JPH02149686A - 鋼の腐食禁止剤 - Google Patents
鋼の腐食禁止剤Info
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- JPH02149686A JPH02149686A JP1036397A JP3639789A JPH02149686A JP H02149686 A JPH02149686 A JP H02149686A JP 1036397 A JP1036397 A JP 1036397A JP 3639789 A JP3639789 A JP 3639789A JP H02149686 A JPH02149686 A JP H02149686A
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- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
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- C23F11/06—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly alkaline liquids
-
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- C23F11/18—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using inorganic inhibitors
- C23F11/187—Mixtures of inorganic inhibitors
- C23F11/188—Mixtures of inorganic inhibitors containing phosphates
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ｍの腐食禁止剤及びこれらを含有するアルカ
リ金属ハロゲン化物の水性組成物に関する。より詳しく
は、本発明は、アルカリ金属のハロゲン化物の水性組成
物と嫌気性媒体中において接触する鋼の腐食禁止剤、並
びに、該水性組成物中においてのその使用に関する。
リ金属ハロゲン化物の水性組成物に関する。より詳しく
は、本発明は、アルカリ金属のハロゲン化物の水性組成
物と嫌気性媒体中において接触する鋼の腐食禁止剤、並
びに、該水性組成物中においてのその使用に関する。
〈従来の技術〉
これらのアルカリ金属のハロゲン化物の水性組成物は、
高温吸収ヒートポンプ系において作業流体として使用さ
れる形式のものである。本発明による腐食禁止剤をこれ
らの水性組成物中に含有させると、該系の内部金属面の
腐食を禁止する効果が該水性組成物に付与される。
高温吸収ヒートポンプ系において作業流体として使用さ
れる形式のものである。本発明による腐食禁止剤をこれ
らの水性組成物中に含有させると、該系の内部金属面の
腐食を禁止する効果が該水性組成物に付与される。
従って１本発明により、アルカリ金属のハロゲン化物の
濃縮水溶液と高温において接触する鋼の腐食の問題の解
決策が提案される。
濃縮水溶液と高温において接触する鋼の腐食の問題の解
決策が提案される。
本発明による腐食禁止剤は、炭素鋼、低合金鋼並びに高
合金鋼（ステンレス鋼Ｉ Ｎｉ１ｌその他）と共に有効
に使用しうる。
合金鋼（ステンレス鋼Ｉ Ｎｉ１ｌその他）と共に有効
に使用しうる。
冷蔵庫や空気調整のような、低温においての使用のため
に従来から用いられている吸収ヒートポンプは、今日で
は、産業上のエネルギー回収について新しい機会を供与
する。これらの吸収ヒートポンプは、低温（５０〜８０
℃）から高温（１００〜１５０℃）への熱の移行を可能
にする。
に従来から用いられている吸収ヒートポンプは、今日で
は、産業上のエネルギー回収について新しい機会を供与
する。これらの吸収ヒートポンプは、低温（５０〜８０
℃）から高温（１００〜１５０℃）への熱の移行を可能
にする。
通常の吸収冷凍系において現用されている、水−アルカ
リ金属ハロゲン化物の混合物、特に、水−臭化リチウム
混合物は、（６０〜７０％のオーダーの）塩の高濃度に
おいて、また２２０°Ｃになりうる作動温度において使
用されるならば、これらの高伝達温度において、高度の
適応性をもっている。これらの使用条件の下では、前記
混合物は、系の金属材料に対して高度に腐食性を示し、
大きな技術的な目標となった腐食の防止は、従来の技術
の教示によってはもたらし得ない新しい解決策を必要と
している。
リ金属ハロゲン化物の混合物、特に、水−臭化リチウム
混合物は、（６０〜７０％のオーダーの）塩の高濃度に
おいて、また２２０°Ｃになりうる作動温度において使
用されるならば、これらの高伝達温度において、高度の
適応性をもっている。これらの使用条件の下では、前記
混合物は、系の金属材料に対して高度に腐食性を示し、
大きな技術的な目標となった腐食の防止は、従来の技術
の教示によってはもたらし得ない新しい解決策を必要と
している。
実際に、従来の吸収装置において、水−臭化リチウムの
混合物は、１６０℃よりも高い温度では作用せず、その
塩濃度は、６０％を超過しない。
混合物は、１６０℃よりも高い温度では作用せず、その
塩濃度は、６０％を超過しない。
これらの混合物と接触している金属材料の腐食のリスク
は、クロム酸リチウム、アルカリ金属特にリチウムのモ
リブデン酸塩、硝酸塩又は亜硝酸塩、ベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、二酸化アンチモン及びこれらの成る
種の混合物のような腐食禁止剤の使用によって制限され
る。これらの水性混合物と、それらが含有している腐食
禁止剤と、作業流体として、これらを使用している系と
は、既知であり、特に、米国特許第２７５５１７０号及
び第３２１８２５９号並びに特願昭５２−９７４６０号
、５３−２５２８８号及び５８−２２４１８７号に記載
されている。
は、クロム酸リチウム、アルカリ金属特にリチウムのモ
リブデン酸塩、硝酸塩又は亜硝酸塩、ベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、二酸化アンチモン及びこれらの成る
種の混合物のような腐食禁止剤の使用によって制限され
る。これらの水性混合物と、それらが含有している腐食
禁止剤と、作業流体として、これらを使用している系と
は、既知であり、特に、米国特許第２７５５１７０号及
び第３２１８２５９号並びに特願昭５２−９７４６０号
、５３−２５２８８号及び５８−２２４１８７号に記載
されている。
従来の技術によるこれらの腐食禁止剤は、高温では、成
る不具合をもつため、その使用が除外され、又は制限さ
れる。例えば多価アルコールは、安定でなく、クロム酸
塩、硝酸塩、亜硝酸塩及びモリブデン酸塩は、すみやか
に費消され、局所的な腐食を更に進行させる。より苛酷
な条件（２２０℃に近い温度及び７０％のオーダーの塩
濃度）の下で使用されうる他の禁止剤は、更に効果に劣
しいことが確かめられでいる。
る不具合をもつため、その使用が除外され、又は制限さ
れる。例えば多価アルコールは、安定でなく、クロム酸
塩、硝酸塩、亜硝酸塩及びモリブデン酸塩は、すみやか
に費消され、局所的な腐食を更に進行させる。より苛酷
な条件（２２０℃に近い温度及び７０％のオーダーの塩
濃度）の下で使用されうる他の禁止剤は、更に効果に劣
しいことが確かめられでいる。
〈課題を解決するための手段〉
従って、アルカリ金属のハロゲン化物を７０重量％まで
含有する該アルカリ金属のハロゲン化物の水性組成物と
接触している鋼の腐食、特に、炭素鋼又は低合金鋼−高
温吸収ヒートポンプにおいて使用するための技術的及び
経済的な見地からの最良の適合性を表わす鋼−の腐食を
禁止する上に脱気された雰囲気において有効な新規な腐
食禁止剤が、本発明に従って提案される。本発明による
これらの禁止剤は、苛酷な条件、特に５２２０℃のオー
ダーの温度までにおいて有効である。
含有する該アルカリ金属のハロゲン化物の水性組成物と
接触している鋼の腐食、特に、炭素鋼又は低合金鋼−高
温吸収ヒートポンプにおいて使用するための技術的及び
経済的な見地からの最良の適合性を表わす鋼−の腐食を
禁止する上に脱気された雰囲気において有効な新規な腐
食禁止剤が、本発明に従って提案される。本発明による
これらの禁止剤は、苛酷な条件、特に５２２０℃のオー
ダーの温度までにおいて有効である。
これらの禁止剤は、相乗効果を示す３元混合物であり、
そのうちの３つの成分は、少くとも１種の強塩基と、少
くとも１種のモリブデン酸塩と、少くとも１種のリン酸
塩とである。
そのうちの３つの成分は、少くとも１種の強塩基と、少
くとも１種のモリブデン酸塩と、少くとも１種のリン酸
塩とである。
本発明により、これらの３種の成分のこの特定の混合物
特にリン酸塩−モリブデン酸塩の組合せに特有の相乗効
果が示される。
特にリン酸塩−モリブデン酸塩の組合せに特有の相乗効
果が示される。
前記混合物は、１種以上の強塩基と、１種以上のモリブ
デン酸塩と組合された１種以上のリン酸塩とを含有する
ことができる。一般に、この混合物は、１種の塩基と、
１種のモリブデン酸塩と、１種のリン酸塩とを含有して
いる。
デン酸塩と組合された１種以上のリン酸塩とを含有する
ことができる。一般に、この混合物は、１種の塩基と、
１種のモリブデン酸塩と、１種のリン酸塩とを含有して
いる。
強塩基又は強塩基の混合物は、水−アルカリ金属ハロゲ
ン化物の混合物に弱塩基性を付与することによって、該
混合物の腐食性を最小にすることを可能とする。これら
の強塩基は、有利には水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム又は水酸化リチウムの中から選択される。水酸化リチ
ウムが特に好ましい。どのような禁止剤であっても、強
塩基の存在によって、常に有利な効果が得られる。しか
し、他の禁止剤が存在しなければ、これらの強塩基によ
って得られる禁止率は十分ではない、リン酸塩及びモリ
ブデン酸塩は、それが本発明に従って介在するように予
定されたアルカリ金属ハロゲン化物の水性組成物と反応
はしないがこれと適合性をもったリン酸塩及びモリブデ
ン酸塩の中から選択される。これらは、一般に、アルカ
リ金属、アルカリ土類及びシリコンのリン酸塩及びモリ
ブデン酸塩、特に、リチウム、ナトリウム、カルシウム
及びマグネシウムのリン酸塩及びモリブデン酸塩の中か
ら選択される。
ン化物の混合物に弱塩基性を付与することによって、該
混合物の腐食性を最小にすることを可能とする。これら
の強塩基は、有利には水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム又は水酸化リチウムの中から選択される。水酸化リチ
ウムが特に好ましい。どのような禁止剤であっても、強
塩基の存在によって、常に有利な効果が得られる。しか
し、他の禁止剤が存在しなければ、これらの強塩基によ
って得られる禁止率は十分ではない、リン酸塩及びモリ
ブデン酸塩は、それが本発明に従って介在するように予
定されたアルカリ金属ハロゲン化物の水性組成物と反応
はしないがこれと適合性をもったリン酸塩及びモリブデ
ン酸塩の中から選択される。これらは、一般に、アルカ
リ金属、アルカリ土類及びシリコンのリン酸塩及びモリ
ブデン酸塩、特に、リチウム、ナトリウム、カルシウム
及びマグネシウムのリン酸塩及びモリブデン酸塩の中か
ら選択される。
本発明による３元混合物である腐食禁止剤は、有利には
、水酸化リチウム、モリブデン酸リチウム及び／又はモ
リブデン酸ナトリウム並びにリン酸リチウム及び／又は
リン酸ナトリウムの混合物である。
、水酸化リチウム、モリブデン酸リチウム及び／又はモ
リブデン酸ナトリウム並びにリン酸リチウム及び／又は
リン酸ナトリウムの混合物である。
その構成成分の性質によって特徴付けられる、本発明に
よる３元混合物によって、前記アルカリ金属ハロゲン化
物を７０重量％まで含有して２２０℃まで満足な腐食禁
止性を示すアルカリ金属のハロゲン化物の水溶液の調製
が可能となる。高温においてモリブデン酸塩を使用する
ことの欠点が前記のように以前から知られていたことか
ら、これは特に驚くべきことである。
よる３元混合物によって、前記アルカリ金属ハロゲン化
物を７０重量％まで含有して２２０℃まで満足な腐食禁
止性を示すアルカリ金属のハロゲン化物の水溶液の調製
が可能となる。高温においてモリブデン酸塩を使用する
ことの欠点が前記のように以前から知られていたことか
ら、これは特に驚くべきことである。
本発明の別の目的は、前記３元混合物の有効量を含有す
る前記水性組成物を提供することにある。
る前記水性組成物を提供することにある。
これらの組成物中に該３元混合物を成る濃度より多く使
用した場合に、本発明による３元混合物の価値が驚くべ
き仕方で発揮される。水性混合物は、濃縮でき、また前
記アルカリ金属のハロゲン化物を７０重量％まで含有し
ていてもよい。水性混合物は、一般に、アルカリ金属の
ハロゲン化物を、４０〜７０重量％含有している。
用した場合に、本発明による３元混合物の価値が驚くべ
き仕方で発揮される。水性混合物は、濃縮でき、また前
記アルカリ金属のハロゲン化物を７０重量％まで含有し
ていてもよい。水性混合物は、一般に、アルカリ金属の
ハロゲン化物を、４０〜７０重量％含有している。
リチウムは一般に、アルカリ金属として使用される。本
発明による水性組成物は、有利には、臭化リチウムの水
性組成物である。
発明による水性組成物は、有利には、臭化リチウムの水
性組成物である。
この組成物は、前述したように、吸収ヒートポンプ系に
おいて現用されている。
おいて現用されている。
本発明によれば、この組成物は、前記のように特徴付け
られる３元混合物の腐食禁止剤を成る有効量含有してい
る。
られる３元混合物の腐食禁止剤を成る有効量含有してい
る。
水性組成物は、強塩基を０．０１〜０．２モル／ｌ含有
している。
している。
苛酷な使用条件（２２０℃に近い温度並びに７０％に近
い高い塩濃度）の下では、水性組成物は、有利には、０
．１〜０．２モル／ｌの強塩基を含有する。
い高い塩濃度）の下では、水性組成物は、有利には、０
．１〜０．２モル／ｌの強塩基を含有する。
強塩基又は強塩基の混合物は、組成物のアルカリ性につ
いて所望の結果を得るのに十分な量において、しかし限
定された量使用しなければならない。過度に塩基性の組
成物は、腐食性でもある。
いて所望の結果を得るのに十分な量において、しかし限
定された量使用しなければならない。過度に塩基性の組
成物は、腐食性でもある。
前述したように、他の腐食禁止剤が存在しない場合には
、強塩基によって得られる禁止塵は不十分である。
、強塩基によって得られる禁止塵は不十分である。
本発明によれば、少くとも１種のモリブデン酸塩と少く
とも１種のリン酸塩とが、前記強塩基に組合される。こ
れらの生成物を一緒に使用することの利点は確められて
いる。
とも１種のリン酸塩とが、前記強塩基に組合される。こ
れらの生成物を一緒に使用することの利点は確められて
いる。
これらは、一般に０．００１モル／ｌから０．２モル／
ｎの範囲の濃度で、可及的に長い期間有効であるような
十分な量使用される。
ｎの範囲の濃度で、可及的に長い期間有効であるような
十分な量使用される。
この濃度範囲の上限は臨界ではない。しかし使用された
量の塩は、本発明による組成物中において可溶でなけれ
ばならない。
量の塩は、本発明による組成物中において可溶でなけれ
ばならない。
従って、本発明によるアルカリ金属のハロゲン化物の水
性組成物は、０．０１〜０．２モル／ｌの強塩基と、０
．００１〜０．２モル／ｌのモリブデン酸塩と、０．０
０１〜０．２モル／ｌのリン酸塩とを含有している。
性組成物は、０．０１〜０．２モル／ｌの強塩基と、０
．００１〜０．２モル／ｌのモリブデン酸塩と、０．０
０１〜０．２モル／ｌのリン酸塩とを含有している。
前述したように、本発明による組成物は、１種以上の強
塩基と、１種以上のモリブデン酸塩と、それに組合され
た１種以上のリン酸塩とを含有していてもよい。アニオ
ンＰＯ４’及びＭｏ０４＝に組合されるカチオンの性質
も前述した通りである。
塩基と、１種以上のモリブデン酸塩と、それに組合され
た１種以上のリン酸塩とを含有していてもよい。アニオ
ンＰＯ４’及びＭｏ０４＝に組合されるカチオンの性質
も前述した通りである。
例示として、本発明による組成物−例えば、臭化リチウ
ム７０重量％を含有する水溶液−は、特に高性能の腐食
禁止剤として、 一水酸化すチウム０．２モル／ｌ； −モリブデン酸リチウム及び／又はモリブデン酸ナトリ
ウム及び； 一リン酸リチウム及び／又はリン酸ナトリウム；を含有
している。ここに、モリブデン酸塩とリン酸塩との含量
は、各々０．２〜１０重量％である。
ム７０重量％を含有する水溶液−は、特に高性能の腐食
禁止剤として、 一水酸化すチウム０．２モル／ｌ； −モリブデン酸リチウム及び／又はモリブデン酸ナトリ
ウム及び； 一リン酸リチウム及び／又はリン酸ナトリウム；を含有
している。ここに、モリブデン酸塩とリン酸塩との含量
は、各々０．２〜１０重量％である。
本発明による禁止剤の３元混合物は、下表に示すように
、特に有効である。
、特に有効である。
この３元混合物は、苛酷な温度条件の下にアルカリ金属
ハロゲン化物の濃水溶液を使用することを可能にする。
ハロゲン化物の濃水溶液を使用することを可能にする。
この３元混合物の有効性は、高温吸収ヒートポンプ系、
特にその最も敏感な領域、例えば溶接部、湾曲点その他
において試験された。
特にその最も敏感な領域、例えば溶接部、湾曲点その他
において試験された。
本発明による混合物及び組成物の利点は、下記の試験の
結果から容易に理解されよう。
結果から容易に理解されよう。
本発明による腐食禁止剤の３元混合物の効力及び熱安定
性は確められている。
性は確められている。
アルゴン圧力１０，１ｋｇ／ｃｏ？ （１０バール）に
保持した可使用容量ＩＱのガラス器を収容した鋼製オー
トクレーブ内において、長期腐食試験を行なった。各々
の試験について、３７ｎｍＸ１５ｎｎ＋Ｘ３ｍの寸法の
３つの金属製サンプルを使用した。
保持した可使用容量ＩＱのガラス器を収容した鋼製オー
トクレーブ内において、長期腐食試験を行なった。各々
の試験について、３７ｎｍＸ１５ｎｎ＋Ｘ３ｍの寸法の
３つの金属製サンプルを使用した。
これらのサンプルは、ガラスロッドから、ＬｉＢｒ７０
重量％を含有した、２２０℃に保たれた、本発明による
禁止溶液の上方に、又はその溶液中に、半ば又は完全に
浸漬した状態で吊下させた。同様にガラス製の突張りは
、これらのサンプルの分離を確実にする。
重量％を含有した、２２０℃に保たれた、本発明による
禁止溶液の上方に、又はその溶液中に、半ば又は完全に
浸漬した状態で吊下させた。同様にガラス製の突張りは
、これらのサンプルの分離を確実にする。
本発明による３元混合物の有効性についての結果は、全
浸漬１部分浸漬及び蒸気相の３つの場合について得られ
た。
浸漬１部分浸漬及び蒸気相の３つの場合について得られ
た。
応力下の腐食試験を行なった場合にも良い結果が得られ
た。
た。
下記の表１は、−膜内な腐食試験において得たこれらの
腐食試験のいろいろの結果の比較から、従来の技術しこ
よる耐食剤（ベンゾトリアゾール）の耐食力に対する本
発明の３元混合物の相乗的な耐食力を、その各々の構成
成分であるＬｉＯＨ、モリブデン酸塩及びリン酸塩の耐
食力に関連して評価することが可能となる。
腐食試験のいろいろの結果の比較から、従来の技術しこ
よる耐食剤（ベンゾトリアゾール）の耐食力に対する本
発明の３元混合物の相乗的な耐食力を、その各々の構成
成分であるＬｉＯＨ、モリブデン酸塩及びリン酸塩の耐
食力に関連して評価することが可能となる。
これらの結果から、特に、モリブデン酸塩−リン酸塩の
混合物０．４％がモリブデン酸塩単独１０％の場合と同
等或いはより有効であることが示される。
混合物０．４％がモリブデン酸塩単独１０％の場合と同
等或いはより有効であることが示される。
特許出願人 ガース・デ・フラース
代理人弁理士 兼 坂 真岡
酒 井
酒 井
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アルカリ金属のハロゲン化物の水性組成物と接触す
る鋼の腐食禁止剤としての、少くとも１種の強塩基と少
くとも１種のモリブデン酸塩と少くとも１種のリン酸塩
とを含み相乗作用を示す３元混合物。 ２）水酸化リチウムを含有する請求項１記載の３元混合
物。 ３）リン酸及びモリブデン酸塩を、アルカリ金属、アル
カリ土類及びシリコンのリン酸塩及びモリブデン酸塩か
ら選択した請求項１又は２記載の３元混合物。 ４）リン酸塩及びモリブデン酸塩を、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムのリン酸
塩及びモリブデン酸塩から選択した請求項３記載の３元
混合物。 ５）水酸化リチウム、モリブデン酸リチウム及び／又は
モリブデン酸ナトリウム及びリン酸リチウム及び／又は
リン酸ナトリウムを含有する請求項１記載の３元混合物
。 ６）特に高温吸収ヒートポンプ系においての作業流体と
して有用なアルカリ金属のハロゲン化物の水性組成物に
おいて、請求項１記載の３元混合物の有効量を腐食禁止
剤として含有する水性組成物。 ７）アルカリ金属のハロゲン化物を４０〜７０重量％含
有する請求項６記載の水性組成物。 ８）アルカリ金属のハロゲン化物が臭化リチウムである
請求項７記載の水性組成物。 ９）強塩基０．０１〜０．２モル／ｌとモリブデン酸塩
０．００１〜０．２モル／ｌとリン酸塩０．００１〜０
．２モル／ｌとを含有する請求項６記載の水性組成物。 １０）強塩基０．１〜０．２モル／ｌを含有する請求項
９記載の水性組成物。 １１）水酸化リチウム０．２モル／ｌ、モリブデン酸リ
チウム及び／又はモリブデン酸ナトリウム並びにリン酸
リチウム及び／又はリン酸ナトリウムを含有し、モリブ
デン酸塩及びリン酸塩の含量が各々０．２〜１０％に含
まれる請求項６記載の水性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8801935 | 1988-02-18 | ||
| FR8801935A FR2627511B1 (fr) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | Inhibiteurs de corrosion des aciers et compositions aqueuses d'halogenure de metal alcalin les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02149686A true JPH02149686A (ja) | 1990-06-08 |
Family
ID=9363377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4963290A (ja) |
| EP (1) | EP0329560A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02149686A (ja) |
| KR (1) | KR890013212A (ja) |
| FR (1) | FR2627511B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007214013A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Ushio Inc | 箔シールランプ |
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1988
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-
1989
- 1989-02-11 KR KR1019890001574A patent/KR890013212A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-02-13 US US07/310,733 patent/US4963290A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-17 EP EP89400442A patent/EP0329560A1/fr not_active Withdrawn
- 1989-02-17 JP JP1036397A patent/JPH02149686A/ja active Pending
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| KR890013212A (ko) | 1989-09-22 |
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