JPH02120372A

JPH02120372A - 防カビ塗料組成物

Info

Publication number: JPH02120372A
Application number: JP27265588A
Authority: JP
Inventors: Tetsuharu Iwasaki; 岩崎　徹治; Yuichi Hioki; 祐一日置; Hiroyuki Mitobe; 裕之水戸部
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-10-28
Filing date: 1988-10-28
Publication date: 1990-05-08
Anticipated expiration: 2012-02-19
Also published as: JP2582418B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は防カビ塗料狽成吻に関するものである。詳しく
は、細菌、カビ等の広範囲の微生吻に対し殺菌力を持ち
、極めて安全性が高い第４級アンモニウム塩系化合物を
必須成分とする防カビ塗料組成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕−ａに
、第４級アンモニウム塩系化合物は広範囲の微生物に対
し殺菌力を持ち、しかも人体に対する毒性も低いといっ
た優れた特性を持っている。しかしながら、第４級アン
モニウム塩系化合物は水に対する溶解性が高いために塗
膜からの溶脱が激しく、持続性に問題があった。

〔課題を解決するための手段〕

上記実情に対して本発明者らは、防カビ効果が高く、し
かも持続性のある防カビ塗料組成物を創出しようと鋭意
研究した結果、本発明を完成した。

即ら、本発明は、合成樹脂エマルジョン１００重量部（
固形分）に対し一般式（ｒ）で表される第４級アンモニ
ウム塩を０．１重量部以上含有することを特徴とする防
カビ塗料組成物を提供するものである。

（式中Ｒ＋、　Ｒｚ、　Ｒｔは少なくとも１つが炭素１
！！８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基で、残りは−ＣＩ！３．−ＣＩＩ□Ｃ１１３，−
Ｃｔｌｚ＠であり、Ｒ４は−Ｃ１１，又は−ＧＨｚＣｌ
ｌｘ　、対イオンＸは全炭素数７以上の疎水基を有する
酸のアニオン残基である。）本発明に係る一般式（１）で表される第４級アンモニウ
ム塩は対イオンに特徴を有し、対イオンｘＯが全炭素数
７以上の疎水基を有する酸のアニオン残基である事が重
要である。

このような全炭素数７以上の疎水基を有する酸としては
スルホン酸系化合物、硫酸エステル系化合物、カルボン
酸系化合物、ホスフェート系化合物、又は重合度３以上
のアニオン性オリゴマー或いはポリマーが挙げられる。

スルホン酸系化合物の例としては、全炭素数７以」二の
高級アルキル又はアルケニルスルホン酸、アルキルベン
ゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、高級
脂肪酸エステルのスルホン酸、高級アルコールエーテル
のスルポン酸、スルホコハク酸エステル、アルキルフェ
ノールスルホン酸、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホ
ン酸、アルキルアリールエステルスルホン酸、アルキル
ジフェニルスルホン酸、アルキルヘンズイミダゾールス
ルホン酸等が挙げられ、またこれらスルホン酸のポリマ
ー、コポリマーでも構わない。好ましくは全炭素数７〜
３０、特に好ましくは１０〜２０の上記スルホン酸系化
合物である。

このようなスルホン酸系化合物の具体例としては、カブ
ウルスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ミリスチルスル
ホン酸、パルミチルスルホン酸、ステアリルスルホン酸
、オレイルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ドデシルナフタレンスルホン酸、及びこれらスルホン酸
系化合物の重合物が挙げられ、スルホン酸系化合物の重
合物としては、スチレンスルボン酸、２−アクリルアミ
１′−２−メチルプロパンスルホン酸、キシレンスルホ
ン酸、ナフタレンスルホン酸等の単量体の単独重合物、
こｈら単量体と、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、ブタジェン、ジイソブ
チレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニトリ
ル、スチレン等の疎水性単量体、又はアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸、
ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等
の親水性単量体との共重合体が挙げられる。

硫酸エステル系化合物の例としては、全炭素数７以上の
直鎖又は分岐タイプのアルキル又はアルケニル基を有す
る硫酸エステルがあり、好ましくは全炭素数７〜３０、
特に好ましくは１０〜２０の上記硫酸エステルである。

この様な硫酸エステルとしてはデシル硫酸工ステル、ラ
ウリル硫酸エステル、バルミチル硫酸エステル、オレイ
ル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ポリオキシアル
キレン高級アルコール・エーテル硫酸エステル１４脂ｆ
ｆｌアルコール硫酸エステル等が挙げられる。

カルボン酸系化合物の例としては、全炭素数７以上の直
鎖、分岐タイプ又は環タイプのアルキル又はアルケニル
基を有するカルボン酸、更にアルキル基に他の官能基を
有するカルボン酸が挙げられ、好ましくは全炭素数７〜
３０、特に好ましくは１０〜２０の上記カルボン酸であ
る。

この様なカルボン酸としては、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リルン酸、硫酸化脂肪酸、スルホン
化脂肪酸、水酸化脂肪酸、環状脂肪酸などが挙げられる
。

ホスフェート系化合物の例としては、全炭素数７以上の
直鎖、分岐タイプ又は環状のアルキル基、アルケニル基
又はアリール基を有するリン酸エステルがあり、好まし
くは全炭素数７〜３０、特に好ましくは１０〜２０の上
記リン酸エステルである。

この様なリン酸エステルとしては、ドデシルノン酸、α
−ナフチルリン酸、ジフェニルリン酸、フェニルホスホ
ン酸モノオクチルエステル、ジフェニルホスフィン酸、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸などが挙げられる。

重合度３以上のアニオン性オリゴマー或いはポリマーと
しては下記（１）〜（３）から選ばれる１種又は２種以
上を含む化合物が挙げられる。

（１）　　不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単
量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とする
重合体。

（２）スチレンスルホン酸査必須構成単全体とする重合
体。

（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルポン化物のホルマリン縮合物。

重合体（１）の製造に用いられる不飽和カルボン酸及び
その誘導体としては、アクリル酸、メタアクリル酸など
の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジカ
ルボン酸、及びこれらの誘導体、例えば上記の酸のアル
キルエステル（メチルエステルなど）、或いはポリオキ
シエチレンエステル等が挙げられる。これらの不飽和カ
ルボン酸及びその誘導体の他に共重合成分として酢酸ビ
ニル、イソブチレン、ジ・イソブチレン、スチレンのよ
うな共重合可能な単量体を加えることもできる。

重合体（２）としては、スチレンスルホン酸の単独重合
体及びスチレンスルホン酸と他の単量体との共重合体が
挙げられ、共重合の相手の単量体としてはアルギルアク
リレート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエ
ーテル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン
、ブタジェン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、アクリルニトリル、スチレン等の疎水性単量体
、及びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、メタクリルスルポン酸、キシレ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の親水性単量体
等が挙げられる。

縮合物（３）としては、石油スルホン酸誘導体、’Ｊ　
／’　二：／　スルホン酸誘導体、ナフタレンスルポン
酸誘導体、キシレンスルホン酸誘導体、アルキルベンゼ
ンスルホンｔｌ　ａＡ　’４体等のポルマリン縮合物が
挙げられる。

本発明に係る一般式（１）で表される第４扱アンモニウ
ム塩は、例えば、予め、イオン交換樹脂を用いて対イオ
ンがハロゲン原子（７）４級７ンモニウム塩を０１１型
４級アンモニウムにした後、上記スルホン酸系化合物、
硫酸エステル系化合物、カルボン酸系化合物、ホスフェ
ート系化合物、重合度３以上のアニオン性オリゴマー或
いはポリマーによって中和することにより容易に製造さ
れる。

本発明の防カビ塗料組成物中の一般式（１）で表される
第４級アンモニウム塩の含有量は合成樹脂エマルジョン
１００重量部（固形分）に対し０．１重量部以上であり
、０．１〜５０重量部が好ましく、更に好ましくは０．
５〜５重量部である。

本発明に使用する合成樹脂エマルジョンとしては、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチレン、酢
酸ビニル、バーサチック酸ビニル、スチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ウレタン、エポキシ等の単独重合
体、もしくは２種類以上の共重合体又はブレンド物のエ
マルジョンが挙げられる。

本発明の防カビ塗料組成物中には顔料が配合される。配
合される顔料としては、亜鉛華、リトポン、酸化チタン
等の如き白色顔料；カーボンブラック、ヘンガラ、酸化
鉄、黄鉛、酸化クロム、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、群青、トルイジンレッド等の如き着
色顔ｆ４；二水石膏、炭酸カルシウム、シリカ、ヘント
ナイト、クレー、タルク、パライト、水酸化アルミニウ
ム、石綿等の如き体質顔料；銅粉、金粉、アルミ扮等の
如き金属粉顔料等が挙げられる。

本発明の塗料組成物は本発明の目的を出なわない範囲で
一般的な水性塗料に使用する各種添加剤を配合すること
ができる。

これらの添加剤としては、分散剤、湿潤剤、消泡剤、起
泡剤、乳化剤、帯電防止剤等の如き界面活性剤；造膜助
剤、凍結安定剤、可塑剤等の如き有機溶剤；メチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセル
ロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、グアーガム等の如き増粘剤−発泡クレー、軽石、パー
ライト、発泡スチロール粉、シラスバルーン、ヒル石等
の軽量骨材；水、寒水石、珪砂、防腐剤等が挙げられる
。また本発明における塗料組成物の防ばい性能を一層高
める目的で従来公知の防ぽい剤の添加も可能である。

本発明の塗料組成物の製造方法は、一般的水性塗料と同
様な方法で行うことができ、ハイスピードミル、ボール
ミル、サンドミル等の分散装置を使用し各種配合材料を
順次添加し混合分散することで達成される。また、塗装
方法としては、ローラー塗り、コテ塗り、スプレー塗り
、刷毛塗り等があり、該塗膜、塗層の表面形状も上記学
装方法の選択により自在に変化させ得る。

〔発明の効果〕

本発明の防カビ塗料組成物により、長期にわたり防カビ
効果を持続することができた。

〔実施例］次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
は以下の実施例に何ら限定されるものではない。

なお、以下の実施例及び比較例で用いた第４級アンモニ
ウム塩を第１表にまとめて示す。

第表実施例１〜６、比較例１〜３第２表に示すｉＪ１成を有する実施例１〜６及び比較例
１〜３の９種類の防カビ塗料組成物を調製し、これら９
１重の塗料についてＪＩＳ　２２９’ｌｌ　ｒカビ抵抗
性試験法」を用い防カビ試験を行った。

結果を第２表に示す。

尚、試験結果の表示方法は下記の通りとした。

試験結果の表示方法

Claims

【特許請求の範囲】１、合成樹脂エマルジョン１００重量部（固形分）に対
し一般式（ I ）で表される第４級アンモニウム塩を０
．１重量部以上含有することを特徴とする防カビ塗料組
成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は少なくとも１つが炭素
数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニ
ル基で、残りは−ＣＨ＿３、−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、▲数
式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等が
あります▼から選ばれる単独又は組み合わせであり、Ｒ
＾４は−ＣＨ＿３又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿３、対イオンＸ
＾■は全炭素数７以上の疎水基を有する酸のアニオン残
基である。）２、全炭素数７以上の疎水基を有する酸がスルホン酸系
化合物、硫酸エステル系化合物、カルボン酸系化合物、
ホスフェート系化合物、又は重合度３以上のアニオン性
オリゴマー或いはポリマーである請求項１記載の防カビ
塗料組成物。３、重合度３以上のアニオン性オリゴマー或いはポリマ
ーが下記（１）〜（３）から選ばれる１種又は２種以上
を含む化合物である請求項２記載の防カビ塗料組成物。（１）不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる単量体
群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とする重合
体。（２）スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合
体。（３）置換基として炭化水素基を有することもある多環
式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物。