JPH021757A - 組成物 - Google Patents
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Classifications
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
射出成形は、熱可塑性樹脂から様々な物品、とりわけ比
較的複雑な種類の製品の製造に便利な方法を与える。経
済的な方法で物品を射出成形するには、有効な離型剤を
使用することにより成形品と型表面との付若を最小限に
することが重要である。また、離型剤が型から外される
材料中に混合されていることが有利である。しかし、そ
の様な内部試剤は樹脂と相容性を有する必要がある。即
ち、その使用によって、通常の状態及び熱処理下での樹
脂の通常の特性で把握される様な透明性、色及び溶融安
定性その他の物理的性質が顕著に損失するようであって
はならない。
較的複雑な種類の製品の製造に便利な方法を与える。経
済的な方法で物品を射出成形するには、有効な離型剤を
使用することにより成形品と型表面との付若を最小限に
することが重要である。また、離型剤が型から外される
材料中に混合されていることが有利である。しかし、そ
の様な内部試剤は樹脂と相容性を有する必要がある。即
ち、その使用によって、通常の状態及び熱処理下での樹
脂の通常の特性で把握される様な透明性、色及び溶融安
定性その他の物理的性質が顕著に損失するようであって
はならない。
業者は、1つの類型の熱可塑性樹脂に対して満足できる
内部離型剤が他の類型のものに有効ではないこともある
ことを知っている。これは、異なる熱可塑性樹脂の化学
組成の多種多様性から見て驚くべき事ではない。従って
、元の樹脂の特性を損なわず、そしてしかも低濃度で効
率的で信頼できる程再現性に富む離型を与える離型剤を
発見することが引続き要望されている。
内部離型剤が他の類型のものに有効ではないこともある
ことを知っている。これは、異なる熱可塑性樹脂の化学
組成の多種多様性から見て驚くべき事ではない。従って
、元の樹脂の特性を損なわず、そしてしかも低濃度で効
率的で信頼できる程再現性に富む離型を与える離型剤を
発見することが引続き要望されている。
鉱油は、特公昭28−22556号、同54−1655
9号、同47−41093号、同55−84353号各
広報(K53,22556 ;に79、 16559;
に72. 41093;に80゜84353)及び英国
時5171第2.07”7,742号明細書に記載され
ている1つの類型のiv型剤である。鉱油は、石油から
得られる天然に産する炭化水素の複合混合物である。ミ
ラーら(Miller etal、)の米国特許第4,
626,566号明紹j書は、離型剤としての水素化α
−オレフィンオリゴマー流体を混合した芳香族カーボネ
ートポリマー組成物を記載し、そして請求の範囲の事項
としている。
9号、同47−41093号、同55−84353号各
広報(K53,22556 ;に79、 16559;
に72. 41093;に80゜84353)及び英国
時5171第2.07”7,742号明細書に記載され
ている1つの類型のiv型剤である。鉱油は、石油から
得られる天然に産する炭化水素の複合混合物である。ミ
ラーら(Miller etal、)の米国特許第4,
626,566号明紹j書は、離型剤としての水素化α
−オレフィンオリゴマー流体を混合した芳香族カーボネ
ートポリマー組成物を記載し、そして請求の範囲の事項
としている。
発明の概要
そこで今般、本発明者はα−オレフィンのオリゴマー化
とそれに引き続く不飽和を取り除くための水素化により
誘導される合成鉱油が、有機ポリエステル、ポリ(アリ
ーレンオキシド)、ポリ(アリーレンスルフィド)、ポ
リ (エーテルイミド)及びポリスルホンにおいて、こ
れらの樹脂に関する色、安定性その他の性質に対し顕著
な悪影響をrUかすに、従来の離型剤に比べて予測しえ
ない利益を与えることを見い出した。以下に詳しく説明
する。
とそれに引き続く不飽和を取り除くための水素化により
誘導される合成鉱油が、有機ポリエステル、ポリ(アリ
ーレンオキシド)、ポリ(アリーレンスルフィド)、ポ
リ (エーテルイミド)及びポリスルホンにおいて、こ
れらの樹脂に関する色、安定性その他の性質に対し顕著
な悪影響をrUかすに、従来の離型剤に比べて予測しえ
ない利益を与えることを見い出した。以下に詳しく説明
する。
発明の説明及び最良の態様
本発明は、離型に有効な瓜の水素化α−オレフィンオリ
ゴマー流体と混合された、を機ポリエステル、ポリ(ア
リーレンオキシド)、ポリ(アリーレンスルフィド)、
ポリ(エーテルイミド)及びポリスルホンから成る群か
ら選ばれる熱可塑性樹脂を含む組成物を提供する。水素
化α−オレフィンオリゴマー流体を製造するために広範
なα−オレフィン及びオレフィンの混合物を使用し得る
が、好適なα−オレフィンは1−デセンである。
ゴマー流体と混合された、を機ポリエステル、ポリ(ア
リーレンオキシド)、ポリ(アリーレンスルフィド)、
ポリ(エーテルイミド)及びポリスルホンから成る群か
ら選ばれる熱可塑性樹脂を含む組成物を提供する。水素
化α−オレフィンオリゴマー流体を製造するために広範
なα−オレフィン及びオレフィンの混合物を使用し得る
が、好適なα−オレフィンは1−デセンである。
熱可塑性樹脂
本発明において有用な熱可塑性樹脂は、当誼技術分野に
おいて利用可能な良く知られた方法で製造される合成ポ
リマーである。
おいて利用可能な良く知られた方法で製造される合成ポ
リマーである。
本明細書において言及される熱可塑性有機ポリエステル
は、構造的には直接的に又は間接的に生成せしめられる
二塩基宵機酸とグリコールの縮合生成物であり、そして
代表的にはポリ(アルキレンフタラート)である(熱可
塑性ポリカーボネートは本発明の範囲内にはない)。ポ
リ(ブチレンテレフタレート)、PBT及びポリ(エチ
レンテレフタレート)、PETが好適な構造体である。
は、構造的には直接的に又は間接的に生成せしめられる
二塩基宵機酸とグリコールの縮合生成物であり、そして
代表的にはポリ(アルキレンフタラート)である(熱可
塑性ポリカーボネートは本発明の範囲内にはない)。ポ
リ(ブチレンテレフタレート)、PBT及びポリ(エチ
レンテレフタレート)、PETが好適な構造体である。
これらの好適な構造体は、無垢の状態で、場合によって
はガラス充填変性物として有用である。好適な熱可塑性
ポリエステル構造体は少なくとも半結晶性であるが、そ
のほかに使用なものとして意図されているのはポリ(1
,4−シクロヘキシレンージメチレンテレフタラートー
コーイソフタラート)等の無定形構造体である。I’B
Tの特徴は、100℃未満の型温度での射出成形により
極めて速くしかも広範に結晶化することや極めて良好な
電気的、機械的性質にある。PBTの製造法及び構造が
、例えば米国特許第3,953.404号及び同4,0
20,122号δ明細書に開示されている。ボーマンら
(Borman)の米国特許第4゜132.707号明
細書に、変性PBT構造体が開示されている。PBTと
異なり、PETはゆっくりと、そして100℃よりも可
成り高い型温度で結晶化する。本発明において使用する
のに好適なPETの形、@は、ビアら(Blar)の米
国特許第4.086,212号及び同4,136,08
9号各明細書に記載されている様な少量のエチレングリ
コール以外のグリコールのB(E及び/又はアベリーら
(Avery )の米国特許第4.212,791号明
細書に記載されている様な核生成剤の混在により得られ
るより良好な結晶変性物、あるいは小林らの米国特許第
4,215.032号明細書に記載されている様な他の
変性物を包含する。
はガラス充填変性物として有用である。好適な熱可塑性
ポリエステル構造体は少なくとも半結晶性であるが、そ
のほかに使用なものとして意図されているのはポリ(1
,4−シクロヘキシレンージメチレンテレフタラートー
コーイソフタラート)等の無定形構造体である。I’B
Tの特徴は、100℃未満の型温度での射出成形により
極めて速くしかも広範に結晶化することや極めて良好な
電気的、機械的性質にある。PBTの製造法及び構造が
、例えば米国特許第3,953.404号及び同4,0
20,122号δ明細書に開示されている。ボーマンら
(Borman)の米国特許第4゜132.707号明
細書に、変性PBT構造体が開示されている。PBTと
異なり、PETはゆっくりと、そして100℃よりも可
成り高い型温度で結晶化する。本発明において使用する
のに好適なPETの形、@は、ビアら(Blar)の米
国特許第4.086,212号及び同4,136,08
9号各明細書に記載されている様な少量のエチレングリ
コール以外のグリコールのB(E及び/又はアベリーら
(Avery )の米国特許第4.212,791号明
細書に記載されている様な核生成剤の混在により得られ
るより良好な結晶変性物、あるいは小林らの米国特許第
4,215.032号明細書に記載されている様な他の
変性物を包含する。
本発明において使用なものとして意図された熱可塑性ポ
リエステルのそのほかの背景及び説明が、カーク・オス
マーのエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・チクノ
ロシイ、第3版、■巻、549〜574頁(Kirk−
Othmcr、Encyclopcdla orC1+
cmlcal Tcchnology )に見られる。
リエステルのそのほかの背景及び説明が、カーク・オス
マーのエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・チクノ
ロシイ、第3版、■巻、549〜574頁(Kirk−
Othmcr、Encyclopcdla orC1+
cmlcal Tcchnology )に見られる。
PET型樹脂が、ゼネラル・エレクトリック・カンバニ
イ [バロックス(VAROX ) ] 、ジー・エイ
・エフ社[GAP Corporation 、ガフイ
ト(CAFITE) ]及びセラニーズ>f ECal
anasa Corporation、セラネツクス(
CELANEX )]から市市場入手能である。
イ [バロックス(VAROX ) ] 、ジー・エイ
・エフ社[GAP Corporation 、ガフイ
ト(CAFITE) ]及びセラニーズ>f ECal
anasa Corporation、セラネツクス(
CELANEX )]から市市場入手能である。
本発明において有用な熱可塑性ポリ(アリーレンオキシ
ド)は、−殻構造(I): (式中R1及びR2の夫々一方又は両方は水素原子、メ
チル基、メトキシ基、フェニル基又は塩素原子であり得
る) を存する。とりわけ好適なポリ(アリーレンオキシド)
は、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキ
シド) 、DMPPOである。このポリマー及びその他
の多くの構造体は、ハロゲン化銅及び1種又はそれ以上
の脂肪族アミン又はピリジンの存在下での2.6−ジ置
換フェノールの酸化カップリングによって製造され得る
。DMPPOは、そのほか水酸化カリウムの存在下でi
nM基開始剤により4−ブロモ−2,6−シメチルフエ
ノールから製造され得る。カーク・オスマーのエンサイ
クロペディア・オブ・ケミカル・チクノロシイ、第3版
、18巻、595〜605頁、及び613〜615頁に
記載された関連文献が、ポリ(フェニレンオキシド)の
製造及び性質についてのそのほかの説明に関する。本発
明において有用なポリ(アリーレンオキシド)の製造法
及び/又は構造が、そのほかハートシングら(llar
tslng)の米国特許節4.576.842号明細書
、第7乃至12欄に記載されている。ポリスチレンとブ
レンドされたDMPPOが、ゼネラル・エレクトリック
・カンバニイ [登録向fi N0RYL ]から市
市場入手能である。
ド)は、−殻構造(I): (式中R1及びR2の夫々一方又は両方は水素原子、メ
チル基、メトキシ基、フェニル基又は塩素原子であり得
る) を存する。とりわけ好適なポリ(アリーレンオキシド)
は、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンオキ
シド) 、DMPPOである。このポリマー及びその他
の多くの構造体は、ハロゲン化銅及び1種又はそれ以上
の脂肪族アミン又はピリジンの存在下での2.6−ジ置
換フェノールの酸化カップリングによって製造され得る
。DMPPOは、そのほか水酸化カリウムの存在下でi
nM基開始剤により4−ブロモ−2,6−シメチルフエ
ノールから製造され得る。カーク・オスマーのエンサイ
クロペディア・オブ・ケミカル・チクノロシイ、第3版
、18巻、595〜605頁、及び613〜615頁に
記載された関連文献が、ポリ(フェニレンオキシド)の
製造及び性質についてのそのほかの説明に関する。本発
明において有用なポリ(アリーレンオキシド)の製造法
及び/又は構造が、そのほかハートシングら(llar
tslng)の米国特許節4.576.842号明細書
、第7乃至12欄に記載されている。ポリスチレンとブ
レンドされたDMPPOが、ゼネラル・エレクトリック
・カンバニイ [登録向fi N0RYL ]から市
市場入手能である。
本発明で使用するのに適したポリ(アリーレンスルフィ
ド)は固体であり、少なくとも華氏約150度の融点を
有し、そして普通の溶剤に不溶である。上記樹脂は、例
えば米国特許節3,354゜129号明細書に開示され
ている方法によって有利に製造され得る。簡潔に述べる
と、この方法は例えばポリ(フェニレンスルフィド)を
生成させるためのN−メチル−2−ピロリドンの存在下
でのナトリウムスルフィドとジクロロベンゼンの反応の
様な、適宜の極性有機化合物の存在下でのアルカリ金属
スルフィドとポリハロ環置換芳香族化合物の反応から成
る。得られるポリマーは、反復単位中で主に硫黄原子を
介してカップリングされた前記ポリハロ置換単鑓体の芳
香族核を含む。本発明に従って使用するのに適したポリ
マーは、アリーレン成分がフェニレン、ビフェニレン、
ナフチレン又はそれらの低級アルキル置換誘導体である
ポリマーである。低級アルキルにより、例えばメチル、
プロピル、イソブチルn−ヘキシル等の1乃至6個の炭
素原子を含むアルキル基を意味する。
ド)は固体であり、少なくとも華氏約150度の融点を
有し、そして普通の溶剤に不溶である。上記樹脂は、例
えば米国特許節3,354゜129号明細書に開示され
ている方法によって有利に製造され得る。簡潔に述べる
と、この方法は例えばポリ(フェニレンスルフィド)を
生成させるためのN−メチル−2−ピロリドンの存在下
でのナトリウムスルフィドとジクロロベンゼンの反応の
様な、適宜の極性有機化合物の存在下でのアルカリ金属
スルフィドとポリハロ環置換芳香族化合物の反応から成
る。得られるポリマーは、反復単位中で主に硫黄原子を
介してカップリングされた前記ポリハロ置換単鑓体の芳
香族核を含む。本発明に従って使用するのに適したポリ
マーは、アリーレン成分がフェニレン、ビフェニレン、
ナフチレン又はそれらの低級アルキル置換誘導体である
ポリマーである。低級アルキルにより、例えばメチル、
プロピル、イソブチルn−ヘキシル等の1乃至6個の炭
素原子を含むアルキル基を意味する。
本発明で有用なポリ(アリーレンスルフィド)の製造法
及び/又は構造が、そのほかにハートシングらの米国特
許節4.576.842号明細書、第26乃至27欄に
記載されている。本明細書で用いられているポリ(アリ
ーレンスルフィド)という用語は、ホモポリマーのみで
なく、アリーレンスルフィド共重合体、ターポリマー等
を包含することを意味する。
及び/又は構造が、そのほかにハートシングらの米国特
許節4.576.842号明細書、第26乃至27欄に
記載されている。本明細書で用いられているポリ(アリ
ーレンスルフィド)という用語は、ホモポリマーのみで
なく、アリーレンスルフィド共重合体、ターポリマー等
を包含することを意味する。
とりわけ好適なポリ(アリーレンスルフィド)は、ポリ
(フェニレンスルフィド)、即ち下記式(): (式中nは少なくとも約50の値を有する)で示され得
る、バラ置換ベンゼン環と硫黄原子から成る特性反復単
位を含む結晶性ポリマーである。
(フェニレンスルフィド)、即ち下記式(): (式中nは少なくとも約50の値を有する)で示され得
る、バラ置換ベンゼン環と硫黄原子から成る特性反復単
位を含む結晶性ポリマーである。
本発明で有用なポリ(フェニレンスルフィド)組成物が
、フィリップス・ペトロリアム・カンパニイ[Ph1l
llps PetroleuIIICon+panys
ライドン(RYTON ) ]から市市場入手能である
。
、フィリップス・ペトロリアム・カンパニイ[Ph1l
llps PetroleuIIICon+panys
ライドン(RYTON ) ]から市市場入手能である
。
本発明で有用なポリ(エーテルイミド)は、ビスフェノ
キシトをビスニトロフタルイミドと共に加熱することに
より生成せしめられる。前記ニトロ基は、反応物質間の
エーテル結合の生成を伴なう求核置換を行う。その代り
に、ポリ(エーテルイミド)はカーク・オスマーのエン
サ゛イクロベディア・オブ・ケミカル・チクノロシイ、
第3版、18在、611〜614頁及びその中で引用さ
れている文献に記載されている様に、ジアミンと二無水
物を反応させることにより製造され得る。本発明で有用
なポリ(エーテルイミド)の製造法及び/又は構造が、
バーI・シンクらの米国特許節4゜576.842号、
第14乃至第19欄、ワースら(Wlrtb )の同3
,847,867号及び同3゜838.097号、タケ
コシら(Takckoshl )の同3,803,08
5号、同3.833,544号、同3,887,588
号、同4. 017. 511号、同3,965,12
5号及び同4,024.111号各明細書に記載されて
いる。
キシトをビスニトロフタルイミドと共に加熱することに
より生成せしめられる。前記ニトロ基は、反応物質間の
エーテル結合の生成を伴なう求核置換を行う。その代り
に、ポリ(エーテルイミド)はカーク・オスマーのエン
サ゛イクロベディア・オブ・ケミカル・チクノロシイ、
第3版、18在、611〜614頁及びその中で引用さ
れている文献に記載されている様に、ジアミンと二無水
物を反応させることにより製造され得る。本発明で有用
なポリ(エーテルイミド)の製造法及び/又は構造が、
バーI・シンクらの米国特許節4゜576.842号、
第14乃至第19欄、ワースら(Wlrtb )の同3
,847,867号及び同3゜838.097号、タケ
コシら(Takckoshl )の同3,803,08
5号、同3.833,544号、同3,887,588
号、同4. 017. 511号、同3,965,12
5号及び同4,024.111号各明細書に記載されて
いる。
好適なポリ(エーテルイミド)は、反復単位(■):
(式中R3は6乃至20個の炭素原子を含む芳香族炭化
水素基、それらのハロゲン化誘導体、アルキル基が1乃
至6個の炭素原子を含むそれらのアルキル置換誘導体、
2乃至20個の炭素原子を含むアルキレン及びシクロア
ルキレン基、炭素数2乃至8のアルキレンで末端停止さ
れたポリオルガノジシロキサン、又は2価の置換されて
いないかもしくはアルキルで置換されているジフェニル
エーテルもしくはジフェニルスルフィドから選ばれる) を組入れた構造をaする。
水素基、それらのハロゲン化誘導体、アルキル基が1乃
至6個の炭素原子を含むそれらのアルキル置換誘導体、
2乃至20個の炭素原子を含むアルキレン及びシクロア
ルキレン基、炭素数2乃至8のアルキレンで末端停止さ
れたポリオルガノジシロキサン、又は2価の置換されて
いないかもしくはアルキルで置換されているジフェニル
エーテルもしくはジフェニルスルフィドから選ばれる) を組入れた構造をaする。
本発明で引用なポリ(アリールスルホン)は、−殻構造
(■): ジョンソンら、ジャーナル・オブ・ポリマー・サ−R2
−S −R4− (式中−R3−及び−R4−は主に芳香族である) をqする熱可塑性芳香族ポリマー性スルホンである(−
R3−及び−R4−が脂肪族であるオレフィンと二酸化
硫黄の共重合により生成せしめられるポリスルホンは、
本発明の範囲内ではない)。
(■): ジョンソンら、ジャーナル・オブ・ポリマー・サ−R2
−S −R4− (式中−R3−及び−R4−は主に芳香族である) をqする熱可塑性芳香族ポリマー性スルホンである(−
R3−及び−R4−が脂肪族であるオレフィンと二酸化
硫黄の共重合により生成せしめられるポリスルホンは、
本発明の範囲内ではない)。
本発明で引用な1種のポリ (アリールスルホン)は、
特性反復単位(V): nce Part A−1]に記載されている。分子瓜
は、例えばナトリウムフェノキシド等の末端キャップ化
合物の混合によって調節される。前記−膜構造式のポリ
(アリールスルホン)が、アモコ(Amoco )から
登録商標IJDELとして市場人手可能である。
特性反復単位(V): nce Part A−1]に記載されている。分子瓜
は、例えばナトリウムフェノキシド等の末端キャップ化
合物の混合によって調節される。前記−膜構造式のポリ
(アリールスルホン)が、アモコ(Amoco )から
登録商標IJDELとして市場人手可能である。
英国特許箱1,060,546号明細書には、構造(■
): を含む。4,4′−ジクロロジフェニルスルホンとのジ
ナトリウムビスフェノール−Aの縮合によるこの熱可塑
性樹脂の製造法が、アール・エヌ・を有する芳香族ポリ
スルホンの製造法が記載されている。この構造体は、フ
リーデル−クラフッ触媒の存在下でジフェニルエーテル
−4,4′ −ジスルホニルクロリドをジフェニルと反
応させることにより製造され得る。
): を含む。4,4′−ジクロロジフェニルスルホンとのジ
ナトリウムビスフェノール−Aの縮合によるこの熱可塑
性樹脂の製造法が、アール・エヌ・を有する芳香族ポリ
スルホンの製造法が記載されている。この構造体は、フ
リーデル−クラフッ触媒の存在下でジフェニルエーテル
−4,4′ −ジスルホニルクロリドをジフェニルと反
応させることにより製造され得る。
米国特許第4.008,203号明細書には、4.4′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを対応するジクロロ
化合物及びNaO!Iと反応させることにより生成され
、構造(■): を存するポリ(アリールスルホン)の製造法が記載され
ている。上記ポリマーは、アイ・シー・アイ アメリカ
ズ社[ICI A11ericas、Inc、 、ピク
トレックス(VICTREX ) ]から市場入手可能
である。
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを対応するジクロロ
化合物及びNaO!Iと反応させることにより生成され
、構造(■): を存するポリ(アリールスルホン)の製造法が記載され
ている。上記ポリマーは、アイ・シー・アイ アメリカ
ズ社[ICI A11ericas、Inc、 、ピク
トレックス(VICTREX ) ]から市場入手可能
である。
そのほかに有用なポリ (アリールスルホン)は、構造
(■): を有するものである。そのほかのポリ(アリールスルホ
ン)の製造法及び/又は構造が、/%−トシングらの米
国特許第4,576.842号明細書、第3乃至7欄に
記載されている。上記物質は、ユニオン・カーバイド社
[Union Carbide Corp、、ラブル(
RADEL ) ]から市場入手可能である。
(■): を有するものである。そのほかのポリ(アリールスルホ
ン)の製造法及び/又は構造が、/%−トシングらの米
国特許第4,576.842号明細書、第3乃至7欄に
記載されている。上記物質は、ユニオン・カーバイド社
[Union Carbide Corp、、ラブル(
RADEL ) ]から市場入手可能である。
オリゴマー流体
本発明で有用な前記水素化α−オレフィンオリゴマー流
体は、触媒反応による1−オレフィンのオリゴマー化と
その後の残留不飽和を取り除くための水素化により誘導
される。上記触媒作用の例として、カチオン性触媒作用
[J、A、Brccnan、 Ind。
体は、触媒反応による1−オレフィンのオリゴマー化と
その後の残留不飽和を取り除くための水素化により誘導
される。上記触媒作用の例として、カチオン性触媒作用
[J、A、Brccnan、 Ind。
Eng、ChcIl、Prod、Rcs、DIv、(1
980)19.2を参照コ :チーグラー触媒作用[D
、Il、Antonscn at al、、lnd、P
、ng、ChcIll、Prod、Rcs、DIv、(
1963)2,224を参照] ;メタセシス触媒作用
[W、T、Ne1son at al、+Ind、En
g。
980)19.2を参照コ :チーグラー触媒作用[D
、Il、Antonscn at al、、lnd、P
、ng、ChcIll、Prod、Rcs、DIv、(
1963)2,224を参照] ;メタセシス触媒作用
[W、T、Ne1son at al、+Ind、En
g。
Chem、Prod、Res、DIv、 (1983)
22.178及びその中で引用されている文献を参照コ
がある。そのほか、製造法が米国特許第4,282,3
92号、同4゜225.739号、同4,319.06
5号、同4.311.864号、同4,334,113
号及び同4,409,415号各明細書並びにそれらの
111で引用されている文献に開示されている。
22.178及びその中で引用されている文献を参照コ
がある。そのほか、製造法が米国特許第4,282,3
92号、同4゜225.739号、同4,319.06
5号、同4.311.864号、同4,334,113
号及び同4,409,415号各明細書並びにそれらの
111で引用されている文献に開示されている。
前記オリゴマー化/水素化の生成物は、広範な温度範囲
で流動性を有する鉱油である。−殻内に、前記生成物は
、使用される触媒及びオレフィンの性質及び蒸溜などに
よるその後の生成物の分別に応じて様々な重合度、枝分
れ及び異性化を有するオリゴマーの混合物である。この
類型のオリゴマー化を代表する生成物構造体は、9−メ
チル−11−n−オクチルヘンイコサンである。合成流
体の製造用に、6乃至12個の炭素原子を含むn −α
−オレフィンが好ましく、1−デセンが最も一般的であ
る。前記オリゴマーは、様々な程度の揮発度、粘度及び
粘性係数を達成するためにダイマトリマー、テトラマー
及びペンタマーの様々な混合物へとおおむね分離される
。本発明に好適な飽和α−オレフィンオリゴマー流体は
、米国材料試験協会(A S TM)法D445により
測定して100℃で約2乃至8センチストークスの動粘
性率を有するものである。この様なオリゴマー流体は、
エメリイ・インダストリイス(Emery Indus
trles)から市場入手可能であり、そしてエメリイ
3002、エメリイ3004及びエメリイ300Bとし
て知られている。ガスクロマトグラフィーで測定された
、これらの流体のおおよその組成が下記に示されている
。
で流動性を有する鉱油である。−殻内に、前記生成物は
、使用される触媒及びオレフィンの性質及び蒸溜などに
よるその後の生成物の分別に応じて様々な重合度、枝分
れ及び異性化を有するオリゴマーの混合物である。この
類型のオリゴマー化を代表する生成物構造体は、9−メ
チル−11−n−オクチルヘンイコサンである。合成流
体の製造用に、6乃至12個の炭素原子を含むn −α
−オレフィンが好ましく、1−デセンが最も一般的であ
る。前記オリゴマーは、様々な程度の揮発度、粘度及び
粘性係数を達成するためにダイマトリマー、テトラマー
及びペンタマーの様々な混合物へとおおむね分離される
。本発明に好適な飽和α−オレフィンオリゴマー流体は
、米国材料試験協会(A S TM)法D445により
測定して100℃で約2乃至8センチストークスの動粘
性率を有するものである。この様なオリゴマー流体は、
エメリイ・インダストリイス(Emery Indus
trles)から市場入手可能であり、そしてエメリイ
3002、エメリイ3004及びエメリイ300Bとし
て知られている。ガスクロマトグラフィーで測定された
、これらの流体のおおよその組成が下記に示されている
。
ダイマー トリマー テトラマー ペンタマー3002
100% 300[i −29G2 9その代りに、
ガルフφオイル社(GulrOll Carporat
ton)製の合成流体を使用してもよい。
100% 300[i −29G2 9その代りに、
ガルフφオイル社(GulrOll Carporat
ton)製の合成流体を使用してもよい。
本発明に係わる有効な離型量の物質が、前記熱可塑性組
成物中で使用される。有効な離型量とは、対照例として
の熱可塑性組成物を突き出すのに必要な圧力と比べて、
射出型から物品を突き出し、そして実質的に傷のない物
品を得るのに必要な圧力数値を、減らすだけの物質量で
ある。−殻内に、前記物質の有効な量は、存在する熱可
塑性樹脂の量を括準として約0.01乃至約1.0重量
パーセント、好ましくは約0.05乃至約゛0.5重量
パーセントである。前記物質は、そのほかの添加剤が添
加される普通の方法で樹脂に添加され、そして共有押出
し成型される。普通の加工及び押出温度での当該化合物
の揮発度に応じて、最初から過剰量を組成物中で使用し
てもよい。
成物中で使用される。有効な離型量とは、対照例として
の熱可塑性組成物を突き出すのに必要な圧力と比べて、
射出型から物品を突き出し、そして実質的に傷のない物
品を得るのに必要な圧力数値を、減らすだけの物質量で
ある。−殻内に、前記物質の有効な量は、存在する熱可
塑性樹脂の量を括準として約0.01乃至約1.0重量
パーセント、好ましくは約0.05乃至約゛0.5重量
パーセントである。前記物質は、そのほかの添加剤が添
加される普通の方法で樹脂に添加され、そして共有押出
し成型される。普通の加工及び押出温度での当該化合物
の揮発度に応じて、最初から過剰量を組成物中で使用し
てもよい。
本発明の目的のために、前記飽和α−オレフィンオリゴ
マー流体をその他の潤滑剤例えば合成及び天然ポリオー
ルエステルとブレンドすることもできる。
マー流体をその他の潤滑剤例えば合成及び天然ポリオー
ルエステルとブレンドすることもできる。
そのほかの普通の熱可塑性樹脂用添加剤も使用され得る
。例えば、エポキシド等の安定剤並びに難燃剤、滴下防
止剤、延性増進剤、酸化防止剤、耐溶剤性増強剤、紫外
線安定剤、着色剤及び様々な不活性充填材である試剤が
使用され得る。そのほか、衝撃変性剤も、組成物中に存
在し得る。
。例えば、エポキシド等の安定剤並びに難燃剤、滴下防
止剤、延性増進剤、酸化防止剤、耐溶剤性増強剤、紫外
線安定剤、着色剤及び様々な不活性充填材である試剤が
使用され得る。そのほか、衝撃変性剤も、組成物中に存
在し得る。
実施例
以下は、本発明の特定の実施例である。これらの実施例
は例証のためのものであり、発明の概念を狭めるための
ものではない。
は例証のためのものであり、発明の概念を狭めるための
ものではない。
離型剤が、各実施例において示された濃度で樹脂中に乾
式配合された。
式配合された。
離型有効性が、4オンスシヨツト能力を有する射出成形
機でAN定された。成形された物品は、壁高さ1172
インチ及び壁厚みl/8インチを有する3インチ×3イ
ンチの中央ゲートの第二[具であった。それは四隅に突
出ピンを存し、ビンのうち2つが部品突出圧を測定する
ためにひずみゲージトランスデユーサ−に接続された。
機でAN定された。成形された物品は、壁高さ1172
インチ及び壁厚みl/8インチを有する3インチ×3イ
ンチの中央ゲートの第二[具であった。それは四隅に突
出ピンを存し、ビンのうち2つが部品突出圧を測定する
ためにひずみゲージトランスデユーサ−に接続された。
型は、離型剤が使用されない限り成形物がコアに固着し
易くなる様に通気性を極めて少なく設計した。全試験に
おいて、l/8インチのクツション、10秒の射出時間
及び30秒の硬化時間が用いられた。型のおす部に、冷
却水が供給された。溶融体の温度は、実施例1乃至3で
華氏500度、実施例4乃至6で華氏600度、実施例
7及び8で華氏65(1度、実施例9で華氏620度、
実施例10及び11で華氏675度であった。めす型の
温度は、実施例1乃至3で華氏150度、実施例4乃至
8で華氏180度、実施例9乃至11で華氏200度で
あった。
易くなる様に通気性を極めて少なく設計した。全試験に
おいて、l/8インチのクツション、10秒の射出時間
及び30秒の硬化時間が用いられた。型のおす部に、冷
却水が供給された。溶融体の温度は、実施例1乃至3で
華氏500度、実施例4乃至6で華氏600度、実施例
7及び8で華氏65(1度、実施例9で華氏620度、
実施例10及び11で華氏675度であった。めす型の
温度は、実施例1乃至3で華氏150度、実施例4乃至
8で華氏180度、実施例9乃至11で華氏200度で
あった。
樹脂の溶融安定性に対する離型剤の効果を把握するため
に、カシャ指数(Kasha Index、Kl)が測
定された。樹脂のXIはその溶融体粘度の尺度であり、
そして以−ドの方法で得られた。
に、カシャ指数(Kasha Index、Kl)が測
定された。樹脂のXIはその溶融体粘度の尺度であり、
そして以−ドの方法で得られた。
125℃で少なくとも90分間乾燥された樹脂7グラム
が改良ティニウスーオルセン、モデルT3 (Tinl
us−01scn model T3)メルトインデク
サ−内に入れられた。インデクサ−の温度が300°C
に保たれ、そして樹脂がこの温度で6乃至12分間加熱
された。この6乃至12分の後、樹脂が半flO,18
65インチのプランジャーを用い、加えられた力17.
7ボンドで0.04125インチ半径のオリフィスを通
して付勢された。プランジャーが2インチ移動するのに
要する時間が、センチ秒で測定された。それをに1とし
て報告する。
が改良ティニウスーオルセン、モデルT3 (Tinl
us−01scn model T3)メルトインデク
サ−内に入れられた。インデクサ−の温度が300°C
に保たれ、そして樹脂がこの温度で6乃至12分間加熱
された。この6乃至12分の後、樹脂が半flO,18
65インチのプランジャーを用い、加えられた力17.
7ボンドで0.04125インチ半径のオリフィスを通
して付勢された。プランジャーが2インチ移動するのに
要する時間が、センチ秒で測定された。それをに1とし
て報告する。
一連の異なる添加剤と配合された特定の樹脂にっいて、
最も溶融安定な添加剤(即ち樹脂の溶融粘度の減少を最
も少なくする添加剤)は、最も高いKlを示す。
最も溶融安定な添加剤(即ち樹脂の溶融粘度の減少を最
も少なくする添加剤)は、最も高いKlを示す。
実施例1乃至3
これらの実施例で使用された熱可塑性ポリマーは、登録
商標VAI、OX 315 、即ち特性反復単位として
1.4−ブチレンテレフタラートを含むポリエステルで
あった。
商標VAI、OX 315 、即ち特性反復単位として
1.4−ブチレンテレフタラートを含むポリエステルで
あった。
ポリエステル
石油ワックス−PE
酸化防止剤2
エメリイ30043
離型圧、psi
右ピン
左ピン
標準偏差
右ピン
左ピン
カシ中指数
ペレット(6分)
ペレット(10分)
滞留部 (6分)
99.85
0.15
実施例
99.65
0.2
0.15
突破
離型せず41798
99、f35
0.15
0.2
2 イノルガノックス(Inorganox ) 10
75、チバ・ガイギー社(Ciba Gelgy)3
水素化α−オレフィンオリゴマー、エメリイ・ケミカル
社、 4 14.000psi以上で。
75、チバ・ガイギー社(Ciba Gelgy)3
水素化α−オレフィンオリゴマー、エメリイ・ケミカル
社、 4 14.000psi以上で。
実施例4乃至に
れらの実施例で使用された熱可塑性ポリマーは、反復単
位: を有する、ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ製の
ポリフェニレンオキシド(PPO)であった。
位: を有する、ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ製の
ポリフェニレンオキシド(PPO)であった。
(注)
1 石油ワックス/ポリエチレン[ジュラ・コモデイテ
イーズ社(Dura Comll1odities C
orp、)実施例 実施例 ポリ(フェニレン 100 100 100
オキシド) ペンタエリトリ −0,4 トールーテトラ ステアラート エメリイ3004 −−− −−− 0
.4離型圧、psi 右ピン 突rfl 11014 27
38左ビン 離型せず412514 490
0標準偏差 右ピン −278417左ビン
−−−376239実施例7及び8 これらの実施例で使用された熱可塑性ポリマーは、登録
商標ULTIEM 1000、即ちR3がm−フェニレ
ン基であるゼネラル・エレクトリック・カンパニイ製の
ポリ(エーテルイミド)であった。
イーズ社(Dura Comll1odities C
orp、)実施例 実施例 ポリ(フェニレン 100 100 100
オキシド) ペンタエリトリ −0,4 トールーテトラ ステアラート エメリイ3004 −−− −−− 0
.4離型圧、psi 右ピン 突rfl 11014 27
38左ビン 離型せず412514 490
0標準偏差 右ピン −278417左ビン
−−−376239実施例7及び8 これらの実施例で使用された熱可塑性ポリマーは、登録
商標ULTIEM 1000、即ちR3がm−フェニレ
ン基であるゼネラル・エレクトリック・カンパニイ製の
ポリ(エーテルイミド)であった。
ポリ(エーテル
イミド)
エメリイ3004
離型圧、psi
右ピン
左ピン
標準偏差
右ピン
左ピン
0.5
突破 1312
離型せず44125
実施例9乃至11
これらの実施例で使用された熱可塑性ポリマーは、ユデ
ルP1700 、即ちユニオン・カーバイド社製で、そ
して式(V)に示されたポリスルホンであった。
ルP1700 、即ちユニオン・カーバイド社製で、そ
して式(V)に示されたポリスルホンであった。
実施例
点の一方又は両方は、組成物の色又は溶融安定性の顕著
な損失を伴なわずにもたらされる。
な損失を伴なわずにもたらされる。
ポリスルホン 100 100 100
ペンタエリトリ −〇、”3 トールーテトラ ステアラート エメリイ3004 −−− −−− 0
.3離型圧、psi 右ビン 突破 2860 820左ピ
ン 離型せず’ 5244 3750標阜
偏差
ペンタエリトリ −〇、”3 トールーテトラ ステアラート エメリイ3004 −−− −−− 0
.3離型圧、psi 右ビン 突破 2860 820左ピ
ン 離型せず’ 5244 3750標阜
偏差
Claims (22)
- (1)有機ポリエステル、ポリ(アリーレンオキシド)
、ポリ(アリーレンスルフィド)、ポリ(エーテルイミ
ド)及びポリスルホンから成る群から選ばれる熱可塑性
樹脂と離型に有効な量のα−オレフィンの水素化オリゴ
マー流体とを含む組成物。 - (2)熱可塑性樹脂がポリ(アルキレンフタラート)で
ある請求項1記載の組成物。 - (3)ポリ(アルキレンフタラート)がポリ(エチレン
テレフタラート)である請求項2記載の組成物。 - (4)ポリ(アルキレンフタラート)がポリ(1,4−
ブチレンレンテレフタラート)である請求項2記載の組
成物。 - (5)熱可塑性樹脂がポリ(アリーレンオキシド)であ
る請求項1記載の組成物。 - (6)ポリ(アリーレンオキシド)がポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンオキシド)である請求項5
記載の組成物。 - (7)熱可塑性樹脂がポリ(アリーレンスルフィド)で
ある請求項1記載の組成物。 - (8)ポリ(アリーレンスルフィド)がポリ(フェニレ
ンスルフィド)である請求項7記載の組成物。 - (9)熱可塑性樹脂がポリ(エーテルイミド)である請
求項1記載の組成物。 - (10)ポリ(エーテルイミド)が特性反復単位: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_3は明細書中で定義されるとおりである) を有する請求項9記載の組成物。
- (11)熱可塑性樹脂がポリ(アリールスルホン)であ
る請求項1記載の組成物。 - (12)ポリ(アリールスルホン)が特性反復単位: ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項11記載の組成物。
- (13)ポリ(アリールスルホン)が特性反復単位: ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項11記載の組成物。
- (14)ポリ(アリールスルホン)が特性反復単位: ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する請求項11記載の組成物。
- (15)離型剤が1−デセンの水素化オリゴマー流体で
あり、そしてそれの量が熱可塑性樹脂の約0.01乃至
約1.0重量パーセントである請求項1記載の組成物。 - (16)離型剤が1−デセンの水素化オリゴマー流体で
あり、そしてそれの量が熱可塑性樹脂の約0.01乃至
約1.0重量パーセントである請求項2記載の組成物。 - (17)雌型剤が1−デセンの水素化オリゴマー流体で
あり、そしてそれの量が熱可塑性樹脂の約0.01乃至
約1.0重量パーセントである請求項5記載の組成物。 - (18)雌型剤が1−デセンの水素化オリゴマー流体で
あり、そしてそれの量が熱可塑性樹脂の約0.01乃至
約1.0重量パーセントである請求項7記載の組成物。 - (19)離型剤が1−デセンの水素化オリゴマー流体で
あり、そしてそれの量が熱可塑性樹脂の約0.01乃至
約1.0重量パーセントである請求項9記載の組成物。 - (20)雌型剤が1−デセンの水素化オリゴマー流体で
あり、そしてそれの量が熱可塑性樹脂の約0.1乃至約
1.0重量パーセントである請求項10記載の組成物。 - (21)オリゴマーが熱可塑性樹脂の約0.05乃至約
1.0重量パーセントである請求項1記載の組成物。 - (22)オリゴマーが熱可塑性樹脂の約0.05乃至約
0.5重量パーセントである請求項21記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/136,786 US4826913A (en) | 1987-12-22 | 1987-12-22 | Composition |
US136,786 | 1987-12-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH021757A true JPH021757A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=22474357
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63322279A Pending JPH021757A (ja) | 1987-12-22 | 1988-12-22 | 組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4826913A (ja) |
EP (1) | EP0321707A3 (ja) |
JP (1) | JPH021757A (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4870125A (en) * | 1987-12-22 | 1989-09-26 | General Electric Company | Composition |
US4870124A (en) * | 1987-12-22 | 1989-09-26 | General Electric Company | Composition |
US4870123A (en) * | 1987-12-22 | 1989-09-26 | General Electric Company | Composition |
US5008316A (en) * | 1988-02-25 | 1991-04-16 | Hoechst Celanese Corporation | Internal lubricant for glass reinforced polyarylene sulfide |
US5008315A (en) * | 1989-12-19 | 1991-04-16 | General Electric Company | Composition |
US5066707A (en) * | 1989-12-19 | 1991-11-19 | General Electric Company | Composition |
CA2082726A1 (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-01 | John B. Yates, Iii | Polyphenylene ether alloys |
US10583691B2 (en) * | 2012-02-27 | 2020-03-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Polymer compositions having improved EMI retention |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4415696A (en) * | 1981-12-07 | 1983-11-15 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate compositions containing a C16 -C36 alkane compound as a mold release agent |
US4399251A (en) * | 1981-12-07 | 1983-08-16 | General Electric Company | Compositions comprising a thermoplastic resin and an olefin mold release agent |
JPS60123853A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-02 | Hitachi Metals Ltd | 加熱定着用トナ− |
DE3532685A1 (de) * | 1985-09-13 | 1987-03-26 | Bayer Ag | Haertbare silicon-kautschukmassen |
US4686256A (en) * | 1985-12-17 | 1987-08-11 | General Electric Company | Thermoplastically moldable compositions |
EP0229327B1 (en) * | 1985-12-17 | 1992-02-26 | General Electric Company | Thermoplastically moldable compositions |
US4626566A (en) * | 1985-12-26 | 1986-12-02 | General Electric Company | Composition |
-
1987
- 1987-12-22 US US07/136,786 patent/US4826913A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-11-21 EP EP88119300A patent/EP0321707A3/en not_active Withdrawn
- 1988-12-22 JP JP63322279A patent/JPH021757A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0321707A2 (en) | 1989-06-28 |
US4826913A (en) | 1989-05-02 |
EP0321707A3 (en) | 1990-07-25 |
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