JPH02132142A - Rubber composition for tire tread - Google Patents

Rubber composition for tire tread

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JPH02132142A
JPH02132142A JP63285724A JP28572488A JPH02132142A JP H02132142 A JPH02132142 A JP H02132142A JP 63285724 A JP63285724 A JP 63285724A JP 28572488 A JP28572488 A JP 28572488A JP H02132142 A JPH02132142 A JP H02132142A
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butadiene
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Shinji Kawakami
伸二 河上
Yoshinori Funayama
舟山 義則
Yasushi Kikuchi
菊地 也寸志
Makoto Misawa
三澤 眞
Akinori Tokieda
時枝 明記
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject rubber composition for tire tread excellent in gripping properties and composed of a rubber component containing a rubber consisting of a specified butadiene block and a specified styrene/butadiene block, carbon black and a petroleum-based softening agent. CONSTITUTION:To 100 pts.wt. rubber component composed of (A) 90-50 pts.-wt. block copolymer with >=20X10<4> weight-average molecular weight, 10-25wt.% total bonded styrene in the whole copolymer and 20-45wt.% amount of vinyl bond in the total butadiene units consisting of (A1) a butadiene block with -100--70 deg.C glass transition temperature (herein after represented as Tg) and <=12 deg.C range thereof and (A2) a styrene/butadiene copolymer block with 20-50wt.% bonded styrene, -20-+15 deg.C Tg and <=12 deg.C range thereof where the difference between Tg of (A1)and that of (A2) is >=60 deg.C and (B) the residual pts. wt. natural rubber or isoprene rubber, (C) 80-130 pts.wt. carbon black with >=100m<2>/g specific surface area by the nitrogen adsorption method and (D) 20-90pts.wt. petroleum-based softening agent with 0.9-0.98 viscosity-gravity constant are added to provide the objective rubber composition.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、グリップ性能が幅広い温度範囲に渡って安定
であり、さらに雪水路面の把握力にも優れたタイヤトレ
ソド用のゴム組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a rubber composition for tire treads, which has stable grip performance over a wide temperature range and also has excellent gripping power on snowy road surfaces.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、自動車用タイヤに要求される性能としては、安全
性、経済性、乗り心地性等がある。
Conventionally, performance requirements for automobile tires include safety, economy, and ride comfort.

近年、特に高速道路網の発達に伴い車両の高速走行時に
おけるコーナリング特性、ブレーキ性能等の操縦性、安
全性をより向上させたタイヤの出現が強く望まれている
。タイヤの運動性能、特にグリンブ性能を高める方策と
して、トレンドゴムの高ヒステリシスロス化を図ること
により路面との摩擦ノ]を高めることが重要である。
In recent years, especially with the development of expressway networks, there has been a strong desire for tires with improved cornering characteristics, maneuverability such as braking performance, and safety when vehicles are running at high speeds. As a measure to improve the dynamic performance of tires, especially the grip performance, it is important to increase the friction with the road surface by increasing the hysteresis loss of trend rubber.

すなわち、路面と摩擦しているトレッド表面は、路面の
微細な凹凸によって高速度の変形を受けており、この周
期的変形過程において生じるヒステリシスロスによるエ
ネルギー散逸が大きい程、摩擦力が大きくなる。しかも
摩擦面での変形はきわめて高速であるため、ウィリアム
スランデルーフェリーの温度時間換算別によれば、タイ
ヤが使用される温度よりも低い温度で測定されたヒステ
リシスロスに依存することが知られている。実際、ヒス
テリシスロスの尺度であるtanδ (損失係数)とタ
イヤの摩擦係数とは良い相関を示すが、この場合、タイ
ヤが使用される温度よりも30〜40℃低い温度で測定
されたtanδが関与している。従来、ゴム組成物のヒ
ステリシスロスを大きくするためには、高スチレン含有
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムのようなガラス転移
温度(Tg)の高いゴムを配合する方法に依っていた.
これは、ゴムのtanδがTg{’j近でピークを持つ
ことから、摩擦性能に関与している温度域(タイヤの走
行温度を30℃とすれば、0℃に相当する)にtanδ
のピ−クを近づけることで、高いtanδを利用しよう
とするものである。
That is, the tread surface that is in friction with the road surface is deformed at high speed due to minute irregularities on the road surface, and the greater the energy dissipation due to hysteresis loss that occurs during this periodic deformation process, the greater the frictional force becomes. Moreover, since the deformation on the friction surface is extremely fast, it is known that according to Williams-Landeruferry's temperature-time conversion, it depends on hysteresis loss, which is measured at a lower temperature than the temperature at which the tire is used. . In fact, there is a good correlation between tan δ (loss coefficient), which is a measure of hysteresis loss, and the tire friction coefficient, but in this case, tan δ, which is measured at a temperature 30 to 40 degrees Celsius lower than the temperature at which the tire is used, is involved. are doing. Conventionally, in order to increase the hysteresis loss of a rubber composition, a method of compounding a rubber with a high glass transition temperature (Tg) such as a styrene-butadiene copolymer rubber containing a high styrene content has been used.
This is because the tan δ of rubber has a peak near Tg{'j, so tan δ is in the temperature range that is involved in friction performance (corresponding to 0 ℃ if the tire running temperature is 30 ℃).
The aim is to utilize a high tan δ by bringing the peaks of .

第3図は、スチレン含有量の異なる乳化重合スチレン−
ブタジエン共重合体ゴムのtanδ温度依存性を示した
ものである。スチレン含有量が多くなるとtanδのピ
ーク温度が高温側に移動し、tanδのピークの裾野に
あたるO℃付近ではjanδ値が大きくなる。しがし同
時に、0℃付近でのtanδの温度依存性もまた大きく
なり、従ってタイヤのグリップ性能もまた、環境温度に
囚って太き《変化してしまう。さらに、tanδのピー
クに対応して弾性率も急激に変化する。即ち、低温にな
るに従って、弾性率が急激に大きくなるため、ゴムが路
面の凹凸に追従できない。あるいは、氷路面等の場合に
はゴムが全く変形できなくなってしまい、操縦性、制動
性が低下してしまうという問題があった。
Figure 3 shows emulsion polymerized styrene with different styrene contents.
This figure shows the tan δ temperature dependence of butadiene copolymer rubber. As the styrene content increases, the peak temperature of tan δ shifts to the high temperature side, and the jan δ value increases near O°C, which is the base of the peak of tan δ. However, at the same time, the temperature dependence of tan δ also increases around 0° C., and therefore the grip performance of the tire also changes significantly depending on the environmental temperature. Furthermore, the elastic modulus also changes rapidly corresponding to the peak of tan δ. That is, as the temperature decreases, the elastic modulus increases rapidly, making it impossible for the rubber to follow the unevenness of the road surface. Alternatively, in the case of an icy road surface, the rubber cannot be deformed at all, resulting in a problem in that maneuverability and braking performance are reduced.

反対に高シスBRに代表されるようにTgの低いボリマ
ーを用いると、低温でのグリ・ノブ性能は良くなるが、
一方、0℃付近のtanδは低下してしまい、高温では
グリップ能力が不足してしまうという矛盾を生じる。そ
こで、SBR/BRという異種ボリマー同士をブレンド
することによって、あるいは小粒径カーボンを多量配合
して、上記した二律背反を調和させることが試みられて
いる (D,F, Moore,  ″The Fri
ction of Pneumatic Tyres 
 , Elasevier  ScienLific 
Publishir+g Company : 197
5, lI.s.PatentNo.4,748,16
8 、特開昭62−12932号公報など)。
On the other hand, if a polymer with a low Tg, such as high cis BR, is used, the Gri/Nob performance at low temperatures will improve, but
On the other hand, the tan δ decreases around 0° C., causing a contradiction in that the gripping ability is insufficient at high temperatures. Therefore, attempts have been made to harmonize the above-mentioned antinomy by blending different types of polymers called SBR/BR or by adding a large amount of small particle size carbon (D, F, Moore, ``The Fri
tion of Pneumatic Tires
, Elasevier ScienLific
Publisher+g Company: 197
5, lI. s. Patent No. 4,748,16
8, JP-A-62-12932, etc.).

しかしながら、このようなゴムはブレンドしたポリマー
の中間的性質を示すため、構成ポリマーの固有の長所を
生かしきれず、高温でのグリップも低温でのグリソブも
完全に満足できるものではないという欠点があり、また
小粒径カーボンの多量配合は加工性に難点があり、発熱
性が大きくなってしまう点が問題であった。
However, such rubber exhibits intermediate properties of the blended polymers, so it cannot take full advantage of the inherent strengths of the constituent polymers, and has the disadvantage that neither high-temperature grip nor low-temperature grip is completely satisfactory. In addition, incorporating a large amount of small particle size carbon has problems in processability and increases heat generation.

このような二律背反に対する方策として、特開昭61−
66733号公報、特開昭62−62840号公報には
、これらのブレンドボリマーに低温可塑剤を加える技術
が開示されているが、この場合、確かに低温グリップの
向上は認められるものの、高温ではゴム弾性率の低下が
著しく、高温での操縦安定性と低温でのグリップとの両
立は満足できるレベルではない。この原因が、ポリマー
の粘弾性的性質に依存することは明らかである。
As a measure against this trade-off, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1986-
66733 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-62840 disclose a technique of adding a low-temperature plasticizer to these blend polymers, but in this case, although the low-temperature grip is certainly improved, it does not improve at high temperatures. The rubber elastic modulus is significantly lowered, and the combination of handling stability at high temperatures and grip at low temperatures is not at a satisfactory level. It is clear that this cause depends on the viscoelastic properties of the polymer.

従って、粘弾性の温度依存性を制御するために、近年、
主として有機リチウム系開始剤を用いて作製されるSB
R...BRの改質が試みられている。
Therefore, in recent years, in order to control the temperature dependence of viscoelasticity,
SB produced mainly using organolithium-based initiators
R. .. .. Attempts have been made to modify BR.

ところで、自動車が遭遇する環境は様々であり、路面温
度だけを考えても数十度の変化がある。このような広い
温度範囲に渡ってグリソプ性能を安定させるためには、
tanδピーク温度が比較的高く、且つ温度変化が少な
い、即ちtanδのピークがブロードであるようなゴム
が理想的である。 tanδのピークをブロードにする
試みとしては、プロソクボリマーが知られている。
By the way, there are various environments that cars encounter, and even when considering just the road surface temperature, there can be changes of several tens of degrees. In order to stabilize Grisop performance over such a wide temperature range,
It is ideal to use a rubber that has a relatively high tan δ peak temperature and little temperature change, that is, a broad tan δ peak. Prosoc polymerer is known as an attempt to broaden the tan δ peak.

例えば、特開昭57−102912号公報、特開昭57
−109817号公報では、スチレンおよびブタジエン
部のビニル結合量の異なる2種類のSBRブロ・7クか
らなるプロソクボリマーが提案されている.これらのブ
ロックボリマーは、従来型のボリマーに比べると確かに
tanδのピークが拡がってはいるが、上述の如き数十
度の温度範囲をカバーできる程ではないし、2種類のブ
ロックの組合せ方によってはピーク温度位置がずれてし
まい、グリップ性能の向上が望めない場合もある。
For example, JP-A-57-102912, JP-A-57-102912,
109817 proposes a Prosoc polymer consisting of two types of SBR blocks with different amounts of vinyl bonds in the styrene and butadiene moieties. Although these block polymers do have a broadened tan δ peak compared to conventional polymers, they are not wide enough to cover the temperature range of several tens of degrees as mentioned above, and depending on how the two types of blocks are combined, In some cases, the peak temperature position shifts, and no improvement in grip performance can be expected.

また、耐アイススキッド性については考慮されていす、
満足するレヘルではない。
In addition, ice skid resistance has been taken into consideration.
Lehel is not satisfied.

さらに、特開昭54−62248号公報には、ブタジx
 7中(7) 1 .2 − ヒニル結合量を増やすこ
とによって、ウェソ]・グリップ性能の向」一と転勤抵
抗の減少を両立させる技術が開示されているが、これら
のボリマーはTgが高く、必然的に低温でのグリップ能
力が劣ってしまう。二元ブロック共重合体の組成につい
ては特開昭57−109817号公報、特開昭57−1
08142号公報に開示されている。これらは、スチレ
ン量20〜50重量%、ビニル量40〜75重量%で、
高TgのsBRブロノクと、スチレン量10重量%以下
、ビニル量20〜50重量%で、低TgのSBRブロッ
クとを共重合させるものであり、ウエットグリップ性能
の向上と転勤抵抗の低減をはかれるとしている。
Furthermore, in Japanese Patent Application Laid-open No. 54-62248, butaji x
7 out of 7 (7) 1. A technology has been disclosed that improves grip performance and reduces transfer resistance by increasing the amount of 2-hinyl bonds, but these polymers have a high Tg and inevitably have poor grip at low temperatures. ability becomes inferior. The composition of the diblock copolymer is disclosed in JP-A-57-109817 and JP-A-57-1.
It is disclosed in Japanese Patent No. 08142. These have a styrene content of 20 to 50% by weight, a vinyl content of 40 to 75% by weight,
It is a copolymerization of high Tg sBR block and low Tg SBR block containing 10% by weight or less of styrene and 20 to 50% by weight of vinyl, and is said to improve wet grip performance and reduce rolling resistance. There is.

特開昭57−102912号公報には、二元ブロック共
重合体にスチレン量、ビニル量がそれぞれ10〜50重
量%、20〜50重量%のブロックと、1〜30重鼠%
、60重景%以」二のブロックとを使用すると、それら
は互いにソリュービリティーバラメーターが異なるため
未加硫時には各ブロックに対応したTgを示すが、加硫
工程によって相互に相溶し、単一の1”gを持つように
なり、その結果、 tanδ一温度曲線のピークが極め
てブロードなものになることが示されている。特開昭6
0−192739号公報では、スチレン量10〜80重
量%、ビニル量30〜70重量%のSBRブロックにビ
ニル量60重量%以下のブタジェンをブロック共重合さ
せる際に、両者のTgO差を30℃以上とし、ビニル結
合の分布幅を広くし、転移領域の温度幅を広げることに
よってtanδのピークをブロードとすることが可能で
あり、従ってウエソトスキッド物性、アイススキッド物
性、転勤抵抗、破壊特性の高度のハランス化がはかれる
としている。特開昭61−55135号公報では、特開
昭60−192739号公報に開示されたブロック共重
合体の重量平均分子量/数平均分子量の比を1.8〜5
.0とすることによってさらに性能ハランスが良くなる
としている。しかしながら、これらの技術ではtanδ
のピークはブロードになるものの、同時にtanδの絶
対値そのものの低下が不可避であり、ウエットグリップ
性能、操縦安定性、アイススキノド性能をバランスさせ
ることは可能であっても、各性能を非常に高いレヘルで
達成するという目標には未だ不満である。特開昭61−
231016号公報においても、3つのSBRブロック
からなるブロックボリマーが開示されており、比較的良
好な耐アイススキッド性能と良くバランスしたウェット
グリソプ性能を有しているが、未だ要求されるレヘルを
満足するには到っていない。
JP-A-57-102912 discloses that a diblock copolymer contains blocks containing 10 to 50% by weight of styrene and 20 to 50% by weight of vinyl, and 1 to 30% by weight of vinyl.
, 60 weight percent or more blocks are used, because they have different solubility parameters, each block exhibits a Tg corresponding to each block when unvulcanized, but they become compatible with each other during the vulcanization process. It has been shown that as a result, the peak of the tan δ - temperature curve becomes extremely broad.
0-192739, when block copolymerizing butadiene with a vinyl content of 60% by weight or less into an SBR block with a styrene content of 10 to 80% by weight and a vinyl content of 30 to 70% by weight, the TgO difference between the two is set to 30°C or more. By widening the distribution width of vinyl bonds and widening the temperature range of the transition region, it is possible to make the peak of tan δ broader, thereby improving the properties of wet skid, ice skid, transfer resistance, and fracture properties. It is said that this will lead to a reduction in the level of harassment. In JP-A No. 61-55135, the ratio of weight average molecular weight/number average molecular weight of the block copolymer disclosed in JP-A No. 60-192739 is 1.8 to 5.
.. It is said that by setting it to 0, the performance halance will be further improved. However, with these techniques, tanδ
Although the peak of tan δ becomes broad, at the same time, a decrease in the absolute value of tan δ itself is unavoidable, and even though it is possible to balance wet grip performance, handling stability, and ice snow racing performance, it is possible to achieve a very high level of each performance. I am still dissatisfied with the goal of achieving it in Rehel. Unexamined Japanese Patent Publication 1986-
Publication No. 231016 also discloses a block polymerer consisting of three SBR blocks, which has relatively good ice skid resistance and well-balanced wet grip performance. I haven't reached the point where I'm satisfied.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、グリソブ性能が幅広い温度範囲に渡って安定
であり、さらに雪氷路面の把握力にも優れたタイヤトレ
・ノド用ゴム組成物を提供することを目的とする。この
組成物は、オールシーズンタイプの高性能タイヤに好適
である。
An object of the present invention is to provide a rubber composition for tire treads and throats that has stable grip performance over a wide temperature range and also has excellent grip on snowy and icy road surfaces. This composition is suitable for all-season type high-performance tires.

本発明者らは、スチレンーブタジェン共重合体ゴムにお
いてtanδのピークをブロードにし、さらに摩擦に関
与する温度域でのtanδの絶対値を高めるべく鋭意検
討した結果、特定範囲に限定されたスチレン含有量およ
びガラス転移温度を有し、かつTg転移温度幅の狭いス
チレン−ブタジエン共重合体ブロックと、特定範囲のガ
ラス転移温度を有し、がっT g転移温度幅の狭いブタ
ジエンブロックとから成るブロック共重合体が上記目的
を達成し得ることを見出し本発明に到達した。本発明の
骨子は、’rgが高い、従ってグリフプ性能の高いSB
Rと、Tgが低い、すなわちスノー・アイス性能の優れ
たBRを組み合わせて両者の長所のみを合わせ持った単
一ボリマーを作ることであり、そのためには従来技術と
は逆に二元ブロック共重合体を構成するプロソクボリマ
ーのTgが60℃以上離れており、かつ転移温度幅が1
2℃以下である必要があることを見出したことが本発明
の動機となっている。
The present inventors conducted intensive studies to broaden the peak of tan δ in styrene-butadiene copolymer rubber and further increase the absolute value of tan δ in the temperature range involved in friction. Consisting of a styrene-butadiene copolymer block that has a specific content and glass transition temperature and a narrow Tg transition temperature width, and a butadiene block that has a glass transition temperature in a specific range and a narrow Tg transition temperature width. The present invention was achieved by discovering that a block copolymer can achieve the above object. The gist of the present invention is that the SB has a high 'rg and therefore has a high grip performance.
The goal is to combine R and BR, which has a low Tg, that is, excellent snow and ice performance, to create a single polymer that has only the advantages of both. The Tg of the Prosoc polymers constituting the coalescence are separated by 60°C or more, and the transition temperature width is 1
The present invention is motivated by the discovery that the temperature needs to be below 2°C.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、ガラス転移温度が−100℃〜−70℃で、
転移温度幅が12℃以下のブタジエンブロック (A)
と、結合スチレンを20〜50重量%含み、ガラス転移
温度が−20℃〜+15℃で、転移温度幅が12℃以下
のスチレン−ブタジエン共重合体ブロック (B)  
とからなり、前記ブロック(A)と前記ブロック (B
)とのガラス転移温度の差は60℃以上であり、共重合
体全体として全結合スチレンが10〜25重量%、全ブ
タジエン部のビニル結合量が20〜45重量%であり、
重量平均分子量が20 X 10’以上であるスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムを90〜50重量部
、天然ゴム又はイソブレンゴムを残部としたゴム分合計
100重量部に対し、窒素比表面積lQQm/g以上で
あるカーボンプラックを80〜130重量部、粘度比重
恒数0.90〜0.98の石油系軟化剤を20〜90重
量部配合し、−30℃における剪断貯蔵弾性率が5 0
0MPa以下であることを特徴とするタイヤトレッド用
ゴム組成物を要旨とする。
The present invention has a glass transition temperature of -100°C to -70°C,
Butadiene block with a transition temperature range of 12℃ or less (A)
and a styrene-butadiene copolymer block containing 20 to 50% by weight of bound styrene, a glass transition temperature of -20°C to +15°C, and a transition temperature range of 12°C or less (B)
The block (A) and the block (B
) is 60° C. or more, the copolymer as a whole contains 10 to 25% by weight of fully bound styrene, and the amount of vinyl bonds in all butadiene parts is 20 to 45% by weight,
Nitrogen specific surface area 1QQm/g or more based on a total of 100 parts by weight of rubber with 90 to 50 parts by weight of styrene-butadiene block copolymer rubber having a weight average molecular weight of 20 x 10' or more and the balance being natural rubber or isobrene rubber. 80 to 130 parts by weight of carbon plaque and 20 to 90 parts by weight of a petroleum softener with a viscosity specific gravity constant of 0.90 to 0.98 are blended, and the shear storage modulus at -30°C is 50.
The gist of the present invention is a rubber composition for a tire tread, which is characterized by having a pressure of 0 MPa or less.

以下、この手段につき詳しく説明する。This means will be explained in detail below.

(1)  ゴム分。(1) Rubber content.

スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム90〜50
重量部と天然ゴム又はイソプレンゴム(IR)の残部(
10〜50重量部)からなる。
Styrene-butadiene block copolymer rubber 90-50
parts by weight and the balance of natural rubber or isoprene rubber (IR) (
(10 to 50 parts by weight).

■ スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムは、’
rgが−100℃〜−70“Cで、転移温度幅が12℃
以下のブタジエンブロック (A) と、結合スチレン
を20〜50重世%含み、Tgが−20℃〜+15℃で
、転移温度幅がl2℃以下のスチレンープタジエン共重
合体ブロック (B)  とからなり、ブロック (A
)とブロック (B)とのガラス転移温度の差は60℃
以上であって、共重合体全体として全結合スチレンが1
0〜25重量%、全ブタジエン部のビニル結合量が20
〜45重量%であり、重量平均分子量が20 X 10
’以上である。
■ Styrene-butadiene block copolymer rubber is '
rg is -100℃~-70"C, transition temperature range is 12℃
The following butadiene block (A), and a styrene-butadiene copolymer block (B) containing 20 to 50% bound styrene, having a Tg of -20°C to +15°C, and a transition temperature range of 12°C or less. consists of a block (A
) and block (B), the difference in glass transition temperature is 60℃
above, the total bonded styrene of the copolymer as a whole is 1
0 to 25% by weight, the amount of vinyl bonds in the total butadiene part is 20
~45% by weight, with a weight average molecular weight of 20 x 10
'That's it.

ブロック(A)のTgは−100℃〜−70℃であり、
もう一方のブロック (B)のTgは−20℃〜+15
℃であることが必須であり、さらにその差は60℃以上
である必要がある。即ち、各ブロックのTgの差が60
℃未満では、各ブロックが互いに相溶してしまい、 t
anδのピークが充分にブロードにならない。さらに、
転移温度幅がそれぞれ12℃以下でなければならない。
The Tg of block (A) is -100°C to -70°C,
The Tg of the other block (B) is -20°C to +15
℃ is essential, and furthermore, the difference between them needs to be 60℃ or more. That is, the difference in Tg between each block is 60
Below ℃, each block becomes compatible with each other, and t
The anδ peak is not sufficiently broad. moreover,
Each transition temperature range must be 12°C or less.

というのは、仮にTgが60℃以上離れていても転移温
度幅が12℃以上であると、部分的ではあるが両者は相
溶してしまい、得られるtanδ一温度曲線が両者の中
間の性質を示すものとなってしまい好ましくない。
This is because even if the Tg's are separated by 60°C or more, if the transition temperature range is 12°C or more, the two will partially dissolve, and the resulting tanδ-temperature curve will have properties intermediate between the two. This is not desirable because it indicates that

特開昭60− 192739号公仰、61−55135
号公報では、二元ブロック共重合体の各プロ・ノクのT
g差が30℃以上でかつ転移温度幅が広いことによって
tanδ一温度曲線がブロードなものとなることが指摘
されている。このようなブロノク共重合体は、未加硫時
に2つの’rg点を持つが加硫により両者は相溶し一体
化するので、一つのブロードなピークを持つに至るので
あるが、本発明者らの見解によれば、′rgが合一化し
てしまっては各ブロックの単体としての長所を生かすこ
とができず、結果的にその物性は構成ポリマーをブレン
ドしたものと同じになってしまう。
JP-A-60-192739, 61-55135
In the publication, T of each pro-noc of the diblock copolymer is
It has been pointed out that when the g difference is 30° C. or more and the transition temperature range is wide, the tan δ -temperature curve becomes broad. Such a Bronok copolymer has two 'rg points when unvulcanized, but when vulcanized they become compatible and become integrated, resulting in one broad peak. According to their opinion, if 'rg is unified, the advantages of each block as a single block cannot be utilized, and as a result, the physical properties will be the same as those of a blend of constituent polymers.

つまり、従来技術であるS B R/B Rのボリマー
ブレンドに比較して物性ハランスという点では改良され
るものの、飛び抜けて良い物性を示すというわけではな
い。従って、逆に二元ブロノクポリマーの性質を共重合
化の後でも残しておくために、積極的にブロックボリマ
ー同士を非相溶にできないかと考え、そのためのボリマ
ー構成を検討したところ、ここに述べたような条件下で
ならば各構成ボリマー単体の特有の性質を残した改良さ
れた二元プロソクボリマーを得ることができたのである
In other words, although it is improved in terms of physical property halance compared to the prior art SBR/B R polymer blend, it does not show exceptionally good physical properties. Therefore, in order to preserve the properties of the binary block polymer even after copolymerization, we thought that it would be possible to actively make the block polymers incompatible with each other, and after considering the polymer composition for that purpose, we found that: Under the conditions described above, it was possible to obtain improved binary prosodic polymers that retained the unique properties of each constituent polymer alone.

高温側Tgを持つブロック (+3)のTgは、20℃
〜+l5℃である必要がある。というのは一20℃未満
では、グリップ性能に関与している温度領域のtanδ
を大きくすることができず、+15℃より高い場合には
、発熱性が悪化してしまいタイヤの耐久性に悪影響を与
えると共に、雪氷路面グリソプが救い難い程悪化してし
まう。
The Tg of block (+3) with Tg on the high temperature side is 20℃
It needs to be ~+15°C. This is because at temperatures below -20°C, tan δ in the temperature range that is involved in grip performance.
If it is not possible to increase the temperature and the temperature is higher than +15°C, the heat generation property deteriorates, which adversely affects the durability of the tire, and the snow and ice road surface grissop deteriorates irreparably.

このようなTgを得るためのスチレン量と1.2=ビニ
ル量としてはブロック (B)のスチレン含有量は20
重量%以上が望ましく、スチレン含有量が20重量%未
満では要件とずるTgを有する共重合体を得ることがで
きず、また反対にスチレン含有量が50重量%より多い
場合はスチレンブロノクができやすくなり、耐摩耗性、
破断特性の点で好ましくない。Tgとスチレン量の関係
からビニル量は制限されるが、おおむね40〜75重量
%が望ましい範囲である。
The amount of styrene and 1.2 = vinyl amount to obtain such Tg, the styrene content of block (B) is 20
If the styrene content is less than 20% by weight, it will not be possible to obtain a copolymer with a Tg that meets the requirements, and conversely, if the styrene content is more than 50% by weight, a styrene block will not be obtained. Easy to wear, wear resistant,
Unfavorable in terms of breaking properties. The amount of vinyl is limited due to the relationship between Tg and the amount of styrene, but a desirable range is approximately 40 to 75% by weight.

また、フロソク (A)の′rgは−100℃〜70℃
である必要がある。−70℃より高い場合には低温にお
ける弾性率が高くなり、雪氷路面グリソプ性能が低下し
てしまうからである。一方、−100℃より低いT’g
を持つブタジエンブロックを得るには実用的に問題があ
る。ビニル含有量はTgにより決まるが、おおむね5〜
25重量%になる。さらに、ブロック (A)とブロッ
ク(B)のTgの差が60℃未満であると両者は相溶し
て一つのブロードなtanδ一温度曲線を持つようにな
る。このような相溶系共重合体粘弾性の温度依存性は、
例えば低転勤抵抗タイヤ用としては適切なものであるが
、本発明の目的であるオールシーズン高性能タイヤ用ト
レッドゴム物性としては、tanδ一温度曲線が単にブ
ロードなだけでなく、台形状で、かつtanδの絶対値
そのものが大きいことが必要である(「ヒステリシス摩
擦の温度依存性について」二日本ゴム協会誌’88. 
10月号)。そのためには、ブロック (A)  とブ
ロック (B)は非相溶ないしは半相溶の状態にあるこ
とが重要であり.Tgの温度差は60℃以上でなければ
、このような台形状のtanδ一温度曲線は得ることが
できない。
In addition, the 'rg of Floosek (A) is -100℃~70℃
It must be. This is because if the temperature is higher than -70°C, the elastic modulus at low temperatures becomes high, and the snow and ice road surface grissop performance deteriorates. On the other hand, T'g lower than -100℃
There are practical problems in obtaining a butadiene block with . Vinyl content is determined by Tg, but is approximately 5~
It becomes 25% by weight. Further, if the difference in Tg between block (A) and block (B) is less than 60° C., they will be compatible with each other and will have one broad tan δ -temperature curve. The temperature dependence of the viscoelasticity of such a compatible copolymer is
For example, it is suitable for low rolling resistance tires, but the physical properties of the tread rubber for all-season high-performance tires, which is the object of the present invention, are such that the tan δ - temperature curve is not only broad but also trapezoidal. It is necessary that the absolute value of tan δ itself be large ("About the temperature dependence of hysteresis friction", Vol. 2, Journal of the Japan Rubber Association '88).
October issue). For this purpose, it is important that block (A) and block (B) be in a state of incompatibility or semi-compatibility. Unless the temperature difference in Tg is 60° C. or more, such a trapezoidal tan δ -temperature curve cannot be obtained.

ブロック(A)、(B)共に転移温度幅は12℃以下で
なければならない。l2℃より大きい場合には、Tgの
差が60℃以上であっても各プロ・2クが部分的に相溶
してしまい、tanδ一温度曲線がオールシーズン高性
能タイヤとして望ましくない。重量平均分子量は、加工
および破断物性のために20 X 10’以上、好まし
くは100 XIO’以下であることが必要である。
The transition temperature width of both blocks (A) and (B) must be 12° C. or less. If it is larger than 12°C, even if the difference in Tg is 60°C or more, Pro and 2 will partially dissolve, and the tan δ - temperature curve is not desirable as an all-season high-performance tire. The weight average molecular weight needs to be 20 X 10' or more, preferably 100 XIO' or less, for processing and fracture properties.

従来公開された特許公報に見られる二元共重合体ブ■コ
ックの目的は低転勤抵抗とウェソト摩擦の両立であり、
この点で本発明の目的とするオールシーズン高性能タイ
へ・とは異なっている。
The purpose of the binary copolymer block found in previously published patent publications is to achieve both low transfer resistance and friction.
In this respect, the present invention is different from the objective of the present invention, which is to achieve high performance in all seasons.

従って、望ましい粘弾性の温度依存性もまた異なり、そ
の結果として各ブロックのスチレンービニル徂成、ある
いは結合方法なども従来特許と大幅に異なるものとなら
ざるを得ない。
Therefore, the desired temperature dependence of viscoelasticity is also different, and as a result, the styrene-vinyl composition of each block or the bonding method must be significantly different from those of the conventional patents.

従って、本発明は次の点で従来の発明と異なっており、
得られたボリマーは十分新規性を有すると言える。
Therefore, the present invention differs from conventional inventions in the following points:
It can be said that the obtained polymer has sufficient novelty.

1.ブロック (A)、(B)を構成するスチレン量、
ビニル量が異なる。
1. The amount of styrene constituting blocks (A) and (B),
The amount of vinyl is different.

2.ブロック (A)、(B)のTgO差が60℃以上
である。
2. The TgO difference between blocks (A) and (B) is 60°C or more.

3.ブロック (A)、(B)のTg転移温度幅がそれ
ぞれl2℃以下であること。
3. The Tg transition temperature widths of blocks (A) and (B) are each 12°C or less.

本発明においては、高分子量成分ほど、プロソク(A)
をより多く含むようにすることはさらに良い。というの
は、各ブロックの比率が分子量によらず一定である場合
には、低温時、高′「gブロックの分子鎖が凍結した時
に、低Tg側ブロックの分子鎖の運動が阻害されるため
、低温時の弾性率を低くすることが困難になるからある
。さらに、より高温になり、高Tg側ブロックの分子鎖
が運動し始めると、今度は全体のモビリティの温度依存
性が急激に大きくなるため、tanδが急激に低下して
しまい、曲線がブロードなものになりにくいからである
。同時に末端変性、又はカップリング等、共重合体の改
質技術として公知の技術を応用することも、本発明の目
標である粘弾性の温度依存性の改良に悪影響を与えない
範囲で、望ましいことである。
In the present invention, the higher the molecular weight component, the more Proso(A)
It is even better to include more. This is because if the ratio of each block is constant regardless of the molecular weight, when the molecular chains of the high Tg block freeze at low temperatures, the movement of the molecular chains of the low Tg block is inhibited. This is because it becomes difficult to lower the elastic modulus at low temperatures.Furthermore, as the temperature rises and the molecular chains of the high-Tg side block begin to move, the temperature dependence of the overall mobility suddenly increases. As a result, tan δ decreases rapidly, making it difficult for the curve to become broad.At the same time, it is also possible to apply known techniques for modifying copolymers, such as terminal modification or coupling. This is desirable as long as it does not adversely affect the improvement of the temperature dependence of viscoelasticity, which is the goal of the present invention.

このようなブロック共重合体を製造する方法としでは、
例えばブロック (A)およびブロック (B)それぞ
れのスチレン量と1,3−ブタジエン量を所定の率にあ
わせて、炭化水素溶媒中でエーテル等の極性化合物を分
散剤として用い、リチウム系重合開始剤の存在下でスチ
レンおよびブタジエンを重合温度、比率および仕込み量
、重合開始剤等を制御しつつ共重合させれば良い。
As a method for producing such a block copolymer,
For example, by adjusting the amounts of styrene and 1,3-butadiene in each of block (A) and block (B) to a predetermined ratio, using a polar compound such as ether as a dispersant in a hydrocarbon solvent, and using a lithium-based polymerization initiator. Styrene and butadiene may be copolymerized in the presence of a copolymer while controlling the polymerization temperature, ratio, amount charged, polymerization initiator, etc.

この方法は回分式であっても連続重合式でもかまわない
This method may be a batch method or a continuous polymerization method.

■ 上記スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴムに
対し、天然ゴム又はIRをブレンドすることは、実用的
見地から重要である。というのは、自動車タイヤは舗装
路のみならず、悪路、不整路を走行する機会がすくなか
らずあり、そのような時には天然ゴムをブレンドするこ
とによってチソビング、カントなどの急激な外力による
トレッド損傷を軽減することができるからである。この
ためには、10重量部以上の配合量を必要とする。反対
に天然ゴム又はIRの配合量が多すぎては、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体ゴムの本質的な性質が薄′
められてしまい、グリップ性能が低下してしまうため、
50重量部以下の配合量に抑える必要がある。
(2) Blending natural rubber or IR with the styrene-butadiene block copolymer rubber is important from a practical standpoint. This is because automobile tires are often used not only on paved roads but also on rough and uneven roads, and in such cases, blending natural rubber prevents tread damage caused by sudden external forces such as rolling and canting. This is because it can be reduced. For this purpose, a blending amount of 10 parts by weight or more is required. On the other hand, if the amount of natural rubber or IR is too large, styrene
The essential properties of butadiene block copolymer rubber are thin
This will cause the grip to deteriorate.
It is necessary to suppress the blending amount to 50 parts by weight or less.

(2)  カーボンブランク。(2) Carbon blank.

窒素比表面積100m/g以上のものである。It has a nitrogen specific surface area of 100 m/g or more.

具体的には、例えば、ISAF,SAFなどである。な
お、窒素比表面積が10On?/g未満の場合には、グ
リソプ性能が劣り、また、耐摩耗性が不十分なものとな
る。
Specifically, for example, ISAF, SAF, etc. In addition, nitrogen specific surface area is 10On? If it is less than /g, the grip performance will be poor and the abrasion resistance will be insufficient.

(3)石油系軟化剤。(3) Petroleum-based softener.

粘度比重恒数0.90〜0.98のものである。例えば
パラフィン油の如く粘度比重恒数が0.90未満である
ものはグリップ性能に劣り、0498超では混合時の軟
化作用が不十分となる。。この石油系軟化剤としては、
例えば、芳香族系アロマ油、高芳香族系アロマ油が挙げ
られる。
It has a viscosity specific gravity constant of 0.90 to 0.98. For example, paraffin oil, which has a viscosity specific gravity constant of less than 0.90, has poor grip performance, and if it exceeds 0.498, the softening effect during mixing will be insufficient. . This petroleum softener is
Examples include aromatic aroma oils and highly aromatic aroma oils.

(4)本発明のゴム組成物は、上記ゴム分100重量部
に対し、上記カーボンブラック80〜130重量部、お
よび上記石油系軟化剤20〜90重量部を配合してなる
ものである。
(4) The rubber composition of the present invention contains 80 to 130 parts by weight of the carbon black and 20 to 90 parts by weight of the petroleum softener to 100 parts by weight of the rubber.

自動車タイヤ用トレンドとして実用化されるために耐摩
耗性、操縦安定性などにも充分な性能を有していなけれ
ばならない。操縦安定性を高性能タイヤにふさわしい程
度に高めるためには、窒素比表面積で10On{/g以
上の小粒径カーボンブラックを80重量部以上配合する
必要がある。しかしながら、130重量部超であっては
、耐摩耗性と発熱性が著しく劣るため、それ以下にしな
ければならない。また、タイヤの他の特性としては、乗
心地、騒音、制動性能などがあるが、これらの性質を向
上させるために、さらにはタイヤ製造時の加工性のため
にも伸展油(石油系軟化剤)を配合する必要がある。伸
展油の粘度比重恒数は0.90未満では制動性能の向上
が認められず、0.90〜0.98の芳香族系伸展油が
よい。伸展油の配合量は、カーボンブラックの配合量に
応じて適宜増減して、[・レッドゴム弾性率を調節する
ことが必要である。ただし、20重量部未満では配合ゴ
ムの伸びが出ないためチッピング、カソト性に劣り、ま
た、加工性も困難であるため好ましくない。反対に90
重量部を越えては強度が低下してしまい、さらに耐摩耗
性が著しく不良となるため実用にすることは困難である
In order to be put into practical use as a trend for automobile tires, it must have sufficient performance in terms of wear resistance and handling stability. In order to improve handling stability to a level suitable for high-performance tires, it is necessary to blend 80 parts by weight or more of small particle size carbon black with a nitrogen specific surface area of 10 On{/g or more. However, if it exceeds 130 parts by weight, the abrasion resistance and heat generation properties will be extremely poor, so the content must be lower than that. In addition, other characteristics of tires include ride comfort, noise, and braking performance, and in order to improve these properties, and also for processability during tire manufacturing, extender oil (petroleum-based softener) is used. ) must be added. If the viscosity specific gravity constant of the extender oil is less than 0.90, no improvement in braking performance will be observed, and aromatic extender oils of 0.90 to 0.98 are preferable. It is necessary to adjust the amount of extension oil blended appropriately depending on the amount of carbon black blended to adjust the elastic modulus of red rubber. However, if it is less than 20 parts by weight, the compounded rubber will not elongate, resulting in poor chipping and casting properties, and processability is also difficult, which is not preferable. 90 on the contrary
If the amount exceeds the weight part, the strength will decrease and the abrasion resistance will become extremely poor, making it difficult to put it into practical use.

本発明のゴム組成物は、このようにしてなるものである
が、−30℃における剪断貯蔵弾性率が500MPa以
下であることを必要とする。一般にゴム状物質は′「g
以下の温度ではガラス状態であり、弾性率は常温下の1
00倍以−Fにもなり、もろく、わずかの歪で破壊する
ようになる。このときの温度を低温脆化温度といい、ゴ
ム材料の低温性能の指標として知られている。しかし、
本発明のゴム組成物のように、弾性率の温度変化が緩や
かな場合には、単純に′rgから脆化温度を推定するこ
とはできない。第1図は、種々のゴム組成物について、
低温脆化温度と、その温度における剪断貯蔵弾性率(G
゛)をプロットしたものである。これより、どの試料も
脆化温度におけるG゛値が500MPaを越えているこ
とが判る。従って、500MPa以下であれば脆化温度
を越えていないといえる。また、−30℃での剪断貯蔵
弾性率としたのは、−30℃よりも低温でタイヤが使用
されることは、通常無いからである。
The rubber composition of the present invention, which is formed in this way, is required to have a shear storage modulus of 500 MPa or less at -30°C. In general, rubbery substances are
It is in a glass state at temperatures below, and the elastic modulus is 1 at room temperature.
It becomes more than 00 times -F, making it brittle and breaking with the slightest strain. The temperature at this time is called the low-temperature embrittlement temperature, and is known as an indicator of the low-temperature performance of rubber materials. but,
When the elastic modulus changes slowly with temperature as in the rubber composition of the present invention, the embrittlement temperature cannot be simply estimated from 'rg. FIG. 1 shows various rubber compositions,
Low temperature embrittlement temperature and shear storage modulus (G
) is plotted. From this, it can be seen that the G value at the embrittlement temperature of all the samples exceeds 500 MPa. Therefore, if it is 500 MPa or less, it can be said that the embrittlement temperature is not exceeded. Furthermore, the reason why the shear storage modulus is set at -30°C is that tires are not normally used at temperatures lower than -30°C.

なお、この剪断弾性率は、動的ねじり試験機を用いて、
歪0.5%、周波数20Hzで測定されるものである。
In addition, this shear modulus was determined using a dynamic torsion tester.
It is measured at a distortion of 0.5% and a frequency of 20 Hz.

以下に実施例および比較例を示す。Examples and comparative examples are shown below.

〔実施例、比較例〕[Example, comparative example]

表1に示す構造を持つ二元ブロック共重合体A−Dを作
製した。さらに、これらの共重合体と配合剤を表2に示
す配合で加硫した。表中の数字は、断らない限り重量部
である。加硫の条件は160℃×20分であり、21N
厚のゴムシ一トを得た。このソートの物性を測定した。
Diblock copolymers A-D having the structures shown in Table 1 were prepared. Furthermore, these copolymers and compounding agents were vulcanized in the proportions shown in Table 2. Numbers in the table are parts by weight unless otherwise specified. The conditions for vulcanization were 160°C x 20 minutes, and 21N
A thick rubber sheet was obtained. The physical properties of this sort were measured.

なお、この測定は下記の方法で行なった。ブタジエン部
分のビニル結合量はモレロ法により、スチし・ン含星は
赤外分光計を用い、ハンプトン法により求めた。Tgお
よび転移温度幅はデュポン社製のT H E R ?l
 A L A N A L Y Z E l?を用い、
昇温速度10℃/分で測定し、それぞれ外挿開始温度お
よび第2図に示す方法により決定した。第2図は、DS
C曲線を示したもので、縦軸はガラス転移点付近におけ
る熱流量を示す。また、重量平均分子量M。は、GPC
によりポリスチレン換算で示した。引張強度TIおよび
破断伸びE.は、JISK6301によった。−30″
Cにおける剪断弾性率G(−30℃)およびO℃におけ
るtanδは、RIIEOMETRICS社製動的粘弾
性測定装置を用い、周波数2011z、剪断歪0. 5
%で測定した。
In addition, this measurement was performed by the following method. The amount of vinyl bonds in the butadiene moiety was determined by the Morello method, and the amount of vinyl bonds in the butadiene moiety was determined by the Hampton method using an infrared spectrometer. Tg and transition temperature range are T H E R ? manufactured by DuPont. l
A L A N A L Y Z E l? using
Measurement was carried out at a heating rate of 10° C./min, and the extrapolated starting temperature and the method shown in FIG. 2 were used to determine the temperature. Figure 2 shows the DS
It shows a C curve, in which the vertical axis shows the heat flow near the glass transition point. Moreover, the weight average molecular weight M. is GPC
It is expressed in terms of polystyrene. Tensile strength TI and elongation at break E. According to JISK6301. -30″
The shear modulus G (-30°C) at C and tan δ at O°C were measured using a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by RIIEOMETRICS, at a frequency of 2011z and a shear strain of 0. 5
Measured in %.

(木頁以下余白) 表  2 乳{fJ合スチレンブタジエンゴム:日本ゼオン發Ni
pol 9520。
(Left space below the wooden page) Table 2 Milk {fJ styrene-butadiene rubber: Nippon Zeon Ni
pol 9520.

N−(1.3−ジメチルブチル)一N”−フェニルーp
−フェニレンジアミン。
N-(1,3-dimethylbutyl)-N”-phenylp
-Phenylenediamine.

SBR(1), +21の油展分(37.5重量制を合
計した。
SBR (1), +21 oil extension (total of 37.5 weight system).

N−シクロへキシル−2−ベンゾチアプリルスルフヱン
アミド。
N-cyclohexyl-2-benzothiaprylsulfenamide.

比較例3.4は乳化重合SBRと天然ゴムのブレンドの
例である。比較例3では、低温性能は良好であるがta
nδ(0℃)が低くウェソト性能は劣る。逆に、比較例
4ではtanδは高いが低温性能は不可である。また、
比較例1、2は、トータルのビニル量が高いスチレン−
ブタジエン共重合体ゴムを使用した天然ゴムとのブレン
ドの例であって、tan δ(0℃)は充分であるが、
低温性能が不可である。これらに比べ実施例1〜2は、
両性能のバランスの取れたものとなっている。
Comparative Example 3.4 is an example of a blend of emulsion polymerized SBR and natural rubber. In Comparative Example 3, the low temperature performance is good, but ta
nδ (0°C) is low and wesoto performance is poor. On the contrary, in Comparative Example 4, tan δ is high but low temperature performance is poor. Also,
Comparative Examples 1 and 2 are styrene with a high total vinyl content.
An example of blending with natural rubber using butadiene copolymer rubber, tan δ (0°C) is sufficient, but
Low temperature performance is not possible. Compared to these, Examples 1 and 2 are
It has a good balance of both performances.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明のゴム組成物は、従来技術
のものに比べ、グリソプ性能が幅広い温度範囲に亘って
安定であり、さらに雪水路面の把握力にも優れているこ
とから、空気入りタイヤトレンド部、特にオールシーズ
ンタイプの高性能タイヤトレッド部に好適に使用するこ
とができる。
As explained above, the rubber composition of the present invention has stable Grisop performance over a wide temperature range compared to the conventional rubber composition, and also has excellent gripping power on snowy channel surfaces. It can be suitably used for the tread part of a tire, especially the tread part of a high-performance all-season tire.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はゴム配合物の低温脆化温度と剪断弾性率の関係
図、第2図はDSC曲線のガラス転移点付近の転移温度
幅を示す説明図、第3図はスチレン含屡のみ異なる乳化
重合SBRのtanδ一温度曲線であって、スチレン含
量の高いものがピーク温度は高温であることを示す説明
図である。
Figure 1 is a diagram showing the relationship between the low-temperature embrittlement temperature and shear modulus of a rubber compound, Figure 2 is an explanatory diagram showing the transition temperature range near the glass transition point of the DSC curve, and Figure 3 is an emulsion diagram that differs only in styrene content. FIG. 2 is an explanatory diagram showing a tan δ-temperature curve of polymerized SBR showing that the peak temperature is higher when the styrene content is higher.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ガラス転移温度が−100℃〜−70℃で、転移温度幅
が12℃以下のブタジエンブロック(A)と、結合スチ
レンを20〜50重量%含み、ガラス転移温度が−20
℃〜+15℃で、転移温度幅が12℃以下のスチレン−
ブタジエン共重合体ブロック(B)とからなり、前記ブ
ロック(A)と前記ブロック(B)とのガラス転移温度
の差は60℃以上であり、共重合体全体として全結合ス
チレンが10〜25重量%、全ブタジエン部のビニル結
合量が20〜45重量%であり、重量平均分子量が20
×10^4以上であるスチレン−ブタジエンブロック共
重合体ゴムを90〜50重量部、天然ゴム又はイソプレ
ンゴムを残部としたゴム分合計100重量部に対し、窒
素比表面積100m^2/g以上であるカーボンブラッ
クを80〜130重量部、粘度比重恒数0.90〜0.
98の石油系軟化剤を20〜90重量部配合し、−30
℃における剪断貯蔵弾性率が500MPa以下であるこ
とを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
Contains a butadiene block (A) with a glass transition temperature of -100°C to -70°C and a transition temperature width of 12°C or less, and 20 to 50% by weight of bound styrene, and a glass transition temperature of -20°C.
Styrene with a transition temperature range of 12℃ or less from ℃ to +15℃
butadiene copolymer block (B), the difference in glass transition temperature between the block (A) and the block (B) is 60°C or more, and the total bonded styrene content of the entire copolymer is 10 to 25% by weight. %, the amount of vinyl bonds in the total butadiene portion is 20 to 45% by weight, and the weight average molecular weight is 20%.
x 10^4 or more styrene-butadiene block copolymer rubber with a nitrogen specific surface area of 100 m^2/g or more for a total of 100 parts by weight of rubber with 90 to 50 parts by weight of styrene-butadiene block copolymer rubber with the balance being natural rubber or isoprene rubber. 80 to 130 parts by weight of certain carbon black, viscosity specific gravity constant 0.90 to 0.
-30 by blending 20 to 90 parts by weight of 98 petroleum softener.
A rubber composition for a tire tread, characterized in that the shear storage modulus at °C is 500 MPa or less.
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