JPH02225449A - 混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー、ポリマーおよび少なくとも一つのそれの単分子膜より成るフィルム - Google Patents

混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー、ポリマーおよび少なくとも一つのそれの単分子膜より成るフィルム

Info

Publication number
JPH02225449A
JPH02225449A JP1329777A JP32977789A JPH02225449A JP H02225449 A JPH02225449 A JP H02225449A JP 1329777 A JP1329777 A JP 1329777A JP 32977789 A JP32977789 A JP 32977789A JP H02225449 A JPH02225449 A JP H02225449A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
layer
carbon atoms
polymer
monomers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1329777A
Other languages
English (en)
Inventor
Donald Lupo
ドナルド・ルーポ
Werner Prass
ウエルネル・プラッス
Ude Scheunemann
ウデー・シヨイネマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH02225449A publication Critical patent/JPH02225449A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B05D1/20—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping substances to be applied floating on a fluid
    • B05D1/202—Langmuir Blodgett films (LB films)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/05—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、アルキル側鎖を持つ特別の両親媒性モノマー
およびそれのポリマー、固体層支持体の上の上記ポリマ
ーの少なくとも一つの単分子膜より成るフィルム（−い
わゆる層要素）および上記モノマー、ポリマーおよび層
要素の製造方法に関する。
［従来技術ｌ 長い側鎖基を持つ有機ポリマーの整然とした層の製法は
、専らラングミュア・プロジェット（Ｌａｎｇｍｕｔｒ
−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ、　ＬＢ）法を用いて実施される。
この方法では、分子を水面に拡げそして長いアルキル側
鎖が分子当たりの表面を減らすことによって平行に配列
される。分子は、一定の押し圧力のもとで、沈下させそ
して引き上げることによって基体の上に取られる。この
方法では、各沈下処理が層φの整然とした状態を残して
いる間に単分子層を移す。
ＬＢフィルムは両親媒性分子、即ち親水性末端く”ヘッ
ド”）と疎水性末端（“テール”）とを持つ分子、を用
いて構成されている。ＬＢフィルムのより高い安定性は
既に、ポリマーＬＨフィルムを製造することによって達
成されている。
この目的の為に、不飽和の両親媒性化合物がフィルムの
製造後に幾度も重合されている。しかしながら長いアル
キル側鎖を持つ有機ポリマーも既に、層を製造する為に
直接的に使用されてきた（ＮＯ８３１０３１６５および
Ｒ，ＥＩｂｅｒｔ、　Ａ、Ｌａｓｃｈｅｗｓｋｙおよび
Ｈ，Ｒｔｒｉｇｓｄｏｒｆ　Ｓ“Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅａ＋
、Ｓｏｃ。
１０７．４１３４〜４１４１　（１９８５））、　！、
かじながら両方の種類のポリマーフィルムはモノマーフ
ィルムで発生するのよりも多い欠点を有している。殆ど
のいずれの場合の重合も欠点の発生を伴う層の収縮を引
き起こす。＾ルａｓｃｈｅｗｓｋｙ、　１１．Ｒｊｎｇ
ｓｄｏｒｆ　、　Ｇ、Ｓｃｔ＋＋＋＋ｉｄｔおよびＪ、
５ｃｈｎｅｊｄｅｒ　、”Ｊ、Ａｍ。
Ｃｈｅｔａ、Ｓｏｃ、”　　１０９．７８８〜７９６　
（１９８７）によって記載されている様に、コポリマー
フィルムの場合には、ランダムに組み込まれた親水性コ
モノマーが、不均一な層厚をもたらす異なる長さの親水
性ループ（ｌｏｏｐｓ）の原因となり得る。
一般にＬＢ層は、アルキル側鎖および重合性単位が親水
性の柔軟なセグメント、”親水性スベサー”によって分
けられている場合には、ホモポリマーでしか造ることが
できない（Ｒ，ＥＩｂｅｒｔ、　１％、１ａ５ｃｈｅｗ
ｓｋｙおよびＨ，Ｒｉｎｇｓｄｏｒｆ　、、”Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、　　１０７．４１３４〜４１４１
　（１９８５））。しかしながらこの種類のＬＢ層は、
特に比較的に厚い層（２００〜３００単分子層）として
幾度も製造する場合に、未だ高過ぎる粘度および従って
ポリマーＬＢ層の低過ぎる柔軟性のたぶん原因である層
構造に欠点を有している。
［発明が解決しようとする課題１ それ故に本発明の課題は、ホモポリマーが高い柔軟性を
有し且つ低温でも層支持体に特に良好に移すことのでき
るモノマーを提供することである。
１発明の構成ｌ この課題は、本発明によって達成される。本発明は、二
つのアルキル鎖を持つ両親媒性化合物が単分子膜におい
て大体非常に向上した柔軟性をもたらすことを見出した
ことに基づいている。これはポリマーについても言える
。異なる長さのアルキル基は更に、ＬＢフィルム中の隣
接し合う二つの単分子膜のアルキル鎖同士の“相互のか
みあい°を可能とする。このことがＬＢフィルムの疎水
性領域での付着をもたらす。
本発明は、式 ［式中、Ｙは−０−または−ＮＨ−を意味し、Ｘは式−
（ＣＬ）−一または−（Ｃ１ｈ−０−Ｃ１ｌｚ）　ｎ−
で表される基を意味し、 尼は０〜１０の整数を意味し、 ｎは１〜１０の整数を意味し、 Ｒ１は水素原子、メチル基、塩素原子、シアノ基、弗素
原子または臭素原子を意味し、「は炭素原子数１〜２４
のアルキル基または炭素原子数１〜２４のフルオルアル
キル基を意味しそして Ｒ３は、７Ｊ　ＲＲとＲ３とが異なる数の炭素原子を含
有しているという条件のもとで、炭素原子数８〜２４の
アルキル基または炭素原子数８〜２４のフルオルアルキ
ル基を意味する。ｌ で表される混合鎖構造を持つ両親媒性モノマーに関する
。
基１およびＲ３はアルキルであるのが有利である。これ
らは分岐していてもまたは無分岐であってもよい。フル
オルアルキル基は完全にまたは部分的に弗素化されてい
てもよく、例えばアルキル基が末端にトリフルオルメチ
ル基を有してもよい、何れの場合にも、基Ｒ２およびＲ
ｓは異なる長さを有していなければならない。
式（１）のこれらの七ツマ−は以下のようにして自体公
知の方法で製造できる： この方法を後記の実施例１において更に詳細に説明する
。
更に本発明は、特別な式（１）のモノマーより成るかま
たは該七ツマ−を含有するポリマー特に少なくとも一つ
の単分子膜の状態のフィルムの形のポリマーにも関する
。これらのポリマーは、完全に式（１）の上記七ツマ−
で構成されていてもよいしまたは該新規の七ツマ−が他
の親水性または疎水性コモノマーと共重合されていても
よい、この種のコポリマーは好ましくは１〜２０重量％
の式（１）のモノマーと９０〜８０重量％の疎水性コモ
ノマーを含有しているかまたは１０〜９９重量％の式（
１）のモノマーと９０〜１重量％の親水性コモノマーを
含有している。
更に、これらポリマーは式（１）の異なる複数のモノマ
ーで構成されていてもよい、これらホモポリマーおよび
コポリマーの製造は、慣用の方法を用いて遊離ラジカル
的に開始することによって実施する。
用いる親水性コモノマーは、水溶性ビニル七ツマ−１例
えばイタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、
シアノアクリル酸およびメタクリル酸または水溶性のそ
れらの誘導体が適している。用いる誘導体は特に酸アミ
ド類、酸二１−ジル類および２−ヒドロキシエチルエス
テルがある。
疎水性コポリマーは、重合性単位に加えて、例えばビニ
ル二重結合、少なくとも一つの炭素原子数１０〜２４の
アルキル鎖を有し、そして／あるいはベンゼンに溶解す
る。
本発明に従うポリマーまたはフィルムは、他の有用な成
分、例えば染料、両親媒性の架橋剤未だはモノマーのま
たはポリマーの両親媒性化合物と混合することができる
。
この種の混合物中のこれら添加物の割合は１０〜９９重
量％である。
フィルムの製造は、本発明のポリマーまたはこのポリマ
ーを含有する混合物を本質的に連発性の水混和性溶剤に
溶解し７そして水溶液の表面にフィルム−バランス状態
で適用する（拡げる）ことによって実施する。繰り返し
単位当たりの平均表面積は表面積、拡げた容積および溶
液の濃度を測定することで算出する。分子を圧縮した時
に生じる相移動は、面圧−面積−等温線（ｓｕｒｆａｃ
ｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ａｒｅａ　ｉ、ｓｏｔｈｅｒｍ
）で追跡することができる。
分子はバリヤーを用いて一緒に押しつけられ、それのア
ルキル鎖が面積密度の増加につれて界面層に対して実質
的に垂直に配向する。圧縮の間に分子の自己組織化によ
って高度に整然とした単分子フィルムが界面相に生じ、
このフィルムの一定の層厚はポリマーのアルキル側鎖の
長さおよびその傾斜角（これは、分子鎖が水面に常態を
基準として傾斜している角度である）によって決められ
る。か＼る種類のフィルムの典型的な厚さは２〜３ｎｍ
である。
このフィルムは、整然とした状態を維持しながら、適当
な支持体を沈下させるかまたは引き上げることによる一
定の押しつけ圧のもとで水面から除かれる。
単分子膜を製造する為のサブフェイズ（ｓｕｂｐｈａｓ
ｅ）は一般に水または水溶液である。しかしながら、高
い表面張力を持つ他の液体、例えばグリセロール、グリ
コール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド
またはアセトニトリルを用いることも可能である。
支持体としては、種々の材料から製造されるあらゆる所
望の固体の、特に寸法安定性の、基体が有利である。層
支持体として用いる基体は例えば透明なまたは光透過性
、導電性または絶縁性であってもよい。基体は疎水性ま
たは親水性でもよい。ＬＢ−層が適用される基体の表面
は疎水性化されていてもよい。基体の被覆するべき面は
出来るだけきれいであるべきであり、そうすれば薄い整
然とした層の形成が妨害されない。特に被覆される基体
面に界面活性剤が存在していると、上記層の形成が害さ
れ得る。層支持体として用いる基体が被覆されるべき面
に、ＬＢ−フィルムを適用する前に、例えばフィルムの
基体への付着性を向上させる為に、最初に中間層を設け
ておいてもよい。
基体に使用できる材料の例には、例えば金属、例えば金
、プラチナ、ニッケル、パラジウム、アルミニウム、ク
ロム、ニオブ、タンタル、チタン、鋼鉄およびこれらの
類催物がある。基体の為の他の適当な材料には合成樹脂
、例えばポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートまたはポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリビニリデンクロライド、ポリテトラフルオロエ
チレン、ポリスチレン、ポリエチレンまたはポリプロピ
レンがある。
珪素、ゲルマニウムまたはガリウム−砒素の如き半導体
、その他にガラス、二酸化珪素、セラミック材料または
セルロース生成物も基体に適している。ガラスおよび他
の親水性基体の表面は、必要な場合には、公知の方法で
、例えばアルキルシラン類またはへキサメチルジシラザ
ンと反応させて疎水性化してもよい。基体材料の選択は
先ず第一に、本発明のフィルムから製造される層要素の
用途目的に左右される。光学的要素の為には一般に透明
な光透過性基体が層支持体として使用される。本発明の
層要素を例えば電気工業または電気化学的プロセスで使
用する場合には、用いる基体は特に導電性材料、例えば
金属または金属表面層、例えば合成樹脂フィルムまたは
ガラスの上のそれであるのが有利である。
本発明のフィルムの為の支持体として用いる基体は、用
途目的次第で所望のあらゆる形を有することができる。
例えばフィルム状、薄金属板、シート状、板状、テープ
状または円筒状であってもよいしまたは他の所望の形状
を選択することができる。一般に、層状支持体は平たく
平面的な基体、例えばフィルム、薄金属、シート、板、
テープおよびこれらの類似物が通している。基体の被覆
される面は、ＬＢ−フィルムを製造するの場合に一般的
である様に、滑らかであるのが好ましい。平たく平面的
な基体の場合には、本発明のフィルムは該基体の片面ま
たは両面に乗せることがでる。
本発明のポリマーは欠点の少ない多層構造を製造するの
に非常に適しており、ポリマーにとって比較的に低い温
度で層を製造することが可能であり且つそれにもかかわ
らず、その層構造は比較的高温ですら未だ安定である。
基体の上のこの種のフィルムは例えば光学的導波系にま
たは光学的目的の為のフィルターの製造に通している。
臨界表面張力が僅かである為にこのフィルムは、材料の
１１！擦特性を向上させるのにも、保護層を製造するの
にも並びに別の関係のある用途にも適している。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
１００ｍ　ｌのメチレンクロライドに２７．５ｇ（０，
１ｓ。
ｌ）のバルミトイルクロライドを溶解した溶液を、５０
抛２の乾燥メチレンクロライドに２６．９５ｇ　（０，
１ｍｏ１）のＮ−オクチルアミンおよび１２．１４ｇ（
０，１，２ｌ１１ｏ　４２　）の（・リエチルアミンを
溶解した溶液に０°Ｃで３０分の間に滴加し、この混合
物を２時間に渡ってＯ″Ｃに冷却しながら攪拌し、次い
で攪拌下に室温に加温する。次に５００ｍｊ！の１ＶＩ
ＨＣｌ水溶液を添加してスラリー状物質を得、この混合
物を室温で３０分間攪拌しそして生成物を吸引濾過する
。この生成物を次いでメチレンクロライドで再結晶処理
する。
９６〜９７℃の融点を持つ２０．８ｇ　（８２χ）の白
色粉末が得られる。
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３．１００　ＭＨｚ）δ−０，
９（ｔ、６Ｈ，−ＣＩｌｚ）；　１．２５（１１，５８
１１，−Ｃｆｂ−）；２゜０〜２．２　（ｔ、２Ｌ　−
ＣＨｚ−ＣＯ）　；　３．０〜３．３（ａ＋、　２ＬＮ
−Ｃ１ｈ）；　５．２〜５．５　（ｓ＋、ＩＨ，−Ｎｌ
ｌ）Ｌｏｇ（０，４６２ｔＩＩｏｌ＞のＩｊＡＩＨ４を
Ｉ００ｍｊ２の乾燥テトラヒドロフランに懸濁させそし
て３３ｇ　（６５ｍｍｏ　ｎ、　）のＮ−オクタデシル
パルミトアミドを５００ｍ１ｌの乾燥テトラヒドロフラ
ンに懸濁させた懸濁液を２０分間にわたって室温で配量
供給する。
室温で３０分攪拌した後に、この混合物を加熱しそして
還流下に１５時間煮沸する。反応混合物を冷却した後に
、過剰のＬＬＡＩ）１４を、各１０＋ａＩ！、の量の水
、１５χ濃度Ｎ　ａ　ＯＨ溶液および再び水を注意深く
添加することによって冷却下に失活させる。
得られる水酸化アルミニウムを吸引濾過しそしてトルエ
ンで洗浄する。濾液を洗浄液と一緒にしそして溶剤を減
圧下に除く。次いで生成物をエタノールで再結晶処理す
る。７１．８〜７２．６°Ｃの融点を持つ２６ｇ　（８
１χ）の白色粉末が得られる。
’ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｌ！　ｓ　、１００　ＭＨｚ
）δ＝　０．９（ｔ−６ｔｌｔ−ＣＩｌｓ）ｉ　ｔ、ｔ
〜２．０５（ｍ、６１）１．−ＣＨｚ−。
ＮＨ）；　２．．４〜２．７　（ｔ、４Ｈ，Ｎ−Ｃｌ□
）２０ｇ　（４０，５ｍｍｏ　Ｉ！、）のＮ−ヘキサデ
シル−Ｎ−オクタデシルアミン、８．１　ｇ　（８１ｍ
ｍｏｆ）の無水こはり酸）および８．２ｇ　（８１ｍａ
ｉｏｊ２）のトリエチルアミンを２５０ｍ／の乾燥トル
エンに溶解しそしてこの混合物を還流下に２１７２日間
、湿分の排除下に煮沸する。冷却後に、反応混合物をＩ
ＭＩＩＣβと一緒に振盪させそして有機相を分離し、Ｎ
ａ２Ｓ０４で乾燥しそして溶剤を減圧下に除く。次いで
生成物をメタノールにて二回再結晶処理する。
５９．８〜６０．７°Ｃの融点を持つ２２．９ｇ　（９
５χ）の白色の粉末が得られる。
’ｔｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ　３．１．００　Ｍ！！ｚ）
δ＝　０．９（ｔ、６Ｈ，−Ｃｌ３）：　１．１”−’
１．９　（ａ＋、６０Ｈ，−ＣＬ−）；２．６５　（５
，４Ｈ，Ｃｏ−ＣＴｏ−ＣＨｇ−Ｃｏ）；　３．０５〜
３．４５（ｍ。
４１１、　Ｎ−Ｃ１１□） ４．９０ｇ　（８，０４ｍｍｏ　ｌ　）のＮ−ヘキサデ
シル−Ｎ−オクタデシルスクシンアミド、１．６３　（
１２，６ａ＋ｍ。
２）の２−ヒドロキシエチル−メタクリレートおよびス
パチュラ先端部−杯の２，６−ジー第三ブチル−ｐ−ク
レゾールを１００＊Ｉ２の乾燥メチレンクロライドに溶
解しそして２０ｔｓｌの乾燥メチレンクロライドに１．
８１ｇ　（８，７９ａ＋ｍｏｊりのジシクロへキシルカ
ルボジイミドおよび３５　ｍｇの新たに再結晶処理した
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジンを溶解した溶液を湿分
の排除下に０℃で満月する。
満月の終わりに、この混合物を０℃で更に１時間攪拌す
る。次いでこの反応混合物を室温で一晩放置しそして次
の朝に得られた尿素を減圧下に吸引濾去する。濾液を１
００ｍｊ！の水で二回洗浄し、ＮａｚＳＯ４で乾燥しそ
して溶剤を減圧下に除く。カラムクロマトグラフィー（
シリカ−ゲル；Ｓｉ　６０、移動溶剤；ヘキサン／エチ
ルアセテート５：１（ν／Ｖ））によって精製した後に
、３．９３ｇ（６９％　）の白色のワックス状物質が得
られる。
このものは室温より僅か上で熔融する。
’Ｈ−ＮＭＲ＜ＣＤＣｌｌ５　　、　１００　　Ｍｆｌ
ｚ）δ・０゜９（ｔ、６Ｈ１ＣＨｓ）；　１．１〜１．
８５（ｍ、６０１１．−Ｃ１ｌ□−）；１．９２　　（
ｍ、３１１．Ｃ−ＣＤ５）；　　２．６５　　（ｔ、４
Ｈ，Ｃｏ−ＣＨｚ−ＣＩＬｔ〜ＣＯ）　；　３．０〜３
．４５（ｍ、４１１．　Ｎ−Ｃ１ｇ）　；　４．３４（
ｓ、４Ｈ。
０−ＣＨｚ−Ｃ１ｂ−０）；　５．５．６．１　（ＡＢ
、２１１．　Ｃ＝ＣＩ＋□）２：　人　１の　　−ジカ
ル　八 実施例Ｉで製造された２ｇのモノマーを２０ｍ１のテト
ラヒドロフランに溶解しそして５．０ｇのアゾ−ビス−
イソブチロニトリルを添加する。この溶液を、還流冷却
器（ガス出口管およびバブル・カウンターを備えている
）、温度針およびガス導入管を配備した三つ首フラスコ
に導入し、窒素をこの溶液に室温で１時間通して泡立て
る。次いでこの溶液を還流下に加熱しく内部温度二６５
°Ｃ）そして還流下に８時間煮沸する。この期間の間に
反応混合物を、マグネットスタラーによって一定に攪拌
しそして窒素でパージする。１！のメタ−ノル中に反応
溶液を一１８°Ｃで注ぎ込むことによってポリマーを沈
澱させ、これをドライアイスで冷却しながら吸引濾過す
る。室温で柔らかく、ヘキサンおよびメタノールに不溶
で且つテトラヒドロフランに可溶の２００　Ｂの白色の
グリス状物質が得られる。ゲルバーミッションクロマト
グラフィーにより測定される分子量は、２３，０００ダ
ルトンの−および１．２．ＯＯＯダルトンのへである（
ポリスチレンで目盛り定め）。
顕微鏡ガラス製スライド（７６ａｕａＸ２６　ａｒｍ）
を以下の方法で浄化する。
このガラスを、４部の濃＋１ｚＳＯ４と１部の３０２濃
度＋（、島溶液との新たに造った６０℃の溶液に浸し、
きれいな水ですすぎそして洗浄用溶液（Ｅｘ　ｔｒａｎ
／＾Ｐ１１、濃度：　２〜４　ｇ／ｌ）　中で５０°Ｃ
で１５分間超音波に委ねる。次いでこのガラスをきれい
な水で再び十分に洗浄しそして温かい空気流中で乾燥す
る。このガラスを次にヘキサメチル−ジシラザン蒸気で
処理することによって疎水性化する（７０℃で１０分間
）。
実施例２において製造したポリマーの複数の層を、ラン
グミュアおよびプロジェットの方法によって、１蒙２の
テトラヒドロフランと９＋＋＋４２のＣＩ’ｈＣＬとの
１０ｃｍ’の混合物中に５Ｂのポリマーを溶解した０、
２５　ｃｍ’の溶液を、１０　’Ｃのサブフェイズ温度
で水性サブフェイズの上にラングミュア−フィルム−バ
ランス状態で拡げることによってガラス製スライドに移
す。単分子膜で被覆された水面の縮小は、押し圧力を２
５ｍＮ／ｍに調節しそしてこの値を一定に保つように行
う。
次いでスライドを上方から水面を通ってフィルムバラン
ス中に垂直に沈め（沈め速度：２０ＩｌｌＩＩＩ／分）
そして短い時間（１０秒）の後に下限反転点から再び引
き上げる（引上げ速度：　１０ｍａ＋／分）。沈め並び
に引上げ操作の間に、単分子膜が支持体の上に移る。沈
め工程を上限反転点でのそれぞれ１分間の待ち時間の後
に数回繰り返すことによって、全部で２０の重ね層が移
される。移転率は９０χである。５０以上の単分子膜を
移転した場合でも、光学的にきれいな透明層が得られる
。
４：　の　　および 定 珪素板片（４抛ｗａ　Ｘ　１０＋ｕ＋）を珪素ウェーフ
ァーから切取り、次のように浄化する： １．３０℃濃度１１ｚ（ｈ　１部と濃１１ｚｓＯｉ　４
部との新たに造った混合物中で１時間処理する。次いで
きれいな水で洗浄する。
２、　８１１４Ｆ″ｉ？緩衝したＨＦ−溶液に３０秒間
浸漬し、次いできれいな水で洗浄する。
この処理の後に珪素板片は疎水性である（水との接触角
：　７５”）。
モノマー３からのポリマーの層を実施例３における如く
珪素板片の上にラングミュアおよびプロトジェットの方
法によって移す（サブフェイズ：１０’Ｃの水、押し圧
：　２０ｍＮ／ｒａ、沈め速度＝２０　ｍｍ／分、引上
げ速度：　１０ｍｍ／分、上限反転点での時間：１分間
）。沈める操作と引き上げ操作の間にいずれの場合にも
単分子膜が移る（移転率＝９３χ）。いずれの場合にも
ポリマーの１０．３０．５０および７０の単分子膜を持
つ試料が得られ、その層の厚さおよびＬＢフィルムの屈
折率を楕円偏光測定器で測定する（結果：　６２３ｎｍ
での屈折率１　、５２８、層の厚さ１．．６６ｎｍ／単
分子膜）。
１隻１＝然支り比皿足 珪素板片（４抛ｔｍ　ｘ　Ｌｏａｍ）を熱酸化珪素ウェ
ーファー（酸化層の厚さ：　１６０ｎａ＋）から切り取
り、３０χ濃度Ｈｇｏ□１部と濃硫酸４部との新たに造
った混合物中に６０°Ｃで１時間浸す。きれいな水で十
分に洗浄した後に、珪素板片をアルカリ洗浄液（Ｂｘｔ
ｒａｎ／＾Ｐ　１１、濃度：　２〜４　ｇ／ｌ）　　の
入った超音波浴中で５０℃で１５分間処理し、きれいな
水で徹底的に洗浄しそして温かい空気流中で乾燥する。
次いで、ヘキサメチルジシラザン蒸気で処理（７０’Ｃ
で１０分）して疎水性化する。
ＬＢ−法による被覆を、実施例４に記載されている様に
、モノマー３のポリマーの８つの単分子膜を用いて実施
する。
被覆された支持体を特別な装置中で直線的温度勾配（０
，５℃７秒）にて加熱する。加熱操作の間に、ＬＢ−層
の厚さは試料から反射される垂直に偏光したレーザービ
ーム（６３３ｎｍ）の強度によって測定する。層の厚さ
の結果において最初に変化する温度は、用いるポリマー
では１１０°Ｃである［参照＝２２−　トリコツ酸（２
２−ｔｒｉｃｏｓｏｊｃ　ａｃｉｄ）のし８層では、こ
の温度は７０°Ｃである。１゜ｎ−アルカン類（Ｃ＋Ｊ
ｓ４〜Ｃ＋Ｊ、ｌｏ）の範囲内の液体の演を、移された
層の表面に乗せ、表面と液滴との接触角を測定する。こ
の接触角からライスマン（Ｚｉ３ｍａｎ）の方法に従っ
て臨界表面張力を測定する。２６．５　ｄ／ｓの結果が
得られた。（比較：ポリエチレン表面とでのこの測定で
は、３１　ｓＮ／−の値が得られた。） ６： 珪素板片（４０ｍｌｘ　１０ｍｍ）″を実施例４におけ
る如く浄化しそして実施例４における如くモノマ３から
のポリマーの８つの単分子膜で被覆する（サブフェイズ
の温度＝１０°Ｃ）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−を意味し、Ｘは式−
    （ＣＨ＿２）＿ｎ−または−（ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２
    ）＿ｎ−で表される基を意味し、 ｌは０〜１０の整数を意味し、 ｎは１〜１０の整数を意味し、 Ｒ＾１は水素原子、メチル基、塩素原子、シアノ基、弗
    素原子または臭素原子を意味し、 Ｒ＾２は炭素原子数１〜２４のアルキル基または炭素原
    子数１〜２４のフルオルアルキル基を意味しそして Ｒ＾３は、基Ｒ＾２とＲ＾３とが異なる数の炭素原子を
    含有しているという条件のもとで、炭素原子数８〜２４
    のアルキル基または炭素原子数８〜２４のフルオルアル
    キル基を意味する。］ で表される混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー。 ２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙ、ｌおよびＲ＾１は請求項１に記載の意味を
    有する。］ で表される化合物を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾２およびＲ＾３は請求項１に記載
    の意味を有する。］ で表される化合物と反応させることを特徴とする、請求
    項１に記載のモノマーの製造方法。 ３）一般式（ I ）で表される一種類以上のモノマーを
    重合することによって得られるポリマー。 ４）式（ I ）の一種類以上のモノマーまたは一種類以
    上の他の親水性または疎水性のコモノマーとを重合する
    ことによって得られるコポリマー。 ５）重合の結果として、１〜２０重量％の一種類以上の
    式（ I ）のモノマーと９９〜８０重量％の少なくとも
    一種類の疎水性コモノマーを含有する請求項４に記載の
    コポリマー。 ６）重合の結果として、１０〜９９重量％の一種類以上
    の式（ I ）のモノマーと１〜９０重量％の少なくとも
    一種類の親水性コモノマーを含有する請求項４に記載の
    コポリマー。 ７）固体の層支持体と該支持体に適用された請求項３に
    記載のポリマーの少なくとも一つの薄い整然とした配列
    の固体層とを持つ層要素。 ８）固体の層支持体と該支持体に適用された請求項４に
    記載のポリマーの少なくとも一つの薄い整然とした配列
    の固体層とを持つ層要素。 ９）請求項３に記載の少なくとも一種類のポリマーを揮
    発性の水混和性有機溶剤に溶解し、該溶液を水／空気−
    界面に拡げ、得られる層を溶剤の蒸発後に圧縮しそして
    該層をラングミュア・ブロジェット技術によって固体層
    支持体に移すことを特徴とする、請求項７に記載の層要
    素を製造する方法。 １０）請求項４に記載の少なくとも一種類のポリマーを
    揮発性の水混和性有機溶剤に溶解し、該溶液を水／空気
    −界面に拡げ、得られる層を溶剤の蒸発後に圧縮しそし
    て該層をラングミュア・ブロジェット技術によって固体
    層支持体に移すことを特徴とする、請求項７に記載の層
    要素を製造する方法。
JP1329777A 1988-12-22 1989-12-21 混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー、ポリマーおよび少なくとも一つのそれの単分子膜より成るフィルム Pending JPH02225449A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3843194.7 1988-12-22
DE3843194A DE3843194A1 (de) 1988-12-22 1988-12-22 Amphiphile monomere mit gemischtkettiger struktur und polymere und film aus mindestens einer monomolekularen schicht daraus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02225449A true JPH02225449A (ja) 1990-09-07

Family

ID=6369819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1329777A Pending JPH02225449A (ja) 1988-12-22 1989-12-21 混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー、ポリマーおよび少なくとも一つのそれの単分子膜より成るフィルム

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5120809A (ja)
EP (1) EP0374866B1 (ja)
JP (1) JPH02225449A (ja)
AT (1) ATE107274T1 (ja)
CA (1) CA2006421A1 (ja)
DE (2) DE3843194A1 (ja)
DK (1) DK655589A (ja)
ES (1) ES2056186T3 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3911929A1 (de) * 1989-04-12 1990-10-18 Hoechst Ag Amphiphile monomere und polymere und film aus mindestens einer monomolekularen schicht daraus
US5300287A (en) * 1992-11-04 1994-04-05 Alcon Laboratories, Inc. Polymeric antimicrobials and their use in pharmaceutical compositions
DE69501988T2 (de) * 1994-08-19 1998-09-10 Nippon Paint Co Ltd Amidmonomer und dessen Polymer
US5631337A (en) * 1996-01-19 1997-05-20 Soane Bioscience Thermoreversible hydrogels comprising linear copolymers and their use in electrophoresis
US6177485B1 (en) 1999-02-17 2001-01-23 Hewlett-Packard Company Polymers derived from unsaturated surfactants for use in ink-jet inks
CA2370116A1 (en) * 1999-04-09 2000-10-19 Auburn University Methods of forming monolayers and uses thereof
US7138238B2 (en) * 2001-02-06 2006-11-21 Auburn University Ligand sensor devices and uses thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2945878A (en) * 1959-09-15 1960-07-19 Grace W R & Co Vinyl n, n-dibutyl adipamate
US4247673A (en) * 1979-10-15 1981-01-27 Eastman Kodak Company Crosslinkable polymers derived from amide compounds
CA1196009A (en) * 1981-12-10 1985-10-29 Albert C. Chen Acryloyl and alkylacryloyl polyalkoxy carbamates, compositions thereof and their use in radiation curable coatings
GB2117669A (en) * 1982-03-05 1983-10-19 Nat Res Dev Polymeric films
DE3731606A1 (de) * 1987-09-19 1989-03-30 Hoechst Ag Film aus mindestens einer monomolekularen schicht

Also Published As

Publication number Publication date
DE3843194A1 (de) 1990-07-12
DE58907893D1 (de) 1994-07-21
CA2006421A1 (en) 1990-06-22
DK655589D0 (da) 1989-12-21
EP0374866A3 (de) 1991-04-03
US5120809A (en) 1992-06-09
AU618866B2 (en) 1992-01-09
EP0374866A2 (de) 1990-06-27
EP0374866B1 (de) 1994-06-15
ATE107274T1 (de) 1994-07-15
ES2056186T3 (es) 1994-10-01
AU4703089A (en) 1990-06-28
DK655589A (da) 1990-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Miyashita Recent studies on functional ultrathin polymer films prepared by the Langmuir-Blodgett technique
Miyashita et al. Studies on Langmuir‐Blodgett multilayer formation from preformed poly (N‐alkylacrylamides)
JPH0242392B2 (ja)
EP1728782A2 (en) Monomers and network polymers obtained therefrom
US4960635A (en) Film consisting of one or more monomolecular layers
JPH02225449A (ja) 混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー、ポリマーおよび少なくとも一つのそれの単分子膜より成るフィルム
US20090004508A1 (en) Thin-film materials, thin films and producing method thereof
JPH0716940A (ja) 防汚性を有する光学物品
US5035762A (en) Production of thin films
Wang et al. Fabrication of polymer brush surfaces with highly-ordered perfluoroalkyl side groups at the brush end and their antibiofouling properties
CN101177485B (zh) 含双平行主链结构低表面能氟硅氧烷低聚物及其合成方法
JPH02296809A (ja) 両親媒性のモノマーとポリマー及びそれの少なくとも一つの単分子層を含むフィルム
US5256749A (en) Amphiphilic polymers containing silane units and film comprising at least one monomolecular layer produced therefrom
Mathauer et al. Pattern formation and photophysical applications of Langmuir-Blodgett multilayers based on polyglutamates
US5081212A (en) Polyurea and film composed of at least one monomolecular layer of a polyurea
US5258262A (en) Radiation-sensitive film composed of at least one mono-molecular layer of fluorine-containing amphiphiles
JPH0426337B2 (ja)
TW202146484A (zh) 抑制生物體物質附著之抑制劑
US5001198A (en) Fluorine-containing polymeric compound and a method for the preparation thereof
Nguyen et al. Chain length dependence of the helix orientation in Langmuir–Blodgett monolayers of α-helical diblock copolypeptides
Onah et al. Ultrathin films from fluorine containing polymers: fabrication and characterization
JPH01207311A (ja) 含フッ素高分子化合物とその製造方法及び高分子薄膜
JPH10292110A (ja) 層状ポリマー構造物
JPS63221150A (ja) 含フツ素ラングミユア・ブロジエツト膜
Isotropicolly E _ Lmecrly. fl 10—2-polymerized