JPH02167825A - 酸化チタンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は酸化チタンの製造に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課Ｒ］硫酸法
による二酸化チタンを製造する時、既知のように、チタ
ン鉄鉱（イルメナイト、アナターゼ）またはチタンスラ
グのような、チタン鉄物質を温度を高めた領域でしかも
濃度の高い硫酸と接触させて主として硫酸第一鉄、硫酸
第二鉄、硫酸チタニル、を得る他に、硫酸マグネシウム
、硫酸クロム、硫酸マンガン、硫酸バナジウムおよび他
の元素の硫酸塩から成る他に未反応物質を含む主として
硫酸化チタニルを含む固体を造る。次に、この固体を水
又は硫酸溶液中に投入し、浸出し得られた硫酸溶液に鉄
スクラツプ等の還元剤を加えて、溶液中の硫酸第二鉄を
硫酸第一鉄に変換する。更にこの溶液を冷却する事によ
り、硫酸第一鉄塩の結晶（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０）を析
出させて、液中の鉄分を低下させて硫酸チタニルを含む
チタン鉄溶液を造る。

硫酸チタニルの加水分解法はほぼ沸騰状態に保たれた、
低濃度の硫酸チタニル中へ高濃度の硫酸チタニルを添加
し、徐々に硫酸チタニル・鉄溶液濃度を高めた後、約Ａ
の量の９０〜９５℃に高められた水に添加することによ
り行われる。

加水分解後の水溶液の全硫酸濃度は操作により若干の濃
度差があるものの３５　ｇ／ｌ〜４００　ｇ／ｌＨ２Ｓ
Ｏ４であり、硫酸チタニルの９４〜９５％が水酸化物と
沈殿するものの、４〜６％硫酸チタニルは、溶液中に存
在し、チタンの水酸化物となり得す、廃棄されていると
いう欠点があった。

［課題を解決するための手段］ この課題は請求項１に記載の本発明に係るチタンの硫酸
塩錯体の抽出、次に水又は希硫酸によって逆抽出する事
によって得られた溶液を硫酸チタニルの加水分解用ある
いは硫酸チタニルの浸出用としてくり返し、使用するこ
とにより、従来加水分解後の溶液中に含有している為に
回収する事が出来ず、公害発生の原因となっていたＴｉ
ｅ、の損失を防止するもので、硫酸チタニルの全量を水
酸化チタンに変換せしめ、次にこれを焼成することによ
り酸化チタンを製造することにより解決される。

すなわち、硫酸チタニル溶液を加水分解させて得られた
水酸化チタンを分離した硫酸溶液に、含酸素有機溶媒の
群、アルキルアミンの群及びアルキルアリールアミンの
群から選択された１ｆ！１又は２種以上を含有する有機
溶媒を接触させる事により、該硫酸溶液中のＴｉイオン
を硫酸塩錯体として抽出する。次にＴｉを抽出し含有す
る有機溶媒に水又は希硫酸を接触させる事により、有機
相のチタンを水溶液中に逆抽出すると共に有８Ｍ溶媒を
再生する。チタンを逆抽出して含有する水溶液を硫酸チ
タニル溶液の加水分解用あるいは硫酸化チタニルの浸出
用にくり返し使用することを特徴とする酸化チタンの製
造方法によって解決される。

また硫酸チタニル溶液を加水分解させて、得られた水酸
化チタンを分離した硫酸溶液を、減圧又は常圧の蒸発濃
縮工程に導き、濃Ｖｔ酸を得る前に、含酸素有機溶媒の
群、アルキルアミンの群及びアルキルアリールアミンか
ら選択された１種又は２種以上を含有する有機溶媒を接
触させる事により、蒸発濃縮工程にて生成するチタン硫
酸化物の量を減少させる事を特徴とする酸化チタンの製
造方法によって解決される。

本発明では、有機相に抽出されているチタンを逆抽出す
るに使用する水又は硫酸に還元物質を添加する事により
逆抽出効果を高める事が出来る。又逆抽出する前に有機
溶媒に還元物質を接触させてから水又は希硫酸を接触さ
せて有機相のチタンを逆抽出効果を高める事により逆抽
出終了液中のチタン濃度を高める事ができるので、硫酸
チタニル溶液の加水分解用あるいは硫酸化チタンの浸出
用に使用しても充分に水収支がとれるので加水分解終了
後の分離液中に溶存するチタンの全量を水酸化チタンに
する事により硫酸チタニル溶液中のチタン全量を酸化チ
タンとする方法である。

［作　用］ 本発明において出発原料とする硫酸鉄チタニル溶液・は
、どのような方法で造られても本発明の利用について制
限される事はないが、一般にチタン鉄！（イルメナイト
やアナターゼ）またはチタン鉱スラグのようにチタン分
を濃縮したもの等を細かく粉砕し、これに浸流酸を加え
攪拌し、昇温熱酸させた後、浸出工程に於て水又は希硫
酸で浸出する０次に硫酸第２鉄を第１鉄に還元する為に
鉄スクラツプを添加し、更に溶解液を冷却し、硫酸鉄（
ＦｅＳＯ４・７８．Ｏ）を除去した後、固形物を除いた
硫酸チタン鉄溶液がよく用いられる。

チタン鉄溶液の一例としてＴｌＯ２として２４０〜２＋
ｉ　０　ｇｅｌ、Ｆｅ”４０〜５０ｇ、Ｑ遊離硫酸２０
０〜３００ｇ／ｌ全硫酸５００〜８００　ｇｅｌ、金属
イオンとしてはＭｎ、Ｖ、　Ｍｇ、　Ａ！、Ｃ「及びＮ
ｂが含有しティる。

硫酸チタニル溶液であるチタン鉄溶液より、加水分解法
により不溶性の水酸化チタンを造る方法についても、米
国特許第２２５３５９５号、英国特許第５５８２８５号
に開示されている他に、各種の方法があるが、一般には
ほぼ沸騰状態に保たれた低濃度硫酸チタニル溶液に、原
料を浸出して得られたチタン鉄溶液を徐々（攪拌しつつ
添加し、硫酸チタニル鉄溶液の高濃度のものを一旦つく
る。次に９５℃〜１０５℃のチタン鉄溶液の約Ａ容の９
０〜９５℃の水を添加することにより不溶性の水酸化チ
タンが得られる。加水分解終了時点で溶液中の全硫酸濃
度は３２０〜４５０　ｇ／ｌ範囲で、加水分解し得ず水
溶液中に存在するＴｉイオンはＴｉＯ２として７〜１０
ｇ／ｌ範囲であり、全硫酸チタニルの９４〜９５％が水
酸化チタンに変換した事を意味する。

本発明は加水分解終了液中に残存するＴｉイオンを含酸
素有機溶媒の群、アルキルアよンの群及びアルキルアリ
ールアミンの群から選択された１種又は２種以上を含有
する有８ａ溶媒を接触させる事に該硫酸溶液中のＴｉイ
オンは次式に一例を記すように錯体として有機相へ抽出
することにより、他の金属より分離する事ができる。

Ｔ１０ＳＯ４＋Ｏｒｇ　−＋Ｔｉ０５Ｏ４・ＯｒｇＴｉ
Ｏ５Ｏ４＋Ｈ２ＳＯ４”ｎＯｒ、ｇ　＝Ｔｉ（ＳＯ４）
ｚ・ｎｏｒｇ”）１２０上式は抽出反応の一例を示した
にすぎず、水溶液中のＳＯ４？！Ａ度共存する金属イオ
ンの濃度やアニオンによっても異り、また使用する抽出
剤によっても、抽出されるＴＩの化学種は変化すること
を理解されたい。

含酸素有機溶媒やアルキルアよン及びアルキルアリール
アミンの群から選択された有機溶媒に抽出されたチタン
の硫酸錯体は水又は希硫酸と接触させる事により次式に
一例を示すように水相に移り、有機溶媒は再生される。

Ｔ１０ＳＯ４”Ｏｒｇ＋水→Ｔｌ０５Ｏ４◆０「ｇＴｉ
　（５０４）　２　・ｎＯｒｇ＋水−＊　Ｔ１０Ｓ０４
＋）１２５０．＋ｎＯｒｇＴｉＯ５０４・Ｏｒｇ＋希硫
酸→Ｔｉ０５Ｏ４＊Ｈ２ＳＯ，＋Ｏｒｇ逆抽出に使用す
る水又は希硫酸にヒドラジン、硫酸ヒドラジンＮａ２５
ｏ、、Ｎａ）ＩＳＯｓ、Ｎａ、Ｓ、０４、（ＣＯＯＨ）
　２等を添加することにより逆抽出の効果は増大され、
高濃度のＴｉ濃度で回収する事が出来る。

ＴｉＯＳＯ４・Ｏｒｇ＋ＮａＨ３Ｏ５−Ｖ２Ｔｉ２　（
５０４）ｓ”５ＡＮａｔｉｏ４”Ｈ”＋Ｏｒｇ Ｔ１０ＳＯ４・Ｏｒｇ”Ｎ２Ｈ４・５０４−　％Ｔ１２
（ＳＯ４）ｓ”ｙ２Ｈ２ＳＯ４＋Ｈ２０◆Ｈ＋◆Ｏｒｇ 上式は逆抽出反応の一例を示したにすぎず、還元物質の
量によっては、Ｔｉイオンの全部がＴｉ３“イオンに変
換されるものでなく、更に逆抽出前に有機相を還元物質
と接触させる状態によっても異なりまた使用する抽出剤
によってもＴｉの化学種は変化することを理解されたい
。

逆抽出されたチタンは、硫酸濃度が低い事から、硫酸チ
タニル溶液の加水分解用として、あるいはチタン鉄鉱と
濃硫酸と反応させ生成した固形状の硫酸チタニャを浸出
する為にくり返し使用する事により、回収され水酸化チ
タンとなる。

逆抽出されたＴｉを含む水溶液には、他の金属イオンが
含有しない為に、アルカリを加えて水酸化チタンを造る
事も出来るし、硫酸濃度が低いこともありチタンイオン
を加水分解させて、水酸化物を造る事も出来る。

本発明で使用される含酸素有機溶媒は次の群より選択さ
れる。

（ａ）エステルの群 式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は種々のアルキル基、及びアリー
ル基を示し炭素数４〜１８個のものが使用される。また
各アルキル基及びアリール基はＲ＋　＝　Ｒ２＝　Ｒｓ
、Ｒ，＝Ｒ２≠Ｒ３あるいはＲ１≠８２≠８３のアルキ
ル基及びアリール基が異るものやアルキル基とアリール
基が混合しているものもよく使用される。

（ｂ）フルコールの群 炭素数６〜１８個の各種（ｎ−１第２、第３）アルコー
ル。

（Ｃ）アミドの群 υ　　　　　　　　Ｒ”ＯＲ’０　　　　０Ｒ”式中Ｒ
，Ｒ’、Ｒ″はアルキル基及びアリール基を示し、炭素
数４〜２２個のものが使用できる。

Ｒ−Ｒ’−Ｒ″、　Ｒ−Ｒ’≠Ｒ″あるいはＲ９＆　Ｒ
’≠Ｒ”ものやアルキル基とアリール基が混合している
ものも使用できる。

本発明で使用するアルキルア朶ン及びアルキルアリール
アミンは次の群より使用される。

（ａ）第１級アミン、ＲＮ）＋２の形で表わされ、Ｒは
炭素数が４〜２４個のアルキル基又はアリール基のもの
をいう。

実験に使用した一例を次に示す。

Ｃ）Ｉ、Ｃ）Ｉ。

Ｃ）＋３　（（：Ｒ２）　３ＣＨ（ＣＨ２）　２ＣＨＮ
Ｈ２（ＣＨ２）　ｚＣ）ＩＣＨ２ＣＨ３ Ｃ）１２ＣＨ。

（ｂ）第２級アミン、Ｒ，ＮＨの形で示されるものでＲ
はアルキル基又はアリール基を表わし、炭素数が４〜２
４個のものが使用される。

実験に使用した一例を次に示す。

ＣＨ３Ｇ）１２ｃ）Ｉ　（Ｃ）１２）　２ＣＨ，・ＣＨ
３ また、本発明で抽出剤の希釈用に使用される石油系炭化
水素は、芳香族系炭化水素、脂肪族系炭化水素あるいは
これらの混合品である。

またケロシンの如き雑多な炭化水素混合品もよく使用さ
れる。

本発明で使用する還元物質は、次の群より選択され、１
種だけの場合もあり２種以上を混合して使用することも
ある。

Ｒ２，ＧＯ，ＣＯ２，Ｓ０２．　Ｈ２Ｓ、　Ｎａ２Ｓ、
　ＮａＨ５，ＮａＣ２Ｏ４゜ＮＨ４Ｃ２Ｏ４，ＣＨ３Ｃ
Ｏ０Ｈ，ＣＨ３ＣＯＯＮＨ４，Ｃ）ＩｓＣＯＯＮａ。

Ｎａ２ＳＯ３，Ｎａ２ＳＯ３，Ｎａ２Ｓ２Ｏ４，Ｎｔ１
４）１ｓｏ、、　ＸＨ３Ｏ＊。

（ＮＨ４）２Ｓ０３．１１１ａ２ｓ２０３．　Ｋ２Ｓ２
Ｏ５，（ＮＨ４）ｚｓ２０ｓ、金属鉄、金属亜鉛、水和
ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、クエン酸、リンゴ酸、グ
ルコン酸及び尿素（Ｎ）１４）２ＣＯ３，ＮＨ４）ＩＣ
０３金属鉄、金属亜鉛及びマスコロビン酸がある。

また本発明で逆抽出に使用する希硫酸とは還元剤を添加
せず単独に使用する場合２５０　ｇ／、Ｑｌ（２Ｓ　Ｏ
４以下の濃度をいう。但し抽出；′４度５％以下の時に
は３００ｇ／ｌ　Ｈ２ＳＯ４まで逆抽出に用いることが
出来る。

還元物質を混合し逆抽出に使用する場合、Ｈ２ＳＯ４濃
度は制限がない。

以下本発明の実施態様を図面に基づいて、さらに詳細に
説明。本発明はこれに限定されるものではない事を理解
されたい。

第１図のフロシートは本発明操作の基本型を示す図であ
り、不純物金属イオンを多量に含有する硫酸チタニル溶
液Ａを加水分解工程Ｂに於いて沸騰状態に保ちつつ水又
は希薄な硫酸チタニル溶液■を添加し、硫酸チタニル溶
液の全硫酸濃度を低下させつつ、不溶性チタンの水酸化
物を製造し、濾別工程Ｃで水酸化チタンＤとＴｉイオン
の他にＦｅ、Ｍｎ、Ａ１．Ｃｒ、Ｖ、Ｍｇ、Ｎｂ　ｆ含
有する硫酸溶液を分離した後、抽出工程Ｅに導き、含酸
素有機溶媒、アルキルアミン及びアルキルアリールアミ
ンを含有する有機溶媒■と接触させることにより、該硫
酸溶液中のＴｉイオンを硫酸錯体として有機相へ抽出す
る。チタンを抽出し含有する有機溶媒■は、逆抽出工程
Ｆに導き水又は希硫酸■と接触させて、ＴＩを水溶液側
へ逆抽出され有機溶媒■は再生されくり返し使用するす
。又逆抽出する水又は希硫酸に還元物質■を添加し、Ｔ
ｉ濃度の高い逆抽出終了液■を得る。逆抽出終了液■は
加水分解工程Ｂに導かれチタンは水酸化チタンとして回
収され、焼成後二酸化チタンとして製造される。

第２図のフロシートは基本的には第１図と同一であるが
Ｔ１を抽出し含有する有機溶媒■を逆抽出工程Ｆに導く
前に還元工程Ｇに導き、Ｈ。

ガス、５０２ガス等の還元物ｆｆ■を接触させて、有機
相のチタンの１部又は全部を還元した後、逆抽出工程Ｆ
で水又は希硫酸と接触させて有機相のＴｉを水相に逆抽
出すると共に有機溶媒■は再生され、再び抽出工程Ｅに
くり返される酸化チタンの製造方法である。

第３図のフローシートは基本的には、第１図と同様であ
るが、抽出工程Ｅにてチタンを抽出して除去した硫酸溶
液の処理についても本発明効果あることを示した図であ
る。抽残液を減圧及び常圧の蒸発濃縮工程Ｈに４き、く
り返し使用できる高濃度硫酸■を造る時に排出しなけれ
ばならない金属硫酸物Ｊの量を小さくする利点がある酸
化チタンの製造力ン去である。

第４図のフロシートは基本的に第３図と同一であるが、
Ｔｉを抽出含有している有機溶媒■を逆抽出工程Ｆに於
いて水又は希硫酸と接触させであるいは還元物質の添加
された逆抽出波と接触させて有機相チタンを水相に逆抽
出した水溶液■を加水分解工程Ｂにくり返す前に加熱工
程Ｈ′で、水溶液■中に含有するチタンを水酸化チタン
Ｄ　を得た後の水溶液■“を加水分解工程Ｂへ、くり返
す酸化チタンの製造方法である。

第５図のフロシートは第３図と同一であるが、減圧又は
常圧の蒸発濃縮工程Ｈで得られた濃硫酸■を、硫酸化工
程Ｋにくり返しチタン鉄鉱（イルメナイト又はアナター
ゼ）又はチタン濃縮スラグＭと混合し、原料中に含有す
るチタンを硫酸チタニャにする６次に浸出工程りに導き
水又は、逆抽出液■によって不純物を含む硫酸チタニル
溶液Ａを造る酸化チタンの製造方法である。

第６図のフロシートは第２図と第５図を結合した酸化チ
タンの製造方法を示す。

［実施例］ 以下に実施例をあげて本発明を説明する。

実施例（１） 実験に使用した原液の組成を次の第１表に示す。

第　１　表　　Ｔｉ０５４抽出原ゼ夜 （単位ｇ／文） ［ＴｉＯＳＯ４の抽出テスト］ テストに使用した有機溶媒はアルキルホスフィンオキシ
トの群よりＴＯＰＯ（トリ・オクチル・ホスフィンオキ
サイド）とＴＨＰＯ（トリ・ヘキシル・ホスフィンオキ
サイド）を選択してそれぞれの濃度２５％としてテスト
を行った。その結果を第２表に示す。

抽出条件はいずれも０／Ａ−１／１抽出時間５分間。

第　２　表　ＴｔＯ５Ｏ，抽出結 （単位　ｇ／ｆｌ　） ″“　３　表　　各種 によるＴｉ０５Ｏ４テスト ［逆抽出テスト］ 第２表に示した有機溶媒の逆抽出テストを行った結果を
第３表じ示す。

逆抽出条件 接触時間１０分間、分液ロートに００２ガスを封入して
振どうを行う。

水相に生成した沈殿物はＨ２ＳＯ４を加えて、充分に溶
解させてからＴＩを測定した。測定はＩＣＰＣイオンク
ロマト発光分析計）による。

還元剤を添加しｋものについて、有機相及び水相のいず
れにも沈殿が生ずることはなかった。

実施例（２） ［抽出実験］ ２５％ＴＯＰＯを芳香族系炭化水素にて希釈した有機溶
媒を使用して第１表に示す原液を使用して連続抽出実験
を行った。

抽出段数４段、Ｏ／Ａ−１７１抽出時間１０分間。

［逆抽出実験］ 還元剤にＮａＨ３Ｏ，を選択して連続の逆抽出実験を行
った。

第５表　′、゛抽出実験 （単位ｇｅｌ） 逆抽出段数６段、逆抽出時間１０分間。

実施例（３） Ｔｉの硫酸錯体を抽出含有している有機溶媒に還元ガス
を接触させて予めＴ１を還元してから、水又は希硫酸と
接触させてＴｌ０ＳＯ４を逆抽出するテストを行い、そ
の結果を第６表に示す。

第６表 抽出（有機相：鳴一方法）テスト （単位　ｇ／幻 実施例（４） ［硫酸チタニル溶液の製造コ 丁１０２４４．２零、　Ｆｅ０　３４．１９６、　Ｆｅ
２Ｏ３１２，７９６、Ｍｎ００．３＊、Ｃｒ２Ｏ５Ｏ，
０１零、Ｖ、ｏ、　Ｏ，ｔ５亀、Ｐ２ｏｓ　Ｑ、０３％
ｉ。

八Ｑ２０３　１．２Ｘ、　　ＣａＯＱ、２５％ｉ、　　
１１１ｇ（１４，７２Ｘ、ＳｉＯ２３，１９６の化学組
成をもつイルメナイＦ・２．７ｋｇを粉砕し、−３２５
メツシュ９０％通過粒子に９５．１零Ｈ２５０４４，５
ｋｇを混合し、温度８０℃に予熱した。

次に水を少量添加し、硫酸化反応を促進させる。反応温
度２１０℃迄上昇する。その状態で５時間熟成させた後
、第３表に示すＴｉＯＳＯ４を逆抽出した液（初期２０
ｇ／ｌ　Ｈ２ＳＯ４＋５．２ｇ／ＲＮａＨ３Ｏ５含有液
でＴｉ濃度３　、６２　ｇ／ｌのもの）の中へ投入して
ＴｉＯＳＯ４を溶解する。

還元剤が残存している為に特にＦｅスクラップを没入し
なくてもＦｅイオンの全量が硫酸第１鉄と存在している
事が確認された。

不溶解残渣量　　　　　　０．３１ｋｇ浸出液（硫酸チ
タニル）　　５．３１ Ｔｉ０２　　　　　Ｆｅ　　　　　Ｈ２ＳＯ４４１０４
ｇ／文、　　１８　ｆｌ　ｇ、Ｑ、　ａｏ４．ｘｇ／文
次に１０℃迄冷却して硫酸鉄の結晶を分離する。

生ＦＩｉＦｅｓｏ４・７Ｈ２ｏ　　　　３．６ｋｇ結晶
濾別後の液量と組成 ンｆｆｃｔ　　　　　　全Ｈ２ＳＯ４Ｆｅ　　　　　　
　　　ＴｉＯ２４，０１！！　　６４９．２ｇ／、１２
７４．９ｇ／又　２６６．４ｇ＃！上記組成の液を使用
して加水分解テストを行った。

先ず、第３表の逆抽出液０．５ｆｆｉ（Ｂｏｇ／又Ｈ＊
ＳＯ４”１０．４ｇ／ｌ　Ｎａ１ｌＳＯｚ　Ｔｉ　６．
９６ｇ、Ｑ！のもの）を予め９５℃に加熱し、その中に
硫酸チタニル液を連続して添加する。

一定の濃度に充分調整され、しかも液温ｇ５〜９８℃保
持された液中に逆抽出液１．１Ｒを９５℃に加熱してか
ら添加する。

液温を沸点まで上昇させ、沈殿が生成を確認された時点
で、加熱と攪拌を停止して熟成する。

約３０分間経過した時点で、攪拌を開始して再び沸裁迄
液温を上昇させ、その状態で３時間経過させ更に第３表
で得られた　”Ｏｇ／ｌ　Ｈ２ＳＯ４４１０，４ｇ／ｌ
　ＮａＨ３Ｏ３Ｔｉ　６．９６ｇ＃！の液を１．５１添
加し、加水分解の終了を分析で確認してから停止した。

生成した不溶性水酸化チタンを脱水、洗浄、酸洗し、更
に０．５零の（ａｔ）ＪＳＯ４０，１９４（ｗｔ）Ａ４
ｚ（５０４）３および０．１９６（ｗｔ）　ＺｎＳＯ４
と混合した後８７０℃６０分間焼成した。

得られたＴｉ０ｚ　１．０６ｋｇであった。溶解した硫
酸チタニル溶液からの採取率１００．９零であり、逆抽
出液より供給されたＴｌＯ２は全量回収された。

水酸化チタン濾別した液量とその組成。

液量　　全）１２５０４　　　ＴｌＯ２Ｆｅ６．５１２
３９９．４ｇ／２　９．１ｇ／２４９．８ｇ＃ＴｉＱ２
の９　、１　ｇ／ｌの値は加水分解後の硫酸溶液に残存
するものとして通常のもので加水分解の九に使用された
逆抽出液中のＴｉＯ２は全量製品になった事を裏づけで
いる。

硫酸チタニル溶液から酸化チタンとして製品となる収率
は従来法の９４〜９５零に比較して１００．９零と回収
効果を明確に出来た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明操作の基本型を示すフロシートであり、
第２図は有機相に抽出されてチタンを、逆抽出工程に導
く前に還元物質を接触させてチタンの逆抽出効果を高め
る工程を加えたもので、第３図は、第１図と全く同一で
あるが、Ｔｉを抽出除去した後の硫酸溶液の濃縮回収に
まで、本発明が影響を与える事を示す図である。 第４図は、第１図と同一であるが、加水分解工程へくり
返すチタンを回収した液を加熱し、加水分解させて水酸
化チタンの回収方法について説明した図である。 第５図は基本的に第３図と同一であるが、チタン除去し
た液を濃縮し、その濃縮された硫酸の使用方法にまで説
明した図である。 第６図は、第２図と第５図の処理方法を結合した図であ
る。 Ａ・・・硫酸チタニル溶液で、不純物の含有しないある
いは含有する硫酸チタニル溶液で本発明の出発原料 Ｂ・・・硫酸チタニル溶液に水又は希硫Ｄ１９０〜１０
５℃の加熱状態で混合し、攪拌する事により不溶性水酸
化チタンを造る加水分解工程 Ｃ・・・加水分解により得られた水酸化チタンを濾過分
離する工程である。 Ｄ・・・濾過・脱水された水酸化チタンで坑底により酸
化チタンとなる。 Ｅ・・・加水分解後、濾別された硫酸溶液中に存在する
Ｔｉイオンを硫酸塩錯体として抽出除去する工程 Ｆ・・・チタンを抽出し含有する有機溶媒に水又は希硫
酸あるいは水又は希硫酸に還元物質を添加した液を接触
させチタンを水相に逆抽出する工程 Ｇ・・・有機相のチタンを還元する工程Ｈ・・・チタン
を抽出除去した硫酸を減圧又は常圧で蒸発濃縮する工程 Ｊ・・・蒸発濃縮工程より発生する金属硫酸化物Ｋ・・
・チタン鉄鉱あるいはチタンスラグの硫酸化反応工程 Ｌ・・・浸出工程 Ｍ・・・チタン鉄鉱あるいはチタン分濃縮スラグ等のチ
タン原料 ■・・・含酸素有機溶媒の群、アルキルアミンの群及び
アルキルアリールの群よりなる群から選択された１種又
は２　ｆｆ１以上が含有する有機溶媒 ■・・・チタンの硫酸塩錯体を逆抽出する水溶液■・・
・還元物質 ■・・・チタンを逆抽出終了液 ■・・・濃縮硫酸 第１図 他４名 第 図 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　硫酸チタニル溶液を加水分解させて、得られた水酸
   化チタンを分離した硫酸溶液に、含酸素有機溶媒の群、
   アルキルアミンの群、及びアルキルアリールアミンの群
   から選択された１種又は２種以上を含有する有機溶媒を
   接触させる事により、該硫酸溶液中のＴｉイオンを硫酸
   塩錯体として抽出し、 次にＴｉを抽出含有する有機溶媒に水又は希硫酸を接触
   させる事により、有機相のチタンを水溶液中に逆抽出す
   ると共に有機溶媒を再生し、 チタンを逆抽出して含有する水溶液を硫酸 チタニル溶液の加水分解用あるいは硫酸チタニルの浸出
   用にくり返し使用する事を特徴とする酸化チタンの製造
   方法。 ２　硫酸チタニル溶液を加水分解させて、得られた水酸
   化チタンを分離した硫酸溶液を、減圧又は常圧の蒸発濃
   縮工程に導き、濃硫酸を得る前に、含酸素有機溶媒の群
   、アルキルアミンの群及びアルキルアリールアミンの群
   から選択された１種又は２種以上を含有する有機溶媒を
   接触させる事により、蒸発濃縮工程にて生成するチタン
   硫酸化物の量を減少させる事を特徴とする請求項１に記
   載の酸化チタンの製造方法。 ３　チタンの硫酸塩錯体を抽出含有する有機溶媒に還元
   物質を接触させた後、水又は希硫酸を接触させる事によ
   り有機相のチタンを水溶液に逆抽出すると共に、有機溶
   媒を再生することを特徴とする請求項１に記載の酸化チ
   タンの製造方法。 ４　有機溶媒中に抽出されているチタンを逆抽出するに
   使用させる水又は希硫酸に還元物質を添加する事を特徴
   とする請求項１に記載の酸化チタンの製造方法。 ５　チタンを逆抽出した液を減圧又は常圧の蒸発濃縮工
   程に導き水溶液中のチタンを加水分解して得ると共に分
   離した水溶液を硫酸チタニル溶液の加水分解用にくり返
   し使用する事を特徴とする請求項１に記載の酸化チタン
   の製造方法。 ６　チタンを逆抽出した液にアルカリを添加して、加水
   分解させてチタンを回収する事を特徴とする請求項１、
   ３又は４のいずれか１つに記載の酸化チタンの製造方法
   。 ７　有機溶媒中に抽出含有されているＴｉイオンを水又
   は希硫酸を使用して逆抽出する時、電気化学的に還元領
   域を生成させた工程内で行う事を特徴とする請求項１に
   記載の酸化チタンの製造方法。