JPH02166154A - Thermoplastic polyester composition - Google Patents

Thermoplastic polyester composition

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JPH02166154A
JPH02166154A JP32159688A JP32159688A JPH02166154A JP H02166154 A JPH02166154 A JP H02166154A JP 32159688 A JP32159688 A JP 32159688A JP 32159688 A JP32159688 A JP 32159688A JP H02166154 A JPH02166154 A JP H02166154A
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JP
Japan
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acid
carbonate
weight
vinyl
thermoplastic resin
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JP32159688A
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Japanese (ja)
Inventor
Suehiro Sakazume
坂爪 寿恵広
Yuichi Origasa
雄一 折笠
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Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition excellent in mechanical properties and surface gloss by mixing a thermoplastic polyester with a specified multiphase structure thermoplastic resin and a carboxylic acid (metal salt) in a specified ratio. CONSTITUTION:50-99wt.% thermoplastic polyester (e.g. polyethylene terephthalate) (I) is mixed with 50-1wt.% multiphase structure thermoplastic resin (II) comprising 5-95 pts.wt. ethylene copolymer comprising ethylene and an unsaturated glycidyl monomer (e.g. glycidyl methacrylate) and 95-5 pts.wt. vinyl (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer (e.g. styrene), wherein either of the (co)polymers forms a dispersed phase of a particle diameter of 0.001-10mum and 0.1-10 pts.wt., per 100 pts.wt. total of components I and II, carboxylic acid (metal salt) (e.g. stearic acid).

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、機械的性質を低下させず、表面光沢を悪化さ
せずに成形性を向上させた熱可塑性ポリエステル組成物
に関するものであり、各種の成形材料として、また成形
品は、工業部品、自動車部品、電気および電子機械部品
として有用なものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a thermoplastic polyester composition that has improved moldability without reducing mechanical properties or deteriorating surface gloss. The molded articles are useful as industrial parts, automotive parts, electrical and electromechanical parts.

[従来の技術] 従来から、ポリエチレンテレフタレート(PET) ポ
リブチレンテレフタレート(POT)等に代表される熱
可塑性ポリエステルは、その優れた緒特性から、広い分
野において用途を拓きつつある。
[Prior Art] Thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (POT) have been finding use in a wide range of fields due to their excellent properties.

しかしながらPETは他の結晶性ポリマーと較べると特
に結晶化速度が遅く、そのために成形性が悪く、一方P
BTは結晶化速度が大であるため、即ら結晶特性がよい
ためノツチ付きアイゾツト衝撃値が十分でなく、そのた
めにガラス繊維等の強化材を添加して機械的性質を向上
させると、強化材の添加量が多い場合には、成形性が低
下し、また強化材を添加することによって表面光沢が悪
化するという問題があった。
However, PET has a particularly slow crystallization rate compared to other crystalline polymers, and therefore has poor formability.
Because BT has a high crystallization rate, that is, it has good crystal properties, it does not have a sufficient notched Izot impact value. When the amount of addition is large, there is a problem that moldability decreases and surface gloss deteriorates due to the addition of the reinforcing material.

そこで熱可塑性ポリエステルの機械的性質を向上させ、
かつ成形性を改良するために、熱可塑性ポリエステルに
、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエス
テルとからなるオレフィン系共重合体およびステアリン
酸、エポキシステアリン酸、テレフタル酸類、イソフタ
ル酸類等の金属塩の少くとも1種を組合せて添加した熱
可塑性ポリエステル組成物が提案されている(特開昭5
5−139448@公報)。
Therefore, we improved the mechanical properties of thermoplastic polyester,
In addition, in order to improve moldability, an olefinic copolymer consisting of an α-olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid, stearic acid, epoxystearic acid, terephthalic acids, isophthalic acids, etc. are added to the thermoplastic polyester. A thermoplastic polyester composition has been proposed in which a combination of at least one metal salt of
5-139448@publication).

また、同様に耐[i撃性を向上させ、かつ成形性を改良
するために、前記と同じオレフィン系共重合体を用い、
さらにカルボン酸を添加した熱可塑性ポリエステル組成
物も提案されている(特開昭56−159247号公報
)。
Similarly, in order to improve impact resistance and moldability, the same olefin copolymer as above was used,
Furthermore, a thermoplastic polyester composition to which carboxylic acid is added has also been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 159247/1983).

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記の従来技術では、まだ強化材が添加
されたときの成形性が十分でなく、また機械的性質を低
下させずに表面光沢を改良することが困難であった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, with the above-mentioned conventional technology, the moldability is still insufficient when reinforcing materials are added, and it is difficult to improve surface gloss without reducing mechanical properties. Met.

[課題を解決するための手段] そこで本発明者らは、前記の従来技術について検討した
結果、前記の問題がオレフィン系共重合体にあることを
つきとめ、このオレフィン系共重合体について長期にわ
たり研究した結果、特定の多相構造熱可塑性樹脂を用い
て、カルボン酸またはカルボン酸の金属塩と併用するこ
とによって、前記の従来技術の開急減が大幅に改良でき
ることを見い出し本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problem] As a result of examining the above-mentioned conventional technology, the present inventors found that the above-mentioned problem was caused by olefin copolymers, and conducted long-term research on this olefin copolymer. As a result, they discovered that by using a specific multiphase thermoplastic resin in combination with a carboxylic acid or a metal salt of a carboxylic acid, the above-mentioned rapid onset/decrease in the prior art can be significantly improved, and the present invention has been completed. Ta.

すなわち、本発明は、 (I)熱可塑性ポリエステル 50〜99重量%(II
)エチレンおよび不飽和グリシジル基含有単量体からな
るエチレン系共重合体5〜95重量部と、少くとも1種
のビニル単量体から得られるビニル系(共)重合体95
〜5重量部とからなり、一方の(共)重合体が粒子径o
、oot〜10μmの分散相を形成している多相II造
熱可塑性樹脂50〜1重最%および、上記(I ) +
 (IF)100市量部に対して、 (III)カルボン酸またはカルボン酸の金属塩0.1
へ10重量部 を含む熱可塑性ポリエステル組成物である。
That is, the present invention provides (I) 50 to 99% by weight of thermoplastic polyester (II
) Vinyl (co)polymer 95 obtained from 5 to 95 parts by weight of an ethylene copolymer consisting of ethylene and an unsaturated glycidyl group-containing monomer and at least one vinyl monomer
~5 parts by weight, and one (co)polymer has a particle size o
, 50 to 1% of multiphase II thermoplastic resin forming a dispersed phase of oot to 10 μm, and the above (I) +
(IF) per 100 parts by weight, (III) carboxylic acid or metal salt of carboxylic acid 0.1
10 parts by weight of thermoplastic polyester composition.

本発明で用いる熱可塑性ポリエステルとは、実質的には
、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、
芳香族ジカルボン酸(あるいはそのエステル形成性誘導
体)とジオール(あるいはそのエステル形成性誘導体)
とを主成物とする縮合反応により得られる重合体ないし
共重合体である。
The thermoplastic polyester used in the present invention is essentially a polyester having an aromatic ring in the chain unit of the polymer,
Aromatic dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) and diol (or its ester-forming derivative)
It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction mainly consisting of

ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
;イソフタル酸;フタル酸;2,6−ナフタレンジカル
ボン酸;1,5−ナフタレンジカルボンミニビス(p−
カルボキシフェニル)メタン:アントラセンジカルボン
酸;4,4’  〜ジフェニルジカルボン酸;4,4’
  −ジフェニルエーテルジカルボン酸:1.2−ビス
(フェノキシ)エタン4.4′  −ジカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
The aromatic dicarboxylic acids mentioned here include terephthalic acid; isophthalic acid; phthalic acid; 2,6-naphthalene dicarboxylic acid; 1,5-naphthalene dicarboxylic acid (p-
carboxyphenyl)methane: anthracene dicarboxylic acid; 4,4' - diphenyldicarboxylic acid; 4,4'
-Diphenyl ether dicarboxylic acid: 1,2-bis(phenoxy)ethane 4,4'-dicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof.

またジオール成分としては、炭素数2〜1Gの脂肪族ジ
オールすなわらエチレングリコール;プロピレングリコ
ール:1,4−ブタンジオール;ネオペンチルグリコー
ル:1,5−ベンタンジオール:1.6−ヘキサンシオ
ール:デカメチレンジグリコール:シクロヘキサンジオ
ールなど、あるいは分子m 400〜6000の長鎖グ
リコール、すなわちポリエチレングリコール;ポリ−1
,3−プロピレングリコール:ポリテトラメチレングリ
コールなどおよびそれらの混合物が挙げられる。
Diol components include aliphatic diols having 2 to 1 G of carbon atoms, such as ethylene glycol; propylene glycol: 1,4-butanediol; neopentyl glycol: 1,5-bentanediol: 1,6-hexanesiol: deca Methylene diglycol: such as cyclohexanediol, or a long chain glycol with a molecule m of 400 to 6000, i.e. polyethylene glycol; poly-1
, 3-propylene glycol: polytetramethylene glycol, and mixtures thereof.

本発明で使用される好ましい熱可塑性ポリエステルとし
ては、具体的にはPET ;ポリプロピレンテレフタレ
ート: PBT :ポリへキサメチレンテレフタレート
;ポリエチレン−2,6−ナフタレート;ポリエチレン
−1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′  −
ジカルボキシレートなどが挙げられる。さらに好ましく
は、PET : PBTである。
Preferred thermoplastic polyesters used in the present invention include PET; polypropylene terephthalate; PBT: polyhexamethylene terephthalate; polyethylene-2,6-naphthalate; polyethylene-1,2-bis(phenoxy)ethane- 4,4′ −
Examples include dicarboxylate. More preferred is PET:PBT.

これらの熱可塑性ポリエステルの固有粘度は、トリスル
オ0酢1 (25)/塩化メチレン(75) 100a
e中、0.329の濃度として25±0.10℃下に測
定される。好ましくは固有粘度が0.4〜4.0旧/9
である。0.4dl/9以下であると熱可塑性ポリエス
テルが十分な機械強度を発現できず好ましくない。
The intrinsic viscosity of these thermoplastic polyesters is trisluo 0 vinegar 1 (25)/methylene chloride (75) 100a
measured at 25±0.10° C. as a concentration of 0.329 in e. Preferably, the intrinsic viscosity is 0.4 to 4.0/9
It is. If it is less than 0.4 dl/9, the thermoplastic polyester will not be able to exhibit sufficient mechanical strength, which is not preferable.

また4、0dl/gを越えると、溶融時の流動性が低下
し、成形性が悪くなる。
If it exceeds 4.0 dl/g, the fluidity during melting will decrease and moldability will deteriorate.

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のエ
チレン系共重合体とは、エポキシ基含有エチレン共重合
体であって、エチレンと不飽和グリシジル基含有1m体
との共重合体である。
The ethylene copolymer in the multiphase thermoplastic resin used in the present invention is an epoxy group-containing ethylene copolymer, and is a copolymer of ethylene and an unsaturated glycidyl group-containing 1m body.

上記不飽和グリシジル基含有単の体としては、アクリル
酸グリシジル;メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モ
ノグリシジルエスデル:ブテントリカルボン酸モノグリ
シジルエステル:ブテントリカルボン酸トリグリシジル
エステル:およびマレイン酸、りOトン酸、フマール酸
などのグリシジルエステル類またはビニルグリシジルエ
ーテル:アリルグリシジルエーテル:グリシジルオキシ
エチルビニルエーテル;スチレン−p−グリシジルエー
テルなどのグリシジルエーテル類:p−グリシジルスチ
レンなどが挙げられるが、特に好ましいものとしてメタ
クリル酸グリシジル:アリルグリシジルエーテルを挙げ
ることができる。
The unsaturated glycidyl group-containing monomers include glycidyl acrylate; glycidyl methacrylate; monoglycidyl itaconate; butene tricarboxylic acid monoglycidyl ester; butene tricarboxylic acid triglycidyl ester; and maleic acid, phosphoric acid, Examples include glycidyl esters such as fumaric acid or vinyl glycidyl ether: allyl glycidyl ether: glycidyloxyethyl vinyl ether; glycidyl ethers such as styrene-p-glycidyl ether: p-glycidyl styrene; particularly preferred is glycidyl methacrylate. : Allyl glycidyl ether can be mentioned.

本発明において、特に好ましいエチレン系共重合体は、
エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体である。
In the present invention, particularly preferred ethylene copolymers are:
It is an ethylene/glycidyl methacrylate copolymer.

前記エチレン系共重合体は、好ましくは高圧ラジカル重
合によって製造される。
The ethylene copolymer is preferably produced by high-pressure radical polymerization.

本発明において使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビ
ニル系(共)重合体とは、具体的には、スチレン、核置
換スチレン例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロ0スチレ
ン、α−置換スチレン例えばα−メチルスチレン、α−
エチルスチレンなどのビニル芳香族単量体ニアクリル酸
もしくはメタクリル酸の炭素数1〜7のアルキルエステ
ル、例えば(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチルエステルなどの(メタ)ア
クリル酸エステル単量体;(メタ)アクリロニトリル単
量体;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエ
ステル単量体;(メタ)アクリルアミド単m体;無水マ
レイン酸、マレイン酸のモノエステル、ジエステルなど
のビニル単量体の1種または2種以上を重合して得られ
た(共)重合体である。
Specifically, the vinyl (co)polymer in the multiphase thermoplastic resin used in the present invention includes styrene, nuclear-substituted styrene such as methylstyrene, dimethylstyrene,
Ethylstyrene, isopropylstyrene, chlorostyrene, α-substituted styrene such as α-methylstyrene, α-
C1-7 alkyl esters of vinyl aromatic monomers such as ethyl styrene, diacrylic acid or methacrylic acid, e.g. (meth)acrylic acid esters such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl esters of (meth)acrylic acid Monomer; (meth)acrylonitrile monomer; vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; (meth)acrylamide monomer; vinyl monomers such as maleic anhydride and maleic acid monoesters and diesters It is a (co)polymer obtained by polymerizing one or more types of polymers.

これらの中でも特に、ビニル芳香族単量体、(メタ)ア
クリル酸エステル単量体、(メタ)アクリロニトリル単
量体およびビニルエステル単量体が好ましく使用される
Among these, vinyl aromatic monomers, (meth)acrylic acid ester monomers, (meth)acrylonitrile monomers, and vinyl ester monomers are particularly preferably used.

特に、ビニル芳香族単量体または(メタ)アクリル酸エ
ステル単量体を50tllli%以上含むビニル系(共
)重合体は、熱可塑性ポリエステル樹脂への分散性が良
好なため最も好ましい態様となる。
In particular, a vinyl (co)polymer containing 50% or more of a vinyl aromatic monomer or a (meth)acrylic acid ester monomer is the most preferred embodiment since it has good dispersibility in the thermoplastic polyester resin.

本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、エチレン系共
重合体またはビニル系(共)重合体マi・リックス中に
、それとは異なる成分であるビニル系(共)重合体また
はエチレン系共重合体が球状に均一に分散しているもの
をいう。
The multiphase thermoplastic resin referred to in the present invention refers to an ethylene copolymer or vinyl (co)polymer i-mix containing a vinyl (co)polymer or ethylene copolymer as a different component. A polymer in which the polymer is uniformly dispersed in a spherical shape.

分散している重合体の粒子径tよ0.001〜10μm
、好ましくは0.01〜5μmである。分散樹脂粒子径
が0.001μm未満の場合または10μmを越える場
合、熱可塑性ポリエステルにブレンドしたときの分散性
が悪く、そのためにカルボン酸またはカルボン酸の金属
塩の分散性が悪くなって、成形性が低下し、表面光沢が
悪化する。
Particle diameter of the dispersed polymer t is 0.001 to 10 μm
, preferably 0.01 to 5 μm. If the particle size of the dispersed resin is less than 0.001 μm or more than 10 μm, the dispersibility when blended into thermoplastic polyester is poor, resulting in poor dispersibility of carboxylic acid or metal salt of carboxylic acid, resulting in poor moldability. and the surface gloss deteriorates.

本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系(共)重合
体の数平均重合度は5〜to、ooo、好ましくは10
〜5,000の範囲である。数平均重合度が5未満では
、本発明の組成物の耐熱性が低下する傾向にあり、また
数平均重合度がto、oooを越えると、溶融粘度が高
くなり、カルボン酸またはカルボン酸の金属塩の分散性
が低下する傾向にある。
The number average degree of polymerization of the vinyl (co)polymer in the multiphase structured thermoplastic resin of the present invention is from 5 to ooo, preferably 10.
~5,000. When the number average degree of polymerization is less than 5, the heat resistance of the composition of the present invention tends to decrease, and when the number average degree of polymerization exceeds to, ooo, the melt viscosity increases and the carboxylic acid or the metal of the carboxylic acid Salt dispersibility tends to decrease.

本発明における多相構造熱可塑性樹脂は、エチレン系共
重合体が5〜95重量%、好ましくは20〜90重量%
からなるものである。したがってビニル系(共)重合体
は95〜5重量%、好ましくは80〜10重量%である
The thermoplastic resin having a multiphase structure in the present invention has an ethylene copolymer content of 5 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight.
It consists of Therefore, the vinyl (co)polymer content is 95 to 5% by weight, preferably 80 to 10% by weight.

エチレン系共重合体が5重量%未満であると、熱可塑性
ポリエステルとの相溶化効果が十分に発揮できず、その
ためにカルボン酸またはカルボン酸の金属塩の分散性が
低下し、95重量%を越えると、機械的性質が低下する
If the content of the ethylene copolymer is less than 5% by weight, the compatibilizing effect with the thermoplastic polyester cannot be sufficiently exhibited, and the dispersibility of the carboxylic acid or the metal salt of the carboxylic acid decreases. If this is exceeded, the mechanical properties will deteriorate.

本発明における多相構造熱可塑性樹脂は、グラフト共重
合体を主成分としてなるものが好ましい。
The thermoplastic resin having a multiphase structure in the present invention preferably has a graft copolymer as its main component.

本発明の多相構造熱可塑性樹脂を製造する際のグラフト
化法は、一般に良く知られている連鎖移動法、電離放射
線照射法などいずれの方法によってもよいが、最も好ま
しいのは下記に示す方法によるものである。その理由は
グラフト効率が高く、熱による二次的凝集が起こらない
ため、性能の発現がより効果的であるためである。
The grafting method for producing the multiphase thermoplastic resin of the present invention may be any generally well-known method such as chain transfer method or ionizing radiation irradiation method, but the most preferred method is the method shown below. This is due to The reason for this is that the grafting efficiency is high and secondary aggregation due to heat does not occur, so performance is more effectively expressed.

以下、本発明の多相構造熱可塑性樹脂のtlij迄方法
を具体的に説明する。
Hereinafter, a method for producing a multiphase thermoplastic resin according to the present invention will be specifically explained.

すなわち、エチレン系共重合体toot m部に水を懸
濁させ、次に少なくとも1種のビニル1lf1体5〜4
00重量部に、下記一般式(a)または(b)で表わさ
れるラジカル(共)重合性有機過酸化物の1種または2
種以上の混合物を該ビニル中酒体100重J11部に対
して0.1〜10重!部と、10時間の半減期を得るた
めの分解湯度が40〜90℃であるラジカル重合開始剤
をビニル単量体とラジカル(共)重合性有機過酸化物と
の合計100重量部に対して0.01〜5重量部とを溶
解させた溶液を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実
質的に起こらない条件で加熱し、ビニル単量体、ラジカ
ル(共)重合性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤
を該エチレン系共重合体に含浸させ、その含浸率が初め
の50重量%以、Eに達したとき、この水性懸濁液の温
度を上昇させ、ビニル単量体とラジカル(共)重合性有
機過酸化物とをエチレン系共重合体中で共重合させて、
グラフト化前駆体(A)を得る。このグラフト化前駆体
も多相構造熱可塑性樹脂である。
That is, water is suspended in m parts of an ethylene copolymer, and then 5 to 4 m parts of at least one vinyl 1lf
00 parts by weight, one or two radical (co)polymerizable organic peroxides represented by the following general formula (a) or (b)
A mixture of more than 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the vinyl liquor! part, and a radical polymerization initiator with a decomposition temperature of 40 to 90°C to obtain a half-life of 10 hours, for a total of 100 parts by weight of vinyl monomer and radical (co)polymerizable organic peroxide. A solution containing 0.01 to 5 parts by weight of the vinyl monomer and the radical (co)polymerizable organic peroxide is added thereto and heated under conditions that do not substantially cause decomposition of the radical polymerization initiator. and a radical polymerization initiator are impregnated into the ethylene copolymer, and when the impregnation rate exceeds the initial 50% by weight and reaches E, the temperature of this aqueous suspension is raised, and the vinyl monomer and radical By copolymerizing a (co)polymerizable organic peroxide in an ethylene copolymer,
A grafted precursor (A) is obtained. This grafted precursor is also a multiphase thermoplastic.

したがって、このグラフト化前駆体(Δ)を直接熱可塑
性ポリエステルと共に溶融・混合してもよいが、最も好
ましいのはグラフト化前駆体を混練して得られた多相熱
可塑性樹脂(■)である。
Therefore, this grafted precursor (Δ) may be directly melted and mixed with the thermoplastic polyester, but the most preferred is a multiphase thermoplastic resin (■) obtained by kneading the grafted precursor. .

すなわち、グラフト化前駆体(A)を100〜30(1
℃の溶融下、混線することによりグラフト化し、多相l
1il造熱可塑性樹脂とするものである。このときグラ
フト化前駆体に別にエチレン系共重合体(B)またはビ
ニル系(共)重合体(C)を混合し、溶融下に混練して
も多相構造熱可塑性樹脂を得ることができる。
That is, the grafting precursor (A) was added in an amount of 100 to 30 (1
Grafted by crossing the wires under melting temperature of °C, resulting in multiphase
1il thermoplastic resin. At this time, a multiphase thermoplastic resin can also be obtained by separately mixing an ethylene copolymer (B) or a vinyl (co)polymer (C) with the grafting precursor and kneading it while melting.

前記一般式(a)および(III))で表わされるラジ
カル(共)重合性有機過酸化物とは、一般式(式中、R
4は水素原子または炭素数1〜2のアルキル基、R,R
7は水素原子またはメチル基、R6は水素原子または炭
素数1〜4のアルキル基、R、RおよびR,R,はそれ
ぞれ炭素数1〜4のアルキル基、R,Rloは炭素数1
〜12のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニ
ル基または炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し、
mは1または2であり、nは0.1または2である)。
The radical (co)polymerizable organic peroxides represented by the general formulas (a) and (III)) are the radical (co)polymerizable organic peroxides represented by the general formulas (where R
4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R, R
7 is a hydrogen atom or a methyl group, R6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R, R and R, R are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R and Rlo are 1 to 4 carbon atoms
~12 alkyl group, phenyl group, alkyl-substituted phenyl group or cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms,
m is 1 or 2 and n is 0.1 or 2).

にて表わされる化合物である。This is a compound represented by

一般式(a)で表わされるラジカル(共)重合性有機過
酸化物として、具体的には、t−ブチルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート、t−アミルペルオキ
シアクリロイロキシエチルカーボネート、t−へキシル
ペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、1,
1,3.3−テトラメチルブチルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、クミルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、p−インブ0ビルクミル
ペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート、t−
ブチルペルオキシメタクリロイOキシエチルカーボネー
ト、t−アミルベルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネート、1,1,3.3−テトラメヂルプチルベル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、クミル
ベルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、p
−イソプロビルクミルベルオキシメタクリロイロキシエ
チルカーボネート、t−ブチルペルオキシアクリロイ0
キシエトキシエチルカーボネート、t−アミルペルオキ
シアクリロイaキシエトキシエチルカーボネート、t−
へキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ
ーボネート、1,1,3.3−テトラメチルブチルペル
オキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネート、
クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカ−
ボネート プロピルクミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート、t−プヂルベルオキシメタクリロイ
ロキシエトキシエチルカーボネート、t−アミルペルオ
キシメタクリOイロキシエトキシエチルカーボネート、
t−ヘキシルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート、1、1,3.3−テトラメチルブチ
ルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネ
ート、クミルペルオキシメタクリ0イロキシエトキ゛シ
エチルカーボネーi・、p−イソプロピルクミルペルオ
キシメタクリ0イロキシエトキシエチルカーボネート、
t−ブチルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカ
ーボネート、t−アミルペルオキシアクリロイOキシイ
ソプロピルカーボネート、tヘキシルペルオキシアクリ
ロイロキシイソプロビルカーボネート、1,1,3.3
−テトラメチルブチルベルオキシアクリロイロキシイソ
ブロビルカーボネート、クミルペルオキシアクリロイロ
キシイソプロピルカーボネート、p−イソプロピルクミ
ルペルオキシアクリロイロキシイソプロビルカーボネー
ト、t−プチルベルオキシメタクリロイロキシイソプロ
ビルカーボネート、t−アミルペルオキシメタクリ0イ
ロキシイソプロピルカーボネート、t−へキシルペルオ
キシメタクリロイロキシイソプロビルカーボネート、1
,1,3.3−テトラメチルプチルベルオキシメタクリ
ロイロキシイソブ0ビルカーボネート、クミルペルオキ
シアクリロイロキシイソプロピルカーボネート、p−イ
ソブロビルクミルペルオキシメタクリロイロキシイソプ
ロビルカーボネートなどを例示することができる。
Examples of the radical (co)polymerizable organic peroxide represented by general formula (a) include t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-amylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, and t-hexylperoxy Acryloyloxyethyl carbonate, 1,
1,3.3-Tetramethylbutylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, p-inbu0bilcumylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-
Butylperoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-amylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, 1,1,3.3-tetramethylbutylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, cumylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, p
-isoprobylcumylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyacryloyl 0
xyethoxyethyl carbonate, t-amylperoxyacryloyl axyethoxyethyl carbonate, t-
hexylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, 1,1,3.3-tetramethylbutylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate,
cumylperoxyacryloyloxyethoxyethyl car
bonatepropylcumylperoxyacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, t-pudylberoxymethacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, t-amylperoxymethacryloyloxyethoxyethyl carbonate,
t-hexylperoxymethacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate, 1,1,3.3-tetramethylbutylperoxyacryloyloxyethoxyethyl carbonate, cumylperoxymethacryloyloxyethoxyethoxyethyl carbonate i., p-isopropylcumyl peroxymethacryloxyethoxyethyl carbonate,
t-Butylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t-amylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, 1,1,3.3
-Tetramethylbutylberoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, cumylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, p-isopropylcumylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, t-butylberoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, t-amyl Peroxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, 1
, 1,3.3-tetramethylbutylberoxymethacryloyloxyisobutylene carbonate, cumylperoxyacryloyloxyisopropyl carbonate, p-isobrobylcumylperoxymethacryloyloxyisopropyl carbonate, and the like.

さらに、一般式(b)で表わされる化合物としては、t
−ブチルペルオキシアリルカーボネートt−アミルペル
オキシアリルカーボネート、t−へキシルペルオキシア
リルカーボネート、1、1,3.3−テトラメチルブチ
ルペルオキシアリルカーボネート、p−メンタンペルオ
キシアリルカーボネート ト ネート、t−7ミルベルオキシメタリルカーボネート ネート、1,1,3.3−テトラメチルブチルベルオキ
シメタリルカーボネ−!−、p−メンタンペルオキシメ
タリルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカーボ
ネート、t−ブチルペルオキシアリロキシエチルカーボ
ネート アリロキシエチルカーボネート、t−ブチルべJレオキ
シメタリDキシエチルカーボネート、t−アミルベルオ
キシメタリロキシエチルh−ボネート、t−ヘキシルベ
ルオキシメタリロキシエチルカーボネート、t−ブチル
ペルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート、t−
アミルペルオキシアリロキシイソプロビルカーボネート
、t〜ヘキシルペルオキシアリロキシイソプロビルカー
ボネート、t−ブヂルベルオキシメタリロキシイソブ0
ビルカーボネート、t−ヘキシルベルオキシメタリロキ
シイソブロビルカーボネートなどを例示できる。
Furthermore, as a compound represented by general formula (b), t
-Butylperoxyallyl carbonate t-amylperoxyallyl carbonate, t-hexylperoxyallyl carbonate, 1,1,3.3-tetramethylbutylperoxyallyl carbonate, p-menthane peroxyallyl carbonate tonate, t-7 milberoxy Methallyl carbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutylberoxymethallyl carbonate! -, p-menthane peroxymethallyl carbonate, cumylperoxymethallyl carbonate, t-butylperoxyallyloxyethyl carbonate allyloxyethyl carbonate, t-butylbe J leoxymethallyl D xyethyl carbonate, t-amylberoxymethallyloxyethyl h -bonate, t-hexylberoxymetallyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyallyloxyisopropyl carbonate, t-
Amylperoxyallyloxyisopropyl carbonate, t-hexylperoxyallyloxyisopropyl carbonate, t-butylberoxymetallyloxyisobutyrobutylene 0
Examples include vinyl carbonate and t-hexylberoxymetallyloxyisobrobyl carbonate.

中でも好ましいものは、t−ブチルペルオキシアクリロ
イロキシエチルカーボネート、t−プチルベルオキシメ
タクリロイロキシエチルカーボネート、t−ブチルペル
オキシアリルカーボネート、t−ブチルペルオキシメタ
リルカーボネートである。
Among them, preferred are t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate, t-butylberoxymethacryloyloxyethyl carbonate, t-butylperoxyallyl carbonate, and t-butylperoxymethallyl carbonate.

本発明においては、熱可塑性ポリエステル50〜99型
出%、好ましくは60〜95重量%が必要である。
In the present invention, 50-99% by weight of thermoplastic polyester is required, preferably 60-95% by weight.

したがって、多相構造熱可塑性樹脂は50〜1重鎗%、
好ましくは40〜511%の割合で配合される。
Therefore, the polyphase structure thermoplastic resin is 50 to 1%,
Preferably, it is blended in a proportion of 40 to 511%.

熱可塑性ポリエステルが50重岱%未満では、機械的性
質が低下し、99N!! 8%を越えると、本発明の目
的とする機械的性質が低下し、成形性や表面光沢が改良
できない。
If the thermoplastic polyester content is less than 50% by weight, the mechanical properties will deteriorate, and the mechanical properties will be reduced to 99N! ! If it exceeds 8%, the mechanical properties targeted by the present invention will deteriorate, and moldability and surface gloss cannot be improved.

本発明に用いるカルボン酸は例えばステアリン酸、バル
ミチン酸、ラウリン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リルイン酸、セバシン酸、カプリン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族
カルボン酸、安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
モノメチルテレフタル酸、モノメチルイソフタル酸、オ
ルトフタル酸、ナフトエ酸、アントラセンカルボン酸、
ビフェニルカルボン酸、ビフェニルシフJルボン酸、ナ
フタレンシカフレポン酸、トリメシン酸、トリメリット
酸等の芳香族カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、
シクロヘキサンジノノルボン酸、シクロペンタンジカル
ボン酸等の脂環族カルボン酸等が挙げられる。好ましく
は、ステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸、オレイ
ン酸等の脂肪族カルボン酸や安息香酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族カルボン酸である。
The carboxylic acids used in the present invention include, for example, aliphatic carboxylic acids such as stearic acid, valmitic acid, lauric acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, liluic acid, sebacic acid, capric acid, adipic acid, azelaic acid, and dodecanedicarboxylic acid. , benzoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
Monomethyl terephthalic acid, monomethyl isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthoic acid, anthracenecarboxylic acid,
Aromatic carboxylic acids such as biphenylcarboxylic acid, biphenyl Schiff J rubonic acid, naphthalene caffreponic acid, trimesic acid, trimellitic acid, cyclohexanecarboxylic acid,
Examples include alicyclic carboxylic acids such as cyclohexane dinonorboxylic acid and cyclopentanedicarboxylic acid. Preferably, aliphatic carboxylic acids such as stearic acid, valmitic acid, lauric acid, and oleic acid, benzoic acid, terephthalic acid,
Aromatic carboxylic acids such as isophthalic acid.

本発明に用いるカルボン酸の金属塩は、前記カルボン酸
のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグ
ネシウム、アルミニウム、亜鉛等の金属塩である。好ま
しくは、ステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン酸、オ
レイン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム塩やテレフタル酸モノメチルナトリウム、イソフタル
酸モノメチルナトリウム等である。
The metal salt of carboxylic acid used in the present invention is a metal salt of lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, aluminum, zinc, etc. of the carboxylic acid. Preferred are lithium, sodium, potassium, and calcium salts of stearic acid, barmitic acid, lauric acid, and oleic acid, monomethyl sodium terephthalate, monomethyl sodium isophthalate, and the like.

これらのカルボン酸またはカルボン酸の金属塩は、2種
以上を併用してもよい。
Two or more of these carboxylic acids or metal salts of carboxylic acids may be used in combination.

本発明において使用されるカルボン酸またはカルボン酸
の金属塩の量は、熱可塑性ポリエステルと多相構造熱可
塑性樹脂との合計100重量部に対して、0.1〜10
重量部である。0.1重量部未満では成形性が改良でき
ず、10重昌部を越えると、機械的性質が低下し、表面
光沢が悪化する。
The amount of carboxylic acid or metal salt of carboxylic acid used in the present invention is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester and the multiphase thermoplastic resin.
Parts by weight. If it is less than 0.1 parts by weight, moldability cannot be improved, and if it exceeds 10 parts by weight, mechanical properties will deteriorate and surface gloss will deteriorate.

また、本発明では、さらに本発明の要旨を逸脱しない範
囲において、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド樹脂、ポリスルボン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ある
いは水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無
機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃剤、結晶
核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、発泡剤、架橋
剤、着色剤、強化材等を添加しても差し支えない。
In addition, in the present invention, other thermoplastic resins such as polyolefin resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polycarbonate resins, polyamide resins, and polyphenylene ethers may be used without departing from the gist of the present invention. resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, natural rubber, synthetic rubber, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, organic flame retardants such as halogen and phosphorus, crystal nucleating agents, lubricants, antioxidants, There is no problem in adding UV inhibitors, foaming agents, crosslinking agents, coloring agents, reinforcing agents, etc.

本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、温度150〜
300℃、好ましくは180〜320℃の溶融・混合し
射出成形、押出成形などの通常の方法で容易に成形でき
る。
The thermoplastic polyester composition of the present invention has a temperature of 150 to
It can be melted and mixed at 300°C, preferably 180 to 320°C, and then easily molded by a conventional method such as injection molding or extrusion molding.

[実 施 例] 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

参考例1(多相構造熱可塑性樹脂1aの製造)容積5J
のステンレス製オートクレーブに、純水2500gを入
れ、さらに懸濁剤としてポリビニルアルコール2.5g
を溶解させた。この中にエポキシ基含有エチレン共重合
体としてエチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体(
メタクリル酸グリシジル含有m15重1%)「商品名:
レクスバールJ −370(N  (日本石油化学!!
1製)  7009を入れ、攪拌・分散した。別にラジ
カル重合開始剤としてベンゾイルペルオキシド[商品名
:ナイバーB」(日本油Ill■製)  1.5g、ラ
ジカル(共)重合性有機過酸化物としてt−プチルベル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート69およ
び分子量調整剤としてn−ドデシルメルカプタン0.6
9をビニル単量体としてのメタクリル酸メヂル3009
に溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に投入・
攪拌した。次いでオートクレーブを60〜65℃に昇温
し、2時開撹拌することによりラジカル重合開始剤およ
びラジカル(共)重合性有機過酸化物を含むビニル単m
体をエポキシ基含有エチレン共重合体中に含浸させた。
Reference example 1 (manufacture of multiphase structure thermoplastic resin 1a) Volume 5J
Put 2,500 g of pure water into a stainless steel autoclave, and add 2.5 g of polyvinyl alcohol as a suspending agent.
was dissolved. Among these, ethylene/glycidyl methacrylate copolymer (
(Contains glycidyl methacrylate m15 weight 1%) "Product name:
Rexval J-370 (N (Nippon Petrochemical!!
7009 (manufactured by Co., Ltd.) was added and stirred and dispersed. Separately, as a radical polymerization initiator, 1.5 g of benzoyl peroxide [trade name: Niver B'' (manufactured by NOF Ill. n-dodecylmercaptan 0.6 as regulator
Medyl methacrylate 3009 with 9 as vinyl monomer
and put this solution into the autoclave.
Stirred. Next, the temperature of the autoclave was raised to 60 to 65°C, and the autoclave was opened for 2 hours with stirring to obtain a vinyl monomer containing a radical polymerization initiator and a radical (co)polymerizable organic peroxide.
The body was impregnated into an epoxy group-containing ethylene copolymer.

次いで、含浸されたビニル単量体、ラジカル〈共)重合
性有機過酸化物およびラジカル重合開始剤の合計量が初
めの50重量%以上になっていることを確認した侵、温
度を80〜85℃に上げ、その温度で7時間維持して重
合を完結させ、水洗および乾燥してグラフト化前駆体を
得た。このグラフト化前駆体中のメタクリル酸メチル重
合体を酢酸エチルで抽出し、GPCにより数、平均重合
度を測定したところ、700であった。
Next, after confirming that the total amount of the impregnated vinyl monomer, radical (co)polymerizable organic peroxide, and radical polymerization initiator was at least 50% by weight, the temperature was increased to 80 to 85%. ℃ and maintained at that temperature for 7 hours to complete polymerization, washed with water and dried to obtain a grafted precursor. The methyl methacrylate polymer in this grafted precursor was extracted with ethyl acetate, and the number and average degree of polymerization were measured by GPC and found to be 700.

次いで、このグラフト化前駆体をラボプラストミル−軸
押し出し機〔■東洋精機製作新製〕で200℃にて押し
出し、グラフト化反応させることにより多相構造熱可塑
性樹脂[aを得た。
Next, this grafted precursor was extruded at 200° C. using a Laboplast Mill-axial extruder (Newly manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) to cause a grafting reaction, thereby obtaining a multiphase thermoplastic resin [a].

この多相構造熱可塑性樹脂を走査型電子顕微鏡[商品名
、JEOL JSHTa2OJ (日本電子■製)によ
り観察したところ、粒子径0゜1〜0,2μmの真球状
樹脂が均一に分散した多相構造熱可塑性樹脂であった。
When this multiphase structured thermoplastic resin was observed using a scanning electron microscope [trade name: JEOL JSHTa2OJ (manufactured by JEOL Ltd.), it was found that it had a multiphase structure in which true spherical resin particles with particle diameters of 0.1 to 0.2 μm were uniformly dispersed. It was a thermoplastic resin.

なお、このときのメタクリル酸メチル重合体のグラフト
効率は68.8%であった。
Note that the grafting efficiency of the methyl methacrylate polymer at this time was 68.8%.

参考例2(多相構造熱可塑性樹脂Ibの製造)参考例1
において、ビニル単量体としてのメタクリル酸メチル単
悉体300 gをスチレン3009に変更し、分子m調
節剤としてのn−ドデシルメルカプタンを使用しなかっ
た以外は、参考例1を繰り返して多相構造熱可塑性樹脂
mbを得た。
Reference example 2 (manufacture of multiphase structure thermoplastic resin Ib) Reference example 1
Reference Example 1 was repeated to prepare a multiphase structure, except that 300 g of monomethyl methacrylate as the vinyl monomer was changed to styrene 3009, and n-dodecyl mercaptan was not used as the molecular m regulator. Thermoplastic resin mb was obtained.

このときスチレン系重合体の数平均重合度は900、ま
たこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子系は
0.3〜0,4μmであった。
At this time, the number average degree of polymerization of the styrene polymer was 900, and the average particle size of the resin dispersed in this resin composition was 0.3 to 0.4 μm.

1亙旦ユ(多相構造熱可塑性樹脂■cの製造)参考例2
において、ビニル単量体としてのスチレン300gを溶
媒としてのベンゼン300gに溶解し、さらに分子11
節剤としてn−ドデシルメルカプタン2.59を添加し
た以外は、参考例2を繰り返してグラフト化前駆体を製
造し、さらに多相構造熱可塑性樹脂IIcを得た。この
とぎのスチレン重合体の数平均重合度は4.1であり、
またこの樹脂組成物中に分散している樹脂の平均粒子径
は0.001μm未満であった。
1. Reference example 2 (manufacture of multiphase structure thermoplastic resin ■c)
, 300 g of styrene as a vinyl monomer was dissolved in 300 g of benzene as a solvent, and the molecule 11
A grafted precursor was produced by repeating Reference Example 2, except that 2.59 g of n-dodecylmercaptan was added as a moderating agent, and a multiphase thermoplastic resin IIc was also obtained. The number average degree of polymerization of this styrene polymer was 4.1,
Further, the average particle diameter of the resin dispersed in this resin composition was less than 0.001 μm.

参考例4(熱可塑性樹脂IIdの製造)通常のグラフト
化洗により以下のようにして熱可塑性樹脂[dを製造し
た。
Reference Example 4 (Production of thermoplastic resin IId) Thermoplastic resin [d] was produced by ordinary grafting washing as follows.

すなわち、参考例1で用いたエチレン/メタクリル酸グ
リシジル共重合体950gと、酢酸ビニル50gにジク
ミルペルオキシド[商品名:バークミルDJ (日本油
脂n製)  0.59を溶した混合溶液とを高速せん断
ミキサーにて、常温で5分間混ぜた後、押出機で200
℃にて押し出し、グラフト化反応させることにより、熱
可塑性樹脂を得た。この熱可塑性樹脂を電子顕微鏡でI
IJ察した結果、多相構造ではなく、単一相構造であっ
た。
That is, 950 g of the ethylene/glycidyl methacrylate copolymer used in Reference Example 1 and a mixed solution of dicumyl peroxide [trade name: Bark Mill DJ (manufactured by NOF N) 0.59] dissolved in 50 g of vinyl acetate were subjected to high-speed shearing. Mix in a mixer for 5 minutes at room temperature, then mix in an extruder for 200
A thermoplastic resin was obtained by extruding at ℃ and causing a grafting reaction. This thermoplastic resin was examined using an electron microscope.
As a result of IJ observation, it was not a multi-phase structure but a single-phase structure.

参考例司(ブレンド物の製造) 参考例1において使用したエポキシ基含有エチレン共重
合体にポリメタクリル酸メチル[商品名ニアクリベット
MDJ  (三菱レイヨン■製)を30mm%配合し、
250℃で溶融下で混合した。このブレンド物を電子顕
微鏡で観察した結果、ポリメタクリル酸メチルの分散粒
子は10μmよりはるかに大きな粒子径を有するもので
あった。
Reference Example 2 (Manufacture of Blend Product) 30 mm% of polymethyl methacrylate [trade name Niacrivet MDJ (manufactured by Mitsubishi Rayon ■) was blended with the epoxy group-containing ethylene copolymer used in Reference Example 1,
Mixing was carried out under melting conditions at 250°C. As a result of observing this blend using an electron microscope, it was found that the dispersed particles of polymethyl methacrylate had a particle diameter much larger than 10 μm.

実施例1〜6 固有粘度2.2dl/9のPETの量を第1表のように
変え、第1表に示される多相構造熱可塑性樹脂を用い、
各種カルボン酸またはカルボン酸の金属塩を添加し、ト
ライブレンドして、250℃に設定したプラストミル−
軸押出機〔■東洋精機製作新製〕により混合した。この
組成物について差動熱量計(パーキンエルマ社製 DS
G−1型)を用いて結晶化温度を測定した。
Examples 1 to 6 The amount of PET with an intrinsic viscosity of 2.2 dl/9 was changed as shown in Table 1, and the multiphase structure thermoplastic resin shown in Table 1 was used.
Plastomill was prepared by adding various carboxylic acids or carboxylic acid metal salts, tri-blending, and setting the temperature at 250°C.
The mixture was mixed using a shaft extruder (newly manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). Regarding this composition, a differential calorimeter (DS manufactured by Perkin Elma)
G-1 type) was used to measure the crystallization temperature.

この温度が高く、発熱曲線が鋭いことは結晶化速度の速
いことを示す。
A high temperature and a sharp exothermic curve indicate a fast crystallization rate.

また、この組成物を250℃に設定した射出成形機で1
00aa X  IQOs 、厚さ2顯の平板を成形し
、次の基準で表面光沢を判定し、またアイゾツト衝撃試
験用の試験片を作成し次の試験法で測定した。
In addition, this composition was molded in an injection molding machine set at 250°C.
A flat plate of 00 aa

(III)  アイゾツト衝撃値(ノツチ付き)JIS
  K7110 (2)表面光沢(目視) 0:表面の荒れがなく光沢が良好 67表面の荒れがややあり光沢がやや不良×:表面の荒
れが著しく光沢も著しく不良結果を第1表に示す。
(III) Izot impact value (with notch) JIS
K7110 (2) Surface gloss (visual observation) 0: No surface roughness, good gloss 67 Slight surface roughness, slightly poor gloss ×: Significant surface roughness, significantly poor gloss The results are shown in Table 1.

(以下余白) 止七Ml二塁 第2表に示される組成について、実施例1〜6に準じて
試料を作成し、同様な試験を行なった。
(Hereinafter, blank space) Samples were prepared according to Examples 1 to 6 with respect to the compositions shown in Table 2 of Table 2, and the same tests were conducted.

結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

(以下余白) 実施例の発熱曲線は、比較例1〜5に較べ、いずれもそ
の形が鋭いものであった。比較例6は、結晶化速度は速
いものの、機械的性質および表面光沢が改良されていな
い。また本発明において特定する多相構造熱可塑性樹脂
を用いない組成(比較例1〜4)では、結晶化速度が遅
いし、機械的性質および表面光沢も改良されていないこ
とが明らかである。
(The following is a blank space) The exothermic curves of the Examples were all sharper than those of Comparative Examples 1 to 5. Although Comparative Example 6 has a high crystallization rate, mechanical properties and surface gloss are not improved. Furthermore, it is clear that in the compositions (Comparative Examples 1 to 4) that do not use the multiphase thermoplastic resin specified in the present invention, the crystallization rate is slow and the mechanical properties and surface gloss are not improved.

実施例7〜8、昭東λL二旦 PE丁をPBTに変え、第3表に示される組成について
、実施例1〜6に準じて試料を作成し、フイゾット衝撃
値と表面光沢について同様な試験を行なった。@果を第
3表に示す。
Examples 7 and 8: Samples were prepared according to Examples 1 to 6 with the compositions shown in Table 3, replacing the Shoto λL PE knife with PBT, and the same tests were conducted for the Fizotte impact value and surface gloss. I did it. The results are shown in Table 3.

(以下余白) 第3表の結果から明らかなように、実施例7〜8は強化
材が添加されても表面光沢は良好であるのに対して、本
発明で特定する多相構造熱IITJ!!!性樹脂を用い
ない比較例(7〜10)では、表面光沢も悪いし、機械
的性質も低下している。またカルボン酸のmが少なすぎ
ても(比較例11)、本発明のような表面光沢にすぐれ
たものは得られない。
(Margin below) As is clear from the results in Table 3, Examples 7 and 8 had good surface gloss even when the reinforcing material was added, whereas the multiphase structure heat IITJ specified by the present invention! ! ! Comparative Examples (7 to 10) in which no synthetic resin was used had poor surface gloss and poor mechanical properties. Moreover, even if m of the carboxylic acid is too small (Comparative Example 11), a product with excellent surface gloss as in the present invention cannot be obtained.

[発明の効果] 本発明の熱可塑性ポリエステル組成物は、特定の多相構
造熱可塑性樹脂とカルボン酸またはカルボン酸の金属塩
とを併用して用いるために、従来の組成物と比較し、成
形性が良好で、得られた成形品は機械的性質および表面
光沢に優れている。
[Effects of the Invention] The thermoplastic polyester composition of the present invention uses a specific multiphase thermoplastic resin and a carboxylic acid or a metal salt of a carboxylic acid in combination. The resulting molded product has excellent mechanical properties and surface gloss.

特許出願人  日本石浦化学株式会社 外 名Patent applicant: Nippon Ishiura Chemical Co., Ltd. outside given name

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ( I )熱可塑性ポリエステル50〜99重量%(II)
エチレンおよび不飽和グリシジル基含有単量体からなる
エチレン系共重合体5〜95重量部と、少くとも1種の
ビニル単量体から得られるビニル系(共)重合体95〜
5重量部とからなり、一方の(共)重合体が粒子径0.
001〜10μmの分散相を形成している多相構造熱可
塑性樹脂50〜1重量% および、上記( I )+(II)100重量部に対して、
(III)カルボン酸またはカルボン酸の金属塩0.1〜
10重量部 を含む熱可塑性ポリエステル組成物。
[Claims] (I) Thermoplastic polyester 50-99% by weight (II)
5 to 95 parts by weight of an ethylene copolymer consisting of ethylene and an unsaturated glycidyl group-containing monomer and 95 to 95 parts by weight of a vinyl (co)polymer obtained from at least one vinyl monomer
5 parts by weight, and one (co)polymer has a particle size of 0.5 parts by weight.
50 to 1% by weight of a multiphase thermoplastic resin forming a dispersed phase of 0.001 to 10 μm and 100 parts by weight of the above (I) + (II),
(III) Carboxylic acid or metal salt of carboxylic acid 0.1~
A thermoplastic polyester composition comprising 10 parts by weight.
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