JPH02116302A - 防臭殺菌性靴中敷 - Google Patents
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B1/00—Footwear characterised by the material
- A43B1/0045—Footwear characterised by the material made at least partially of deodorant means
Landscapes
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、足の保冷、保温及び衡撃緩和の靴の中敷に、
防臭、殺菌性物質を含有させて、その機能を充分に奏す
るようにした靴の中敷に関するものである。
防臭、殺菌性物質を含有させて、その機能を充分に奏す
るようにした靴の中敷に関するものである。
靴はその外観、運動作業性、足の危害防止性等の便利さ
から最も普遍的な履物である。その構造は多層の底皮部
と外皮部を主に縫製又は接着した形のものである。その
構造として外皮部は、専らアクセサリ−的要素をもつが
、低部は靴としての本来の機能を有する。即ち、本底、
中心及び中底を堅牢に仕上げて始めて本来の強度を有す
る。従って、靴の中はこのようにMl’l系であるため
、靴下を履いても、足の発汗、足温により水蒸気飽和と
なり、悪臭の発生、微生物による疾患、例えば水虫等に
罹り易くなる。この作用を防止するために靴の中敷に防
臭、殺菌性物質を使用した技術は種々開示されている。
から最も普遍的な履物である。その構造は多層の底皮部
と外皮部を主に縫製又は接着した形のものである。その
構造として外皮部は、専らアクセサリ−的要素をもつが
、低部は靴としての本来の機能を有する。即ち、本底、
中心及び中底を堅牢に仕上げて始めて本来の強度を有す
る。従って、靴の中はこのようにMl’l系であるため
、靴下を履いても、足の発汗、足温により水蒸気飽和と
なり、悪臭の発生、微生物による疾患、例えば水虫等に
罹り易くなる。この作用を防止するために靴の中敷に防
臭、殺菌性物質を使用した技術は種々開示されている。
例えば、ベンゾチアゾールとアルミニウムクロルヒトラ
ード及びヘキサクロロフェンを含浸させた靴の中敷(特
開昭53−94026号公報) B CA (α−
ブロムシンナムアルデヒド)を含浸させた靴中敷(特開
昭54−22252号公報)、吸水樹脂とツバキ科葉抽
出物を併用して足の防汗及び植物の香気で悪臭が漏れる
のを防止した靴中敷(特開昭60−158861号公報
)、中敷綿布に好気性土壌微生物の培養原液を含浸させ
た防臭性靴中敷(特開昭61−90603号公報)等が
ある。
ード及びヘキサクロロフェンを含浸させた靴の中敷(特
開昭53−94026号公報) B CA (α−
ブロムシンナムアルデヒド)を含浸させた靴中敷(特開
昭54−22252号公報)、吸水樹脂とツバキ科葉抽
出物を併用して足の防汗及び植物の香気で悪臭が漏れる
のを防止した靴中敷(特開昭60−158861号公報
)、中敷綿布に好気性土壌微生物の培養原液を含浸させ
た防臭性靴中敷(特開昭61−90603号公報)等が
ある。
前記従来の防臭、殺菌性靴中敷は、単に殺菌剤等を中敷
に含浸させたものであるため、靴の中のように殆ど閉鎖
系での足皮膚表面の発汗作用及び発汗状態に対応できず
、かつそれによる微生物特に白鮮菌の発生を防止するこ
とは困難であった。
に含浸させたものであるため、靴の中のように殆ど閉鎖
系での足皮膚表面の発汗作用及び発汗状態に対応できず
、かつそれによる微生物特に白鮮菌の発生を防止するこ
とは困難であった。
靴の中は殆ど閉鎖系であり、足皮膚表面の発汗で水分蒸
気は湿度が殆ど100%に近く、足温35〜38℃の微
生物の棲息するに最も好都合な雰囲気である。
気は湿度が殆ど100%に近く、足温35〜38℃の微
生物の棲息するに最も好都合な雰囲気である。
この状態で微生物の発生を制御するには出来るだけ人畜
に毒性の少ない防臭剤、殺菌剤を使用すること、並びに
靴中敷に靴下を介して直接足に接する部分の足の皮膚面
は比較的蒸気圧の少ないものでも充分であるが、足指間
又は足の甲部に近い部分では、蒸気圧の比較的大きい殺
菌剤を選択使用する必要があった。この両者を満足する
ため、蒸気圧の大きな殺菌剤を使用すると、皮膚に直接
光たり皮膚に傷害を与えるおそれがあった。
に毒性の少ない防臭剤、殺菌剤を使用すること、並びに
靴中敷に靴下を介して直接足に接する部分の足の皮膚面
は比較的蒸気圧の少ないものでも充分であるが、足指間
又は足の甲部に近い部分では、蒸気圧の比較的大きい殺
菌剤を選択使用する必要があった。この両者を満足する
ため、蒸気圧の大きな殺菌剤を使用すると、皮膚に直接
光たり皮膚に傷害を与えるおそれがあった。
本発明はこのような靴の中の足皮膚表面部分に発生する
微生物を防除し、かつその発生を抑え、併せて悪臭を防
止する靴の中敷を提供することを目的とするものである
。
微生物を防除し、かつその発生を抑え、併せて悪臭を防
止する靴の中敷を提供することを目的とするものである
。
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、防臭
、殺菌剤を高分子機能を有するモノマーと共に、多層の
中敷材料に含浸させて、その外層に防臭、殺菌物質の放
出を制御する樹脂層を形成させることによって、蒸気圧
の大きい殺菌剤を用いても、何ら足に傷害を与えること
なく、しかも、靴中の足皮膚部の微生物の発生を完全に
防止し、併せて悪臭・を除く靴の中敷を完成した。
、殺菌剤を高分子機能を有するモノマーと共に、多層の
中敷材料に含浸させて、その外層に防臭、殺菌物質の放
出を制御する樹脂層を形成させることによって、蒸気圧
の大きい殺菌剤を用いても、何ら足に傷害を与えること
なく、しかも、靴中の足皮膚部の微生物の発生を完全に
防止し、併せて悪臭・を除く靴の中敷を完成した。
本発明は複数の材料をし1層してなる靴中敷に防臭又は
/及び殺菌性機能を有する物質溶液又は懸濁液に高分子
機能を有するモノマーを溶解又は乳化分散させた液を含
浸させ、その外層に防臭、殺菌物質の放出を制御する天
然又は合成高分子溶液又は乳化分散液を塗布又は含浸後
乾燥してなる靴中敷である。
/及び殺菌性機能を有する物質溶液又は懸濁液に高分子
機能を有するモノマーを溶解又は乳化分散させた液を含
浸させ、その外層に防臭、殺菌物質の放出を制御する天
然又は合成高分子溶液又は乳化分散液を塗布又は含浸後
乾燥してなる靴中敷である。
本発明に使用する複数の材料を積層した中敷基剤は、例
えば、バルブ板紙/クロロブレン、ウール/ナイロント
リコット、ウール/ナイロントリコット/スフ、ウール
/塩化ビニリデン、塩化ビニリデン網状スクリーン/塩
化ビニリデン蜂巣状織布/ウール等の積層板が挙げられ
る。
えば、バルブ板紙/クロロブレン、ウール/ナイロント
リコット、ウール/ナイロントリコット/スフ、ウール
/塩化ビニリデン、塩化ビニリデン網状スクリーン/塩
化ビニリデン蜂巣状織布/ウール等の積層板が挙げられ
る。
本発明に使用する防臭又は殺菌機能を有する物質として
は、ゼオライト、銅、沃素、沃化カリウム、塩化第2鉄
、硫黄、活性炭等の無機物質及び化合物、ジクロロベン
ゼン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、オル
トフェニルフェノール、クロロクレゾール、ブロモシン
ナミックアルデヒド、ジフェニール、ジクロフルアニド
、パラオキシ安息香酸アルキル、デヒドロ酢酸、クロロ
キシレノール、ソルビン酸、銅クロロフィルナトリウム
9ヘキサクロロフェン、トリクロロカルバニド、チアベ
ンダゾール、第4級アミン塩、サリチル酸アルキル、ク
レゾール、クロロフェニルヨードプロパルギルホルマー
ル、テルペノイド、フラボ、ノイド、ホルマリン、トリ
オキサン、パラホルマリン、ヘキサン等の有機化合物が
挙げられる。
は、ゼオライト、銅、沃素、沃化カリウム、塩化第2鉄
、硫黄、活性炭等の無機物質及び化合物、ジクロロベン
ゼン、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、オル
トフェニルフェノール、クロロクレゾール、ブロモシン
ナミックアルデヒド、ジフェニール、ジクロフルアニド
、パラオキシ安息香酸アルキル、デヒドロ酢酸、クロロ
キシレノール、ソルビン酸、銅クロロフィルナトリウム
9ヘキサクロロフェン、トリクロロカルバニド、チアベ
ンダゾール、第4級アミン塩、サリチル酸アルキル、ク
レゾール、クロロフェニルヨードプロパルギルホルマー
ル、テルペノイド、フラボ、ノイド、ホルマリン、トリ
オキサン、パラホルマリン、ヘキサン等の有機化合物が
挙げられる。
そして、本発明にこれらの防臭、殺菌剤を使用する場合
は、その使用状況に応じて単独又は各種組合せて使用す
る。
は、その使用状況に応じて単独又は各種組合せて使用す
る。
ゼオライトはアルミノ1シリケート含水塩でMe2/n
o −A I20+ ・x S i○x ・3’ Hz
O(Me:アルカリ又はアルカリ土類金1)71.n:
原子価)で表され、3〜5人の細孔を有するものや、比
較的大きな粒径5μ位のものが家庭用洗剤のトリポリ燐
酸ナトリウム等の燐酸塩の代わりに洗剤の助剤等に汚染
粒子の吸着による洗浄効果を有し無燐酸洗剤として大量
に使われている物質であり、発汗成分の吸着、異臭防止
の作用がある。
o −A I20+ ・x S i○x ・3’ Hz
O(Me:アルカリ又はアルカリ土類金1)71.n:
原子価)で表され、3〜5人の細孔を有するものや、比
較的大きな粒径5μ位のものが家庭用洗剤のトリポリ燐
酸ナトリウム等の燐酸塩の代わりに洗剤の助剤等に汚染
粒子の吸着による洗浄効果を有し無燐酸洗剤として大量
に使われている物質であり、発汗成分の吸着、異臭防止
の作用がある。
銅は金属銅の微粉末の形で使用される。
沃素、沃化カリウムは、所謂ヨードチンキ成分で局所殺
菌消毒剤として使用される。
菌消毒剤として使用される。
塩化第2鉄は加水分解して塩酸と水酸化第2鉄となり、
強い収斂性があり、切り傷、血管損傷による止血剤とし
て利用できる。
強い収斂性があり、切り傷、血管損傷による止血剤とし
て利用できる。
硫黄は微粉末の形で使用され、その作用は皮膚面に接す
ると、蛋白質特にシスティンと反応して硫化水素、硫化
アルカリ、二硫化物に変化し皮膚疾患雑菌の殺m機能を
有す。
ると、蛋白質特にシスティンと反応して硫化水素、硫化
アルカリ、二硫化物に変化し皮膚疾患雑菌の殺m機能を
有す。
活性炭は薬用炭として日本薬局方に記載がある。
例えば、ヤシ殻を燃焼して800〜1000℃の賦活温
度に保って活性を与えたものが、ガス吸着、薬物吸着が
大きく、また塩化亜鉛液に漬けて活性化し、水洗を繰り
返しpHを水酸化カルシウム又は炭酸カルシウムで中和
し、更に水洗を繰り返し中性にして13[1〜150
℃で乾燥させて作られるものが、悪臭の吸収力が非常に
大である。
度に保って活性を与えたものが、ガス吸着、薬物吸着が
大きく、また塩化亜鉛液に漬けて活性化し、水洗を繰り
返しpHを水酸化カルシウム又は炭酸カルシウムで中和
し、更に水洗を繰り返し中性にして13[1〜150
℃で乾燥させて作られるものが、悪臭の吸収力が非常に
大である。
ジクロロベンゼンはCs Hs 7J2で表され、オル
ト体とバラ体が主に殺菌殺虫剤として使用される。
ト体とバラ体が主に殺菌殺虫剤として使用される。
前者は沸点179 ℃の液体であるが、バラ体は融点5
3℃の昇華性の固体で他の殺菌剤と併用して著しい殺菌
効果を表し、また防腐剤としても使用される。
3℃の昇華性の固体で他の殺菌剤と併用して著しい殺菌
効果を表し、また防腐剤としても使用される。
トリクロロヒドロキシフェニルエーテ)ItハCl2C
6H,−0−cl(OH)C@H3テ表され、融点約5
5℃で、バクテリアへの静菌作用がある。
6H,−0−cl(OH)C@H3テ表され、融点約5
5℃で、バクテリアへの静菌作用がある。
オルトフェニルフェノールはC= Hs OCs H4
(OH)で表され、融点56〜65℃でダラム陰性菌に
は0.05%、ダラム陽性閏には0.06%、カビ類に
は0.005%の低濃度で殺菌効果を奏する。
(OH)で表され、融点56〜65℃でダラム陰性菌に
は0.05%、ダラム陽性閏には0.06%、カビ類に
は0.005%の低濃度で殺菌効果を奏する。
クロロクレゾールはパラクロロメタクレゾールでCC1
> (CH*) C,H!(OH)で表され、融点約6
5℃で水によく溶ける。、効果はクレゾールと殆ど同様
の殺菌力を有する。
> (CH*) C,H!(OH)で表され、融点約6
5℃で水によく溶ける。、効果はクレゾールと殆ど同様
の殺菌力を有する。
ブロモシンナミックアルデヒドはCs Hs CH”C
(Br)CHOで表され、融点67℃で種々の病原菌に
効力がある。
(Br)CHOで表され、融点67℃で種々の病原菌に
効力がある。
ジフェニルはC,H,Cs H,で表され、融点70℃
で青カビ類の発生を防止する。
で青カビ類の発生を防止する。
ジクロフルアニドはα、FC3N(C,H5)So。
N(CH,)、で表され、融点105℃の結晶で青カビ
類によく効果がある。
類によく効果がある。
パラオキシ安息香酸アルキルはOHC,H,C00Rで
表され、Rがエチル基、プロピル基、ブチル基、セカン
ダリ−ブチル基の化合物があり、それぞれ融点117℃
、96℃、213℃、59℃を示し、カビ、酵母7 細
菌の発育を阻止する。
表され、Rがエチル基、プロピル基、ブチル基、セカン
ダリ−ブチル基の化合物があり、それぞれ融点117℃
、96℃、213℃、59℃を示し、カビ、酵母7 細
菌の発育を阻止する。
デヒドロ酢酸はC,H,04で表され、融点109〜1
12 ℃で腐敗細菌、カビ、酵母等の殺菌剤として使用
される。
12 ℃で腐敗細菌、カビ、酵母等の殺菌剤として使用
される。
クロロキシレノールはパラクロロメタキシレノールで0
2(CHl)2Cs H2(OH)で表され、融点11
5℃を示し、水に溶は難く、非刺激性防腐、殺菌剤であ
る。石炭酸係数は約40〜80迄の値を示し、ブドウ状
球菌、尋常変形菌、緑膿桿菌大腸菌に効果がある。
2(CHl)2Cs H2(OH)で表され、融点11
5℃を示し、水に溶は難く、非刺激性防腐、殺菌剤であ
る。石炭酸係数は約40〜80迄の値を示し、ブドウ状
球菌、尋常変形菌、緑膿桿菌大腸菌に効果がある。
ソルビン酸は融点134 ℃で水に約0.16%(20
℃)溶ける。作用は主に微生物の発育阻止作用で細菌。
℃)溶ける。作用は主に微生物の発育阻止作用で細菌。
カビ、酵母類に有効である。
調クロロフィリンナトリウムは所謂葉緑素成分で着色剤
として、また悪臭吸収剤として使用される。
として、また悪臭吸収剤として使用される。
ヘキサクロロフェンは((OH) (CI2) 3 C
−H) 2CH,で表され、融点161〜167 ℃で
石炭酸係数は125 と言われる。ダラム陽性菌に特に
鋭敏である。皮膚に対する刺激作用は殆どないが、連用
により過敏症の皮膚反応が現れることがある。
−H) 2CH,で表され、融点161〜167 ℃で
石炭酸係数は125 と言われる。ダラム陽性菌に特に
鋭敏である。皮膚に対する刺激作用は殆どないが、連用
により過敏症の皮膚反応が現れることがある。
トリクロロ力ルバニトハ(α)2C6HコN HC0N
HCs)[<(lj’テ表され、融点245〜254
℃で水及び存機溶媒に殆ど溶けず、ダラム陽性菌に0.
lppm程度の低濃度でその成長を阻止する効力がある
。
HCs)[<(lj’テ表され、融点245〜254
℃で水及び存機溶媒に殆ど溶けず、ダラム陽性菌に0.
lppm程度の低濃度でその成長を阻止する効力がある
。
チアベンダゾールは
C,OH,N、 Sで表され、融点約296 ℃でカビ
類に効果がある。
類に効果がある。
第4級アンモニウム塩は原子価5価の窒素を含む所謂逆
性石鹸と呼ばれるもので、CRIR2R3R,N)”X
−で表され、Rはアルキル基、アリル基、Xはクロライ
ド、ハイドロオキシド、ブロマイド塩で多くの種類があ
る。代表的なものとしては塩化ペンデルコニウム(Cg
H6CH2−N”(CH3) 2CIi H2S ]
αがあり、白色のゼラチン様小片で水及び有機溶剤によ
く溶け、乳化剤の働きもあり、所謂界面活性剤として使
われる。皮膚表面の吸着による組織の変性や酵素系の阻
害による殺菌効果と考えられる。石炭酸係数はチフス菌
には37℃で429.黄色ブドウ球菌には407 と言
われている。
性石鹸と呼ばれるもので、CRIR2R3R,N)”X
−で表され、Rはアルキル基、アリル基、Xはクロライ
ド、ハイドロオキシド、ブロマイド塩で多くの種類があ
る。代表的なものとしては塩化ペンデルコニウム(Cg
H6CH2−N”(CH3) 2CIi H2S ]
αがあり、白色のゼラチン様小片で水及び有機溶剤によ
く溶け、乳化剤の働きもあり、所謂界面活性剤として使
われる。皮膚表面の吸着による組織の変性や酵素系の阻
害による殺菌効果と考えられる。石炭酸係数はチフス菌
には37℃で429.黄色ブドウ球菌には407 と言
われている。
塩化ヘンセ)ニウム(C2tH<zclNcL)、 塩
化ジステアリルトリメチルアンモニウム(C3sHs。
化ジステアリルトリメチルアンモニウム(C3sHs。
CIN)、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウ
ム(C21H4*CI N ) 、塩化セチルピリジニ
ウム(C21H3ecfN −Hl0)等があり何れも
強力な殺菌力がある。塩化アルキルジアミノエチルグリ
シン(C+5H−zCINsOx>、塩化クロロへキシ
ジン(C2゜Hl。α2N、。・2Hα)は、所謂両性
界面活性剤としてグラム陽性、グラム陰性菌共に短時間
で殺菌する効果があり、微生物繁殖による悪臭の防止と
しても有効である。
ム(C21H4*CI N ) 、塩化セチルピリジニ
ウム(C21H3ecfN −Hl0)等があり何れも
強力な殺菌力がある。塩化アルキルジアミノエチルグリ
シン(C+5H−zCINsOx>、塩化クロロへキシ
ジン(C2゜Hl。α2N、。・2Hα)は、所謂両性
界面活性剤としてグラム陽性、グラム陰性菌共に短時間
で殺菌する効果があり、微生物繁殖による悪臭の防止と
しても有効である。
サリチル酸メチルはC8H,(OH) (COOCH3
)で表され、沸点219 ℃の液体で白カバ油、カッシ
ア油中に含まれる。ホルムアルデヒドの矯臭剤としても
効果があり、皮膚からも容易に吸収され、殺菌力は弱い
が皮膚の消炎や鎮痛性がある。
)で表され、沸点219 ℃の液体で白カバ油、カッシ
ア油中に含まれる。ホルムアルデヒドの矯臭剤としても
効果があり、皮膚からも容易に吸収され、殺菌力は弱い
が皮膚の消炎や鎮痛性がある。
クレゾールはCH,C,H,OHで表され、その水酸基
とメチル基の位置によりオルト、パラ及びメタクレゾー
ルとして単離される。沸点は191℃。
とメチル基の位置によりオルト、パラ及びメタクレゾー
ルとして単離される。沸点は191℃。
202 ℃及び202 ℃でその作用は蛋白質変性によ
り微生物を死滅・させ、皮膚の粘膜を消毒する効力も有
す。
り微生物を死滅・させ、皮膚の粘膜を消毒する効力も有
す。
クロロフェニルヨードプロパルギルホルマールは、cI
lc、H,OcH,0cH2(jCIで表され、比重約
1.68の液体でQ、 2mmHg の減圧下130
℃で洲騰する。25℃で蒸気圧は10−’mmt1gで
比較的蒸気圧が大きく靴空間の殺菌力がある。カビ類や
ダラム陰性菌に効果がある。
lc、H,OcH,0cH2(jCIで表され、比重約
1.68の液体でQ、 2mmHg の減圧下130
℃で洲騰する。25℃で蒸気圧は10−’mmt1gで
比較的蒸気圧が大きく靴空間の殺菌力がある。カビ類や
ダラム陰性菌に効果がある。
テルペノイドは、木の精油から得られる芳香があり、か
つ殺菌力、殺虫力がある。非常に種類が多いがターピネ
オール d IJモネン、アネトール、リナロール等
が本発明に最適である。
つ殺菌力、殺虫力がある。非常に種類が多いがターピネ
オール d IJモネン、アネトール、リナロール等
が本発明に最適である。
ベンゾチアゾールはc6H,(SCHN)で表され、沸
点224 ℃を示す殺菌剤である。
点224 ℃を示す殺菌剤である。
有するフラボノイド系化合物と、
の構造式を有するインフラボノイド系化合物の総称であ
る。植物の花弁、新芽に黄色色素として存在し、茶、漢
方薬の甘草に含まれ、医薬としては勿論、殺菌力がある
。また、脱臭作用も強く、近時これを含む脱臭製品が多
い。特に5,6−シヒドロキシフラボン、5,6−シヒ
ドロキシフラバノン等が有効である。
る。植物の花弁、新芽に黄色色素として存在し、茶、漢
方薬の甘草に含まれ、医薬としては勿論、殺菌力がある
。また、脱臭作用も強く、近時これを含む脱臭製品が多
い。特に5,6−シヒドロキシフラボン、5,6−シヒ
ドロキシフラバノン等が有効である。
ホルマリンは、HCHOで表され、融点−92℃。
沸点−21℃の比重0.185で常温ではガス状である
。
。
これを水に35.〜38%の水溶液で使用され、一般に
重合を避けるため、メタノール5〜13%が入れである
。
重合を避けるため、メタノール5〜13%が入れである
。
ホルムアルデヒドは常温ではガス体で刺激性が強<、−
20℃では急速に重合する。このガスの水溶液をホルマ
リンと称す。ホルムアルデヒドは脂溶性で、かつ蛋白質
を凝固させる作用があるから、水晶の希釈液でも強力な
殺菌作用を呈し消毒、防腐の目的に使用される。ホルマ
リンは細菌毒累と結合し毒性のない、しかし免疫を生ず
るトキソイドに変える。炭痕菌を2X10’倍、芽胞を
lXl0’倍、チフス菌を6 XIO’倍、原虫をlX
l0’ 倍波で死滅させ、乳酸菌は1.5 XIO’
倍波によって発育が阻止される。生体組織に接触すれば
、強く刺激し、硬化させるので体表面の消毒には不適で
、主として器具、室内の消毒に用いられる。この強力な
殺菌力を有するホルマリンは、一方副作用として、内服
した場合は呼吸困難、めまい等多量の場合はチアノーゼ
、心臓衰弱を起こす。また、ガスは呼吸器などの粘膜を
刺激し、咽頭充血、呼吸困難等を起こす。このように、
ホルマリンはガス状で強い殺菌力を示すが、毒性も大き
く家庭用品に使用する時は規制がある。靴中敷は皮膚に
直接接触しないから、指定用品にはなっていないが、本
発明に使用する場合は1g中75μg (75ppm)
以下を指標としたが500ppLrI以下でも充分安全
である。
20℃では急速に重合する。このガスの水溶液をホルマ
リンと称す。ホルムアルデヒドは脂溶性で、かつ蛋白質
を凝固させる作用があるから、水晶の希釈液でも強力な
殺菌作用を呈し消毒、防腐の目的に使用される。ホルマ
リンは細菌毒累と結合し毒性のない、しかし免疫を生ず
るトキソイドに変える。炭痕菌を2X10’倍、芽胞を
lXl0’倍、チフス菌を6 XIO’倍、原虫をlX
l0’ 倍波で死滅させ、乳酸菌は1.5 XIO’
倍波によって発育が阻止される。生体組織に接触すれば
、強く刺激し、硬化させるので体表面の消毒には不適で
、主として器具、室内の消毒に用いられる。この強力な
殺菌力を有するホルマリンは、一方副作用として、内服
した場合は呼吸困難、めまい等多量の場合はチアノーゼ
、心臓衰弱を起こす。また、ガスは呼吸器などの粘膜を
刺激し、咽頭充血、呼吸困難等を起こす。このように、
ホルマリンはガス状で強い殺菌力を示すが、毒性も大き
く家庭用品に使用する時は規制がある。靴中敷は皮膚に
直接接触しないから、指定用品にはなっていないが、本
発明に使用する場合は1g中75μg (75ppm)
以下を指標としたが500ppLrI以下でも充分安全
である。
トリオキサンはα−トリオキシメチレンとも言い、(H
CHO)、で表され、比重的1.177 、融点64℃
、 沸点115 ℃で水、アルコール、エーテルに可
溶で昇華して殺菌力を現す。
CHO)、で表され、比重的1.177 、融点64℃
、 沸点115 ℃で水、アルコール、エーテルに可
溶で昇華して殺菌力を現す。
バラホルマリンは、(HCHO)−(nH2O)n=8
〜100で表され、水、アルコール、エーテルに不溶で
、融点150〜160 ℃で約120 ℃で昇華する。
〜100で表され、水、アルコール、エーテルに不溶で
、融点150〜160 ℃で約120 ℃で昇華する。
ホルマリンと水がそれぞれ重合したもので、主に歯科用
パラホルム剤として、その強力な殺菌作用が利用されて
いる。
パラホルム剤として、その強力な殺菌作用が利用されて
いる。
ヘキサミンはへキサメチレンテトラミンとも言い、Ce
Hl 2 N 、で表される化合物である。ホルムア
ルデヒドガスとアンモニアガスとの縮合反応によって得
られる。水晶は酸性の汗成分によりホルマリンを遊離す
るが、アルカリ性の汗成分ではその発生が弱い。この状
況の変化によって、ホルマリンと同様の作用を有し、緩
衝的殺菌力は大きな利点を有す。
Hl 2 N 、で表される化合物である。ホルムア
ルデヒドガスとアンモニアガスとの縮合反応によって得
られる。水晶は酸性の汗成分によりホルマリンを遊離す
るが、アルカリ性の汗成分ではその発生が弱い。この状
況の変化によって、ホルマリンと同様の作用を有し、緩
衝的殺菌力は大きな利点を有す。
高分子機能を有するアモノマーは、それ自体重縮合又は
他成分との共重縮合をして固定化される。
他成分との共重縮合をして固定化される。
高分子機能を有するモノマーとしては、ホルマリン、ヘ
キサミン、フルフラール、フルフリルアルコール、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、酢酸ビニル、スチレン、アクリルエステル、塩化
ビニル乳化重合液等が挙げられる。
キサミン、フルフラール、フルフリルアルコール、トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、酢酸ビニル、スチレン、アクリルエステル、塩化
ビニル乳化重合液等が挙げられる。
ホルマリン、ヘキサミンはオルトフェニルフェノール、
クレゾール、クロロキシレノール、ヘキサクロロフェン
、クロロクレゾール等フェノール系化合物とフェニール
樹脂を形成する。また、フルフラールは沸点162 ℃
、比重1.160 の淡黄色の液体、フルフリルアルコ
ールは沸点170 ℃、比重1.135の無色の液体で
前記フェノール系化合物と共重合してフラン樹脂を形成
し、靴中敷中に防臭殺菌性成分を固定化する。また、ト
リレンジイソシアネートは、CH= Cs Hz(N
CO)2で表され、沸点118 ℃(10mmHg)、
比重1.22の液体で、ジフェニルメタンジイソシ
アネートは例えばMDIと称せられるppo ジフェニ
ルメタンジイソシアネートは((NCO)C6H,)2
CH2で表され、沸点190 ℃(5mmHg) 、比
重1.19の液体で、共にアルコール、水、アルデヒド
と縮合して、尿素樹脂を形成する。酢酸ビニルはCH3
COOCH=CH2で表され、沸点73℃、比重0.9
34で重合禁止剤としてヒドロキノンが含まれている。
クレゾール、クロロキシレノール、ヘキサクロロフェン
、クロロクレゾール等フェノール系化合物とフェニール
樹脂を形成する。また、フルフラールは沸点162 ℃
、比重1.160 の淡黄色の液体、フルフリルアルコ
ールは沸点170 ℃、比重1.135の無色の液体で
前記フェノール系化合物と共重合してフラン樹脂を形成
し、靴中敷中に防臭殺菌性成分を固定化する。また、ト
リレンジイソシアネートは、CH= Cs Hz(N
CO)2で表され、沸点118 ℃(10mmHg)、
比重1.22の液体で、ジフェニルメタンジイソシ
アネートは例えばMDIと称せられるppo ジフェニ
ルメタンジイソシアネートは((NCO)C6H,)2
CH2で表され、沸点190 ℃(5mmHg) 、比
重1.19の液体で、共にアルコール、水、アルデヒド
と縮合して、尿素樹脂を形成する。酢酸ビニルはCH3
COOCH=CH2で表され、沸点73℃、比重0.9
34で重合禁止剤としてヒドロキノンが含まれている。
この物質は第4級アンモニウム塩の存在で靴中敷製造中
に乳化重合して所謂プラスチック乳化重合液を形成する
。
に乳化重合して所謂プラスチック乳化重合液を形成する
。
またスチレンは、Cs H5CH= CH2で表され、
沸点145 ℃、比重0.905の液体でポリスチレン
樹脂を形成する。アクリルエステルはCH,=CHC0
ORで表され、Rがメチル基のアクリルメチルエステル
は沸点81℃、エチル基のアクリルエチルエステルは沸
点99.3℃、nブチル基のアクリルnブチルエステル
は沸点147 ℃、イソブチル基のアクリルイソブチル
エステルは沸点138 ℃、フェニルヘキシル基のアク
リルフェニルヘキシルエステルは沸点216 ℃の液体
で、乳化重合又は他のフェノール、アルデヒドと共重合
して所謂ポリアクリル樹脂を形成する。
沸点145 ℃、比重0.905の液体でポリスチレン
樹脂を形成する。アクリルエステルはCH,=CHC0
ORで表され、Rがメチル基のアクリルメチルエステル
は沸点81℃、エチル基のアクリルエチルエステルは沸
点99.3℃、nブチル基のアクリルnブチルエステル
は沸点147 ℃、イソブチル基のアクリルイソブチル
エステルは沸点138 ℃、フェニルヘキシル基のアク
リルフェニルヘキシルエステルは沸点216 ℃の液体
で、乳化重合又は他のフェノール、アルデヒドと共重合
して所謂ポリアクリル樹脂を形成する。
塩化ビニルはCH=CH2で表され、沸点−139℃で
、これをアクリルニトリル、無水マレイン酸、スチレン
、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等の共乳化重合液として
本発明に使用できる。
、これをアクリルニトリル、無水マレイン酸、スチレン
、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等の共乳化重合液として
本発明に使用できる。
これらの高分子機能を有するモノマーは本発明に使用す
る防臭、殺菌機能を有する物質を靴中敷材料中に含浸固
定して、その総合的効果で防臭。
る防臭、殺菌機能を有する物質を靴中敷材料中に含浸固
定して、その総合的効果で防臭。
殺菌の目的が達成される。特に沸点の低いホルマリン、
ヘキサミン、ジクロロベンゼン、フェノール系化合物、
サリチル酸アルキル、テルペノイド等は蒸気圧が大きい
物質を靴中敷に固定化し、これらの物質の主にガス効果
として閉鎖系の靴内部空間に作用し、全体として足の発
汗、微生物の活性による悪臭、更に水虫に代表される足
の皮膚病の発生の防止に極めて顕著な効果を奏するもの
である。
ヘキサミン、ジクロロベンゼン、フェノール系化合物、
サリチル酸アルキル、テルペノイド等は蒸気圧が大きい
物質を靴中敷に固定化し、これらの物質の主にガス効果
として閉鎖系の靴内部空間に作用し、全体として足の発
汗、微生物の活性による悪臭、更に水虫に代表される足
の皮膚病の発生の防止に極めて顕著な効果を奏するもの
である。
しかしながら、ガス効果が過剰となれば、副作用として
皮膚に刺激を与える。これを防止するため、本発明にお
いては、防臭、殺菌剤を靴中敷素材に含浸固定化した外
層に被膜を作り、防臭、殺菌性物質の皮膚への影響を防
止した。その被膜は防臭、殺菌性物質の放出を制御する
被膜物質なら何でも使用し得るが、アラビアゴム、プル
ラン。
皮膚に刺激を与える。これを防止するため、本発明にお
いては、防臭、殺菌剤を靴中敷素材に含浸固定化した外
層に被膜を作り、防臭、殺菌性物質の皮膚への影響を防
止した。その被膜は防臭、殺菌性物質の放出を制御する
被膜物質なら何でも使用し得るが、アラビアゴム、プル
ラン。
ゼラチン、セロハン、アルギンサ酸ソーダ、グアガム、
サンタンガム、カゼイン、ニカワ等の天然高分子物質、
ガスバリヤ−性のあるポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエポキシポ
リエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンオキシド、ポリウレタン、弗素樹脂、ケイ素
樹脂等の合成樹脂の溶液又は特に水中懸濁乳化樹脂液が
被膜として好適である。
サンタンガム、カゼイン、ニカワ等の天然高分子物質、
ガスバリヤ−性のあるポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエポキシポ
リエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンオキシド、ポリウレタン、弗素樹脂、ケイ素
樹脂等の合成樹脂の溶液又は特に水中懸濁乳化樹脂液が
被膜として好適である。
次に本発明の実施例並びに同実施例で得られた靴中敷の
効果を示す試験例を挙げて本発明を更に詳細に説明する
。
効果を示す試験例を挙げて本発明を更に詳細に説明する
。
以下の第1表に示す防臭、殺菌物質並びに高分子機能を
有するモノマーの各種を配合した原液5種を針葉樹パル
プ製板紙にクロロプレン膜を2層に注型した中敷原紙に
、18〜19g の板紙に対し、上記原液を3〜4g吸
着した。
有するモノマーの各種を配合した原液5種を針葉樹パル
プ製板紙にクロロプレン膜を2層に注型した中敷原紙に
、18〜19g の板紙に対し、上記原液を3〜4g吸
着した。
第1表 (重量%)
以上の如くして得られた各原液含浸中敷をローラーで圧
縮し、余分の原液を除き、遠赤外線乾燥機で70℃前後
で乾燥する。
縮し、余分の原液を除き、遠赤外線乾燥機で70℃前後
で乾燥する。
このようにして得られた試料1〜5のそれぞれを更に、
アラビヤゴム、プルラン、ゼラチン、セロハン、アルギ
ン酸ソーダ、グアガム、サンタンガム、カゼイン、ニカ
ワの各2%水溶液、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート。
アラビヤゴム、プルラン、ゼラチン、セロハン、アルギ
ン酸ソーダ、グアガム、サンタンガム、カゼイン、ニカ
ワの各2%水溶液、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート。
ポリエポキシ樹脂の各2%水溶液、ポリウレタンの乳化
重合液(固形分40%)の5%液、四弗化エチレン(6
%分散液)の3,3%水懸濁液、5%シリコンフェスの
4%キシレン液に浸漬し、余分の液ヲロールで圧縮して
除き、遠赤外線乾燥機で乾燥被覆する。
重合液(固形分40%)の5%液、四弗化エチレン(6
%分散液)の3,3%水懸濁液、5%シリコンフェスの
4%キシレン液に浸漬し、余分の液ヲロールで圧縮して
除き、遠赤外線乾燥機で乾燥被覆する。
以上の如くして、本発明の靴の中敷を得る。
本島を各2.5 gとり、ホルムアルデヒドを測定した
。その結果を第2表に示す。
。その結果を第2表に示す。
第2表(ppm)
本試験におけるホルマリン含量の測定は次の方法による
。
。
T、ナラシa (T、 Na5h)による、ザ カラー
メトリック エスチイメインヨン オブ ホルムアルデ
ヒド バイ ミーン オブ ザ ハンシニリッヒリアク
ション(The colormetric Estim
ationof Formaldehyde by M
ean of the Hantzslch。
メトリック エスチイメインヨン オブ ホルムアルデ
ヒド バイ ミーン オブ ザ ハンシニリッヒリアク
ション(The colormetric Estim
ationof Formaldehyde by M
ean of the Hantzslch。
Reaction) (Bio、Chem、 J、 5
5 、416 (1953)に準拠して定めた。
5 、416 (1953)に準拠して定めた。
実施例で得られた試料2.50gを200−の共栓フラ
スコに正確に量りとり、精製水100−を正確に加えた
後、密栓し、40℃の水浴中で時々振り混ぜながら1時
間抽出する。次にこの液をガラス濾過器(細孔記号G2
に適合するもの)を用いて温時濾過し、これを試験溶液
とする。試験溶液5.0−を正確に採りアセチルアセト
ン試液5.C1+1を加えて振り混ぜ、40℃の水浴中
で30分間加温し、30分間放置した後、精製水5.0
mlにアセチルアセトン試液5.1)Fnlを加えて、
同様に操作したものを対照として、層長1 cmで41
2〜415nm における吸収の極大波長で吸光度Aを
測定する。
スコに正確に量りとり、精製水100−を正確に加えた
後、密栓し、40℃の水浴中で時々振り混ぜながら1時
間抽出する。次にこの液をガラス濾過器(細孔記号G2
に適合するもの)を用いて温時濾過し、これを試験溶液
とする。試験溶液5.0−を正確に採りアセチルアセト
ン試液5.C1+1を加えて振り混ぜ、40℃の水浴中
で30分間加温し、30分間放置した後、精製水5.0
mlにアセチルアセトン試液5.1)Fnlを加えて、
同様に操作したものを対照として、層長1 cmで41
2〜415nm における吸収の極大波長で吸光度Aを
測定する。
A x3.75/試料(Kg) = X I) I)
mより試料中のホルマリン含量をppm単位で算出する
。(ホルマリン分子吸光度A =8000より算出)以
上の試験結果より明らかな通り、本発明の靴の中敷は最
も刺激性の強いホルマリンで、靴中敷中に含有する量は
350ppm以下である。
mより試料中のホルマリン含量をppm単位で算出する
。(ホルマリン分子吸光度A =8000より算出)以
上の試験結果より明らかな通り、本発明の靴の中敷は最
も刺激性の強いホルマリンで、靴中敷中に含有する量は
350ppm以下である。
また、本発明の靴中敷である上記実施例1及び4の試料
を水虫に罹った8名に昭和61年7月1日から8月31
日の2力月にわたって使用し、その効果を見た。何れも
使用中は足の悪臭の発生が著しく少なくなり、水虫の完
治した人3名、効果が明らかに現れた人4名、少し快方
に向かった人1名の結果が得られた。
を水虫に罹った8名に昭和61年7月1日から8月31
日の2力月にわたって使用し、その効果を見た。何れも
使用中は足の悪臭の発生が著しく少なくなり、水虫の完
治した人3名、効果が明らかに現れた人4名、少し快方
に向かった人1名の結果が得られた。
本発明は靴中の閉鎖系における足の皮膚の複雑な条件下
で、各種の防臭、殺菌剤特に刺激性の強いものでも足の
皮膚に何らの傷害を与えることなく、安全にしかも的確
に防臭、殺菌を達成する極めて有用な発明である。
で、各種の防臭、殺菌剤特に刺激性の強いものでも足の
皮膚に何らの傷害を与えることなく、安全にしかも的確
に防臭、殺菌を達成する極めて有用な発明である。
Claims (1)
- 1、複数の材料を積層してなる靴中敷に防臭又は/及び
殺菌機能を有する物質の溶液又は懸濁液に高分子機能を
有するモノマーを溶解又は乳化分散させた液を含浸させ
、その外層に防臭、殺菌性物質の放出を制御する天然又
は合成高分子液又は乳化分散液を塗布又は含浸後乾燥し
てなることを特徴とする防臭殺菌性靴中敷。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27144688A JPH02116302A (ja) | 1988-10-26 | 1988-10-26 | 防臭殺菌性靴中敷 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27144688A JPH02116302A (ja) | 1988-10-26 | 1988-10-26 | 防臭殺菌性靴中敷 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02116302A true JPH02116302A (ja) | 1990-05-01 |
Family
ID=17500138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27144688A Pending JPH02116302A (ja) | 1988-10-26 | 1988-10-26 | 防臭殺菌性靴中敷 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02116302A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0423407U (ja) * | 1990-06-21 | 1992-02-26 | ||
WO1992010933A1 (en) * | 1990-12-24 | 1992-07-09 | Institut Fur Antibakteriologie Ifa | Improvements in and relating to articles providing a vapour phase activity |
EP0514353A1 (en) * | 1991-05-14 | 1992-11-19 | Grazia Maria Frosini | Procedure for the formation of insoles for shoes |
JP2007510817A (ja) * | 2003-11-03 | 2007-04-26 | シチェム インダストリアーレ ソチエタ ペル アツィオーニ | 硫黄で処置した布地及び履物製品 |
JP2008537732A (ja) * | 2005-03-10 | 2008-09-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ヒドロキシカルボン酸のエステルを含む抗菌組成物 |
US10471036B2 (en) | 2003-09-09 | 2019-11-12 | 3M Innovative Properties Company | Antimicrobial compositions and methods |
US10918618B2 (en) | 2005-03-10 | 2021-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Methods of reducing microbial contamination |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54117258A (en) * | 1978-03-01 | 1979-09-12 | Teijin Ltd | Insole containing anti-eumycetes agent |
-
1988
- 1988-10-26 JP JP27144688A patent/JPH02116302A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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