JPH02190493A - 合金電着方法 - Google Patents
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- JPH02190493A JPH02190493A JP667589A JP667589A JPH02190493A JP H02190493 A JPH02190493 A JP H02190493A JP 667589 A JP667589 A JP 667589A JP 667589 A JP667589 A JP 667589A JP H02190493 A JPH02190493 A JP H02190493A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、鉄族元素−クロム合金皮膜の合金電着方法に
関するものである。
関するものである。
(発明の概要〕
本発明は鉄族元素−クロム合金の塩化浴に、パルス電解
を使用することにより膜に欠陥がなく耐食性がよい、鉄
族元素−クロム合金皮膜を得るための合金電着方法を提
供するものである。
を使用することにより膜に欠陥がなく耐食性がよい、鉄
族元素−クロム合金皮膜を得るための合金電着方法を提
供するものである。
従来、鉄族元素の塩化物(鉄の塩化物、コバルトの塩化
物、ニッケルの塩化物の一種もしくは一種以上の塩化物
)、クロムの塩化物、錯化剤、伝導塩、および必要に応
して緩衝剤で構成される浴を用い直流電解を行い合金皮
膜を作製した例はあったが、パルス電解を使用すること
は行われなかった。
物、ニッケルの塩化物の一種もしくは一種以上の塩化物
)、クロムの塩化物、錯化剤、伝導塩、および必要に応
して緩衝剤で構成される浴を用い直流電解を行い合金皮
膜を作製した例はあったが、パルス電解を使用すること
は行われなかった。
従来の直流電解を用い作製した鉄族元素−クロムの合金
皮膜中には錯化剤および緩衝剤等に用いた有機物が混入
することおよび、酸化物や塩化物が生成することによる
耐食性の低下という問題点があった。
皮膜中には錯化剤および緩衝剤等に用いた有機物が混入
することおよび、酸化物や塩化物が生成することによる
耐食性の低下という問題点があった。
本発明は上記のような問題点を改善するため行った種々
の実験と研究のもとに、膜の欠陥が少なく耐食性がよい
鉄族元素−クロム合金皮膜の電着を可能にする合金電着
方法を提供するものである。
の実験と研究のもとに、膜の欠陥が少なく耐食性がよい
鉄族元素−クロム合金皮膜の電着を可能にする合金電着
方法を提供するものである。
本発明は鉄族元素の塩化物(鉄の塩化物、コバルトの塩
化物、ニッケルの塩化物の一種もしくは一種以上の塩化
物)、クロムの塩化物、錯化剤、伝導塩、および必要に
応じて緩衝剤で構成される浴にパルス電解を使用するこ
とにより耐食性のよい鉄族元素−クロム合金皮膜を得る
ことができる。
化物、ニッケルの塩化物の一種もしくは一種以上の塩化
物)、クロムの塩化物、錯化剤、伝導塩、および必要に
応じて緩衝剤で構成される浴にパルス電解を使用するこ
とにより耐食性のよい鉄族元素−クロム合金皮膜を得る
ことができる。
ここでの浴は2価の鉄族元素、3価のクロムの塩化物、
錯化剤としてグリシン等、伝導塩として塩化アンモニウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、さらに必要に応じ
て緩衝剤とてしてホウ酸、ギ酸とその塩、酢酸とその塩
等を含むものである。パルス電解はデユーティ−サイク
ル0.05以下である。
錯化剤としてグリシン等、伝導塩として塩化アンモニウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、さらに必要に応じ
て緩衝剤とてしてホウ酸、ギ酸とその塩、酢酸とその塩
等を含むものである。パルス電解はデユーティ−サイク
ル0.05以下である。
パルス電解では電橋表面に拡散層が薄く保たれ、表面の
凹凸に添って成長するため、膜の平滑性は改善され、欠
陥も少なくなる。拡散層が薄く保たれるのはパルスオン
タイム時に欠乏した金属イオンがパルスオフタイム時に
回復するためである。
凹凸に添って成長するため、膜の平滑性は改善され、欠
陥も少なくなる。拡散層が薄く保たれるのはパルスオン
タイム時に欠乏した金属イオンがパルスオフタイム時に
回復するためである。
さらにパルスオフタイム時には金属イオンを失った錯化
剤のイオンの逸散が起こり合金皮膜への取り込みが直流
電解に比べ著しく少なくなる。さらに、パルス電解を用
いることによりクロムの還元が容易になり膜中にクロム
が金属状態で存在する確率が大きくなり、クロムが酸化
物や水酸物で析出しにくくなるため、耐食性が格段に良
くなる。
剤のイオンの逸散が起こり合金皮膜への取り込みが直流
電解に比べ著しく少なくなる。さらに、パルス電解を用
いることによりクロムの還元が容易になり膜中にクロム
が金属状態で存在する確率が大きくなり、クロムが酸化
物や水酸物で析出しにくくなるため、耐食性が格段に良
くなる。
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例1
第1表の実施例1の欄にあるような、条件でFeCrの
合金皮膜を作製した。陽極には白金板を用い、陰極の素
地鋼は機械的研磨後、化学研磨を施して用いた。パルス
電解はデユーティ−サイクル0.01 (オンタイム0
.1ms、オフタイム9.9m5) 、直流電解は電流
密度100mA/−を用いた。合金皮膜組成はプラズマ
発光分析装置、不純物はオージェ分析装置および光電子
分光装置により測定し、皮膜構造はX線回折により測定
した。また、耐食性についてはポテンショスタット(ス
キャンレイト50n+V/5ec)を用い5%硫酸溶液
中でアノード分極曲線を測定することで評価した。
合金皮膜を作製した。陽極には白金板を用い、陰極の素
地鋼は機械的研磨後、化学研磨を施して用いた。パルス
電解はデユーティ−サイクル0.01 (オンタイム0
.1ms、オフタイム9.9m5) 、直流電解は電流
密度100mA/−を用いた。合金皮膜組成はプラズマ
発光分析装置、不純物はオージェ分析装置および光電子
分光装置により測定し、皮膜構造はX線回折により測定
した。また、耐食性についてはポテンショスタット(ス
キャンレイト50n+V/5ec)を用い5%硫酸溶液
中でアノード分極曲線を測定することで評価した。
(測定結果)
作製した合金皮膜の組成をプラズマ発光分析装置により
測定した結果、パルス電解により作製した合金皮膜Fe
: Cr−82: 18.直流電解のものは、Fe
: Cr=83 : 17であった。合金皮膜組成には
大きな違いはなかった。パルス電解により作製した合金
皮膜の構造をX線回折により測定した結果を第1図に示
した。この図では45度前後にブロードなピークが多少
見られ全体的に回折強度は低くアモルファス構造を示し
ていることがわかる。直流電解で作製したものも同様に
アモルファス構造を示した。第2図にパルス電解により
、第3図に直流電解により作製したFe −Cr合金皮
膜のオージェ測定装置による測定結果を示した。縦軸は
、信号強度を示し各組成の濃度に対応する値で、横軸は
スパッタ時間を示すもので表面からの深さに対応する値
である。二つの図を比べると直/it電解で作製した合
金皮膜の炭素、酸素および窒素(図中のC○、N)の量
が多い。信号強度を相対感度係数により半定量した結果
からパルス電解により作製した合金皮膜中の炭素と窒素
の量は直流電解のものと比べると約2分の1程度に減少
している。この炭素、酸素と窒素は錯化剤として用いた
グリシンのもので、パルス電解により皮膜中への混入が
著しく減少したことがわかる。第4図に光電子分光装置
により測定したクロムのスペクトルを示した。
測定した結果、パルス電解により作製した合金皮膜Fe
: Cr−82: 18.直流電解のものは、Fe
: Cr=83 : 17であった。合金皮膜組成には
大きな違いはなかった。パルス電解により作製した合金
皮膜の構造をX線回折により測定した結果を第1図に示
した。この図では45度前後にブロードなピークが多少
見られ全体的に回折強度は低くアモルファス構造を示し
ていることがわかる。直流電解で作製したものも同様に
アモルファス構造を示した。第2図にパルス電解により
、第3図に直流電解により作製したFe −Cr合金皮
膜のオージェ測定装置による測定結果を示した。縦軸は
、信号強度を示し各組成の濃度に対応する値で、横軸は
スパッタ時間を示すもので表面からの深さに対応する値
である。二つの図を比べると直/it電解で作製した合
金皮膜の炭素、酸素および窒素(図中のC○、N)の量
が多い。信号強度を相対感度係数により半定量した結果
からパルス電解により作製した合金皮膜中の炭素と窒素
の量は直流電解のものと比べると約2分の1程度に減少
している。この炭素、酸素と窒素は錯化剤として用いた
グリシンのもので、パルス電解により皮膜中への混入が
著しく減少したことがわかる。第4図に光電子分光装置
により測定したクロムのスペクトルを示した。
図よりパルス電解で作製した方が直流電解で作製したも
のよりクロムのシグナルが強(金属状態で存在するクロ
ムの量が多いことがわかる。第5図にアノード分極曲線
を示した。横軸は硫酸溶液の酸化力に対応し、縦軸は各
酸化力における金属の溶解速度に対応する。電流密度の
ゼロの位置は自然に浸漬したときの電位(腐食電位)で
、この値が大きいほど自然腐食力は遅い、また、電位を
上げるとき電流密度が小さいほど耐食性がよい。第5図
から直流電解で作製したもの以外は腐食電位が高く著し
い耐食性を示すことがわかる。さらにデユーティ−サイ
クルの耐食性に対する影響を調べるために0.Olから
0.10までの各デユーティ−サイクルにおける腐食電
位を測定した。結果を第6図に示す、 0.05を境に
腐食電位は下がっており、高耐食性を求めるのであれば
デユーティ−サイクルは0605以下にすることが望ま
しい。
のよりクロムのシグナルが強(金属状態で存在するクロ
ムの量が多いことがわかる。第5図にアノード分極曲線
を示した。横軸は硫酸溶液の酸化力に対応し、縦軸は各
酸化力における金属の溶解速度に対応する。電流密度の
ゼロの位置は自然に浸漬したときの電位(腐食電位)で
、この値が大きいほど自然腐食力は遅い、また、電位を
上げるとき電流密度が小さいほど耐食性がよい。第5図
から直流電解で作製したもの以外は腐食電位が高く著し
い耐食性を示すことがわかる。さらにデユーティ−サイ
クルの耐食性に対する影響を調べるために0.Olから
0.10までの各デユーティ−サイクルにおける腐食電
位を測定した。結果を第6図に示す、 0.05を境に
腐食電位は下がっており、高耐食性を求めるのであれば
デユーティ−サイクルは0605以下にすることが望ま
しい。
第1表
第1表の実施例2、実施例3に示すようにC。
Cr、 Ni−Crについても実験を行ったところ、パ
ルス電解を用い作製した皮膜は同様に高耐食性を示すこ
とがわかった。
ルス電解を用い作製した皮膜は同様に高耐食性を示すこ
とがわかった。
以上の実施例でも明らかなように本発明の合金電着方法
は、耐食性がよい鉄族元素−クロム合金皮膜が得ること
ができる工業的にも優秀な電着方法である。
は、耐食性がよい鉄族元素−クロム合金皮膜が得ること
ができる工業的にも優秀な電着方法である。
第1図は本発明の実施例であるパルス電解を用いて作製
したRe −Cr合金皮膜のX線回折図、第2図はパル
ス電解を用いて作製したFe −Cr合金皮膜、第3図
は直流電解を用いて作製したFe −Cr合金皮膜のオ
ージェ分析装置による測定結果を示す図、第4図はFe
−Cr合金皮膜の光電子分光装置による測定結果を示
す図、第5図は本発明の方法により作製したFe−Cr
合金皮膜の耐食性を説明するためのアノード分極曲線を
示す図、第6図はデユーティ−サイクルに対する腐食電
位を示す図である。 以上 出願人 セイコー電子工業株式会社 代理人 弁理士 林 敬 之 助 スバ・ソ9行間/公 躬 図 I晶イ)・1ネルt−/eV 第 図 スパッタ吋間/今 躬 図 筋 図
したRe −Cr合金皮膜のX線回折図、第2図はパル
ス電解を用いて作製したFe −Cr合金皮膜、第3図
は直流電解を用いて作製したFe −Cr合金皮膜のオ
ージェ分析装置による測定結果を示す図、第4図はFe
−Cr合金皮膜の光電子分光装置による測定結果を示
す図、第5図は本発明の方法により作製したFe−Cr
合金皮膜の耐食性を説明するためのアノード分極曲線を
示す図、第6図はデユーティ−サイクルに対する腐食電
位を示す図である。 以上 出願人 セイコー電子工業株式会社 代理人 弁理士 林 敬 之 助 スバ・ソ9行間/公 躬 図 I晶イ)・1ネルt−/eV 第 図 スパッタ吋間/今 躬 図 筋 図
Claims (2)
- (1)鉄族元素の塩化物(鉄の塩化物、コバルトの塩化
物、ニッケルの塩化物の一種もしくは二種以上の塩化物
)、クロムの塩化部物、錯化剤、伝導塩、および必要に
応じて緩衝剤で構成されるめっき浴において、パルス電
解を使用することを特徴とする合金電着方法。 - (2)パルス電解はデューティーサイクルが0.05以
下である特許請求の範囲第1項記載の合金電着方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP667589A JPH02190493A (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 合金電着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP667589A JPH02190493A (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 合金電着方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02190493A true JPH02190493A (ja) | 1990-07-26 |
Family
ID=11644945
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP667589A Pending JPH02190493A (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 合金電着方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02190493A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002206189A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-26 | Nippon Platec Co Ltd | 鉄系下地金属へのクロムメッキ方法 |
JP2010196100A (ja) * | 2009-02-24 | 2010-09-09 | Sato Kogyosho:Kk | 黒色めっき皮膜及びその皮膜形成方法 |
JP2023512346A (ja) * | 2020-04-23 | 2023-03-24 | サヴロック リミテッド | 高ビッカース硬度を有するクロムベースのコーティングを含む物体、製造方法、およびそのための水性電気めっき浴 |
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1989
- 1989-01-13 JP JP667589A patent/JPH02190493A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002206189A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-26 | Nippon Platec Co Ltd | 鉄系下地金属へのクロムメッキ方法 |
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