JPH02221258A

JPH02221258A - ４―（２’―エチルヘキサノイルオキシ）―２，２，６，６―テトラメチルピペリジン及びこの酸付加塩並びにプラスチツク及びラツカーの安定化法

Info

Publication number: JPH02221258A
Application number: JP1338884A
Authority: JP
Inventors: Alexander Aumueller; アレキサンダー・アウミユラー; Peter Neumann; ペーター・ノイマン; Hubert Trauth; フーベルト・トラウト
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1988-12-30
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1990-09-04
Also published as: DE3844356A1; CA2004783A1; EP0377197A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、４−（２’−エチルへ千すノイル第キシ）　
−２、２、６１，６−チトラメチルービペリジン及びこ
の酸付加塩並びにプラスチック及びラッカーの安定化法
に関する。

〔従来の技術〕

テトラメチルピペリジン誘導体が、ポリマーを、光、酸
素及び熱による分解から保護することは公知である。例
えは西ドイツ特許（Ｄｇ−Ｐ８）第１９２９９２８号明
細書中には、２．２．６゜６−チトラメチルビベリジノ
ールのエステルが、西ドイツ特許公開（ＤＢ−０８）第
２２５８７５２号公報中には、この化合物の１−置換エ
ステルが、連光剤として記載されている。

しかしながら、この化合物の保護すべきポリマーとの相
容性並びに連光作用の時間と質は、すべての場合に十分
とは言えない。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記の欠点を有しない新規安定剤を提供することが本発
明の課題である。

〔課題を解決するための手段〕

意外にも、このｆｓ題は、新しいピペリジン化合物によ
シ解決される。

相応して、本発明は、４−（２’−エチルヘキナノイル
オ中シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（
１）ならびにこの酸付加塩に関する。

怠外にも、（りを用いて、近似の公知エステルと比較し
て、プラスチック、例えばポリウレタン又はポリオレフ
ィン又はラツーカーのよシ良好な安定化が達成される。

本発明による化合物は、それ自体文献公知の方法、例え
ば２．２，６．６−テトラ−メチル−４−ピペリシノー
ル（ｉｔ）及び２−エチルヘキサン酸（１）又はこれら
の反応性誘導体、例えば酸塩化物のエステル化、又は（
１１）及び（曹）と低級アルコールとのエステル、例え
ばメチル−又はエチルエステルのエステル交換により製
造できる。

２−エチルヘキサン酸クロリドを用いる２゜２．６．６
−テトラメチル−４−ピペリジツールのエステル化の際
には、不活性有機溶媒、例Ｊｔｌ’／ロルメタン、トル
エン、酢酸エチルエステル、ＷｆｉＭ、エチルエステル
、中シロール、エチレングリコールジメチル−エーテル
又は安息−１ｆｉ！１２メチルエステル中で実施するの
が有利である。助塩基、例えばトリエチルアミン、トリ
エチルアミン又はピリジンを用いて又は用いずに実施す
ることができる・。水及び水と混合しない有機不油性済
媒からなる２相系中で実施する場合は、例えば水酸化ナ
トリウム又は水酸化カリウム又は炭酸ナトリウム又は炭
酸カリウムを助塩基として使用することができる。その
際、−２０〜１００℃、有利に０〜５０℃、特に室温付
近の温度で実施する。

２．２．６．６−テト２メチル−４−ピペリジツール及
び２−エチルヘキサン酸と低級アルコールとのエステル
、例えばメチル−及びエチルエステルの反応は、溶媒の
存在下又は有利に溶媒の不在下で実施することができる
。その際、１５０’Ｃ〜２００℃有利に１７５〜１８０
℃の温度で操作するのが有利である。反応混合物に触媒
、例えばナトリウムエチラート、ナトリウムメチラート
、水酸化ナトリウムあるいはオルトチタネート、例えば
テトラブチルオルトチタネート又はテトラ−イソゾロピ
ル−オルトーチタネ−）ｔ−ｍ加するのが有利である。

本発明による化合物（１）は、通常、蒸留によシ単雌し
、精製される。

化合物（１）は、遊離塩基の形で、又は塩として存在し
うる。好適な陰イオンは、例えば無機酸、カルボン酸及
びスルホン酸に由来する。塩のうちで、カルボン酸及び
スルホン酸の塩が有利である。

無機陰イオンとしては、例えばクロリド、ゾロミド、ス
ルフェート、メンスルフェート、テトラフルオロポレー
ト、ホスフェート及ヒローダニドがこれに該当する。

カルボン酸陰イオンは、例えば次のものである：ホルミ
エート、アセテート、ｆｃ１ビオネート、へ中サノ二一
ト、シクロヘキサノエート、ラクテート、ステアレート
、パルミテート、トチ’／ルベンゾエート、ベンゾエー
ト、アクリレート、メタクリレート、シトレート、マロ
ネート又はスクシネート、並びにポリカルボン酸、例え
ばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及び６０００まで
のＣ０ＯＨ基を有する（メタ）−アクリル酸含有共重合
体の陰イオン。

スルホン酸陰イオンは、例えばペンゾールスルホネート
、トシレート及びメチルスルホネートである。

更に、本発明はプラスチック及びラッカー特にポリオレ
フィンとポリウレタンの安定化の九めに（Ｄを使用する
ことに関する。

安定化すべきプラスチックに、化合物（１）　７に０．
０１〜５重ｆ優、有利に０．０２〜２重ｔ％の一度で、
ポリマー形成の前、間又は後に添加する。

本発明による化合物（１）と安定化すべきプラスチック
とからの混合物の製造のために、安定化剤又、は他の添
加剤をポリマー中に混入するすべての公知の方法を使用
することができる。

本発明によ２化合物（Ｄと共に、安定化され九プラスチ
ックは、楊合により、更に他の亀加物、例えば酸化防止
剤、付加的な光安定化剤、金属不活性化剤、帯電防止剤
、防炎剤、更に顔料及び充填剤を含有することができる
。

プラスチックに本発明による化合物と共に株加すること
のできる酸化防止剤及び光安定剤は、例えは立体障害さ
れたフェノール、硫黄及び／又はリンを含有する補助安
定剤を基礎とする化合物である。

このようなフェノール性酸化防止剤としては、例えば次
のものが挙げられる：２，６−ゾーｂ−テチルー４−メ
チルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（６，５−ジ
ーＬ−デチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオボ
ート、１１．５−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｌ−ｆｆルーフェニル）−チタン、ｉ、６．
ｓ−ｈリメテル−２，４，６−ドリスー（５，５−ジー
も一デチルー４−ヒドロキシベンジル）ペンゾール、１
，５．５−）Ｑス−（６，５−シーｂ−デチルー４−ヒ
ドロキシペンシル）−イソシアヌレート、１．６．５−
トリス−〔β−（６，５−ジーね−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−ゾロぎオニルオキシエチル〕−イソシ
アヌレート、１，５．５−トリス−（２，６−ゾーメチ
ルー６−ヒドロキシー４−把一デチルーペンシル）−イ
ンシアヌレート及びペンタエリ／リット−テトラキス−
〔β−（５，５−ジーし一デチルー４−ヒドロキシーフ
ェニル）−グミビオネート〕。

リン含有酸化防止剤としては、例えばトリス−（ノニル
−フェニル）−ホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スリットジホスファイト、トリス−（２，４−シーね一
ブチルーフェニル）−ホスファイト、トリス−（２−ｂ
−ブチル−４−メチルフェニル）−ホスファイト、ビス
−（２，４−ジー　ｂ−ブチルフェニル）−インタエリ
スリットジホスファイト及びテトラキス−（２，４−シ
ーム−ブチルフェニル）　−４、４’−ビフェニレンジ
ホスファイトがこれに該ａｆる。

硫黄含有酸化防止剤としては、例えばシラウリルチオジ
プロピオネート、ジミリスチルチオジノロビオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリッ
トテトラキス−（β−ラウリルチオグロビオネート）及
びペンタエリスリットテトラキス−（β−へキシルチオ
７’ｏ１！′オネート）が挙げらｎる。

本発明による化合物と共に使用することができる池の酸
化防止剤及び光安定剤は、例えば２−　（２’−ヒドロ
キシフェニル）−ベンズトリアゾール、２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、オキシ安息香酸のフェニルエステル、
α−シアノケイ皮酸訪導体、ニッケル化合物、ベンズイ
ミダゾールカルボン酸アニリド及び／又はシュウ酸ジア
ニリドである。

本発明の化合物によ多安定化されうる４ｆ磯ポリマーと
しては、例えば次のものが、これに該当する：モノー及
びジオレフィンのポリマー例えば低及び高密度のポリエ
チレン、低密度のｆＭ＄、ポリエチレン、ホ′リプロピ
レン、ボリイソデチレン、ポリブテン−１、ポリイソプ
レン、ポリブタジェン並びにモノ−又はジオレフィンと
上記ポリマーの混合物との共産合体；モノ−又はジオレ
フィンと他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチ
レン−アルキルアクリレート共重合体、エチレン−アル
キルメタクリレート−共重合体、エチレン−ビニルアセ
テート−共電合体あるいはエチレン−アクリル酸−共重
合体；ポリスチロール；スチロール又はα−メチルスチ
ロールとジエン又はアクリル誘導体との共重合体、例え
ばスチロール−ブタジェン、スチロール−アクリルニト
リル、スチロール−エチルメタクリレート、スチロール
−ブタジェン−エテルアクリレート、スチロール−アク
リルニトリル−メタクリレート；　Ａｇ３−　、ＭＢ８
−又は類似のポリマー：ハロダン含有ポリマー、例え弗はポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニリデ
ン並びにそれらの共重合体；α、β−不飽和酸及びその
誘導体から生じるボリマ一例えばポリアクリレート及び
ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアク
リルニトリル：不飽和アルコール及びアミン、あるいは
そのアクリル酵導体又はアセタールより生じるポリマー
、例えばポリビニルアルコール又はポリビニルアセテー
ト：ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステ
ル、ポリカルボネート、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン及びポリエーテルケトン。

本発明の化合物によシ安定化されうる他の有機ポリマー
は、工業的ラッカー塗装であり、そのうち、焼付はエナ
メル塗装、そのうちでも更に車両塗装、有利に二層塗装
が特にきわだっている。ここでも、既に記載の他の酸化
防止剤及び光安定剤を、更に株加することができる。

本発明の化合物をポリウレタン中で、かつここで又、ポ
リオール成分としてのポリニーチロールと共にポリウレ
タン中で使用するのが特に有利である。

ポリウレタン中で次のものの組みあわせを使用するのが
有利でろる：ａ）本発明の化合物及びその群からの少なくとも１成分ｂ）紫外線吸収剤及び／又はＣ）立体障害されたフェノール、亜リン酸塩又はビタミ
ンＥ及びその誘導体の部類からの酸化防止剤。

安定剤の組み合わせは、立体障害されたアミン（１）の
他に、他の立体障害されたアミン少量をも含有していて
よい。

更に付加的に含有されうる立体障害されたアミンとして
は、次のものがこれに該当する：ビスー（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル）−エステル、例えば
ビス−（２，２゜６．６−チトラメチルビペリゾル）−
セパセード、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリゾル）−セパセード、１−とドロキシエチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒＦロキシビペリ
ジンと琥珀酸との縮合生成物、Ｍ、ｔ’Ｔ’−＜２．２
．６．６−チトラメテルビペリジル）−へキサメチレン
ジアミンと４−仁一オクチルアミノー２．６−ゾクロル
ー１，６゜５−８−　トＩＪアゾンとの縮合生成物、ト
リス−＜２．２．６．６−チトラメチルビペリゾル）−
ニトリロトリアセテート、テトラキス−（２゜２．６．
６−テトラメチル−４−ピペリゾル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボン酸エステル及び１．１’−（１
，２−エタンジイル）−ビス−（５，５，５，５−テト
ラメチルピペラジノン）。

紫外線吸収剤の成分（ｂ）には、例えばベンゾトリアゾ
ール、ホルムアミジン及びＮ−シアンエチレン−インド
リンの部類のものがこれに該当する。

詳細には、（ｂ）は例えば次のものが挙げられる：２−
　（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾール
の５１−メチル−５’、５’−ジーね−ブチル−５２−
ｂ−ブチル−５’−（１，１，６゜６−チトラメチルデ
チル）−５−クロル−６′。

５′−シーも一デチルー　５−クロル−６’−ｂ−ブチ
ル−５′−メチＡ／−，５’−ａ６ｃｍ６０ｍブチル−
５′−デチルー−オクトキシ−５’、５’−シーね一ア
ミルー及び／又は６’、５’−ビス（α、α−ジメチル
ベノジル）−誘導体。

インドリン化合物としては、例えばＣＨコＣ−ＣＯＯＣＨ３がこれに該当する。

ホルムアミシンの部類からは、例えば式：％式％の化合物が挙げられる。

酸化防止剤（成分（Ｃ））としては、例えば次のものが
これに該当する：ｃｌ）フェノール性酸化防止剤：ｃｌ・１）アルキル化され九七ノフェノール、例工ば２
，６−ジーｂ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ
、−ブチル−４，６−ジメテルフエノール、２．６−ジ
ーね一デチルー４−エチルフェノール、２．６−ゾーし
一デチルー４−ｎ−ブチルフェノール、２＃６−ジーし
一デチルー４−１−ブチルフェノール、２．６−ゾーシ
クロペンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチ
ルシクロヘキシル）　−４゜６−シメチルフエノール、
２．６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２
．４．６−ドリーシクロヘキジルフエノール及び２．６
−ゾーね一デチルー４−メトキシメチルフェノールＣ１・２）アルキル化されたヒドロキノン、例えば、２
，６−ジーし−ブチル−４−メト中ジフェノール、２．
５−ジ−レーアミルヒドロキノン、２．５−ジ−レーアミルヒドロキノン及び２．６−ジフェニル−４−オ
クタデシルオキシフェノールＣ１・６）水酸化されたチオジフェニルエーテル、例え
ば、２＃２′−チオ−ビス−（ｂ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２′−チオービスー（４−オクチル
フェノール）、、４．４’−チオ−ビス−（６−１−ブ
チル−６−メチルフェノール）及ヒ４゜４゛−チオ−ビ
ス−（６−ね−ブチル−２−メチルフェノール）Ｃ１・４）　フルキリテン−ビスフェノール、例えば２
，２′−メチレン−ビス−（６−ね−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、２．２″−メチレン−ビス−（６−Ｌ
−ブチル−４−ニチルフエノール）、２．２′−メチレ
ン−ビス−〔（４−メチル−６−８α−メチルシクロヘ
キシル）−フェノール〕、２，２′−メチレン−ビス−
〔（４−メチル−６−シクロヘキシル）−フェノール〕
、２，２゛−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチ
ルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４゜６
−ゾーし一ブチルフェノール）、２゜２′−エチリデン
−ビス−（４，６−ゾーも一ブチルフェノール）、２，
２′−エチリデン−ビス−（６−１−ブチル−４−−４
−フニルフエノール〕、２．２’−メチレン−ビス−〔
６−（α、α−ゾメチルベンゾル）−４−７ニルフエノ
ール〕、４＃４′−メチレン−ビス−（２，６−ジＬ−
ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（６
−も−ブチル−２−メチルフェノール）、１．１−ビス
− （５−ね−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）−ブタン、２．６−ジー（６−ｂ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノー
ル、１，１．５１リス（５−ね −ジチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブ
タン、１１−ビス− （５−も−ブチル−４−ヒドロキシ−２−／チルフエニ
ル）−６−ｎ−ドｆシルメルカプトブタン、エチレング
リコール−ビス〔６＃６−ビス−（，５’−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキ／フエニル）−−ｒチレート〕、シー
（６−し−ブチル−４−ヒドロキシ−５−）ｆルフェニ
ル）　−シーシクロベンタゾエン及Ｕビｘ−Ｃ２− （６’−＋、−デチルー２′−ヒドロキシー５′−メチ
ルペンゾル）−６−ｔ−ブチル−４−／チルフエニル〕
−テレフタレートＣ１・５）ベンジル化合物、例えば１．６．５−トリス−（６，５−ジーね一デチル
ー４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチル
ベンゾール、ジー（６，５−ジーね−デチルー４−ヒド
ロキシベンジル）−スル７アイド、６．５−シーね一デ
チルー４−ヒドロギシーペンジルーメルカブト酢酸−イ
ソオクチルエステル、ビス−（４−１，−１”チル−６
−ヒドロキシ−２＃６−シメチルベンジル）−ジチオー
ル−テレフタレート、　１，６．５−）　リス−（６，
５−ジレーテチルー４−ヒトクキジベンジル）−インシ
アヌレート、１，６．５−トリス−（４−も−ブチル−
６−ヒドロヤシ−２，６−１’メチルベンシル）−イソ
シアヌレート、６，５−シーも一デチルー４−ヒドロキ
シベンゾルーホスホン酸ジオクタデシルエステル及び６
．５−ｙ−ｂ−デ？ルー４−ヒｒロキシペンジルーホス
ホン酸−モノエチルエステル−カルシウム−塩ｃｌ・６）アシルアミンフェノール、Ｎ、ｔば４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒ
ドロキシステアリン酸アニリド、２，４．−ビス−オク
チルメルカプ）−６−（＋、５−シーも一ブチルー４−
ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアゾン及びＮ−（，５
，５−ジーｂ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−カ
ルバミン威−オクチルエステルＣ１・７）β−（６，５−シーね一デチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−ソロピオン［トー価又は多価アルコー
ル、例えばメタ／−ル、オクタデカノール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ｆｙＦ９エ
チレングリコール、ソエチレンクリコール、トリエチレ
ンクリコール、ペンタエリスリット、トリス−ヒドロキ
シエチル−インシアヌレート及びシーヒドロ中ジエチル
ーシュウ酸アミドとのエステルＣ１・８）β−（５−し−ブチル−４−とＨｅ　ｏキシ
−６−）ｆルフェニル）−フロピオン酸と一価又は多価
アルコール、例えばメタノール、オクタデカノール、１
，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チ
オジエチレンクリコール、ソエチレンクリコール、トリ
エチレンクリコール、ペンタエリスリット、トリス−ヒ
ドロキシエチル−イソシアヌレート及ヒシーヒトロキシ
ーエチルー７ユウ酸アミドとのエステルＣ１・９）β−（６，５−シーし一デチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−テロピオン酸のアミド、例えばＮ、Ｎ
’−シー（６，５−ゾｔ−デチルー４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）−へキサメチレンジアミン、Ｎ　、　Ｎ
’−シー（６，５−ゾーレーデチ／’−４−ヒドロキシ
フェニルゾロピオニル）−トリメチレンジアミ７及びＮ
９Ｎ′−ジー（６，５−２−ｂ−ブチル−４−ヒげロキ
シフェニルグロビオニル）−ヒドラゾンＣ２）リン含有醸化防止剤、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキル
ホスファイト、フェニルシアルキルホスファイト、トリ
ー（ノニルフェニル）−ホスファイト、トリラウリルホ
スファイト、トリオクタデシルホスファイト、ゾステア
リルーペンタエリスリットゾホスファイト、トリス−（
２，４−シーし一ブチルーフェニル）−ホスファイト、
シイソデシルベンタエリスリットゾホスファイト、シー
（２，４−ゾＬ−デチルフェニル）−ペンタエリスリッ
トジホスファイト、トリステアリル−ソルビット−トリ
ホスファイト、テトラキス−（２ｊ４−ジーし一ブチル
ーフェニル）−４，４’−ヒフエニレンーゾホスホナイ
ト及び６．９−ビス−（２゜４−シーｂ−ブチルフェノ
キシ−２，４゜８．１０テトラオ千サー６，９−ジホス
ファスビロＣ５，５］ウンデカンＣＳ）ビタミンＥ及びその錦導体例えば６−ヒドロをシー２．５，７．８−テトラメチル
クロマンの誘導体、例えばα−トコフェロール、ステア
’）ン酸−（６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラ
メチルクロマン−２−イル）−エチルエステル、ビタミ
ン−Ｅ−アセテート及びプロピオネート。

更に、Ｃ）として、同種及び異種の酸化防止剤の混合物
、例えば１：１０〜１０：１の１１比のα−トコフェロ
ール及びトリー（ノニルフェニル）−ホスファイトの混
合物を本発明の混合物中に使用することもできる。

ｂ）トシてハ、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンズトリアゾール及びＮ−シアノエチレンインドリンの
部類からの紫外線吸収剤が有利である。特にｂ）として
有利であるのは、次のものである：　２−　（２’−ヒ
ドロキシフェニル）−ペンストリアゾールの５″−メチ
ル−５’、５’−シーね一デチルー　５′−も−ブチル
−６′。

５′−ジーＬ−アミル、５−クロル−６’、５’−ジー
ら一デチルー及び５’、５’−ビス（α、α−ジメチル
ペンシル）−誘導体、式：の化合物、並びに式：及び（式中ｎは混合物の平均分子菫が約６００〜１０００で
あるように選ばれている）の化合物の混合物。

一連の酸化防止剤のうち、次のものが有利である；２．
６−ジーＬ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−
ブチル−４，６−８／メチルフエノール、トリエチレン
グリコール−ビス−，５−（，５−ｂ−ブチル−４−ヒ
げロキシー５−メチルフェニル）−フロビオネート、ペ
ンタエリスリット−ｂ−５−（６−ｈ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）−ソロビオ＊−ト、α
−トコフェロール、ステアリン酸−（６−ヒドロキシ−
２，５，７，８−テトラメチル−クロマン−２１ル）−
エチルエステル、ト１７−　（ノニルフェニル）−ホス
ファイト及ヒＬ−ビス−（２，４−ジーね一デテルフェ
ニル）−４、４’−ビフエニレンージホスホナイト。

更ニ、α−トコフェロール及ヒドリ−（ノニルフェニル
）−ホスファイトの１：１０〜１０：１、特に１：１０
の塩量比での混合物が有利である。

本発明の安定剤の混合物の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
は、それ自体単独で又は混合物として、ポリウレタンに
、安定化すべき物質に対して、それぞれ０．０１〜５、
有利にそれぞれ０．０５〜２．５、殊にそれぞれ０．１
〜２重蓋−の量で、混入することができる。

通例、安定剤混合物の亀加は、個々の化合物又は（ａ）
　、（ｂ）及び／又は（ｃ）の混合物を、ポリウレタン
のポリオール成分中で場合によっては僅かに加温のもと
に溶解させることにより行なう。

しかしながら本発明の混合物は、個々の化合物又は、既
ｊ！ｌｌ混合物を混入することによっても、常法で成形
の前又は間に溶融物中へ入れることができる。しかしな
がら、ｍかした又は懸濁した化合物（ａ）、（ｂ）及び
／又は（ｃ）をポリマー上に施与するか又はポリマーの
溶液、懸濁液又は乳濁液中に混入することによシ、場合
によυ後で溶媒を気化させて、安定化を行なうこともで
きる。

〔実施例〕

次の例で本発明をさらに説明し、明らかにする。

製造例ゾクＨＡ／メタ７８００　ｍｌ中に２．２．６．６−チ
トラメチルー４−ヒドロ千シビペリジン１．５９．９　
ｇをとかした溶液に、室温で、ジクロルメタン２００ｄ
に２−エチルへ午すン酸クロリドをとかした溶液を滴加
した。室温で６時間の攪拌の後に、沈殿した２、２．６
．６−チトラメチルー４−とドロΦシピペリゾンーヒド
ロクロリドｔ−濾過し、ジクロルメタン層ｔ−濃縮し、
残分をオイルポンプ真空中で蒸留した。式：の化合物１
２６ｇが沸点１０１°Ｏ１０，２ｍｍＨｇの無色液体と
して得られた。

計算値：　ｃ　７２．ＯＨ１１，７Ｎ　４．９０１１．
５　％測定値：　Ｃ７２，Ｉ　Ｈ１１，７Ｎ　５．２０
１１．８チ使用例；ポリウレタンの安定化Ａ）検査（露光）用試料の製造ポリニーチロール（ＯＨ数：２９；プロピレンオキシド
とエチレンオキシドをプロピレングリコールに付加する
ことによシ得られ、１級水酸基約８４慢を有する）４１
．９部、ポリニーチロール（ｏＨｋ：　２７．０　；プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドをトリメチロール
プロパンに付加することによ）得られ、１級水酸基約８
８俤を有する）　４２．５部、１，４−ブタンジオール
８．１１ｆｌＳ、１　、４−ブタンジオール中のゾアデ
ビックロオクタンの２５優溶液１７２４Ｍ及びジプチル
錫ゾラウレート０．０１６部、シリコン安定剤０８　７
１０　（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　）　０．１部、フリデン（
Ｆｒｉｇｅｎ）　１１　５．４９部及び水０．１７部か
らなるポリオール成分に、表に記載の安定剤を加え、混
合比１００：４８．５部でイソシアネート基含有！レボ
リマ−２６，０％と共に成分及び器具温度２５℃で発泡
させて試験プレートを作る。

ＮＣ０−ゾレボリマーは、４．４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート８７．１７部及び２５０のＯＨ数を有
するポリニーチロール（７″ロピレンオキシドをプロピ
レングリコールに付加することにより得られる’）　４
．８６部及びジｆｅＩピレングリコール８．０　＆ｌＳ
から製造した。

Ｂ）ポリウレタン試料の検査試料をキセノテスト（ＸｅｎｏＬｅｓｔ”）　４５　Ｑ
の中で露光し、ＡＳＴＭ　Ｄ　ｔ　９２５により黄色指
数を測定する。

使用安定剤混合物並びに露光の結果を次表にまとめる。

第　　１　　表安定剤　　　　（重量ｔｓ）Ｋ　１　　　　　　　　　　　　０．５に２及び　　　
　０．５Ｋ　６　　　　　　　　　　　　０．２５の混合物に４　　　　　　　０・５に２及び　　　　　０．５［６０，２５の混合物９６時間後４９．４１５．６１７．５Ｋｉ＝製造製造化合物に２部次の混合物混合物の平均分子量〉６００に６＝α−トコフェロールトドＩＪ　−（ノニルフェニ
ル）−ホスファイトとの混合物（１：１０重量比）Ｋ４＝４部の化合物ＣＨ３ＣＨ。

Claims

【特許請求の範囲】１、４−（２′−エチルヘキサノイルオキシ）−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジンならびにこの酸付加
塩。２、請求項１記載のピペリジン化合物を使用するプラス
チック及びラッカーの安定化法。３、請求項１記載のピペリジン化合物を使用する、ポリ
ウレタン又はポリオレフィンの安定化法。４、請求項１記載のピペリジン化合物を使用する、ラッ
カーの安定化法。