JPH0219848A - Photosensitive resin composition - Google Patents

Photosensitive resin composition

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JPH0219848A
JPH0219848A JP16868088A JP16868088A JPH0219848A JP H0219848 A JPH0219848 A JP H0219848A JP 16868088 A JP16868088 A JP 16868088A JP 16868088 A JP16868088 A JP 16868088A JP H0219848 A JPH0219848 A JP H0219848A
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JP
Japan
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emulsion
pva
monomer
water
weight
Prior art date
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JP16868088A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazumasa Onishi
一正 大西
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Hoechst Gosei KK
Original Assignee
Hoechst Gosei KK
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Publication date
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Publication of JPH0219848A publication Critical patent/JPH0219848A/en
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Abstract

PURPOSE:To improve the water developing, the water resisting and the screen adhesive properties of the title composition by incorporating an inner cross- linking type acrylic resin emulsion in the component of the resin composition as a synthetic resin emulsion using especially PVA as an emulsifier. CONSTITUTION:The resin composition is mainly composed of three components comprising the aqueous emulsion of an inner crosslinking type acrylic resin which has >=65wt.% of a trichlene insoluble matter, and is obtd. by subjecting an acrylic monomer and a monomer having two or more of polymerizable unsatd. groups to an emulsion polymerization in the presence of polyvinyl alcohol (PVA) having a degree of polymerization of <=1,500, the polyvinyl alcohol and/or its derivative and a photosensitive agent. And, the monomer having two or more of the polymerizable unsatd. groups is composed of the monomer having two or more of allyl groups. Thus, the characteristics such as the water developing, the water resisting and the screen adhesive properties of the resin composition are sufficiently satisfied.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はスクリーン製版用感光性乳剤として用いられる
感光性樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a photosensitive resin composition used as a photosensitive emulsion for screen plate making.

(従来の技術) スクリーン印刷は孔版印刷の一種であり、スクリーン上
にレジスト膜を写真法により形成し、インキをスキージ
(ポリウレタンゴム製のへら状の道具)によりスクリー
ンを通して押し出すことにより印刷する方法である。
(Prior art) Screen printing is a type of stencil printing, and is a printing method in which a resist film is formed on a screen using a photographic method, and ink is extruded through the screen using a squeegee (a spatula-shaped tool made of polyurethane rubber). be.

スクリーン印刷により印刷された物は、我々の身の回り
でたくさん見つけ出すことができる。たとえば、時計の
文字板、ステレオやテレビの前面にある文字や数字の印
刷、陶器の絵柄、ビン類への印刷などがある。
Many things printed by screen printing can be found around us. Examples include the printing of letters and numbers on clock dials, the front of stereos and televisions, patterns on ceramics, and printing on bottles.

近年急成長している電子産業分野の中でLSIを実装す
るプリント回路基板、コンピューターワープロのタッチ
パネルスイッチ、フレキシブル回路基板などを製造する
ためにスクリーン印刷が利用されている。このような分
野で利用されるスクリーン印刷には、当然ミクロン単位
の厳しい精度が要求されており、スクリーン印刷を構成
する要素の一つである刷版にも高度な版制度が必要とさ
れている。
In the electronics industry, which has been growing rapidly in recent years, screen printing is used to manufacture printed circuit boards on which LSIs are mounted, touch panel switches for computer word processors, flexible circuit boards, etc. Screen printing used in these fields naturally requires strict accuracy down to the micron level, and the printing plate, which is one of the elements that make up screen printing, also requires a sophisticated plate system. .

スクリーンに使用される繊維はある程度限られ、次の4
種類の繊維か主に使われている。
The fibers used for screens are limited to some extent, and the following four types
Types of fibers are mainly used.

1)テトロン繊維 2)ナイロン繊維 3)ステンレス繊維 4)絹 スクリーン上にレジスト膜を形成するには、■直接法、
■間接法、■直間法、■直接フィルム法がある。
1) Tetron fiber 2) Nylon fiber 3) Stainless steel fiber 4) To form a resist film on the silk screen, ■direct method,
■Indirect method, ■Direct method, ■Direct film method.

■直接法 粘度が4,000〜8.0OOcP程度の液状感光性乳
剤を入れたバゲット(ステンレス製の雨どいのような形
状をしたもの)で、スクリーン上に感光性乳剤をコート
する。コートと乾燥を繰り返すことにより所定の厚みに
なったら、紫外線で露光し、水現像してレジスト膜をス
クリーン上に形成する。
(2) A baguette (shaped like a stainless steel rain gutter) containing a liquid photosensitive emulsion with a direct viscosity of about 4,000 to 8.0 OOcP is used to coat the screen with the photosensitive emulsion. When a predetermined thickness is achieved by repeating coating and drying, a resist film is formed on the screen by exposing to ultraviolet light and developing with water.

■間接法 ポリエステルフィルム上にあらかじめ感光性乳剤フィル
ム(主成分はゼラチン)が形成されており、これを紫外
線で露光した後、過酸化水素で硬膜処理し、温水で現像
する0画像ができたら、ゴムローラでスクリーン上に押
つしけて接着させる。
■Indirect method A photosensitive emulsion film (main component is gelatin) is formed in advance on the polyester film, and after exposing it to ultraviolet rays, it is hardened with hydrogen peroxide and developed with hot water. , press it onto the screen with a rubber roller to adhere it.

乾燥後ポリエステルフィルムを剥離すると画像がスクリ
ーン上に残り、これがレジスト膜になる。
When the polyester film is peeled off after drying, the image remains on the screen, which becomes a resist film.

■直間法 ポリエステルフィルムと未感光の乳剤フィルム(主成分
はポリビニルアルコール)の2層になっており、この未
感光フィルムを重クロム酸塩を混合した液状感光乳剤で
スクリーンに接着する0重クロム酸塩は、乾燥中に未感
光フィルム中に浸透、拡散し、未感光の乳剤フィルムを
感光化させる。
■It has two layers: a direct process polyester film and an unsensitized emulsion film (mainly polyvinyl alcohol), and this unsensitized film is bonded to the screen using a liquid emulsion mixed with dichromate. The acid salt penetrates and diffuses into the unsensitized film during drying, sensitizing the unsensitized emulsion film.

乾燥が終わったら、ポリエステルフィルムを剥離し、露
光現像してレジスト膜をスクリーン上に形成させる。
After drying, the polyester film is peeled off and exposed and developed to form a resist film on the screen.

重クロム酸塩の代わりにジアゾ感光剤を使用することは
、ジアゾ感光剤の分子量が重クロム酸塩に比較して非常
に大きいため、浸透拡散速度が遅く実用性にとぼしい。
The use of diazo photosensitizers instead of dichromates is impractical because the molecular weight of diazo photosensitizers is much larger than that of dichromates, and the rate of permeation and diffusion is slow.

■直接フィルム法 ポリエステルフィルム上に感光性を有する乳剤フィルム
がコートされている。直間法のフィルムとの違いは、ポ
リエステルフィルム上の乳剤フィルムが感光性をもって
いる点にある。この違いが、直接フィルム法の大きな利
点になっており、感光剤の改良研究、製造技術の進歩を
土台として初めて可能となった新しい方法である。
■Direct film method A photosensitive emulsion film is coated on a polyester film. The difference from direct film is that the emulsion film on the polyester film is photosensitive. This difference is a major advantage of the direct film method, and it is a new method that became possible for the first time based on research to improve photosensitizers and advances in manufacturing technology.

乳剤フィルムがあらかじめ感光化しているので、水だけ
でスクリーンに貼り付けることができるようになった。
Since the emulsion film is already sensitized, it can now be attached to the screen using just water.

直接フィルム法スクリーン製版材料であるフィルム用感
光性乳剤の基本的な組成としては、下表ポリビニルアル
コール ポリ酢酸ビニルエマルジョ ジアゾ感光剤 その他添加剤 染      料 40〜60 ン   60〜40 3〜6 少量 I ポリビニルアルコール(以下PVAという)は、ジアゾ
感光剤と組み合わせて光硬化型の感光性樹脂として働く
ものであり、ポリ酢酸ビニル(以下PVAcという)エ
マルジョンは、細部の解像性、耐水性の向上を目的とし
て加えられる。PVAcエマルジョン以外のエマルシヨ
ンも考えられるが、一般的にPVAもしくは、ジアゾ感
光剤との混和性の関係上、PVAcエマルジョンが一番
多用されている。
The basic composition of the photosensitive emulsion for film, which is a direct film method screen plate making material, is as follows: Polyvinyl alcohol Polyvinyl acetate Emulsion Diazo sensitizer Other additives Dyes 40-60 N 60-40 3-6 Small amount I Polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) works as a photocurable photosensitive resin in combination with a diazo photosensitive agent, and polyvinyl acetate (hereinafter referred to as PVAc) emulsion is used to improve detail resolution and water resistance. Added as a purpose. Although emulsions other than PVAc emulsions may be considered, PVAc emulsions are generally most commonly used due to their miscibility with PVA or diazo photosensitizers.

然し乍らPV、AとPVAcエマルジョンとの配合比に
より、感光性乳剤の重要な性能である水現像性、精度、
耐水性、耐溶剤性、スクリーン接着性が大きく左右され
るという欠点があった。
However, depending on the blending ratio of PV, A and PVAc emulsion, the water developability, precision, and
The drawback was that water resistance, solvent resistance, and screen adhesion were largely affected.

すなわち、水現像性は、感光性樹脂層にポジフィルムを
重ね露光して、未露光部分を水で溶解し除去する現像に
必要な性質であるが、PVA単独が良く、PVAcエマ
ルジョンはその使用量が多くなると水現像性が悪くなる
In other words, water developability is a property necessary for development in which a positive film is overlaid on a photosensitive resin layer and exposed to light, and the unexposed areas are dissolved and removed with water. PVA alone is better, and PVAc emulsion is better in the amount used. When the amount increases, water developability deteriorates.

精度はポジフィルムに忠実な刷版かえられるかどうかで
あり、従来PVAcエマルジョンがブレンドされる目的
のひとつであるが、露光部分の一部が水現像によって溶
解または除去されてしまったり、未露光部分の樹脂が残
ってしまうと精度が落る。
Accuracy is whether the printing plate can be changed faithfully to the positive film, and this is one of the purposes for which PVAc emulsions are blended in the past, but some of the exposed areas may be dissolved or removed by water development, or unexposed areas may be dissolved or removed. If resin remains, accuracy will decrease.

PVA単独では精度が悪く、PVAcエマルジョンを増
加することにより向上する。
Accuracy is poor with PVA alone and improved by increasing the PVAc emulsion.

耐水性は露光部分の感光性1f!f脂の耐水性で、露光
の終った版は、15〜25℃の水中に2〜3分間浸漬し
、ある程度未露光部分を溶解させ、その後板を取り出し
水圧5〜3 kg / dの水スプレーで現像されるの
で、耐水性は重要な性質であるが、PVA単独のものは
露光部分が水不溶化していても耐水性が悪く、PVAc
エマルジョンのブレンドで耐水性を上げている。
Water resistance is 1f in the exposed area! After exposure, the exposed plate is immersed in water at 15-25°C for 2-3 minutes to dissolve some of the unexposed areas, and then the plate is taken out and sprayed with water at a water pressure of 5-3 kg/d. Water resistance is an important property because it is developed with PVA, but PVA alone has poor water resistance even if the exposed area is water-insoluble;
Emulsion blend increases water resistance.

しかしPVAcエマルジョンのブレンドでも耐水性は充
分ではない。
However, even blends of PVAc emulsions do not have sufficient water resistance.

耐溶剤性は使用された刷版は、溶剤により洗浄されるの
で必要である。
Solvent resistance is necessary because used printing plates are cleaned with solvent.

PVAcエマルジョンのブレンドでは、増加する程耐溶
剤性が悪くなる。
For blends of PVAc emulsions, increasing solvent resistance becomes worse.

PVA単独の方が耐溶剤性は良いとされているが、充分
ではない。
Although it is said that PVA alone has better solvent resistance, it is not sufficient.

スクリーン接着性はスクリーンと露光部分の樹脂との接
着性で、接着力が弱いと印刷回数を多くすることができ
ない、1 、000回以上の印刷にたえることが必要で
ある。
Screen adhesion is the adhesion between the screen and the exposed resin, and if the adhesion is weak, it will not be possible to increase the number of printings; it must be able to withstand more than 1,000 printings.

PVA単独が悪く、PVAcエマルジョンのブレンドで
スクリーン接着性が向上する。
PVA alone is poor, and a blend of PVAc emulsion improves screen adhesion.

このように、PVAとPVAcエマルジョンの配合比に
は、すべてを100%満足させる点はなく、最大公約数
的な配合比を見つけることがポイントとなる。特に感光
性直接フィルムは、スクリーンへの水貼りが基本となる
ため、良好な水溶性を示すように配合比を考える必要が
ある。
In this way, there is no point in the blending ratio of PVA and PVAc emulsion that satisfies all of them 100%, and the key is to find the blending ratio that is the greatest common divisor. In particular, since the photosensitive direct film is basically applied to a screen with water, it is necessary to consider the blending ratio so that it exhibits good water solubility.

(発明が解決すべき課題) 感光性乳化剤の性能は、従来PVAとPVAcエマルジ
ョンの配合のバランスの上に成り立っているため、水現
像性、精度、耐水性、耐溶剤性、スクリーン接着性のい
ずれの性能も十分満足するものでなかった。従って本発
明が解決すべき課題はスクリーン印刷、ことに直接法や
直接フィルム法用の感光性乳剤として、前記の諸性能を
十分満足した感光性樹脂組成物を提供することである。
(Problems to be Solved by the Invention) The performance of photosensitive emulsifiers has traditionally been based on the balance of the combination of PVA and PVAc emulsions. The performance was also not fully satisfactory. Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a photosensitive resin composition that fully satisfies the above-mentioned properties as a photosensitive emulsion for screen printing, particularly for direct printing and direct film printing.

(課題を解決するための手段) PVAに配合するPVAcエマルジョンの代りに、他の
エマルジョン、たとえば、アクリル系エマルジョンを用
いると、前述した如く、PVAやジアゾ感光剤との混和
性が悪るいため使用できなかったが、本発明者は、この
点について通常アクリル系エマルジョンは乳化剤として
界面活性剤が使用されているためではないかと考え、特
定のPVAを乳化剤として、架橋性単量体とともに乳化
重合した特定の架橋度のアクリル系エマルジョンを用い
ることにより課題の解決法を見出し本発明を完成した。
(Means for solving the problem) If other emulsions, such as acrylic emulsions, are used instead of the PVAc emulsion blended with PVA, the miscibility with PVA and diazo photosensitizers is poor as described above. However, the inventor thought that this may be due to the fact that surfactants are usually used as emulsifiers in acrylic emulsions, and carried out emulsion polymerization using a specific PVA as an emulsifier together with a crosslinking monomer. The present invention was completed by finding a solution to the problem by using an acrylic emulsion with a specific degree of crosslinking.

すなわち、本発明は次の(A)〜(C)の三成分を主剤
とする感光性樹脂組成物。
That is, the present invention is a photosensitive resin composition containing the following three components (A) to (C) as main ingredients.

<A)重合度1,500以下のポリビニルアルコールの
存在下で、アクリル系単量体と重合性不飽和基を2以上
有する単量体を乳化重合してえた、トリクレン不溶分が
65重量%以上の内部架橋アクリル系樹脂の水性エマル
ジョン。
<A) A trichlene insoluble content of 65% by weight or more obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer and a monomer having two or more polymerizable unsaturated groups in the presence of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1,500 or less Aqueous emulsion of internally crosslinked acrylic resin.

(B)ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体
(B) Polyvinyl alcohol and/or its derivatives.

(C)感光剤。(C) Photosensitizer.

および、 重合性不飽和基を2以上有する単量体が、アリル基を2
以上有する単量体である特許請求の範囲第1項記載の感
光性樹脂組成物である。
And, the monomer having two or more polymerizable unsaturated groups has two or more allyl groups.
The photosensitive resin composition according to claim 1, which is a monomer having the above.

構成(A)に、示す本発明で使用するPVAを乳化剤と
した内部架橋アクリル系樹脂の水性エマルジョンの製造
は、きわめて難しいが、次の方法でうろことができる。
Although it is extremely difficult to produce an aqueous emulsion of an internally crosslinked acrylic resin using PVA as an emulsifier, which is used in the present invention as shown in Structure (A), it can be achieved by the following method.

重合度が50以下のPVAオリゴマーを乳化剤として用
いると、全単量体に対して10%程度の通常の使用量で
、アクリル系単量体と多官能性単量体を乳化共重合する
ことができる。
When a PVA oligomer with a degree of polymerization of 50 or less is used as an emulsifier, it is possible to emulsion copolymerize an acrylic monomer and a polyfunctional monomer with the usual amount of about 10% of the total monomers. can.

PVAの重合度が大きくなると、通常の使用量の場合は
、少量の界面活性剤を併用するか、あるいは、アルコー
ル類、モノアルデヒド類、炭化水素の塩素置換体のごと
き連鎖移動剤を併用することにより乳化共重合すること
ができる。
When the degree of polymerization of PVA increases, it is necessary to use a small amount of surfactant or a chain transfer agent such as alcohols, monoaldehydes, or chlorinated hydrocarbons in the case of normal usage. emulsion copolymerization can be carried out by

この場合、PVAの使用量を全単量体と同量、あるいは
それ以上にすると、PVA単独でも乳化共重合すること
ができる。
In this case, if the amount of PVA used is the same as or more than the total amount of monomers, emulsion copolymerization can be carried out even with PVA alone.

しかし乍ら、いずれの場合も、PVAの重合度は150
0を超えてはならない。
However, in both cases, the degree of polymerization of PVA is 150.
Must not exceed 0.

従って、本発明で使用する乳化剤用PVAとしては、重
合度1500以下で、ケン化度60〜99モル%のPV
Aが使用される。特に重合度300〜1000のものが
適当である。
Therefore, as the PVA for emulsifier used in the present invention, PV with a degree of polymerization of 1500 or less and a degree of saponification of 60 to 99 mol% is recommended.
A is used. In particular, those having a degree of polymerization of 300 to 1000 are suitable.

後述のPVA誘導体として記載した変性P V Aも重
合度が1500以下であれば、使用することができる。
Modified PVA described below as a PVA derivative can also be used as long as the degree of polymerization is 1500 or less.

重合度1500以下の限定は特に重要であり、重合度1
500を超えるPVAのみを使用すると内部架橋アクリ
ル系樹脂エマルジョンを得ることができない。
It is particularly important to limit the degree of polymerization to 1500 or less;
If only PVA exceeding 500 is used, an internally crosslinked acrylic resin emulsion cannot be obtained.

その使用量は全単量体にに対して5〜200重量%が好
ましい。
The amount used is preferably 5 to 200% by weight based on the total monomers.

本発明で使用するアクリル系単X体としては、例えば、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル
、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸
+30−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸ノニル、(メタ)アクリル酸ラウリル、等の(メタ)
アクリル酸の炭素数1〜12個のアリキルエステル等が
あげられる。
Examples of the acrylic single X substance used in the present invention include:
Methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, +30-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, (Meth) of nonyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, etc.
Examples include alkyl esters of acrylic acid having 1 to 12 carbon atoms.

アクリル単量体に対して50重量%以下で共重合性単i
体を併用してもよい共重性単量体としては、 スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニ
ル、エチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、 アクリル系単量体に対して10重量%以下で単官能性単
量体を併用してもよい。単官能性単量体としては、 (メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、またはこれらの酸のアミド、ビニルス
ルホネート、N−メチロール(メタ)アクリルアミドな
どがあげられる。
Copolymerizable monomer i at 50% by weight or less based on the acrylic monomer
Copolymerizable monomers that may be used in combination include styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinyl chloride, ethylene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl versatate, and acrylic monomers. A monofunctional monomer may also be used in an amount of 10% by weight or less. Examples of the monofunctional monomer include (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, or amides of these acids, vinyl sulfonate, and N-methylol (meth)acrylamide.

本発明で使用する重合性不飽和基を2以上有する多官能
性単量体としては、ジビニル化合物、ジ(メタ)アクリ
レート化合物、トリ(メタ)アクリレート化合物、テト
ラ(メタ)アクリレート化合物、ジアリル化合物、トリ
アリル化合物、テトラアリル化合物などの重合性不飽和
基を2個以上有する単量体、より具体的には、例えば、
ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチルジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレ
ート、テトラアリルオキシエタンなどが挙げられる。
Examples of the polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated groups used in the present invention include divinyl compounds, di(meth)acrylate compounds, tri(meth)acrylate compounds, tetra(meth)acrylate compounds, diallyl compounds, Monomers having two or more polymerizable unsaturated groups such as triallyl compounds and tetraallyl compounds, more specifically, for example,
Divinylbenzene, divinyl adipate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-butyl di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate
Examples include acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, and tetraallyloxyethane.

共重合性およ架橋効果から、たとえば、トリアリルイソ
シアヌレート(TAIC)、テトラアリルオキシエタン
(TAB)のごとき2個以上のアリル基を有する単量体
が好ましい。
From the viewpoint of copolymerizability and crosslinking effect, monomers having two or more allyl groups, such as triallyl isocyanurate (TAIC) and tetraallyloxyethane (TAB), are preferred.

その使用量は、アクリル系単量体100重量部に対して
多官能性単量体は0.1〜10,0重量部が好ましい。
The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 0.1 to 10.0 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic monomer.

本発明でいう内部架橋アクリル系樹脂のトリクレン不溶
分とは、次式で示すものである。
The trichlene-insoluble portion of the internally crosslinked acrylic resin as used in the present invention is represented by the following formula.

トリクレン不溶分く重量%) トリクレン抽出前の重量−PVAの含有量(計算値)×
100 計算値とは、PVAの使用量から樹脂分中に含まれるP
VAの割合を計算し、トリクレン抽出前の重量中に含ま
れるPVAの含有量を計算で求めた値である。
Trichlene insoluble fraction (weight %) Weight before Trichlene extraction - PVA content (calculated value) x
100 The calculated value is the amount of P contained in the resin based on the amount of PVA used.
This is a value obtained by calculating the proportion of VA and calculating the content of PVA contained in the weight before extraction with trichlene.

構成(B)に示すPVAまたはその誘導体は、光架橋剤
と組み合わせて光硬化型の感光性樹脂組成物として(至
)くものであるが、構成(A)において乳化剤として使
用したPVAより広い範囲のものが使用できる。
PVA or its derivative shown in configuration (B) can be used as a photocurable photosensitive resin composition in combination with a photocrosslinking agent, but it can be used in a wider range than PVA used as an emulsifier in configuration (A). can be used.

従って、重合度300〜4000及びケン化度60〜9
9モル%の範囲のPVAまたはその誘導体が用いられる
Therefore, the degree of polymerization is 300-4000 and the degree of saponification is 60-9.
A range of 9 mol % of PVA or its derivatives is used.

なお、構成(A)で乳化剤として使用したPVAも光硬
化効果を奏することは云うまでもない PVAの誘導体としては、PVAのオレフィン共重合変
性物、カルボン酸ビニル共重合変性物、アルキルビニル
エーテル共重合変性物、(メタ)アクリレート共重合変
性物、アクリルアミド共重合体変性物、カルボン酸モノ
マー共重合変性物、スルホン酸モノマー共重合変性物、
アリルアルコール共重合変性物、カチオン化変性物、エ
ーテル化変性物、エステル化変性物、アセタール化変性
物、アセトアセチル化変性物、エチレンオキサイド付加
変性物、プロピレンオキサイド付加変性物などの変性P
VAが適当である。
It goes without saying that the PVA used as an emulsifier in composition (A) also exhibits a photocuring effect. Examples of PVA derivatives include olefin copolymerized modified products of PVA, vinyl carboxylic acid copolymerized modified products, and alkyl vinyl ether copolymerized products. modified products, (meth)acrylate copolymerized modified products, acrylamide copolymer modified products, carboxylic acid monomer copolymerized modified products, sulfonic acid monomer copolymerized modified products,
Modified P such as allyl alcohol copolymerized modified product, cationized modified product, etherified modified product, esterified modified product, acetalized modified product, acetoacetylated modified product, ethylene oxide addition modified product, propylene oxide addition modified product, etc.
VA is appropriate.

構成(C)に示す感光剤としては、感光性乳剤用の感光
剤としてすでに知られている感光剤であればいずれでも
使用することができる。
As the photosensitizer shown in configuration (C), any photosensitizer that is already known as a photosensitizer for photosensitive emulsions can be used.

代表的な例としては、たとえば重クロム酸塩類、ジフェ
ニルアミン類のごときジアゾ化合物とアルデヒド類とを
重縮合させた水溶性のジアゾ樹脂などが挙げられ、これ
らの1種または2種以上の組合せた感光剤が用いられる
Typical examples include water-soluble diazo resins made by polycondensing diazo compounds such as dichromates and diphenylamines with aldehydes; agent is used.

感光剤の使用量は上記PVAまたはその誘導体100重
量部に対して2〜20重量部の範囲で用いることが好ま
しい。
The amount of photosensitive agent used is preferably in the range of 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the PVA or its derivative.

2重量部未満では充分に光架橋ができず、20重量部を
超えて使用すると、感光性樹脂組成物の保存安定性が得
られない。
If it is less than 2 parts by weight, sufficient photocrosslinking cannot be achieved, and if it is used in excess of 20 parts by weight, the storage stability of the photosensitive resin composition cannot be obtained.

本発明の感光性樹脂組成物は、前記成分を主剤とするも
のであるが、感光性組成物に通常音まれる添加剤を任意
に含有することができる。
Although the photosensitive resin composition of the present invention has the above-mentioned components as its main ingredients, it can optionally contain additives that are commonly used in photosensitive compositions.

この様な任意添加剤としては、乳化安定剤、ptl調整
剤、可塑剤、湿潤剤、消泡剤、染料や顔料などの着色剤
などが挙げられる。
Examples of such optional additives include emulsion stabilizers, PTL adjusters, plasticizers, wetting agents, antifoaming agents, and colorants such as dyes and pigments.

本発明の感光性樹脂組成物を製造するには、(A>の内
部架橋アクリル系樹脂エマルジョンと(B)のPVAま
たはその誘導体の水溶液とを混合し、更に必要に応じて
その他の成分を添加し、撹拌、混合し、最後に(C)の
感光剤水溶液を添加、混合することにより、本発明の感
光性樹脂組成物が得られる。
To produce the photosensitive resin composition of the present invention, the internally crosslinked acrylic resin emulsion (A) and the aqueous solution of PVA or its derivative (B) are mixed, and other components are added as necessary. The photosensitive resin composition of the present invention is obtained by stirring and mixing, and finally adding and mixing the photosensitive agent aqueous solution (C).

感光剤と反応するのは、(B)のPVAまたは・その誘
導体のみではなく、内部架橋アクリル系樹脂エマルジョ
ン中に含まれている乳化剤のPVAも反応する。
It is not only the PVA or its derivative (B) that reacts with the photosensitizer, but also the PVA emulsifier contained in the internally crosslinked acrylic resin emulsion.

したがらて、内部架橋アクリル系樹脂エマルジョンと、
PVAまたはその誘導体との配合割合は好ましくは10
〜60(重量%)が適当である。
Therefore, an internally crosslinked acrylic resin emulsion;
The blending ratio with PVA or its derivatives is preferably 10
~60 (wt%) is suitable.

なお、全PVA: (A)の内部架橋アクリル系樹脂エ
マルジョン中の乳化剤 のPVAと(Bl)PVAま たはその誘導体との重量の和。
Incidentally, total PVA: the sum of the weights of PVA as an emulsifier in the internally crosslinked acrylic resin emulsion (A) and (Bl) PVA or its derivative.

全樹脂分=(A)の内部架橋アクリル系樹脂エマルジョ
ン中の樹脂分 と全PVAの重量の和。
Total resin content = the sum of the weight of the resin content and all PVA in the internally crosslinked acrylic resin emulsion (A).

(効 果) 本発明の感光性樹脂組成物は、その成分に合成樹脂エマ
ルジョンとして、PVAを乳化剤とした内部架橋型アク
リル系樹脂エマルジョンを用いているなめ、従来、併立
できなかったスクリーン製版用感光性乳剤としての諸性
能である水現像性、精度、耐水性、耐溶剤性、スクリー
ン接着性゛がいずれもきわめて優れているという効果を
もっている。
(Effects) The photosensitive resin composition of the present invention uses an internally cross-linked acrylic resin emulsion with PVA as an emulsifier as a synthetic resin emulsion as a component. It has the effect of being extremely excellent in all of the various performances as a transparent emulsion, such as water developability, precision, water resistance, solvent resistance, and screen adhesion.

本発明の感光性樹脂組成物は、スクリーン製版用感光性
乳剤として有用であるばかりでなく、レリーフとして感
光性樹脂組成物の感光部分を残すことにより、凸版印版
用樹脂板、ネームプレート、鋳型用樹脂型、エンボス加
工用樹脂型などに使用することもできる。
The photosensitive resin composition of the present invention is not only useful as a photosensitive emulsion for screen plate making, but also can be used for letterpress printing plates, name plates, molds, etc. by leaving a photosensitive part of the photosensitive resin composition as a relief. It can also be used for resin molds for printing, resin molds for embossing, etc.

(実施例) 次に実施例と比叡試験を挙げて本発明を説明する。(Example) Next, the present invention will be explained with reference to Examples and the Hiei test.

実施例1 温度計、撹拌器、還流冷却器及び滴下ロートを備えた内
容量500 mlの四つロフラスコ中に次の組成の溶液
を調製し、窒素置換を約15分間行つた。
Example 1 A solution having the following composition was prepared in a 500 ml four-bottle flask equipped with a thermometer, stirrer, reflux condenser, and dropping funnel, and the solution was purged with nitrogen for about 15 minutes.

PVA (ケン化度88モル%、  20!!:置部平
均重合度500) エタノール            18n脱イオン水
          156 〃別の容器に次の組成の
混合単量体溶液を調製し、約15分間窒素置換を行った
PVA (degree of saponification 88 mol%, 20!!: Average degree of polymerization per unit 500) Ethanol 18n Deionized water 156 Prepare a mixed monomer solution with the following composition in a separate container, and purify with nitrogen for about 15 minutes. went.

メタアクリル酸メチル      40重量部アクリル
酸ブチル        5Qnアクリロニトリル  
       10IIアクリル酸         
     2  uテトラアリルオキシエタン (TAB)              1 17つい
で反応容器の内温を60℃に加熱し、先に用意した混合
単量体溶液を10重量部を添加し、10%過酸化水素水
溶液ljl量部と、10%し一アスコルビン酸1重量部
添加して初期重合を行った。ついで残りの混合単量体溶
液を3時間にわたって滴下した。その間において10%
過酸化水素水溶液4重量部と10%L−アスコルビン酸
水溶液4重量部を滴下中及び滴下終了後に分割して添加
した0滴下終了後、さらに1時間内温を60〜70℃に
保ち重合反応を完結した後冷却した。
Methyl methacrylate 40 parts by weight Butyl acrylate 5Qn Acrylonitrile
10II acrylic acid
2 u Tetraallyloxyethane (TAB) 1 17 Next, the internal temperature of the reaction vessel was heated to 60°C, 10 parts by weight of the mixed monomer solution prepared earlier was added, and ljl parts of a 10% aqueous hydrogen peroxide solution was added. Then, 1 part by weight of 10% mono-ascorbic acid was added to carry out initial polymerization. Then, the remaining mixed monomer solution was added dropwise over 3 hours. 10% during that time
4 parts by weight of an aqueous hydrogen peroxide solution and 4 parts by weight of a 10% L-ascorbic acid aqueous solution were added in portions during and after the dropwise addition. After the completion of the dropwise addition, the internal temperature was maintained at 60 to 70°C for an additional hour to allow the polymerization reaction to proceed. After completion, it was cooled.

えちれた重合液は凝固物がなく、固形分濃度40重量%
、粘度20.000 Pの流動性のよい、安定なエマル
ジョンであった。このエマルジョンを脱イオン水で固形
分濃度20%に希釈しポリエステルフィルムの上に流し
て、40℃の恒温器中に10時間静置して厚さ約0.2
市のフィルムを作成し、4 Qll X 4 amの正
方形に切り耐溶剤性試験の試料とした。試料を円筒濾紙
に入れソックスレー抽出器で5時間トリクレン抽出を行
った。試験の結果トリクレン抽出率は10重量%であっ
た。
The enriched polymer solution has no coagulum and has a solid content concentration of 40% by weight.
It was a stable emulsion with good fluidity and a viscosity of 20,000 P. This emulsion was diluted with deionized water to a solid concentration of 20%, poured onto a polyester film, and left to stand in a thermostat at 40°C for 10 hours until the thickness was approximately 0.2%.
A film was prepared and cut into squares of 4 Qll x 4 am to serve as samples for the solvent resistance test. The sample was placed in a thimble and subjected to trichlene extraction using a Soxhlet extractor for 5 hours. As a result of the test, the triclene extraction rate was 10% by weight.

次にゴーセノールGH−17(重合度1700、ケン化
度88モル%の部分ケン化PVA/日本合成化学工業■
登録商標)150rを水850srに溶解し、これに上
記で得たポリアクリル酸エステル共重合エマルジョン(
固形分40%)900gを加えて混合し、これにジアゾ
樹脂10%水溶液150gを混合して感光液を作成した
。この溶液をアルミニウム枠に張られた225メツシユ
のモノフィラメントポリエステルスクリーンにパケット
を用いて塗布した。塗布ならびに30〜40℃。
Next, Gohsenol GH-17 (partially saponified PVA with a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 88 mol%/Nippon Synthetic Chemical Industry ■
150r (registered trademark) was dissolved in 850sr of water, and the polyacrylic acid ester copolymer emulsion obtained above (
900 g (solid content: 40%) were added and mixed, and 150 g of a 10% aqueous solution of diazo resin was mixed thereto to prepare a photosensitive liquid. This solution was applied using a packet to a 225 mesh monofilament polyester screen stretched over an aluminum frame. Application and 30-40°C.

の温風乾燥を3〜4回繰返して厚さ90μm(スクリー
ンの厚さを含む)の感光性皮膜を得た。このスクリーン
感光板の感光膜にプリント配線用のポジフィルムを真空
密着し、4k14の高圧水銀灯で1mの距離より、2分
間露光した0次に画像を現像(水洗い)し画像部の残存
感光膜を完全に除去した。
The hot air drying process was repeated 3 to 4 times to obtain a photosensitive film with a thickness of 90 μm (including the thickness of the screen). A positive film for printed wiring was vacuum-adhered to the photosensitive film of this screen photosensitive plate, and the 0th order image was exposed for 2 minutes from a distance of 1 m using a 4K14 high-pressure mercury lamp, and the 0th order image was developed (washed with water) to remove the remaining photosensitive film in the image area. Completely removed.

ついで、現像済みの版を乾燥して(45℃)プリント基
板用の版を作成した。この版は耐水耐溶剤性に優れてい
て、ポリ酢酸ビニルを用いたジアゾ系の版と比較して水
および有機溶剤への24時間浸漬ののちの膨潤度が20
〜50%少なかった。
Next, the developed plate was dried (at 45°C) to prepare a plate for printed circuit boards. This plate has excellent water and solvent resistance, and has a swelling degree of 20% after 24-hour immersion in water and organic solvents compared to diazo-based plates using polyvinyl acetate.
~50% less.

この版を使用して5000枚の印刷を行ったところ画像
の破損はなく、終始印刷再現性の変化のない印刷が行な
えた。
When 5,000 sheets were printed using this plate, there was no damage to the image, and printing could be performed without any change in printing reproducibility from beginning to end.

実施例2 実施例1と同様に内容i 500 +mの四つロフラス
コ中に次の組成の溶液を調製し約15分間窒素置換を行
った。
Example 2 In the same manner as in Example 1, a solution having the following composition was prepared in a four-bottle flask having a content of i 500 + m, and the flask was purged with nitrogen for about 15 minutes.

PVA (ケン化度88%、    10重量部平均重
合度1400) メタノール           1onブロムトリク
ロルメタン     0.5〃脱イオン水      
     150 ll別の容器に次の組成の混合単量
体溶液を調製し、窒素置換を約15分間行った。
PVA (degree of saponification 88%, 10 parts by weight average degree of polymerization 1400) Methanol 1 on bromotrichloromethane 0.5 deionized water
A mixed monomer solution having the following composition was prepared in a separate 150 liter container, and the mixture was purged with nitrogen for about 15 minutes.

メタアクリル酸メチル      42重量部アクリル
酸ブチル        45 ノlアクリロニトリル
          51ノ2−しドロキシメタアクリ
レート  3  nメタアクリル酸         
 2Iノトリアリルイソシアヌレート (T A I C)            1 、 
571ついで反応容器の内温を60℃に加熱し、先に用
意した混合単量体溶液を10重量部を添加し、10%過
酸化水素水溶液1重量部と、10%L−アスコルビン酸
1重量部添加して、初期重合を行った。ついで残りの混
合単量体溶液を3時間にわたって滴下した。その間にお
いて10%過酸化水素水溶液4重量部と10%し一アス
コルビン酸水溶液4重量部を滴下中及び滴下終了後に分
割して添加した0滴下終了後、さらに1時間内温を60
〜70℃に保ち重合反応を完結した後冷却した。
Methyl methacrylate 42 parts by weight Butyl acrylate 45 N acrylonitrile 51 N 2-droxy methacrylate 3 N methacrylic acid
2I nottrialyl isocyanurate (TAIC) 1 ,
571 Next, the internal temperature of the reaction vessel was heated to 60°C, 10 parts by weight of the mixed monomer solution prepared earlier was added, 1 part by weight of a 10% aqueous hydrogen peroxide solution, and 1 part by weight of 10% L-ascorbic acid. Initial polymerization was carried out by adding 100% of the above amount. Then, the remaining mixed monomer solution was added dropwise over 3 hours. During that time, 4 parts by weight of a 10% aqueous hydrogen peroxide solution and 4 parts by weight of a 10% aqueous ascorbic acid solution were added in portions during and after the dropwise addition.
The temperature was maintained at ~70°C to complete the polymerization reaction, and then the mixture was cooled.

えられた重合液は凝固物がなく固形分濃度40重量%、
粘度30.000cPの安定なエマルジョンであった。
The obtained polymerization liquid had no coagulum and had a solid content concentration of 40% by weight.
It was a stable emulsion with a viscosity of 30.000 cP.

実施例1と同様の試験方法でトリクレン抽出を行った結
果トリクレン抽出率は3FEJi%であった。
Trichlene extraction was performed using the same test method as in Example 1, and as a result, the trichlene extraction rate was 3FEJi%.

次にゴーセノールGH−17の150gを水850gに
溶解し、これに上記でえたポリアクリル酸エステル共重
合エマルジョン(固形分40%)900gを加えて混合
し、これにジアゾ樹脂10%水溶液150gを混合して
感光液を作成した、この溶液をポリエステルフィルム上
に塗布して感光乳刑フィルム層を形成し、これにスクリ
ーンを接着して乾燥後、ポリエステルフィルムを剥離し
てスクリーン感光板をえた。
Next, 150 g of Gohsenol GH-17 was dissolved in 850 g of water, 900 g of the polyacrylate copolymer emulsion (solid content 40%) obtained above was added and mixed, and 150 g of a 10% diazo resin aqueous solution was mixed therewith. A photosensitive solution was prepared. This solution was applied onto a polyester film to form a photosensitive emulsion film layer. A screen was adhered to this and after drying, the polyester film was peeled off to obtain a screen photosensitive plate.

このスクリーン感光板の感光膜に実施例1と同様にして
プリント配線の画像を露光現像してレジスト膜をスクリ
ーン上に形成し、プリント基板用の版を作成した。
An image of printed wiring was exposed and developed on the photosensitive film of this screen photosensitive plate in the same manner as in Example 1 to form a resist film on the screen to prepare a plate for a printed circuit board.

この版は耐水耐溶剤性に優れ、印刷を行った結果、この
スクリーン版は細線を解像すると共に印刷後も版の異常
はなく、耐刷性、解像性に優れていることが確認された
This screen plate has excellent water and solvent resistance, and as a result of printing, it was confirmed that this screen plate was able to resolve fine lines and there were no abnormalities in the plate even after printing, indicating that it has excellent printing durability and resolution. Ta.

実施例3 実施例1と同様に内容量500 mlの四つロフラスコ
中に次の組成の溶液を調製し、約15分間窒素置換を行
った。
Example 3 A solution having the following composition was prepared in a 500 ml four-bottle flask in the same manner as in Example 1, and the solution was purged with nitrogen for about 15 minutes.

PVA (ケン化度88%、    15重量部平均重
合度500) エタノール            1811説イオン
水            46 〃別の容器に次の(
A)、PVA(ケン化度88%、重合度500)水溶液
及び(B);混合単量体溶液を調製し、約15分間夫々
窒素置換を行つた。
PVA (degree of saponification 88%, 15 parts by weight average degree of polymerization 500) Ethanol 1811 theory ionized water 46 In a separate container, put the following (
A), an aqueous solution of PVA (degree of saponification 88%, degree of polymerization 500), and (B) a mixed monomer solution were prepared, and each solution was replaced with nitrogen for about 15 minutes.

(A)几VA711玉 PVA (ケン化度88%、   10重量部平均重合
度500) 脱イオン水          90重量部(B)乱立
工l迷JA メタアクリル酸メチル     37重量部2エチルへ
キシルアク リレート            45 ノ!アクリル
アマイド        3 ノIメタアクリル酸  
       2nテトラアリルオキシエタン    
2 〃ついで反応容器の内温を75℃に加熱し、先に用
意した混合単量体溶液(B)の10重量部を添加し、1
0%過硫酸アンモニウム水溶液を2重量部を添加して初
期重合を行った。
(A) PVA (degree of saponification 88%, 10 parts by weight Average degree of polymerization 500) Deionized water 90 parts by weight (B) Methyl methacrylate 37 parts by weight 2 Ethylhexyl acrylate 45 parts ! Acrylamide 3 methacrylic acid
2n tetraallyloxyethane
2 Next, heat the internal temperature of the reaction container to 75°C, add 10 parts by weight of the mixed monomer solution (B) prepared earlier, and
Initial polymerization was carried out by adding 2 parts by weight of 0% ammonium persulfate aqueous solution.

ついでPVA水溶液(A)及び残りの混合単量体溶液(
B)を夫々同時に3時間にわたって滴下した。その間に
おいて10%過硫酸アンモニウム水溶液4重量部を滴下
中及び滴下終了後に分割して添加した。添加終了後、さ
らに1時間内温を75〜80℃に保ち重合反応を完結し
た後、冷却した。
Next, the PVA aqueous solution (A) and the remaining mixed monomer solution (
B) were added dropwise simultaneously over 3 hours. During this time, 4 parts by weight of a 10% ammonium persulfate aqueous solution was added in portions during and after the dropwise addition. After the addition was completed, the internal temperature was maintained at 75 to 80° C. for another hour to complete the polymerization reaction, and then cooled.

えられた重合液は凝固物がなく固形分濃度42重量%、
粘度to、 0OOcPの非常に流動性の良い安定なエ
マルジョンであった。このエマルジョンのフィルムのト
リクレン抽出率は5重量%であった。
The obtained polymerization liquid had no coagulum and had a solid content concentration of 42% by weight.
It was a very fluid and stable emulsion with a viscosity of 000cP. The trichlene extraction rate of the film of this emulsion was 5% by weight.

次に実施例1と同−配合処方及び操作で感光性皮膜をえ
てプリント基板用の版を作成した。
Next, a photosensitive film was obtained using the same formulation and operation as in Example 1 to prepare a plate for a printed circuit board.

この版は耐水、耐溶剤性に優れており、印刷を行なった
結果、5000枚印刷しても画像の破損がなく、終始印
刷再現性が優れていた。
This plate has excellent water resistance and solvent resistance, and as a result of printing, there was no image damage even after printing 5000 sheets, and the printing reproducibility was excellent throughout.

比較試験 実施例1において、使用している内部架橋型アクリル系
樹脂エマルジョンの代りに、下記の如く変えた比較例1
〜5、および、PVA単独の水溶液のみを用いた比較例
6について、実施例1と同様の方法でプリント基板用板
を作成し、諸性能をテストした。その結果は第1表の通
りであった。
Comparative Example 1 in which the internally crosslinked acrylic resin emulsion used in Comparative Test Example 1 was changed as follows.
5 and Comparative Example 6 using only an aqueous solution of PVA alone, printed circuit board boards were created in the same manner as in Example 1, and various performances were tested. The results were as shown in Table 1.

比較例1:界面活性剤を乳化剤とした内部架橋性アクリ
ル系樹脂エマルジョン。
Comparative Example 1: Internally crosslinkable acrylic resin emulsion using a surfactant as an emulsifier.

n  2H重合度1000、ケン化度88モル%のPV
Aを乳化剤としてアクリル系樹 脂エマルジョン(無架橋)。
n PV with 2H polymerization degree of 1000 and saponification degree of 88 mol%
Acrylic resin emulsion (non-crosslinked) using A as an emulsifier.

ノl  3+PVAを乳化剤としたPVAcエマルジョ
ン(可塑剤入り)。
PVAc emulsion (contains plasticizer) using Nol 3+PVA as an emulsifier.

〃 4:同(可塑剤無し)。4: Same (without plasticizer).

175:界面活性剤を乳化剤とした内部架橋PVAcエ
マルジョン(可塑剤入 り)。
175: Internally crosslinked PVAc emulsion (with plasticizer) using a surfactant as an emulsifier.

#6:PVA単独水溶液のみを用いた例。#6: Example using only PVA aqueous solution.

第  1  表 水現像性 ○;悪感光たスクリーン感光版を水に浸漬し、更にスプ
レーガンで水を吹き付けて容易に水現像することができ
た。
1st surface water developability ○; Badly exposed screen photosensitive plate was immersed in water and further water was sprayed with a spray gun to easily develop the plate in water.

X;未感光部分に樹脂が残存し、水現像することができ
なかった。
X: Resin remained in unexposed areas and water development could not be performed.

精度 07幅約60μlの細線まで再現し、エツジシャープネ
スに優れていた。
Accuracy 07 It reproduced even a thin line with a width of about 60 μl and had excellent edge sharpness.

Δ:エツジシャープネスが充分でなかった。Δ: Edge sharpness was not sufficient.

×:幅約60μlの細線が再現できなかった。×: A thin line with a width of about 60 μl could not be reproduced.

耐水性 水とプロピレンアルコールの混合液(重量比1対1)に
プリント基板用の版を24時間浸漬し、膨潤率を求めた
A printed circuit board plate was immersed in a mixed solution of waterproof water and propylene alcohol (weight ratio 1:1) for 24 hours, and the swelling ratio was determined.

O1順率が50重量%以下であった。The O1 loading rate was 50% by weight or less.

×;膨潤率が60重量%以上であった。x: Swelling rate was 60% by weight or more.

耐溶剤性 トリクレンにプリント基板用の版を24時間浸漬し、膨
潤率を求めた。
A printed circuit board plate was immersed in solvent-resistant trichlene for 24 hours, and the swelling ratio was determined.

○;膨潤率が20重量%以下であった。○: Swelling rate was 20% by weight or less.

△;膨潤率が21〜50重量%であった。Δ: Swelling rate was 21 to 50% by weight.

×;膨潤率が51ffi量%以上であった。×; Swelling rate was 51ffi% or more.

スクリーン接着性 プリント基板用の版の表面に市販のセロハンチー1を圧
着し、剥離して観察しな。
Press commercially available cellophane 1 onto the surface of a screen-adhesive printed circuit board plate, peel it off, and observe.

○:異常が認められなかった。○: No abnormality was observed.

×ニブリント基板用の版の感光した樹脂の一部がセロハ
ンテープに付着し版より剥離した。
A part of the photosensitive resin of the plate for the niblint substrate adhered to the cellophane tape and peeled off from the plate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、次の三成分を主剤とする感光性樹脂組成物。 (A)重合度1,500以下のポリビニルアルコールの
存在下で、アクリル系単量体と重合性不飽和基を2以上
有する単量体を乳化重合してえた、トリクレン不溶分が
65重量%以上の内部架橋アクリル系樹脂の水性エマル
ジョン。 (B)ポリビニルアルコールおよび/またはその誘導体
。 (C)感光剤。 2、重合性不飽和基を2以上有する単量体が、アリル基
を2以上有する単量体である特許請求の範囲第1項記載
の感光性樹脂組成物。
[Claims] 1. A photosensitive resin composition containing the following three components as main ingredients. (A) The trichlene insoluble content is 65% by weight or more, obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer and a monomer having two or more polymerizable unsaturated groups in the presence of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1,500 or less. Aqueous emulsion of internally crosslinked acrylic resin. (B) Polyvinyl alcohol and/or its derivatives. (C) Photosensitizer. 2. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the monomer having two or more polymerizable unsaturated groups is a monomer having two or more allyl groups.
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