JPH02207008A - 水系生物抑制剤及び抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、例えばムラサキイガイ、フジッボ、ヒドロム
シあるいはコケムシといった水系生物の抑制剤及び抑制
方法に関するものである。

【発明の背景】

海水を冷却に使用している石油化学工場、製鉄工場、火
力発電所等においては、海水の取水路に例えばムラサキ
イガイ、フジッボ、ヒドロムシあるいはコケムシといっ
た水系（海棲）生物が付着し、付着したこれらの生物に
よって水路が狭められるだけでなく、これらの生物が死
滅脱落すると、熱交換器内に流入したりストレーナ−に
沈積し、この結果海水の流入が少なくなったりする等の
不都合が起き、冷却効率が低下し、工場の操業低下が引
き起こされる。 このようなことから、海棲生物の付着を抑制する為に、
塩素、有機スズ化合物、有機イオウ化合物等の薬剤の使
用が提案されてきたものの、これらの抑制剤では蓄積毒
性の問題とか環境汚染の問題が指摘され、満足できるも
のではなかった。 そして、これらの抑制剤に代わるものとして、特開昭５
４−１６１５９２号公報に示される如く、過酸化水素を
用いる海棲生物の付着抑制方法が提案され、この技術は
過酸化水素が蓄積毒性の問題をクリアしていることから
好ましいものではあった。 しかしながら、この過酸化水素を用いる海棲生物の付着
抑制が充分な効果を発揮するには、過酸化水素の濃度が
少なくとも１０ｐｐｍ以上でなければならず、このよう
な高濃度の要求は経済性の点で問題が残されていた。 そこで、この経済性の問題をクリアするものとして特開
昭５９−９８７９１号公報あるいは特開昭６０−１０６
５８４号公報に示される如く、過酸化水素と鉄イオンと
を併用すると、過酸化水素の量が少なくても、例えば１
０ｐｐｍ以下でも海棲生物の付着が抑制できると謳われ
ている。 しかしながら、これらの公報にも記されていることでは
あるが、鉄イオンは冷却装置に対して悪影響を与えるの
で、又、冷却排水が淡褐色に変色する等環境汚染の点で
も問題となるので、鉄イオンの使用は避けたい要望が強
い。

【発明の開示】

本発明の第１の目的は、蓄積毒性や環境汚染の問題をク
リアした水系生物抑制剤及び抑制方法を提供するもので
ある。 本発明の第２の目的は、経済性の問題をクリアした水系
生物抑制剤及び抑制方法を提供するものである。 本発明の第３の目的は、実質上鉄イオンを使用しない水
系生物抑制剤及び抑制方法を提供するものである。 上記本発明の目的は、ハイドロオキシラジカルからなる
ことを特徴とする水系生物抑制剤によって達成される。 又、ハイドロオキシラジカルを水系生物の抑制に有効な
量供給することを特徴とする水系生物抑制方法によって
も達成される。 尚、上記の水系生物抑制剤及び抑制方法において、ハイ
ドロオキシラジカルの供給源として、実質上鉄イオンが
含まれていない過酸化水素と含窒素イオウ化合物との組
み合わせよりなるものがあり、過酸化水素は約０．１ｐ
ｐ−以上より好ましくは約０．５ｐｐｍ以上、含窒素イ
オウ化合物は約０．００１ｐｐｍＯ１ｐｐｍ以上しくは
約０．０１ｐｐｍ以上、さらにより一層望ましくは０　
、Ｏ２ｐｐｍ以上であれば良く、そして含窒素イオウ化
合物としては （但し、Ｒ２及びＲ７は例えば炭素数１〜４のアルキル
基、台は例えばＮａ、に等のアルカリ金属又はＮＨ，）
の群の中から選ばれる少なくとも一種以上の化合物があ
る。 すなわち、本発明者は、例えばムラサキイガイ、フジッ
ボ、ヒドロムシあるいはコケムシといった水系（海棲）
生物の細胞膜あるいは核酸にハイドロオキシラジカルが
作用すると、これらの生物の成長が抑制ないしは死滅に
至り、水系生物の抑制に極めて有効であることを見出だ
し、この知見に基づいて本発明が達成されたものである
。 そして、蓄積毒性、環境汚染、経済性、冷却装置に対す
る悪影響を引き起こすことなくハイドロオキシラジカル
を効果的に供給する手段として、過酸化水素とジエチル
ジチオカルバミン酸ナトリウムやカリウム塩あるいはメ
チレンビスジチオカルバミン酸ナトリウムやアンモニウ
ム塩といった含窒素イオウ化合物との併用が考え出され
たのである。すなわち、過酸化水素とジエチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム等の含窒素イオウ化合物とが併用
されると、この含窒素イオウ化合物が触媒的に作用し、
過酸化水素から多量のハイドロオキシラジカルが発生す
ることが見出だされ、本発明が得られたのである。 この際、特に注意すべきことは鉄イオンが実質上ないこ
とである。 尚、ハイドロオキシラジカルは、単純に考えると過酸化
水素水を供給するとこれが供給されるように錯覚するが
、つまりスーパーオキサイドラジカルが過酸化水素に作
用してハイドロオキシラジカルが発生するように考えら
れるが、−ｍに生物中に存在している酵素によってこの
スーパーオキサイドラジカルは直ちに分解されるので、
過酸化水素を水系生物に供給してもハイドロオキシラジ
カルは発生しない。 因に、培養ヘラ細胞に２．７Ｘ　１０−’モルの過酸化
水素、１０−４モルのジメチルジチオカルバミン酸ナト
リウム水溶液を各々単独あるいは併用した溶液を加え、
ＤＮＡの切断数を観察すると、これらの薬剤無添加の場
合にはＤＮＡ切断数が０であり、過酸化水素のみの場合
にはＤＮＡ切断数が３６２個／ｌＯ′であり、ジメチル
ジチオカルバミン酸ナトリウムのみの場合にはＤＮＡ切
断数が０．２７個／１０６であるのに対し、併用の場合
にはＤＮＡ切断数が７４８個／１０６であり、ジメチル
ジチオカルバミン酸ナトリウム等の含窒素イオウ化合物
が添加されない場合には生物中のスーパーオキサイドラ
ジカルを破壊する酵素の作用が阻害されないので、過酸
化水素を加えても実質上ハイドロオキシラジカルは発生
せず、ＤＮＡの切断が行なわれないのである。 水系生物付着抑制の為に供給する過酸化水素と含窒素イ
オウ化合物は、これらの薬剤を海水の取水口、海水のビ
ットあるいはポンプサクション前部に対して同時にある
いは過酸化水素の後に含窒素イオウ化合物をといったよ
うに時間差を設けて注入するようにしても良い。 又、ムラサキイガイ、フジッボ、ヒドロムシあるいはコ
ケムシといった水系生物は春季から秋季にかけて繁殖が
著しく、冬季においてはそれ程でもないから、冬季より
も春季から秋季にかけてはハイドロオキシラジカルの供
給量が多くなるように薬剤の使用量を多くする。 （実施例１］ 海水流量４トン／時のテストプラントを用いて海棲生物
の付着防止試験を次のようにして行った。 テスト用水路は１２０ｘ　１２０ｘ　１０００ｍ＋＊で
、これにナイロン製魚網を流れに平行になるように浸漬
した。 浸漬期間はコケ月間で、魚網に付着した海棲生物の量を
判定した。 表１ 尚、薬剤は連続供給し、表中の添加量は海水に対する３
５％過酸化水素水濃度（ｐρ鋤）として示す。 又、表１中、ムラサキイガイ及びフジッボの付着量の単
位は個／　ｍ　２であり、海棲生物の欄の４＋は付着面
積が８０％以上、３＋は付着面積が４１〜８０％、２＋
は付着面積が１１〜４０％、＋は付着面積が１０％以下
、−は付着が無いことを示す。 この表１から判るように過酸化水素と含窒素イオウ化合
物とが併用されると、過酸化水素単独の場合と異なり、
ハイドロオキシラジカルが生成し、これによって海棲生
物の発生が効果的に抑制されていることを理解できる。

【実施例２】 保有水量３００１１１３、循環水量４００ｍ’ハｒの循
環式冷却水でスライムが発生し、冷却効果が著しく低下
した冷却水系統における保有水に対して３５％過酸化水
素水１５ｐ、−とジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム２９９−を同時に注入した場合と、３５％過酸化水素
水を単独で保有水に対して５０ｐ、−添加した場合の循
環水中の一般細菌数を肉エキスブイヨン寒天培地を用い
て平板法により測定したので、その結果を表２に示す、
尚、表２中の数値は循環水中の細菌数（個）／ｗｈｌを
示す。 表２ トリウム２　ｐｐｍを同時に加えた場合と、過酸化水素
水を単独で添加量を変えたものとを、１時間静置状態で
接触後白水中の細菌数をブイヨン寒天培地を用いた平板
培養法で測定したので、その結果を表３に示す。 表３ この結果よりも判るように、過酸化水素水単独では５０
ｐｐｍの添加でもほとんど殺菌力は認められなかったが
、過酸化水素水とジメチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ムとを併用することによって著しい殺菌力の増強が認め
られた。

【実施例３】 上質紙の抄紙白水中に３５％過酸化水素水の添加量を変
え、これにジエチルジチオカルバミン酸すこの結果から
判るように、過酸化水素水単独では５０ｐｐｍ添加して
も有効な殺菌効果は得られなかっなのに対し、過酸化水
素水とジエチルチオカルバミン酸ナトリウムとを組み合
わせることによって強い殺菌力が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］ハイドロオキシラジカルからなることを特徴とす
   る水系生物抑制剤。 ［２］特許請求の範囲第１項記載の水系生物抑制剤にお
   いて、ハイドロオキシラジカルの供給源として、実質上
   鉄イオンが含まれていない過酸化水素と含窒素イオウ化
   合物との組み合わせよりなるもの。 ［３］特許請求の範囲第２項記載の水系生物抑制剤にお
   いて、過酸化水素は約０．１ｐｐｍ以上で、含窒素イオ
   ウ化合物が約０．００１ｐｐｍ以上であるもの。 ［４］特許請求の範囲第２項記載の水系生物抑制剤にお
   いて、含窒素イオウ化合物は ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基、Ｍはアルカリ
   金属又はＮＨ＿４） の群の中から選ばれる少なくとも一種以上の化合物であ
   るもの。 ［５］ハイドロオキシラジカルを水系生物の抑制に有効
   な量供給することを特徴とする水系生物抑制方法。 ［６］特許請求の範囲第５項記載の水系生物抑制方法に
   おいて、実質上鉄イオンを供給せず、０．１ｐｐｍ以上
   の過酸化水素と０．００１ｐｐｍ以上の含窒素イオウ化
   合物とが供給されるもの。 ［７］特許請求の範囲第６項記載の水系生物抑制方法に
   おいて、含窒素イオウ化合物は ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基、Ｍはアルカリ
   金属又はＮＨ＿４） の群の中から選ばれる少なくとも一種以上の化合物であ
   るもの。