JPH0222269A - チアジアジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は農薬として有用な殺虫、殺ダニ作用を有する新
規チアジアジン誘導体に関する。

（従来の技術） これまでに殺虫、殺ダニ作用を有する種々の化合物、例
えば有機リン系、カーバメイト系殺虫剤が報告されてい
るが、それらの殺虫１段ダニ作用や、毒性の面でまだ十
分なものとはいえない。

（発明が解決しようとする課題） これまで農業用殺虫、殺ダニ剤として従来動物に対して
毒性の高い有機リン系、カーバメイト系などの殺虫剤が
使用されてきた。しかし、これらの殺虫剤にも抵抗性の
害虫、特に半翅目害虫が出現してきており、これら抵抗
性を有する害虫にも有効で動物に対して毒性の少ない殺
虫剤の開発が望まれている。

（課題を解決するための手段） 本発明は一般式 ［式中、Ｒ２はアルキル基またはアリール基を、ｃｍｒ
ｔｔは　エステル化もしくはアミド化されたカルボキシ
ル基を、Ｒ５はアルキル基を、ｎは１ないし３の整数を
示す］で表わされるチアジアジン誘導体またはその塩に
関する。

上記式中、Ｒ，またはＲｓで示されるアルキル基は、好
ましくは炭素数１から６の直鎖もしくは分枝状のアルキ
ル基を示し、例えばメチル、エチル。

ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル
、　５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル
、ｓｅｃ−ベンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ
−ヘキシル、イソヘキシル等が用いられる。Ｒ１で示さ
れるアリール基は、好ましくは炭素数６から１４のアリ
ール基を示し、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル
、アンスリル等が用いられる。

Ｒ，は好ましくはフェニル基又はｔｅｒｔ−ブチル基で
ある。

Ｒ８は好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。

式　−〇−Ｒ＊で示されるエステル化されたカルボキシ
ル基としては、炭素数１からＩ９の炭化水素基、例えば
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
、アラルキル基等でエステル化されたカルボキシル基が
用いられる。ここにおいてアルキル基とは炭素数１から
６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を意味し、例え
ばメチル。

エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、５ｅｃ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、５ｅｃ−ペンチル、イソペンチル、ネオペン
チル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル等が用いられ、アル
ケニル基とは炭素数３から６のアルケニル基を意味し、
例えばアリル、イソプロペニル、ｌ−ブテニル。

２−ペンテニル、２−へキセニル等が用いられ、アルキ
ニル基とは炭素数３から６のアルキニル基を意味し、例
えばプロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、３−
ペンチニル、３−へキシニル等が用いられ、ア′リール
基とは炭素数６から１２のアリール基を意味し、例えば
フェニル、ナフチル、ビフェニル等が用いられ、アラル
キル基とは炭素数７から１９のアラルキル基を意味し、
例えばベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、トリ
チル等が用いられる。

エステル化されたカルボキシル基の好ましい具体例をあ
げれば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ
−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、
ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、５
ｅｃ−ブトキシカルボニル。

ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ネオペンチルオキシカ
ルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、トリチルオキシカルボニル等である。好ましく
は、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、　ｔｅ
ｒｔ−ブトキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボ
ニルなどの炭素数１から６のアルキル基でエステル化さ
れたカルボキシル基である。

式　−〇　　Ｒｅで示されるアミド化されたカルボキシ
ル基としては、カルバモイル基、炭素数１から１９の炭
化水素基（例えば上記したアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基またはアラルキル基）で！な
いし２個置換されたアミノ基または窒素原子を１個含む
５ないし６員複素環基でアミド化されたカルボキシル基
が用いられる。

炭素数１から１９の炭化水素基で１ないし２個置換され
たアミノ基でアミド化されたカルボキシル基を具体的に
示せば、例えばメチルカルバモイル、ジメチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル。

ジエチルカルバモイルなどのモノ−またはジー（炭素数
１から６のアルキル基）置換カルバモイル基。

プロペニルカルバモイルなどのモノ−またはジー（炭素
数３から６のアルケニル基）置換カルバモイル基、プロ
パルギルカルバモイルなどのモノ−またはり−（炭素数
３から６のアルキニル基）置換カルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル、ジフェニルカルバモイルなどのモノ−
またはジー（炭素数６から１２のアリール基）置換カル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル、エチルフェ
ニルカルバモイルなどの炭素数６から１２のアリール基
及び炭素数１から６のアルキル基で置換されたカルバモ
イル基、ペンノルカルバモイル、ジベンジルカルバモイ
ルなどのモノ−またはジー（炭素数７から１９のアラル
キル基）置換カルバモイル基、メチルベンジルカルバモ
イルなどの炭素数１から６のアルキル基及び炭素数７か
ら１９のアラルキル基で置換されたカルバモイル基であ
る。窒素原子を１個含む５ないし６員複素環基でアミド
化されたカルボキシル基を具体的に示せばピペリジノカ
ルボニル、ピロリジノカルボニルなどである。好ましく
はピペリジノカルボニル、ピロリジノカルボニルなどの
窒素原子を１個含む５ないし６員復素環基でアミド化さ
れたカルボキシル基である。特に好ましくはピロリジノ
カルボニルである。

ＣｎＨｔｎで表わされる基は、メチレン、エチレン、メ
チルメチレン、プロピレン、ジメチルメチレン、トリメ
チレンなどの炭素数１から３のアルキレン基を示す。Ｃ
ｎＨ，ｎで表わされる基は好ましくは、メチレン、メチ
ルメチレンまたはプロピレンである。

化合物［１］の酸付加塩としてはたとえば塩酸。

臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸との塩、
ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸。

ギ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸との塩などが用い
られる。

本発明の化合物［＋］およびその塩は、衛生害虫、植物
寄生有害昆虫、ダニ類の防除に有効であって、害虫の寄
生する植物に直接散布するなど、昆虫に直接接触させる
ことによって強い殺虫作用を示すが、より特徴のある性
質としては、薬剤を根１葉。

茎等から植物に一旦吸収させた後、この植物を害虫が吸
汗、咀明あるいはこれに接触することによっても強い殺
虫作用を示す点にある。このような性質は吸汗性、咬食
性の昆虫あるいはダニ類を駆除するために有利である。

又、本発明の化合物［１］またはその塩は植物に対する
薬害も少なく、かっ魚類に対する毒性も低いなど、農薬
用害虫防除剤として安全でかつ有利な性質を併せ持って
いる。

本発明の化合物［Ｊ］またはその塩ならびにそれを含存
する製剤は、更に具体的には、たとえばナガメ、イネク
ロカメムシ、ホソヘリカメムシ、ナシグンバイ、ヒメト
ビウンカ、トビイロウンカ、ツマグロヨコバイ、ヤノネ
カイガラム、ダイズアブラムシ、ニセダイコンアブラム
シ、ダイコンアブラムシ。

ワタアブラムシ、セジロウンカ、ミナミアオカメムシ１
オンシツコナジラミ、モモアカアブラムシ、クワコナ、
カイガラムシ、リンゴアブラムシ、アオカメムシ、トコ
ジラミ、キジラミ等の半翅目害虫、たとえばニジュウヤ
ホンテントウムシ、ウリハムシ。

キスジノミハムシ、イネドロオイムシ、イネゾウムシ等
の鞘翅目害虫、たとえばイエバエ、アカイエカ、ウシア
ブ、タマネギバエ、タネバエ等の双翅目害虫、たとえば
トノサマバッタ、ケラ等の直翅目害虫、たとえばチャバ
ネゴキブリ、クロゴキブリ等のゴキブリ目害虫、たとえ
ばナミノ１ダニ、ミカンハダニ、カンザワハダニ、ニセ
ナミハダニ、リンゴハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類
などの防除に特に有効である。

化合物［１］またはその塩を殺虫、殺ダニ剤として使用
するにあたっては、一般の農薬のとり得る形態、即ち、
化合物［Ｉ］またはその塩のＩＮ又は２種以上を使用目
的によって適当な液体の担体に溶解するか分散させ、ま
た適当に固体担体と混合するか吸着させ、乳剤、油剤、
水和剤、粉剤１粒剤。

錠剤、噴霧剤、軟膏などの剤型として使用する。これら
の製剤は必要ならばたとえば乳化剤、懸濁剤。

展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤、酸化防止剤
などを添加してもよく、自体公知の方法で調製すること
ができる。

殺虫、殺ダニ剤中の有効成分（化合物［１］またはその
塩）の含育割合は使用目的によって異なるが、乳剤、水
和剤などはＩＯ〜９０重量％程度が適当であり、油剤１
粉剤などとしては０．１〜１０重攪％程度が適当であり
、粉剤としては、１〜２０重潰％程度が適当であるが、
使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更してもよ
い。乳剤。

水和剤などは使用に際して、水などで適宜希釈増量（た
とえば１００〜ｔｏｏｏｏｏ倍）して散布する。

使用する液体担体（溶剤）としては、例えば水、アルコ
ール類（たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロビルアルコール
、エチレングリコールなど）、ケトン類（たとえば、ア
セトン、メチルエチルケトンなど）、エーテル類（たと
えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テルなど）、脂肪族炭化水素類（たとえば、ケロシン、
灯油、燃料油９機械油など）、芳香族炭化水素類（たと
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフ
サ、メチルナフタレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（
たとえば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭
素など）、酸アミド類（たとえば、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなど）、エステル類（たとえ
ば、酢酸エチルエステル、酢酸ブチルエステル、脂肪族
グリセリンエステルなど）、ニトリル類（たとえば、ア
セトニトリル、プロピオニトリルなど）などの溶媒が適
当であり、これらは１権または２種以上を適当な割合で
混合して使用する。

固体担体（希釈・増量剤）としては、動植物粉末（たと
えば、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉など）、鉱物性
粉末（たとえば、カオリン、ベントナイト。

酸性白土などのクレイ類、滑石粉、ロウ石粉などのタル
ク類、珪藻土、雲母粉などのシリカ類など）、アルミナ
、硫黄粉末、活性炭などが用いられ、これらは１種また
は２種以上を適当な割合で混合して使用する。

また、軟膏基剤としては、たとえばポリエチレングリコ
ール、ペクチン、たとえばモノステアリン酸グリセリン
エステル等の高級脂肪酸の多価アルコールエステル、た
とえばメチルセルロース等のセルローズ誘導体、アルギ
ン酸ナトリウム、ベントナイト、高級アルコール、たと
えばグリセリン等の多価アルコール、ワセリン、白色ワ
セリン、流動パラフィン、豚脂、各種植初演、ラノリン
、脱水ラノリン、ｌｉ！！化油、樹脂類等の１種または
２種以上、あるいはこれらに下記に示す各種界面活性剤
を添加したもの等が使用される。

乳化剤、展着剤、浸透剤０分散剤などとして使用される
界面活性剤としては、必要に応じて石けん類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類［例、ノイゲン
　Ｅ−Ａ−１４２０第−工業製薬（株）製：ノナール■
　、東邦化学（株）製コ、アルキル硫酸塩類「例、エマ
ールｉｏ？［Ｆ］ エマール４０　　、（株）花王製］、アルキルスルポ■ オツ酸塩類［例、ネオ、ｆ、　、ネオゲ、ＴＯ第一工業
製薬（株）製・ネオペレ・クス■（株）（株）花王製コ
、ポリエチレングリコールエーテル■ Ｍ［例、７ユボー／ｕ８５　　　、／ユボー□。。０、
ノニボール１６０　　　、　　三洋化成（株）製］、多
価ア２．ヨー、、工ｘｙｚ、！［［例１．ウィーア、。

■、　　　０ トウイー７８０　　、（株）花王製コなどの非イオン系
及びアニオン系界面活性剤が用いられる。

又、本発明の化合物［１Ｆまたはその塩と例えば他種の
殺虫剤（ピレスリン系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カル
バメート系殺虫剤など）、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤
、植物ホルモン剤、植物発育調節物質。

殺菌剤（たとえば銅系殺菌剤、有機塩素系殺菌剤。

有機硫黄系殺菌剤、フェノール系殺菌剤など）、共力剤
、誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、混合使用
するこ七ら可能である。

かくして得られる化合物［１］またはその塩を含む殺虫
、殺ダニ剤は、毒性が極めて少なく安全で、優れた農薬
である。そして、本発明の殺虫、殺ダニ剤は、従来の殺
虫、殺ダニ剤と同様の方法で用いることができ、その結
果従来品に比べて優れた効果を発揮することができる。

たとえば、化合物［１１またはその塩を含む殺虫、殺ダ
ニ剤は、対象の害虫に対してたとえば育苗箱処理１作物
の茎葉散布、虫体散布、水田の水中施用あるいは土壌処
理などにより使用することができる。そして、その施用
量は、施用場所、施用方法等々に応じて広範囲に変える
ことができるが、一般的にはへクタール当り有効成分（
化合物［Ｉ］またはその塩）が１０ｇ〜３０００ｇ好ま
しくｉｔ、５０ｇ−１０００ｇとなるように施用するこ
とが望ましい。

また、水和剤の場合には、有効成分の最終濃度がｌＯ〜
１０００　ｐｐｍの範囲となるように希釈して使用すれ
ばよい。

本発明の化合物［１］またはその塩は自体公知の方法に
より製造することができる。

例えば化合物［１］またはその塩は、−最大［１１］％
式％［］ ［式中、Ｒ７は上記に同じ、Ｘはハロゲン原子を示す］
で表わされるカルバモイルハライドと一般式［１１］ ［式中の記号は上記に同じコで表わされるチオウレア類
とを好ましくは塩基の存在下に反応させることにより製
造することができる。

ハロゲン原子としては、好ましくは塩素、臭素などが用
いられる。

本反応において、化合物［ＩＩ］は化合物［Ｉ［１］に
対して通常約０，８から３倍モル、好ましくは約０．９
から１．３倍モル用いる。

本反応は反応に悪影響を与えない溶媒中で行なわれる。

好ましい溶媒としては、例えばベンゼン。

トルエンなどの芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン（以下Ｔ　ＨＦと略称）などのエー
テル類、アセトニトリルなどのニトリル類、アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等の脂肪族アミド類、ジメチルスルホ
キシド等のスルホキシド類等が使用される。これらの溶
媒は２種以上混合して使用してもよい。

本反応で使用する好ましい塩基としては、たとえばトリ
エチルアミン、トリーｎ−プロピルアミン。

ピリジン、ジメチルアニリン、４−ジメチルアミノピリ
ジン、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７ウン
デセン（ＤＢＵ）、１．４−ジアザビシクロ［２２，２
］オクタン（ＤＢＯ）、１．５−ジアザビシクロ［４，
３，０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）などの有機塩基、ア
ンモニア、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ金属
、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金属、炭酸
水素ナトリウム等の炭酸水素アルカリ金属、炭酸カルシ
ウム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基などが用い
られる。塩基は化合物［１］１モルに対して好ましくは
２倍モルよりやや過剰量を用いる。

反応温度は通常約０℃から２００℃の範囲で反応の進行
する温度を選びうるが、一般に約ｌＯ℃から１２０℃が
好ましい。反応時間は３０分から２０時間程度で完結し
、その終了は薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマ
トグラフィー等によって確認することができる。

又、化合物［１１］と化合物［ＩＩｒ］とを加熱下に反
応させ、所望により塩基を加えることにより化合物［１
］またはその塩を製造することができる。

反応は上記と同様にして行なわれる。

反応温度は好ましくは約５０℃から１２０℃である。

化合物［１３の塩は、自体公知の方法、例えば化合物［
１］をアルコール等の溶媒に溶解し、これに上記した有
機又は無機酸を加えることにより製造される。

化合物［１］は公知かまたは自体公知の方法により製造
することができる。さらに、参考例１に示す方法により
製造される。

化合物［１１１］は製造法（１）又は（２）により製造
することができる。

製造法（１） 本反応は化合物［ＩＶ］と化合物［Ｖ］とを反応させる
ことにより行なわれる（次式参照） ＲａＮＣ５＋　　ＨＥＮ　　（ＣｎＨｔｎ）　　Ｃ−Ｒ
ｔ−［Ｉ［［］ＩＪ］　　　　　　　　　　　　　　［
Ｖコ［式中の記号は上記に同じコ 原料化合物［Ｖ］は公知か自体公知の方法［例、精密有
機合成″　１２４（１９８３）　　南江堂編：ジャーナ
ル　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイアティ（Ｊ、
　　Ａｎ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）、　旦２．３３５
６（１９６０）、同誌、先１．３３２６（１９７０）；
シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　　９５７　（１９
７９）：ケミカル　アブストラクト（Ｃ０Ａ、）、５６
゜１６０１０（１９６２）コにより製造される。

化合物［ＩＶ］は公知か自体公知の方法［例、オーカー
ｔ’）　　シ７セシス（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、）、Ｃｏ
１１゜Ｖｏｌ、　ＩＩ［５９９（１９５５）、ジャーナ
ル　オプオーカニックケミストリー（Ｊ、　Ｏｒｇ、　
ＣｈｅＩｌｌ、）。

２９．３０９８（１９６４）等］により製造される。

本反応は文献記載の公知の方法あるいはそれに準する方
法で実施することができ、このような文献としてはたと
えば日本化学全編“新実験化学講座”第１４巻第■号、
丸善株式会社（昭和５３年発行）、第７・２１章；“オ
ーガニック　ファンクシジナル　グレーグ　ブレパレー
ションズ（ＯｒｇａｎｉｃＦｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒ
ｏｕｐ　　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）、Ｖｏ１．２゜
Ａｃａｄｅｍｉｃ　　Ｐｒｅｓｓ　（１９７１）、第６
章およびその第２版（１９８６）等を挙げることができ
る。

反応に用いられる化合物［Ｖ］の量は化合物［ＩＶ］１
モルに対して通常０．５から２倍モルを用いることがで
き、好ましくは０．８から１．２倍モルである。

本反応は溶媒を使用して行なうことができる。

このような溶媒としては反応基質および反応試薬に反応
しないものであれば特に限定されないが、反応基質およ
び反応試薬の両者を溶解するものが望ましく、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、リグロ
イン、石油ベンジン等脂肪族炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、Ｔ　Ｈ
Ｆ　、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルス
ルホキシド等のスルホキシド類、スルホラン等のスルホ
ン類、ヘキサメチルホスホルアミド等のリン酸アミド類
、クロロホルム、ジクロルメタン、四塩化炭素、１．２
−ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素類、およびこ
れらの混合溶媒を挙げることができる。反応に用いられ
る温度は通常約−３０から２００℃であり、好ましくは
約０がら１５０℃である。反応時間は反応温度１反応基
質１反応試薬１反応濃度および用いる溶媒によって異な
るが一般的に１から２４時間である。

製造法（２） Ｒ＝ＮＨ２＋　　　Ｓ　ＣＮ　　　（ｃ１Ｈ２ｎ）　　
　Ｇ　　　ｕｚ−ＣＩＩＴコ［■］　　　　　　　［■
］ ［式中の記号は上記に同じ］ 化合物［■］は公知か自体公知の方法［例、特公昭６０
−１５６１４号公報：ジャーナル　オブアメリカン　ケ
ミカル　ソサイアティＵ、へｍ。

Ｃｈｅｆｆｌ、　　Ｓｏｃ、）、５４．　７８１（１９
３２）；ジャーナル　才ブ　オーガニック　ケミストリ
ーＵ。

ｏｒｇ、Ｃｈｅｗ、）、２９．３０９８（１９６４）］
により製造され、化合物［ＶＴ］は公知か自体公知の方
法コ例、オーガニック　シンセシス（Ｏｒｇ、　５ｙｎ
ｔｈ、）。

Ｃｏ１１．Ｖｏｌ、ＩＩ［、＋　５１　（１９５５）：
アンゲバンデヘミー（Ａｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍ、）、　
　８０　、　９８６（１９６Ｂ）等コにより製造される
。

原料化合物［■］は化合物［ＶＩ］に対して、通常約０
．５倍から２倍モル用いる。本反応は製造法（１）と同
様にして行うことができる。

このようにして得られる化合物またはその塩は自体公知
の単離精製手段、例えば濃縮、減圧濃縮。

減圧蒸留、液性変換、転溶、塩析、溶媒抽出、結晶化。

再結晶、クロマトグラフィーなどにより単離精製するこ
とができる。

（発明の効果） 化合物［１］またはその塩は蚊、はえなどの衛生害虫、
ウンカなどの植物寄生有害昆虫やダニ類に対して優れた
殺虫、殺ダニ作用を示す。しかも作物に対する薬害がほ
とんどなく、は乳動物や魚類に対して毒性が低く、環境
汚染も少なく安全に使用できる。

（実施例） 次に、参考例、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるべき
らのではない。

実施例のカラムクロマトグラフィーにおける溶出はＴ　
Ｌ　Ｃ（Ｔｈｉｎ　　Ｌａｙｅｒ　　Ｃｈｒｏｍａｔｏ
ｇｒａｐｈｙ、薄層クロマトグラフィー）による観察下
に行なわれた。

Ｔ　Ｌ　Ｃ観察においては、ＴＬＣプレートとしてメル
ク（Ｍｅｒｃｋ）社製のキーゼルゲル６０　Ｆ　ｔｓ４
（Ａｒｍ５７３５）を、展開溶媒としてはカラムクロマ
トグラフィーで溶出溶媒として用いられた溶媒を、検出
法としてＵＶ検出器を採用した。カラム用シリカゲルは
同じくメルク社製のキーゼルゲル６０（７０〜２３０メ
ツシュ、Ａｒｔ、　７７３４）を用いた。ＮＭＲスペク
トルはプロトンＮＭＲを示し、内部または外部基帛とし
てテトラメチルシランを用イテ、ＶＡＲＩ　ＡＮ（バリ
ア：／）ＥＭ３９０（９０ＭＨ２）型スペクトロメータ
ーで測定した。

展開溶媒として混合溶媒を用いる場合、（）内に示した
数値は各溶媒の容量混合比である。

以下の参考例、実施例で用いられる下記の記号は次のよ
うな意義を有する。

Ｓ：シングレット、ｄ：ダブレット、ｔニトリプレット
、ｑ：カルテット、ｌＩｌ：マルチプレット、ｂｒ、：
幅広い、　Ｍｅ：メチル基、　Ｅｌ：エチル基、ｔ−Ｐ
ｒ：イソプロピルＪＥ、　ｔ−Ｂｕ：ｔ−ブチル基、Ｐ
ｈ：フェニル基 参考例Ｉ Ｎ−クロロメチル−Ｎ−フェニルカルバモイルクロライ
ド Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルクロライド２５
ｇとＮ−クロロコハク酸イミド２＋、６ｇを四塩化炭素
４００蔵に加え、４０°Ｃで紫外線照射（低圧水銀ラン
プ）を８時間行った。冷却後、不溶物をろ去、ろ液を濃
縮すると、標記化合物３１．０ｇが結晶として得られた
。

ｍｐ、３５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ１３）δ（ｐｐｍ）　　５．４８
（２１１，ｓ）、７．２０〜７　、６７　（５１１、ｍ
） 参考例２ ｔ−ｔ−ブチル−３−ｉ−プロポキンカルボニルメチル
　チオ尿素 ｔ−ブチルイソチオシアネートとグリシン　イソプロピ
ルエステル塩酸塩２．６７ｇをアセトニトリル２０成に
溶解し冷却下、トリエチルアミン１．７２ｇを滴下し室
温で６時間かくはんした。反応液を濃縮し、残留物をク
ロロホルムに溶解した。

ついで水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をヘ
キサンで洗浄すると標記化合物３．３ｇが結晶として得
られた。

＋ｎｐ、　　１２８〜１２９℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｓ）δ（ｐｐｍ）　　１．２８
（６Ｈ，ｄ）、１．４３（９Ｈ。

ｓ）、４．４０（２１１，ｄ）、８．２７（２１１，ｂ
ｒ、）参考例２と同様にして得られた化合物［■コを第
１表に示す。

一般式［■］ （以　下　余　白） 第１表 実施例１ ２−ｔ−ブチルイミノ−３−ｉ−プロポキシカルボニル
メチル−５−フェニル−テトラヒドロ−１゜３．５−チ
アジアジン−４−オン（化合物Ｎｏ、１）１−ｔ−ブチ
ル−３−ｉ−プロポキシカルボニルメチルチオ尿素０．
９５ｇとトリエチルアミン０．９ｇとをアセトン２０−
に溶解し、これに室温でＮ−クロロメチル−Ｎ−フェニ
ルカルバモイルクロライド１．０ｇをアセトン５旙に溶
解した液を滴下した。５０℃で１０時間かくはん後、減
圧濃縮し、残留物をクロロホルムに溶解した。この溶液
を水洗、乾燥後、溶媒を留去した。残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒ヘキサン：酢酸エ
チル＝３：１）で精製すると標記化合物１．２ｇが油状
物として得られた。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δ（ｐＩ）＋ｎ）　　１．２８（
９Ｈ，ｓ）、４．８７（２ｔｌ。

ｓ）、７．２０〜７．６０（５Ｈ，ｍ）実施例Ｉと同様
にして得られた化合物を第２表に示す。

一般式 製剤例１（乳剤） 化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　　２０重量％キシレ
ン　　　　　　　　　　　７５重１％ポリオキシエチレ
ングリコールエーテル（）■ 二ボール８５　）　　　　　　　　５重量％なる成分を
混合して製造した乳剤。

製剤例２（水和剤） 化合物Ｎｏ、２　　　　　　　　　２０重量％リグニン
スルホン酸ナトリウム　　５重量％ポリオキシエチレン
グリコールエーテル（ツユ、ｌ？−４８５ｏ）　　　　
　　　　　５重＠９ホワイトカーボン　　　　　　　３
０重量％クレイ　　　　　　　　　　　　　４０重量％
なる成分を混合して製造した水和剤。

製剤例３（粉剤） 化合物Ｎｏ、３　　　　　　　　　　　３重量％ホワイ
トカーボン　　　　　　　　３重量％クレイ　　　　　
　　　　　　　９４重量％なる成分を混合して製造した
粉剤。

製剤両剤） 化合物Ｎｏ、４　　　　　　　　　　２重量％リグニン
スルホン酸ナトリウム　　５重量％クレイ　　　　　　
　　　　　　　９３重量％なる成分を混合して製造した
粒剤。

試験例！　トビイロウンカに対する殺虫効果育苗箱で育
てた２葉期イネ苗の茎葉に供試化合物５ＩＩＩｇをアセ
トン（界面活性剤のツウィーン■ ２０　を３０％（Ｗ／Ｗ）含有）０．５ｄに溶解した。

ついでこのアセトン溶液を水（展着剤ダイン０を水で３
０００倍希釈して得られるダイン含有水）で希釈し、供
試化合物の５００　ｐｐｍ水溶液を調製した。この水溶
液をスプレーガンで薬液１０ｄ／ペーパーポツトを散布
した。試験管の底に水を入れ、ここに処理イネ苗を入れ
た後、トビイロウンカ３令幼虫ＩＯ頭を放ち、アルミ栓
をした。この試験管を２５℃の恒温室に収容し、放生７
日後に死亡虫を数えた。死生率は次式より計算し、結果
を第３表に示した。

手続補正書 第３表　トビイロウンカに対する殺虫効果上足表から本
発明の化合物は低濃度でウンカ類に優れた殺虫効果を示
すことが明らかである。

１、事件の表示 昭和６３年特許願第１７１６２８号 ２、発明の名称 デアジアジン誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　大阪市東区道修町２丁目２７番地名称　（２９
３）武田薬品工業株式会社代表者　梅　本　純　正 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はアルキル基またはアリール基を、▲数
   式、化学式、表等があります▼はエステル化もしくはア
   ミド化されたカルボキシル基を、Ｒ＿３はアルキル基を
   、ｎは１ないし３の整数を示す］で表わされるチアジア
   ジン誘導体またはその塩。