JPH02202532A - クロロスルホン化ポリエチレン系エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は繰り返し加硫成型時の金型離型性及び耐金型汚
染性に優れたクロロスルホン化ポリエチレン系エラスト
マー組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来、塩素系エラストマーは加硫成型時に脱塩酸するこ
とが知られており、これが−因となって金型汚染をもた
らし、繰り返し加硫成型を行うと加硫物の金型からの離
型性が損われてくる。こうした傾向は加硫成型温度が高
くなるにしたがって著しくなる。更に、クロロスルホン
化ポリエチレンは熱可塑的性質を有しているため、高温
になると加硫物の機械的強度が低下して成型用金型に密
着しやすくなり、金型からの離型はより困難となる。

繰り返し加硫成型時の金型離型性や耐金型汚染性を改良
する有効策としては、配合時に滑剤を添加する方法（た
とえば、日本ゴム協会編［特殊合成ゴム１０講］８７〜
８８頁、昭和４５年１１月１５日）であるが、加硫成型
温度域（１２０〜２５０℃）で比較的少量の添加で金型
離型性及び耐金型汚染性に効果があり、かつ、未加硫物
及び加硫物物性への影響の少ないものは見当たらない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は加硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染
性が優れた、加硫可能なりコロスルホン化ポリエチレン
系エラストマー組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明者等は、
クロロスルホン化ポリエチレン系エラストマーに有機ポ
リシロキサン及びワックスを添加することにより、繰り
返し加硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染性が著しく
改良されることを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は（ａ）クロロスルホン化ポリエチレン系
エラストマー、（ｂ）有機ポリシロキサン及び（ｃ）ワ
ックスの各成分を含んでいることを特徴とするクロロス
ルホン化ポリエチレン系エラストマー組成物である。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明で用いるクロロスルホン化ポリエチレン系エラス
トマーは線状高密度ポリエチレン（）ＩＤＰＨ）、線状
低密度ポリエチレ７　（ＬＬＤＰＥ、、ＶＬＤＰＥ）、
分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）等密度０．８８
　ｇ／ｃｃ〜０、９７　ｇ／ｃｃ、分子量１万〜８０万
程度のエチレン単独重合体もしくはエチレンとエチレン
と共重合可能な単量体　（たとえばプロピレン、１−ブ
テン、４−メチルペンテン−１１等のα−オレフィン又
は酢酸ビニル等）との共重合体（ポリエチレン系重合体
）をクロロスルホン化させて得られるものである。クロ
ロスルホン化反応は溶媒にポリエチレン系重合体を溶解
し、ラジカル触媒（たとえば２．２′−アゾビスイソブ
チロニトリル）の存在下に塩素及び亜硫酸ガス及び／又
は塩化スルフリルを反応させることにより実施される。

通常クロロスルホン化ポリエチレン系エラストマーは約
２０〜４５重量％の塩素及び０．２〜２．０重量％の硫
黄を含有している。

特に、機械的強度と同時に低温特性及び動的疲労特性を
高度に要求する組成物の場合には密度０．９２５　ｇ／
ｃｃ以下の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、ＶＬ
ＤＰＢ）を原料とし、塩素量を２３〜３７重量％程度と
するのが好ましい。

次に、本発明で用いられる有機ポリシロキサンは、特に
限定することなく通常のものを用いることができるが、
その−例を構造式で示すと、主鎖中に一〇−５ｉ−０−
を有するものであり、下記の一般式（１）で示されるも
のが挙げられる。

前記一般式（１）において、Ｒは水素原子、メチル基、
エチル基、プロピル基又はブチル基等のアルキル基、シ
クロヘキシル基又はシクロペンチル基等のシクロアルキ
ル基、ビニル基又はヘキセニル基等のアリケニル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基又はジフ
ェニル基等のアリール基、ベンジル基又はフェニルエチ
ル基等のアラルキル基等から選択される置換基であり、
Ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

本発明においては、２５℃での粘度がｌθセンチポイズ
からガム状ないしは固体状までにわたる広い範囲の有機
ポリシロキサンが使用でき、加硫物物性の面からは粘度
が５０センチボイズ以上、好ましくは５０００センチボ
イズ以上、より好ましくはガム状のいわゆるシリコーン
ガムと称されるものが好適である。

有機ポリシロキサンの市販品としては、例えばＴＳＦ４
５１−１０Ｍシリコーンオイル（東芝シリコーン■製）
、ＰＳＯ４０（チッソｔｉ製）、　Ｓ　Ｈ−７１０（）
−レ・シリコーン■製）、５Ｈ−４１０シリコーンガム
（トーン・シリコーン■製）、Ｐ３４２６　（チッソ（
１！！！り等が挙げられる。

次に、本発明で用いられるワックスは、−Ｃに知られた
天然ワックスと合成ワックスを指す。天然ワックスの代
表的なものとしては蜜ロウ、鯨ロウ、カルナバワックス
、モンタンワックス、石油系ワックスであるパラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックスなどがある。

合成ワックスの代表的なものとしては数平均分子量が５
００〜５０００のポリエチレン、または部分酸化された
ポリエチレン誘導体があり、市販品としてＡ−Ｃポリエ
チレン６１７．６２９（アライド社製（米国））、三片
ハイワックス２００Ｐ、２１０Ｐ、２２０ＭＰ、４２０
２Ｅ（三片石油化学工業■製）等がある。

本発明の組成物はクロロスルホン化ポリエチレン系エラ
ストマー１００重量部に対して、好ましくは有機ポリシ
ロキサン０．１〜３０重量部、特に好ましくは０．５〜
１０重量部、好ましくはワックス０．１〜３０重量部、
特に好ましくは０．５〜１０重量部により構成される。

また本発明の組成物には、上記の必須（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）成分のほかゴム業界及び樹脂業界において一般
に使用される各種配合剤、例えば他の加硫促進剤、充填
剤、補強剤、加工助剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤、
顔料、難燃剤、等を必要に応じて選定、配合して用いる
ことができる。

エラストマー組成物の配合方法は通常ポリマーの加工分
野において用いられる任意の方法が適用できる。例えば
、ミキシングロール、バンバリーミキサ−１各種ニーグ
ー、混練作用を有する押出機等が使用できる。

本発明のエラストマー組成物は繰り返し加硫成型時の金
型離型性及び耐金型汚染性に優れた特性を有し、各種工
業用部品等に用いられ、とりわけブーツ等の射出成型品
に好適である。

（実施例） 以下に、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説
明するが、もちろんこれらのみに限定されるものではな
い。

実見■上二上主 線状低密度ポリエチレン（密度０．９２）を原料として
作製した塩素含有量３０重量％、硫黄含有量１．１重量
％、生ゴムムーニー粘度７０（ＭＬ、、８１００℃）の
クロロスルホン化ポリエチレン系エラストマーに、有機
ポリシロキサンとしてシリコーンガム５Ｈ−４１Ｑ（）
−レ・シリコーン■製）及び各種ワックスをその他配合
剤とともに表１及び２に示す割合で配合した。

なお、配合操作ならびに試験方法は次の通りである。

表面温度６０℃に調整されたミキシングロールにクロロ
スルホン化ポリエチレン系エラストマーを巻き付け、表
１及び２に示す種々の配合剤を逐次添加し配合物を作製
した。

繰り返し加硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染性は、
シート金型を用いて温度１８０℃、加硫時間９０ｓｅｃ
、射出油圧１５０ｋｇｆ／−の条件で射出成型を１００
回実施し、１００回目の金型からのシートの離脱性（金
型離型性）、ならびにシート金型の表面状態（謝金型汚
染性）を次の判定基準により定性的に評価した。

會型別杢性 記　号　：　○　加圧板を開放した時に落下、又は手落
下状態にある。

△　加圧板を開放した時は金型に密 着しているが、ヘラなどによっ て容易にはがれる。

×　加圧板に密着しており、ヘラな どを用いてなんとかはぎ取れる。

■倉里者凍七− 記　号　二　〇　表面状態変化なしく肉眼による観察）
。

△　表面の一部又は全部に曇りあり。

×　表面の一部又は全部が黒色化す る。

、七較例１：」− 本発明における必須成分である有機ポリシロキサン、ワ
ックスのうち、両成分及びワックスを欠いた以外は実施
例１〜１８と同様に試験した。

実施例１〜１８と比較例１〜２を対比することにより、
本発明による組成物が繰り返し加硫時の金型離型性及び
耐金型汚染性に優れることは明らかである。

（発明の効果） 実施例からも明らかなように、本発明による組成物は加
硫成型時の金型離型性及び耐金型汚染性が極めて優れた
特性を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）クロロスルホン化ポリエチレン系エラストマー （ｂ）有機ポリシロキサン （ｃ）ワックス 上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各成分を含んでいるこ
   とを特徴とするクロロスルホン化ポリエチレン系エラス
   トマー組成物。