JPH02149340A - Deodorizer - Google Patents

Deodorizer

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JPH02149340A
JPH02149340A JP63302163A JP30216388A JPH02149340A JP H02149340 A JPH02149340 A JP H02149340A JP 63302163 A JP63302163 A JP 63302163A JP 30216388 A JP30216388 A JP 30216388A JP H02149340 A JPH02149340 A JP H02149340A
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deodorizer
amorphous aluminosilicate
malodorants
aluminosilicate
salt
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Masashi Harada
原田 雅志
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Abstract

PURPOSE:To obtain a deodorizer having excellent efficiency to various kinds of malodorants and handling easiness by using an amophous aluminosilicate salt. CONSTITUTION:An amophous aluminosilicate alkali metal salt is obtained by reaction of an aqueous solution of alkali silicate e.g. sodium silicate and an aqueous solution containing aluminum such as aluminum sulfate simultaneously and continuously. Though the alkali metal ion-type amorphous aluminosilicate salt can be used, as it is, as a deodorizer of ammonia, amines, etc., its deodorization efficiency can be improved more when it is ion exchange-treated with one or more kinds of metal ions selected from Mn, Fe, etc. The deodorizer hardly releases once captured malodorants and fixes them. Moreover, the color of the deodorizer can be changed gradually to become dark with increase in the amount of captured malodorants by selecting the kind of the metal ions. Therefore, replacing timing can be easily known.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、ゴミ箱、冷蔵庫等の悪臭、異臭或は不快臭成
分、とくにアンモニア、アミン類等の塩基性悪臭ガスお
よび硫化水素、メルカプタン類等の酸性悪臭ガスの除去
に対して有効な脱臭剤を提供することに関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is directed to the treatment of malodor, foreign odor, or unpleasant odor components in trash cans, refrigerators, etc., particularly basic malodorous gases such as ammonia and amines, hydrogen sulfide, mercaptans, etc. The present invention relates to a deodorizing agent that is effective in removing acidic malodorous gases.

[従来の技術] 一般家庭で、消臭・脱臭を行う手段としては、■香料な
どを使用し悪臭をマスキングするもの■酸またはアルカ
リ性の薬剤を使用し悪臭物質を中和するもの■ヤシガラ
活性炭等を使用し、悪臭成分を吸着除去するもの■L−
アスコルビン酸鉄の溶液およびその含浸剤によるもの等
が知られている。
[Conventional technology] In general homes, methods for deodorizing and deodorizing include: - Masking of bad odors using fragrances, etc. - Neutralization of malodorous substances using acid or alkaline chemicals - Coconut shell activated carbon, etc. ■L-
A method using a solution of iron ascorbate and its impregnating agent is known.

■結晶質のアルミノ珪酸塩、すなわちゼオライトによる
ものとしては、特開昭63−12320号公報に悪臭成
分の一つであるアンモニアを除去する方法が、また、特
開昭63−20100号公報には、ゼオライトがアンモ
ニアのほかペットの糞尿の臭気をある程度吸着すること
が開示されている。
■ Regarding methods using crystalline aluminosilicate, that is, zeolite, JP-A-63-12320 discloses a method for removing ammonia, which is one of the malodorous components, and JP-A-63-20100 describes , it has been disclosed that zeolite adsorbs ammonia as well as pet feces and urine odors to some extent.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記従来法はいずれも次の様な欠点を有
している。即ち、 ■マスキングによる方法では根本的な悪臭成分の除去に
はならず、マスキング剤として使用される香料の種類に
よっては異臭となり不快感を催すことがある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, all of the above conventional methods have the following drawbacks. That is, (1) the masking method does not remove the fundamental malodorous components, and depending on the type of fragrance used as a masking agent, it may produce an unpleasant odor and cause discomfort.

■酸またはアルカリ性の薬液による中和法ではその取り
扱いには専門的な知識と技術が必要となり、他の薬剤と
の併用においてはとくに注意をようする。
■Neutralization using acidic or alkaline chemicals requires specialized knowledge and skills, and special care should be taken when using them in combination with other chemicals.

■悪臭物質を吸着する吸着剤としてはヤシガラ活性炭等
が広く使用されているが、活性炭はアンモニアや低級ア
ミン類の悪臭に対しては十分な脱臭効果を示さない。ま
た活性炭は黒色であり、その外観が不潔感あるいは嫌悪
感を催す。
■ Coconut shell activated carbon is widely used as an adsorbent for adsorbing malodorous substances, but activated carbon does not have sufficient deodorizing effects on the malodors of ammonia and lower amines. Furthermore, activated carbon is black in color, and its appearance gives off a sense of uncleanness or disgust.

■また、硫酸第一鉄(FeSO4)にL−アスコルビン
酸を添加した脱臭剤も上型されている。この脱臭剤はア
ンモニアやアミン類等の塩乱性悪臭ガスに対しては有効
であるが、硫化水素、メルカプタン類秀の酸性悪臭ガス
に対しては十分な脱臭効果を示さない。さらに、この脱
臭剤は空気中の酸素によって酸化され、脱臭能力が大幅
に低下してしまう。
(2) Also, a deodorizing agent made by adding L-ascorbic acid to ferrous sulfate (FeSO4) is also available. Although this deodorizer is effective against salt-prone malodorous gases such as ammonia and amines, it does not exhibit sufficient deodorizing effects against acidic malodorous gases such as hydrogen sulfide and mercaptans. Furthermore, this deodorizing agent is oxidized by oxygen in the air, and its deodorizing ability is significantly reduced.

■本発明者らが検討したところによれば、前記特開昭6
3−12320号公報に開示されたゼオライトは、アン
モニアのばかアミン類を若干吸容するが、他の悪臭成分
をまったく吸着しない。
■According to the inventors' investigation, the above-mentioned Unexamined Patent Publication No. 6
The zeolite disclosed in Japanese Patent No. 3-12320 absorbs some amines such as ammonia, but does not absorb any other malodorous components.

以上のとおり、悪臭対策に用いる薬剤として従来知られ
ているものは、いずれも効果が不十分であるか、ないし
は取扱いに不便なものであった。本発明は、このような
欠点のない、すなわち各種の悪臭成分に対し卓効を示し
、かつ扱いやすい脱臭剤を提供することを1]的とする
ものである。
As mentioned above, all of the conventionally known drugs used to combat bad odors either have insufficient effects or are inconvenient to handle. The object of the present invention is (1) to provide a deodorizing agent that does not have such drawbacks, that is, is highly effective against various malodorous components and is easy to handle.

[課題を解決するための手段および作用]本発明者は、
無定形アルミノ珪酸塩が各種悪臭物質に対する高い吸着
性を示し、脱臭剤として優れた性能を有することを見い
だした。なかでもMn、  Fe、Co、Ni、Cu、
Zn。
[Means and effects for solving the problem] The present inventors:
It has been discovered that amorphous aluminosilicate exhibits high adsorption properties for various malodorous substances and has excellent performance as a deodorizing agent. Among them, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn.

AI、Sn、Ca及びMgの中から選ばれた1種或は2
種以上の無定形アルミノ珪酸塩からなるものは、脱臭剤
としてとくに優れている。
One or two selected from AI, Sn, Ca and Mg
Those made of amorphous aluminosilicates of at least one species are particularly excellent as deodorizing agents.

以下、その詳細について説明する。The details will be explained below.

無定形アルミノ珪酸塩は、悪臭物質が存在する大気中か
ら選択的に悪臭物質を版名し、無臭化する。その性能は
、その塩の金属イオンの種類によって異なる。アンモニ
ア、アミン類等の塩基性の悪臭に対しては、Mn、Fe
、Co。
Amorphous aluminosilicate selectively removes malodorous substances from the atmosphere where they exist, rendering them odorless. Its performance depends on the type of metal ion in the salt. For basic odors such as ammonia and amines, Mn, Fe
, Co.

Ni、Cu、Zn、A1.Sn、Ca、Mg等の無定形
アルミノ珪酸塩が有効である。また、硫化水素、メルカ
プタン類等の様に酸性悪臭ガスに対しては、Fe、Ni
、Cu、Zn等の無定形アルミノ珪酸塩が好適である。
Ni, Cu, Zn, A1. Amorphous aluminosilicates such as Sn, Ca, Mg, etc. are effective. In addition, for acidic malodorous gases such as hydrogen sulfide and mercaptans, Fe and Ni
Amorphous aluminosilicates such as , Cu, and Zn are suitable.

つまり、Fe、Ni、Cu、Zn等の無定形アルミノ珪
酸塩は、塩基性、酸性いずれの悪臭成分を含む悪臭にも
効果的に対応させることができる。
In other words, amorphous aluminosilicates such as Fe, Ni, Cu, and Zn can effectively deal with malodors containing either basic or acidic malodorous components.

無定形アルミノ珪酸塩の化学組成は、 M2nO・Al2O3・xSiO2 (ここで、Mは金属イオン、nはその価数、Xは2以上
の数) で表わされ、脱臭剤としては、x−2〜100の範囲の
ものがイオン交換容量からみて、好適である。
The chemical composition of amorphous aluminosilicate is M2nO・Al2O3・xSiO2 (where M is a metal ion, n is its valence, and X is a number of 2 or more), and as a deodorizing agent, x-2 A range of 100 to 100 is preferable in terms of ion exchange capacity.

無定形アルミノ珪酸塩は、まず珪酸アルカリ水溶液と含
アルミニウム水溶液を同時に且つ連続的に反応させるこ
とによって、無定形アルミノ珪酸のアルカリ金属塩をえ
、これを所望の金属イオンによってイオン交換処理して
製造するのが能率的である。
Amorphous aluminosilicate is produced by first reacting an alkaline silicate aqueous solution and an aluminum-containing aqueous solution simultaneously and continuously to obtain an amorphous aluminosilicate alkali metal salt, which is then ion-exchanged with a desired metal ion. It is efficient to do so.

上記の珪酸アルカリ水溶液として、珪酸すトリウム、珪
酸カリウム、珪酸リチウム等の各水溶液が;また、含ア
ルミニウム水溶液としては、硫酸アルミニウム、塩化ア
ルミニウム、アルミン酸ナトリウム等の各水溶液が好適
に使用される。
As the aqueous alkaline silicate solution, aqueous solutions of sthorium silicate, potassium silicate, lithium silicate, etc. are preferably used; as the aluminum-containing aqueous solution, aqueous solutions of aluminum sulfate, aluminum chloride, sodium aluminate, etc. are preferably used.

上記の無定形アルミノ珪酸のアルカリ金属塩を調製する
ための好ましい実施方法としては、撹はん機を備えたオ
ーバーフロー型の反応槽に撹はん下で雨水溶液を同時に
且つ連続的に供給して反応させる方法である。
A preferred method for preparing the amorphous aluminosilicate alkali metal salt is to simultaneously and continuously feed a rainwater solution under stirring into an overflow reaction tank equipped with a stirrer. This is a method of causing a reaction.

無定形アルミノ珪酸のアルカリ金属塩を調製するための
別の実施方法としては、反応スラリーを排出することな
く雨水溶液を撹はん条件下の反応槽に同時に供給する回
分方式の調製方法ももちろん適用することができる。
As an alternative implementation method for preparing alkali metal salts of amorphous aluminosilicate, a batch preparation method is of course also applicable, in which a rainwater solution is simultaneously fed into the reaction tank under stirring conditions without discharging the reaction slurry. can do.

このアルカリ金属イオン型の無定形アルミノ珪酸塩は、
そのままでもアンモニア、アミン類等の脱臭剤として好
適に使用されるが、さらに脱臭性能を向上させるために
、各種金属イオンでイオン交換を行うのがよい。
This alkali metal ion type amorphous aluminosilicate is
Although it is suitably used as a deodorizing agent for ammonia, amines, etc., it is preferable to perform ion exchange with various metal ions in order to further improve the deodorizing performance.

無定形アルミノ珪酸塩のイオン交換は、常温で各種金属
イオン水溶液と接触させることによって容易に達成され
る。
Ion exchange of amorphous aluminosilicate is easily achieved by bringing it into contact with aqueous solutions of various metal ions at room temperature.

[発明の効果] 本発明の脱臭剤は、悪臭物質を含むガス中から悪臭物質
のみを効率的に捕捉し、無臭化する。
[Effects of the Invention] The deodorizing agent of the present invention efficiently captures only malodorous substances from gas containing malodorous substances and makes the gas odorless.

−旦捕捉された悪臭物質は容品に脱離せず、固定化され
る。このため他の脱臭剤にない強力な脱臭性能をしめす
- Once captured, the malodorous substances are immobilized without being desorbed into the container. For this reason, it exhibits powerful deodorizing performance not found in other deodorants.

また、本発明の脱臭剤は、白色または淡色であり、嫌悪
感あるいは不潔感を催すことがない。
Further, the deodorizing agent of the present invention is white or light-colored and does not cause a feeling of disgust or uncleanness.

さらには、金属イオン種類(たとえば、Ni。Furthermore, metal ion types (for example, Ni.

Cu、Zrなど)を選択することによって、悪臭物質の
捕捉量の増加とともに暗色に変化させることができる。
By selecting Cu, Zr, etc.), the color can be changed to dark as the amount of malodorous substances captured increases.

その結果、脱臭剤自体がインジケーターとなり、脱臭剤
の能力低下をしめし、その取り替え時期を知ることが出
来る。
As a result, the deodorizer itself becomes an indicator, indicating that the deodorizer's performance has decreased, and it is possible to know when to replace it.

さらに、本発明の脱臭剤は悪臭ガス中に水分が含まれた
状態でもその性能を発揮する。
Furthermore, the deodorizing agent of the present invention exhibits its performance even when moisture is contained in malodorous gas.

[実施例] 以下に、この発明の詳細な説明する。[Example] The present invention will be explained in detail below.

く無定形アルミノ珪酸塩の調製〉 あらかじめ、40℃に保持した硫酸アルミニウム水溶液
(A 1203−7 、8 wt%、H2S O4−2
2、5w t%)と珪酸ナトリウム水溶液(S i 0
2−13.0wt%、Na20−5.4wt%)とを2
00ccのオーバーフロータイプの反応槽に、それぞれ
4cc/min。
Preparation of amorphous aluminosilicate> Aqueous aluminum sulfate solution (A 1203-7, 8 wt%, H2S O4-2
2.5 wt%) and sodium silicate aqueous solution (S i 0
2-13.0wt%, Na20-5.4wt%) and 2
4 cc/min for each 00 cc overflow type reaction tank.

16cc/minの供給速度で供給し、撹はん下で反応
させた。このときの該反応液スラリーのpHは6.5で
あった。
The reaction was carried out under stirring at a feeding rate of 16 cc/min. At this time, the pH of the reaction liquid slurry was 6.5.

反応が完了したスラリー状生成物は濾過し、洗浄液中に
硫酸イオンが検出されなくなるまで水洗し、洗浄ケーキ
を得た。この洗浄ケーキは無定形アルミノ珪酸塩であり
、原子吸光光度法で求めた化学組成はウェットベースで
(Na20=3.1wt%、A1203−5.0wt%
The slurry-like product after the reaction was completed was filtered and washed with water until no sulfate ions were detected in the washing solution, to obtain a washed cake. This washed cake is an amorphous aluminosilicate, and the chemical composition determined by atomic absorption spectrometry is on a wet basis (Na20 = 3.1 wt%, A1203 - 5.0 wt%).
.

S i 02 =29.9w t%)あった。Si02 = 29.9wt%).

この無定形アルミノ珪酸塩を100℃で乾燥した。(え
られたものを以下、rNa−GJという) く無定形アルミノ珪酸塩のイオン交換〉上記の乾燥前の
無定形アルミノ珪酸塩を硫酸銅、硫酸亜鉛、硫酸ニッケ
ルの各水溶液でイオン交換し、濾過後、硫酸イオンが検
出されなくなるまで水洗し、100℃で乾燥した。(え
られたものをそれぞれ以下、rCu−GJ、「Zn−G
J、rNi−GJという) [実施例1〜4] [比較例1〜6コ 表1に示す各種無定形アルミノ珪酸塩、市販の冷蔵庫用
脱臭剤2種類およびゼオライト4種類についてトリメチ
ルアミンの吸管量を測定した。
This amorphous aluminosilicate was dried at 100°C. (The obtained product is hereinafter referred to as rNa-GJ) Ion exchange of amorphous aluminosilicate> The above-mentioned amorphous aluminosilicate before drying was ion-exchanged with aqueous solutions of copper sulfate, zinc sulfate, and nickel sulfate, After filtration, it was washed with water until no sulfate ions were detected and dried at 100°C. (The obtained products are hereinafter referred to as rCu-GJ, "Zn-G
J, rNi-GJ) [Examples 1 to 4] [Comparative Examples 1 to 6] The suction amount of trimethylamine was determined for various amorphous aluminosilicates shown in Table 1, two types of commercially available refrigerator deodorizers, and four types of zeolites. It was measured.

活性炭Aはアメリカン・ドラッグ社製“キムコ317′
であり、活性炭Bは森下仁丹社製“冷蔵室のデオドライ
ザー“である。いずれも、アルミナ乳鉢で粉砕した物を
サンプルとした。
Activated carbon A is "Kymco 317'" manufactured by American Drug Co.
Activated carbon B is a "refrigeration room deodorizer" manufactured by Morishita Jintan Co., Ltd. In both cases, samples were ground in an alumina mortar.

4Aは、S i O2/ A I 203モル比 2の
合成A型ゼオライトである。クニミネゼオライトは、ク
ニミネ工業社製のS io 2 / A 1□03モル
比 10の天然のモルデナイト型ゼオライトである。1
010Aおよび5050 L l;i、アナコンダ社製
の天然ゼオライトであり、それぞれS i O2/ A
 120 sモル比 10のクリノブチロライト型およ
びSiO2/Al2O3モル比 4のチャバサイト型の
ゼオライトである。
4A is a synthetic type A zeolite with a S i O2/A I 203 molar ratio of 2. Kunimine zeolite is a natural mordenite-type zeolite manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd. and having a S io 2 /A 1□03 molar ratio of 10. 1
010A and 5050 L l;i, natural zeolites manufactured by Anaconda, respectively, S i O2 / A
120 s A clinobutyrolite type zeolite with a molar ratio of 10 and a chabasite type zeolite with a SiO2/Al2O3 molar ratio of 4.

約40mgのサンプルを脱脂綿あるいは石英ウールを支
持体とした内径5mmのガラス管に充填後、0.1mg
の精度でサンプル量を秤量した。500 p p m 
(容積比)のトリメチルアミンを含む空気を、常温、ガ
ス流速50cc/分で、サンプルを充填したガラス管に
流通させ、眼前管出口でのトリメチルアミンの濃度を検
知管法によりal11定した。そして、検知管によって
トリメチルアミンが検知されるまでに流通したガス量よ
りサンプルに吸希されたトリメチルアミンの吸告量(m
 g / g )を求めた。このとき使用したトリメチ
ルアミン用検知管の検出下限界は0.5ppmであった
After filling approximately 40 mg of sample into a glass tube with an inner diameter of 5 mm using absorbent cotton or quartz wool as a support, 0.1 mg
The sample amount was weighed with an accuracy of . 500 ppm
Air containing (volume ratio) of trimethylamine was passed through a glass tube filled with the sample at room temperature at a gas flow rate of 50 cc/min, and the concentration of trimethylamine at the outlet of the intraocular tube was determined al11 by the detector tube method. The adsorbed amount of trimethylamine absorbed into the sample (m
g/g) was calculated. The detection limit of the trimethylamine detection tube used at this time was 0.5 ppm.

表1に脱臭剤として使用した無定形アルミノ珪酸塩の原
子吸光光度法により求めた金属含有量、含水率および上
記の方法で測定したトリメチルアミンの吸Hmを示す。
Table 1 shows the metal content and water content determined by atomic absorption spectrophotometry of the amorphous aluminosilicate used as a deodorizing agent, and the Hm absorption of trimethylamine determined by the above method.

[実施例5〜8コ [比較例7,8] 500ppmのアンモニアを含む空気を使用した以外は
実施例1〜4と同様にして、アンモニアの吸着量を11
+++定した。その結果を表2に示す。このときのアン
モニア用検知管の検出ド限界は0.5ppmであった。
[Examples 5 to 8] [Comparative Examples 7 and 8] In the same manner as Examples 1 to 4 except that air containing 500 ppm of ammonia was used, the adsorption amount of ammonia was reduced to 11
+++ determined. The results are shown in Table 2. The detection limit of the ammonia detector tube at this time was 0.5 ppm.

[実施例9〜11コ [比較例9.10]500ppm
の硫化水素を含む空気を使用した以外は実施例1〜4と
同様にして、硫化水素の吸着量を測定した。その結果を
表3に示す。
[Examples 9 to 11 [Comparative Example 9.10] 500 ppm
The adsorption amount of hydrogen sulfide was measured in the same manner as in Examples 1 to 4, except that air containing hydrogen sulfide was used. The results are shown in Table 3.

このときの硫化水素用検知管の検出下限界は0゜25p
pmであった。
The lower detection limit of the hydrogen sulfide detector tube at this time is 0°25p.
It was pm.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)無定形アルミノ珪酸塩からなる脱臭剤。(1) A deodorizer made of amorphous aluminosilicate. (2)Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、S
n、Ca及びMgの中から選ばれた1種または2種以上
の無定形アルミノ珪酸塩からなる脱臭剤。
(2) Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, S
A deodorizer comprising one or more amorphous aluminosilicate selected from n, Ca, and Mg.
(3)珪酸アルカリ水溶液と含アルミニウム水溶液とを
同時に且つ連続的に反応させることによって得られた無
定形アルミノ珪酸のアルカリ金属塩からなる脱臭剤。
(3) A deodorizing agent comprising an alkali metal salt of amorphous aluminosilicate obtained by simultaneously and continuously reacting an aqueous alkali silicate solution and an aqueous aluminum-containing solution.
(4)(3)項記載の無定形アルミノ珪酸のアルカリ金
属塩をMn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、S
n、Ca及びMgの中から選ばれた1種または2種以上
の金属イオンによってイオン交換処理して得られた無定
形アルミノ珪酸塩からなる脱臭剤。
(4) Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, S
A deodorizing agent made of an amorphous aluminosilicate obtained by ion exchange treatment with one or more metal ions selected from n, Ca, and Mg.
JP63302163A 1988-12-01 1988-12-01 Method for producing deodorant Expired - Lifetime JP2782740B2 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128114A (en) * 1989-04-14 1992-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microspheres, method of improving attrition resistance

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128114A (en) * 1989-04-14 1992-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microspheres, method of improving attrition resistance

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