上、 Mpa 破壊引張強さ、 kpi l 冑 上、 Mpa 伸び、 % 降伏曲げ強さ、 kpm 1 同 上、 Mpa 曲げモジ1ラス、kps 1 同 上、 Mpa 1/Ifインチノツチ付アイゾツト、 (フート・ポンド/インチ) 3.175nノツチ付アイシフト、 (J/m) 1/4インチノツチ付アイゾツト、 (フート畢ポンド/インチ) 6.35−1ノツチ付アイゾツト、 (J/m) ウェルドライン強さ、フート1ポンド 同 上、 贈◆m カシ中指数1 178インチでのUL−94燃焼性 (3,175龍) 8.8 60、7 1G、0 13、2 13、5 10、8 1 G、 6 1、46 O 8,7 9,3 皇3.0 89、7 13、7 ■、9 22、9 3、16 O 8,4 57、9 フ、6 12、8 88、3 11.9 5.6 16、3 2、25 O 表注 1、ビスフェノールAとホスゲンから製造されたポリカ
ーボネートである、ゼネラル・エレクトリック・カンパ
ニイ製のレキサン(Lexan)ポリカーボネート14
5゜ 2、約41%のブタジェンゴム含!、−1,04の密度
及び4.0のメルト・フロー・インデックスを有するツ
バ・ボリマース社の乳化重合法により製造された粉末化
ABS。 3、テトラブロモビスフェノールA/ビスフェノールA
の50 : 50のコポリカーボネートである、ゼネラ
ル・エレクトリック・カンパニイ製の難燃剤ポリマー性
添加剤。 4、スリー・エム社(3MCo、)製の市販の化合物で
あるノナフルオロプタンスルホン酸カリウム。 5、米国特許第3.940,366号明細書に記載され
ている様な2.4.5−)リクロロベンゼンスルホン酸
ナトリウム。 6、米国特許第3.948.851号明細書に記載され
ている様なスルホン化4,4′−スルホニルジフェノー
ルのカリウム塩。 7、溶融粘度の尺度であり、測定法は米国特許第4、
7Gg、978号明細書に記載されており、6分、30
0℃で測定した結果をセンチ秒で報告した。 比較例1乃至6 難燃剤の組合せではなく、単独の難燃剤を含む様々なブ
レンドを調製し、そして試験した。ブレンド法及び試験
法は、実施例と同様である。 表 比較例隘 組成(重量%) ポリカーボネート1 登録商標ブレンデックス301 2a 登録商標ノバラーABS2 TB−50’ (phr) CF3 (CF2 )s SO3K’ (phr)
CN s C6H2SO3Na’ (ph r)スル
ホンスルホン酸カリウム6 性質 1/8インチノツチ付アイゾツト、 (フート・ポンド/インチ) 3.175m會ノツチ付アイゾツト、 (J/m) 1/4インチノツチ付アイゾツト、 (フート・ポンド/インチ) 6.35馬1ノツチ付アイゾツト、 (J/m) ウェルドライン強さ、フート・ポンド 同 上、 −・m カンヤ指数7 1/8インチでのUL−94試験 (3,175a■) 15、0 9.7 24、6 3、39 14、7 11、9 16、7 2、30 10、3 1 l、 2 9.9 1、37 14、1 10.8 測定なし 測定なし 9.3 4.8 13、1 1、81 13、2 11、3 15、5 2、14 表注 以下の事項を除き、表注は、表1の場合と]bである: 2a登録商標ブレンデツクス(Blendex■)01
は、約34%のポリブタジェンゴム含ffiぺし、乳化
重合により製造されたものと思われイルグ・ワーナー・
ケミカルズ社製の粉末化A[である。 カシ中指数7は6分/300℃で測定した。
Claims (9)
- (1)(a)約65%乃至約95%の範囲の量で存在す
る芳香族カーボネートポリマー、 (b)約5%乃至約35%の範囲の量で 存在するABS共重合体、 (c)約2phr乃至約20phrの範 囲の量で存在するテトラブロモビスフェノールAポリカ
ーボネート及び (d)約0.1phr乃至約4phrの 範囲の量で存在する難燃剤スルホン酸塩 を含む難燃性熱可塑性ブレンド。 - (2)(a)約70%乃至約90%の範囲の量で存在す
る芳香族ポリカーボネート、 (b)約10%乃至約30%の範囲の量 で存在する、少なくとも34%のゴム含量を有しそして
乳化重合により製造されたABS共重合体、(c)約5
phr乃至約15phrの範 囲の量で存在するテトラブロモビスフェノールAポリカ
ーボネート及び (d)約0.2phr乃至約2phrの 範囲の量で存在する難燃剤スルホン酸アルカリ金属塩 を含む難燃性熱可塑性ブレンド。 - (3)ポリカーボネートが主としてビスフェノールAと
ホスゲンから誘導される請求項2記載の熱可塑性ブレン
ド。 - (4)テトラブロモビスフェノールAポリカーボネート
がテトラブロモビスフェノールAとビスフェノールAと
の約50:50の重量比の共重合体である請求項1記載
の熱可塑性ブレンド。 - (5)難燃性スルホン酸塩がパーフルオロアルキルスル
ホン酸のアルカリ金属塩である請求項2記載の熱可塑性
ブレンド。 - (6)パーフルオロアルキルスルホン酸塩がノナフルオ
ロプタンスルホン酸カリウムである請求項5記載の熱可
塑性ブレンド。 - (7)難燃剤スルホン酸塩が芳香族スルホン酸塩である
請求項2記載の熱可塑性ブレンド。 - (8)芳香族スルホン酸塩がトリクロロベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムである請求項7記載の熱可塑性ブレンド
。 - (9)芳香族スルホン酸塩がスルホン化4、4′−スル
ホニルジフェノールのカリウム塩である請求項7記載の
熱可塑性ブレンド。
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