JPH02187417A - エラストマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、スプレーエラストマの製造に関する。

［従来の技術］ ＵＳ−Ａ−３９７９３６４号では、以下で用いられてい
るようにアミン化されたポリエーテルを１成分としてポ
リオールと共にエラストマを作るのに用いている。ＵＳ
−Ａ−３６６６７８８号は、スプレー系（システム）で
のシアノアルキル化されアミン化されたポリエーテルの
使用を記述している。ＵＳ−Ａ−３６６６７８８号の第
１欄では、以下に用いられているようなアミン化された
ポリエーテルは、インシアネート類ときわめて急速に反
応するため、スプレー塗装に用いることができないとい
うことが述べられている。

ＵＳ−Ａ−４３９６７２９、−４４４４９１０及び−４
４３３０６７は、高分子量のアミン末端ポリエーテル、
芳香族ジアミン連鎖延長剤及び芳香族ポリイソシアネー
ト（これらは単にポリイソシアネートであってもよく、
あるいはインシアネート基がなお未反応のままのポリイ
ソシアネートと反応させられたポリオールから調製され
た準プレポリマーであってもよい）を用いて調整された
エラストマに関する。ＵＳ−Ａ−４６０７０９０号のよ
うなさまざまな特許が、上述の基本的組合せならびに離
型剤及び、触媒及びグラスファイバをはじめとする充て
ん材のようなその他の添加剤を記述している。

ＵＳ−Ａ−４５８５８５０は、アミン水素の形の活性水
素５０％以上と１５００以上の平均分子量を有するアミ
ノ末端ポリエーテル、連鎖延長剤、アミノシアンカップ
リング剤で予じめ処理された片状ガラス、そして芳香族
ポリイソシアネートを密閉型内で反応させることにより
作られた反応射出成形エラストマに関するものである。

ＵＳ−Ａ−４５８５８５０号は、例えばＵＳ−Ａ−４４
７４９００号及び４５０７０９０号のようなこの分野の
その他の特許出願及び特許についての論述を含んでいる
。

Ｅ、　Ｇ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚ他著の「強化高弾性ＲＩ
Ｍウレタン複合材中のシランの効果と機械加工」　［エ
ラストマ＆プラスチックジャーナル（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ
）第１１巻、１９７９年１０月りという題の論文は強化
ＲＩＭ複合材中のシラン処理のほどこされた破砕グラス
ファイバの使用を記述している。

Ｅｄ　Ｇａ１ｌｉによる論文ｒＲＲＩＭウレタンのため
の表面変性」　［プラスチックコンパウンディング（Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）　　（１９
８２年り月／２月）］は、ＲＲＩＭウレタンのシラン処
理されたグラスファイバによる強化を開示している。

１９８７年４月１６日付提出された同時係属出願筒０７
１０３９．０３５号は、ストランド及び／又はワイヤー
をコーティングするためのポリ尿素スプレー系を開示し
ている。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、２つの反応性流れを同時に噴霧し充てん材を
スプレーパターンに送り出す段階を含む、充てん材と組
合せてスプレーポリ尿素エラストマを作るための方法に
おいて、これらの２つの反応性流れの一方には芳香族ポ
リイソシアネートが含まれ、もう一方の反応性流れには
、分子量が１５００以上でその活性水素の５０％以上が
アミン水素の形をしているようなアミン末端ポリエーテ
ルと連鎖延長剤が含まれていることを特徴とする方法、
に関する。本発明はまた、結果として得られるスプレー
（噴霧）エラストマにも関する。

本発明では平均分子量が１５００以上で、官能性が２〜
６好ましくは２〜３であり、アミン当量重量が７５０〜
４０００である第１及び第２アミン末端ポリエーテルポ
リオールを含むアミノ末端ポリエーテルが有効である。

アミン末端ポリエーテルの混合物も用いることができる
。選択される特定のアミン末端ポリエーテルは、エラス
トマの望まれる物性により左右される。これらの材料は
、当該技術分野において既知のさまざまな方法により作
ることができる。

本発明において有用なアミノ末端ポリエーテルの例を挙
げると、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン
又はその混合物といった低級アルキレンオキシドが付加
された適当な開始剤から製造されたポリエーテル樹脂で
あり、その後、得られたヒドロキシル末端ポリオールは
アミノ化される。２つ以上のオキシド（酸化物）を用い
る場合、これらは一方又は他方のポリエーテルのブロッ
クとして又はランダム混合物として存在することができ
る。アミノ化段階においては、ポリオール内の末端ヒド
ロキシル基はアミン化を容易にするため実質的に全て第
２級ヒドロキシル基であることがきわめて望ましい。通
常、アミノ化段田はヒドロキシル基の全てを完全に置換
せず、ヒドロキシル基の大部分がアミン基により置換さ
れる。従って、本発明において有用なアミン末端ボッエ
ーテル樹脂はその活性水素の５０パ一セント以上をアミ
ン水素の形で有している。酸化エチレンが用いられる場
合、末端ヒドロキシル基が基本的に全て第２ヒドロキシ
ル基であるようにするため、少量の高級アルキレン酸化
物でヒドロキシル末端ポリオールをキャップすることが
望ましい。

このようにして調製されたポリオールは次に、例えばＵ
Ｓ−Ａ−３６５４３７０号に概略説明されているような
先行技術によって還元アミン化される。

本発明の実施に際しては、単一の高分子量アミノ末端ポ
リエーテル樹脂を用いることができる。

代替的には、２及び３官能性物質の混合物及び／又は異
なる分子量又は異なる化学組成の物質の混合物といった
高分子量アミノ末端ポリオールの混合物を用いてもよい
。

本発明に用いられる連鎖延長剤としては、例えばｌ−メ
チル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、
ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベン
ゼン（これらの材料は両方共ジエチルトルエンジアミン
又はＤＥＴＡとも呼ばれる）、１．３．５−１−リエチ
ルー２．６−ジアミツベンゼン及び３．５．３′、５’
　−テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニル−メ
タンがある。特に好ましい芳香族ジアミン連鎖延長剤は
、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼン又はこの化合物と１−メチル−３，５−ジエチル
−２，６−ジアミノベンゼンの混合物である。ＵＳ−Ａ
−４２４６３６３及び−４２６９９４５中に記されてい
るようないくつかの脂肪族連鎖延長剤を含ませることは
、本発明の範囲内に入る。

本発明の方法で用いることのできるその他の連鎖延長剤
は、以下の化学式を有し末端アミン基を含む低分子量の
ポリオキシアルキレンポリアミンである： Ｈ３ 「 なおここでｘ＋ｙ＋ｚは約５．３である。

平均アミン水素当量は約６７で、この製品はＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ　Ｔ　−４０３としてＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販されている。もう一つ
の関連するポリオキシプロピレンポリアミンは、以下の
ような化学式を有する： なおここでＸは約２．６又は約５．６である。

Ｘが約５．６である製品は約１００の平均アミン水素当
量を有し、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−４００としてＴ
ｅｘａｃｏ　ＣＩ＋ｅｍｉｃａＬ　Ｃｏｍｐａｎｙから
市販されている。

Ｘ約２２．６である製品は約５７．５の平均アミン水素
当量ヲ有し、ＪＩＥ「ＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−２３０とし
てＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら市販されている。

その他の連鎖延長剤は当業者にとって明白なものであり
、上の記述はここで特許請求されている発明に対し制限
的な意味をもつものではない。

広範な芳香族ポリイソシアネートを用いることが可能で
ある。典型的な芳香族ポリイソシアネートには、ｐ−フ
二二レンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、２．６−トルエンジイソシアネート、
ジアニシジンジイソシアネート、ビトリエンジイソシア
ネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ビス
（４−インシアナトフェニル）メタン、ビス（３−メチ
ル−３−インシアナトフェニル）メタン、ビス（３−メ
チル−４−インシアナトフェニル）メタン、及び４，４
′−ジフェニルプロパンジイソシアネートがある。

本発明の実施に際して使用することができるその他の芳
香族ポリイソシアネート類は、２〜４の官能性を有する
メチレン架橋されたポリフェニルポリイソシアネート混
合物である。これらの後者のインシアネート化合物は、
一般に、従来、塩酸及び／又はその他の酸性触媒の存在
下でアニリンのような第１級芳香族アミンとホルムアル
デヒドの反応により製造されている相応するメチレン架
橋されたポリフェニルポリアミンのホスゲン化によって
製造される。ポリアミン及びそれからの相応するメチレ
ン架橋ポリフェニルポリイソシアネートの製造のための
既知の方法は、学術文献ならびにＵＳ−Ａ−２６８３７
３０号、−２９５０２６３号、−３０１２００８号、−
３３４４１６２号及び−３３６２９７９号などの数多く
の特許中に記述されている。

通常メチレン架橋されたポリフェニルポリイソシアネー
ト混合物は２０〜ｌＯＯ重量パーセントのメチレンジフ
ェニルジイソシアネートの異性体を含んでおり、その残
りの部分は、より高い官能性及びより高い分子量を有す
るポリメチレンポリフエニルジイソシアネート類である
。これらの典型的なものは、メチレンジフェニルジイソ
シアネート異性体（そのうち、２０〜９５重量％は、４
．４′−異性体である）２０〜１００重１％を含むポリ
フェニルポリイソシアネート混合物であって、残部が高
分子量で、平均官能性（価）が２．１〜３．５のポリメ
チレンポリフェニルポリインシアネート類である。これ
らのイソシアネート混合物は既知の市販されている物質
であり、ＵＳ−Ａ−３３６２９７９号に記されている方
法により製造することができるものである。

中でも群を抜いて最も好ましい芳香族ポリイソシアネー
トは、メチレン・ビス（４−）・エニルイソシアネート
）すなわちＭＤＩである。

純ＭＤ１．ＭＤＩの準プレポリマー、変性された純ＭＤ
Ｉなども有用である。このタイプの物質は、適当なＲＩ
Ｍエラストマを製造するために用いることができる、純
ＭＤＩは固体であり従って往々にして使用が不便である
ため、ＭＤＩをベースにした液体製品が往々にして用い
られ、これらは本願で用いているＭＤＩつまりメチレン
・ビス（４−フェニルイソシアネート）という用語の範
囲内に含まれる。ＵＳ−Ａ−３３９４１６４号が、液体
ＭＤＩ製品の一例を開示している。さらに−船釣に言う
と、ウレトンイミン変性された純ＭＩＯも含まれる。こ
の製品は、触媒の存在下で純粋な蒸留ＭＤＩを加熱する
ことによって作られる。液体製品は、純ＭＤＩと変性Ｍ
ＤＩの混合物である； ＯＣＮ＠ＣＨ２＠Ｎ＝Ｃ＝Ｎ■ＣＨ２０−ＮＣ０＋ＣＯ
ｉｒ ウレトンイミン このタイプの市販の物質の例として挙げられるのは、Ｄ
ｏｗ社のｌ５ＯＮＡＴＥ　ｌ　２５　Ｍ　（純ＭＤＩ）
及ヒｒｓＯＮＡＴＥ　１４３　Ｌ　（ｒ液体ＪＭＤＩ）
ｔ’ある、好ましくは、配合物中の全ての成分に基づい
て、化学量論量で、或いは又この化学量論量を超える量
でイソシアネートを用いる 当然のことながら、ポリイソシアネートという用語には
、活性水素含有物質を伴うポリイソシアネートの準（ｑ
ｕａｓｉｌプレポリマーも含まれている。

反応物は通常触媒を必要としないものの、必要とあらば
、以下の触媒を用いることができる。第３アミン又は有
機錫化合物又はその他のポリウレタン触媒といった触媒
が用いられる。有機錫化合物は、カルボン酸の第１スズ
塩、トリアルキル錫酸化物、ジアルキル錫ジハロゲン化
物、ジアルキル錫酸化物などの第１スズ又は第２スズの
化合物であるのが適当である。なおここで、スズ化合物
の有機部分の有機基は、１個から８個の炭素原子を含む
炭化水素基である０例えば、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジアセテート、ジエチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジー２−エチルヘキシル錫オキ
シド、ジオクチル錫ジオキシド、オフクン酸第１スズ、
オレイン酸第１スズなど又はその混合物を用いることが
できる。

第３アミン触媒としては、トリアルキルアミン（例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン）：Ｎ−アルキル
モルホリン（例えば、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、ジメチルジアミノジエチルエーテルなど
）、１．４−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミ
ンなどのような複素環式アミン：及びＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ
′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミンといった脂
肪族ポリアミン類がある。

その他の従来の配合物の成分、例えばシリコン油又は乳
化剤としても知られている起泡安定剤なども、必要い応
じて用いることができる。起泡安定剤は、有機シランで
もシロキサンでもよい。例えば、以下のような化学式の
化合物を用いることができる： Ｒ３ｉ［０−（ＲｚＳｉＯ）ｚ　−（オキシアルキレン
）ｆｆｉ同。

なお式中、Ｒは１個乃至４個の炭素原子を含むアルキル
基であり、ｎは４〜８であり、ｍは２０〜４０、そして
オキシ、アルキレン基は、酸化プロピレン及び酸化エチ
レンから誘導されている（例えばＵＳ−Ａ−３１９４７
７３号を参照）。

本発明の方法によりコーティングされる材料としては例
えばワイヤ、ガラス、繊維及びロットといった材料のス
トランドが含まれる。

本発明に基づく方法により、破砕ガラス、ポリエステル
粗糸、綿粗糸（セルロース材料）、レーヨン（酢酸セル
ロース）、セラミック粗糸、グラファイト粗糸、グクロ
ン（ポリエチレンテレツクレート）、ＮＯＭＥＸ　［ポ
リ（ｍ−フェニレンイソフタレート）］、及びＫＥＶＬ
ＡＲ［ポリ（ｐ−フェニレンテレフタレート）］などの
充てん材を、ポリ尿素エラストマのスプレーパターンに
送り込むことにより２成分ポリ尿素エラストマ系内に導
入することができる、ということがわかった。このプロ
セスは、例えば、１つの成分にはその活性水素の５０％
以上がアミン水素の形をしており１５００以上の分子量
をもつアミン末端ポリエーテルと連鎖延長剤が含まれ、
もう１つの成分にはもちろん準プレポリマーであってよ
い芳香族ポリイソシアネートが含まれているような２成
分スプレー系を用いて実施することができる。２つの成
分が同時に噴霧され充てん材が以下の例に記されている
ようにスプレーパターン内に導入されると、反応はきわ
めて急速であるため、結果として得られる充てん材コン
テナのエラストマは急速に硬化する６ 本発明の特定の一実施態様において、破砕ガラス又はそ
の他の充てん材を送り出すための装置は、スプレーパタ
ーン内に充てん材を送り出すよう上述の２つの流れを合
わせてもたらすスプレーガンにとりつけられる。この充
てん材は、例えば０．２５〜１．５インチ（６〜４０ｍ
ｍ）といったあらゆる長さの破砕ガラスでよい、このガ
ラス材料は、熱特性及び靭性な含むエラストマ系の多（
の特性を改善することになる。ポリ尿素エラストマ系の
高速反応性は、破砕ガラスの存在と合いまって、現在フ
ァイバーグラス樹脂、エボキシ及びポリエステル系が用
いられているバスクブ、シャワー室、小型自動車部品又
は金型といった数多くの品目を調製する、より効率の良
い方法を提供してくれる。

同様に、ポリ尿素エラストマの高速反応性及び高い硬化
速度のため、破砕ガラス又は類似の充てん材を用いて必
要とされる靭性を有する金型な迅速かつ容易に調製する
ことができる。これらの金型は、長い処理時間と長い硬
化時間を必要とするファイバグラス樹脂又はエポキシを
用いる現在の方法に比べさらに容易に調製できるのであ
る。

以下の例は本発明を説明するものである。百分率は、相
反する規定のないかぎり重量部である。

実施例 高圧スプレー装置内でＡ成分とＢ成分を混合して調製さ
れたスプレー塗布されるポリ尿素エラストマ系は、破砕
ファイバーグラス粗糸をポリ尿素エラストマのスプレー
パターン内に送り込む外部とつつけ式のガラスチョッパ
と組合わせて用いることができる。このファイバグラス
粗糸は、０．２５〜１．２５インチ（６〜３０ｍｍ）の
長さに破砕でき、基−板と接触する前にスプレーポリ尿
素エラストマパターン内に送り込まれる。インシアネー
トの準プレポリマーと高分子量のポリオールである。Ａ
成分を、アミン末端ポリオキシアルキレンジオール及び
／又はトリオールとアミノ末端連鎖延長剤の混合物であ
るＢ成分と混合させ、ポリ尿素エラストマを得る。次に
、ファイバグラス樹脂、エポキシ及びポリエステル系が
現在用いられている自動車部品、バスクブ、シャワー室
又はボートの船体などの部品の製造のため開放金型内に
噴霧するため、破砕ガラスを含むスプレーポリ尿素エラ
ストマを用いることができる。これらの系つまりポリ尿
素エラストマと外部的に加えられた破砕ガラスはまた、
金型の製造にも用いることができる。破砕ガラスを含む
スプレーポリ尿素エラストマのもつ大きな利点は、処理
上の速度と柔軟性、すぐれた金型表面品質及びすぐれた
物理的特性である。

凱ユ 第１の実施態様では、ｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３Ｌ　（６
０部）とＴＨＡＮＯＬ　ＳＦ　５５０４　１４０％のプ
レポリマーをＡ成分とし、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４
０００（４４、９部）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−３０
００（１１、７部）　、　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−２
０００（１０，４部）、ジエチルトルエンジアミン（１
０，０部）及びＮ、Ｎ′−ビス（ｔ−ブチル）エチレン
ジアミン（２３，０部）の混合物をＢ成分とした系を用
いた。

これらの成分を体積比１：１（重量比Ａ：Ｂ１．１２５
）で高圧スプレー装置を用いて混合し、ポリ尿素エラス
トマを生成した。ＶｅｎｕｓガラスチョッパをＧｕｓｍ
ｅｒ　ＧＸ−７スプレーガンにとりつけた。これは１．
２５インチ（３２ｍｍ）の破砕ガラス粗糸をポリ尿素エ
ラストマスプレーパターン内に送り込む、ガラスチョッ
パは、可変的な破砕ガラスアウトプットを与えるべく調
整可能である。この系は、優れた湿態強度で極めてうま
く機能した。ポリ尿素エラストマは、高速な系反応性（
１，８秒のゲル）のため予測はどガラスを「浸潤させ」
なかったが、うまく機能しなかった。ストレートスプレ
ーポリ尿素エラストマ及びポリ尿素エラストマを含むガ
ラスの物理特性は、表１に示されている。表１をみると
、曲げ係数及び熱特性（熱たるみ）に対するポリ尿素エ
ラストマ中の破砕ガラスの効果がわかる。

表 ガラスの割合（％） 引張り、ｐｓｉ ［ＭＰａ） ３．９５ ２．１９ （１１，９７）　　　（１３，２５］　　（１０，７４
）伸び （％） 引裂、Ｐｌｉ ｆＮ／Ｍ） （７９１，６１ シヨアＤ硬度０秒　　６０ １部秒　　　５１ 曲げ係数、ｐｓｉ　（ＭＰａ） ７７下　　　　４０９３６ （２５°Ｃ）　　　（２８２，２５１ １５８’Ｆ　　　　　　　　３０７７５（８０℃）　　
　　＋２１２．１９） −２０下　　　　８６６５３ （−２９℃）　　　＋５９７．４７） ＋１００５．２） （８５６，４１ （４６３，０１１ （３３２，５７１ （３１３，８３） （２６９，０７） （７９８，３５１ （６０８，５３１ 衝撃、切欠き ［フィート−ポンド／インチｆＪ／ｍ）　］７．８３　
　　　　７．０６　　　　　７．５３（４１８，０１Ｆ
３７６、９１　　　（４０２，０）週ｌ もう１つの例は、ｌ５ｏｎａｔｅ　１４３Ｌ　（６０部
）とＴＨＡＮＯＬ　ＳＦ　５５０５　（４０部の準プレ
ポリマーをＡ成分とし、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４０
００（６３、２部）、Ｅｔｈａｃｕｒｅ　３００　（１
５、２部）及びジエチルトルエンジアミン（２１，６部
）の混合物をＢ成分とするの系を用いた。Ａ成分及びＢ
成分を体積比１１（重量比Ａ：Ｂ　　１．１１３）で、
高圧スプレー装置を用いて混合した。この系は同様にＶ
ｅｕｓガラスチョッパを用いて処理され、良好に機能し
、２．０秒のゲル時間という、より緩慢な反応性のため
ガラスの「浸潤」は比較的価れていた。

このエラストマ系の物理的特性の結果は表２に示されて
いる。

表　　２ 弓１弓長り　、　ｐｓｉ　（ＭＰａｌ 伸び（％） 引裂、Ｐｌｉ　［Ｎ／Ｍ） シヨアＤ硬度０秒 １０秒 曲げ係数、ｐｓｉ　（ＭＰａｌ ７７°Ｆ（２５℃）　　　３５１４２（２４２，３’１
１５８下　（７０°Ｃ）２４７７２（１７０，８）−２
０６Ｆ　（−２９℃１　　９１９８８（６３４，３）１
９７６（１３，６２） ４５９　Ｆ２Ｏ３，８１ １７５７（１２，１１） ４８３　（８４５，９］ ９４５４８　（６５１，９） ７３０８９　（５０３，９１ １２３４８０（８５１，４） 熱たるみ（ｍｍ） 凱ユ もう１つの例は、ｌ５ｏｎａｔｅ　１４３Ｌ　（６０部
）とＴＩＩＡＮＯＬ　５Ｆ−５５０５（４０部）の準プ
レポリマーをＡ成分とし、　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−
４０００（４８、８部）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−３
０００（１８、３部）、ジエチルトルエンジアミン（１
７，１部）及びＮ、Ｎ′−ビス（１，−ブチル）エチレ
ンジアミン（１５，８部）の混合物をＢ成分とする系を
用いた。Ａ成分及びＢ成分を１対１の体積比（重量比Ａ
：３１．１２３）で、高圧スプレー装置を用いて混合し
た。この系をＶｅｎｕｓガラスチョッパーで前述のとお
り処理し、２．０秒のゲル時間のエラストマが得られた
。このエラストマ系の物理的特性の結果は、表３に示さ
れている。

１１ｂｂ−にＩ／６０分 （＞　７５ｍｍｌ 表３ Ａ ガラスの割合（％）　　　　０ 引張り、ｐｓｉ（ＭＰａ）　　　１１５１（７，９４１
伸び（％）５３ ３０引裂、Ｐｉ　ｉ　（Ｎ／Ｍｌ　　　１９２　ｆ３３
６．２）シヨアＤ硬度り秒　　　５２ １Ｏ秒　　　　３９ 曲げ係数、ｐｓｉ　（ＭＰａ） ７７’Ｆ　（２５°Ｃｌ　　　３３０５６　ｆ２２７．
９１１５８下　（７０℃）　　　　１９６４７（１３５
，５）−２０’Ｆ　Ｃ−２９℃１　　９６４１６Ｆ６６
４．８１５．６８ １６７６　（１１，５６１ ２１１Ｆ３６９．５１ ６２７０５　（４３２，４１ ４１４６３（２８５，９） １１０６４１　（７６２，９） 熱たるみ、（ｍｍ） １００ｍ＋ｎ−２５０下 （１２１℃）７６０分 １５０ｍｎ＋−２５０下 （１２１°Ｃ）７６０分 １００ｍｎｒ３１１”Ｆ （１５５℃）７６０分 １５０ｍｍ−３１１下 （１５５℃）７６０分 ２１．４ ５４．０ ★ ★ ★完全なたるみ、 ０．４ ６．１ ７．５ ２７．０ ＞　７５ｍｍ 表３の系はまた、ポリウレタンフォーム加工用の金型な
調製するのに用いられた。剥製作業において用いられる
剛性ポリウレタンフォームの鹿の頭には離型剤を塗布し
た。次にフオームを完全にカプセル封じするためポリ尿
素エラストマの薄い層を塗布した。合計厚みが約０．５
〜０．７５インチ（１２，７〜１９ｍｍ）になるまで、
強度を組込むよう破砕ガラスと組合せてさらに多くのス
プレーポリ尿素エラストマを塗布した。スプレーの後、
金型な次に長さ方向に切断し２つの半部骨にし、フオー
ムを除去した。金型の内側は、ポリウレタンフォームの
鹿の頭と同じ表面を保持していた。この金型は、それが
瞬時に調製されたことを除き、ファイバーグラス樹脂及
びファイバグラスで作られたものときわめて類似してい
た。次にこの金型の内側に離型剤をコーティングし、合
わせて締めつけ、剛性ポリウレタンフォームの鹿の頭を
調製するのに用いた。

全てのスプレー作業は、Ｇｘ−７型のスプレーガンを伴
うＧｕｓｍｅｒ　ＨＶプロポーショナを用いて行なわれ
た。破砕ガラス作業については、ＶｅｎｕｓＲ８４ガラ
ス粗糸切断が用いられた。系は、Ａ成分側では１６０°
Ｆ（７１℃）、Ｂ成分側では１５０下（６５，５℃）の
ブロック温度を用い、１６０°Ｆ（７１°Ｃ）のホース
温度で噴霧された。系のアウトフットは、Ａ成分側で２
５００〜２８００ｐｓｉｇ　（１７，３〜１９．４ＭＰ
ａ　）　、　Ｅ成分側で２０００〜２５００ｐｓｉｇ（
１３，９〜１９．４ＭＰａ　）のライン圧力で１７．５
〜２２．５ポンド／分（８〜１０ｋｇ／分）であった。

系は、このスプレー装置内で体積比１対１で混合された
。

里塁二ｌ五 ｌ５ＯＮＡＴＥ　＠　１４３Ｌ−Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏ、製、変性純粋ＤＩ ＴＨＡＮＯＬ■　５Ｆ−５５０５−ＡＲＣＯＣｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製　分子量（ＭＷ１５０００の
ポリオキシアルキレントリオール、 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■Ｄ−４０００−分子量４０００の
アミノ末端ポリオキシアルキレンジオール、 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■Ｔ−３０００−分子ｆｆｉ　３０
００のアミノ末端ポリオキシアルキレンジオール、 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■　Ｄ−２０００−分子量２０００
のアミノ末端ポリオキシアルキレンジオール、 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■３００−Ｅｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ製のジ（メチルチオ）−トルエンジアミン
、 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ■Ｔ−５０００−Ｔｅｘａｃｏ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製の分子量５００（ｌ
のアミン末端ポリオキシアルキレン、 ＤＥＴＤＡ−Ｅｔｈｙｌｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製
のジエチルトルエンジアミン Ｎ　　Ｎ’−ビス（ｔ−ブチル）−エチレンジアミン−
Ｖｉｒｇｉｎｉａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ガラス粗糸−
Ｏｗｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｇｌａｓ製。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）２つの反応性の流れを一緒に噴霧し充てん材をス
   プレーパターンに送り出すことにより製造され、この２
   つの反応性流れのうちの一方には芳香性ポリイソシアネ
   ートが含まれているスプレーエラストマであって、もう
   一方の反応性流れには、ポリオールの還元アミノ化によ
   り調製された１５００を超える分子量をもちその活性水
   素の５０％以上がアミン水素の形をしているアミン末端
   ポリエーテルならびに連鎖延長剤が含まれていることを
   特徴とする、スプレーエラストマ。
2. （２）連鎖延長剤が、１−メチル−３，５−ジエチル−
   ２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエ
   チル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエ
   チル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３′，５′
   −テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニル−メタ
   ン又は、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジア
   ミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−２，６
   −ジアミノベンゼンの混合物である請求項１記載のスプ
   レーエラストマ。
3. （３）連鎖延長剤が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘ＋ｙ＋ｚは約５．３である） を有している請求項１記載のスプレーエラストマ。
4. （４）連鎖延長剤が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （なおここでｘは約２．６又は約５．６である） を有している請求項１記載のスプレーエラストマ。